BE644648A - - Google Patents

Description

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  ..t¯i. '' A s :i.j T s:3 .,...4..inâa,a4 .: ;;' i Il IOUYIAV MNITMM Il 84 JIIIWIZOI 1,¯;> 

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 La présente invention sel relative à un nouveau ; 41a1i:r11t et à don procédé@ pour sa préparation$ JM.1< on- X cerne plus part1oul1'r.ment la 4-oûtjfnt-1,8-dinitPllt <t 04 préparation à partir du nouveau oonpoté qu'tit la >  htxynt-1,6-dioftrboxaaldt  L'oot7n. dinitrilt suivant la présente invention répond à la formule 1 OF-(OH 2)2 0:0 (oh2)8 -ON. 



  Il et présente sous forme d'une matière solide incolore tono dent à 479500 - 4900, Ltocyrne 41n1tr11.."emlnt1oJU11 ont utilisable, en particuliers Goma. agent baGt'r1o".iQ,\&' et oomme intern médiaïre dans la préparation de fibres de polyamide ou de pol1\11'I... 



  L'ootyne dinitrîle peut et préparer d'une 1.rl' . 
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 directe. On prépare initialement un diester à partir d'acide 
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 4-octyne-1#8-dîo%que on faisant réagir os dernier acide avec un mélange d'alcanol et d1 acide sulfurique. l'ester 41a1k11S,- que obtenu est irait' avec de l'ammoniao en solution aloool1- que en présence de chlorure 4 tammolÛua. On fait réagir la >- hlxyn.-1,6-dioarboaam14e formé /jm2 000H2 0 S Casa CONH,,7 
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 avec de 1 ' oxychlorure de phosphore, de manière à obtenir du 
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 4-ootyne-1 ,8-dinitrile . 



  Un autrroO'd' pour obtenir le 41n1i:l.l..u14D1; la présente invention implique la transformation Initiale dit'oid de 4-cetyne-1#8-diolque en chlorure d'acide correspondant par 

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 traitement dt litoide fcrto du obloruro do tMeayt puii la réaction du chloruré de Ilttoidt arec de l'hydr oxyde < :'#'####/ da9,ua ûoaointré, dt  ani#re former du ?"htxyn<  1 .";j'v 1,6-dioarbûxaaide.

   Ce dernier eompoaé *et alors truster  ''% mi en cctyae dinîtdlo par traitement de là dleartoxamidi z ! avec de Iloxyohlorure phosphore=@ .. ' V1 Les exemple$ suivant$ sont donné$ pour définir # ##; l'invention# Il doivent 1'r considérés oome " -'5r,., des exemple$ purement illustratifi et non limitatifs, ##'#--# bout indioation oontraire, Ion partît$ mont <a poids ';'' ",, , lilIwIWYfi1111 ' F' yY;

  j'y4 Une solution de 1#8 parti  d'acide 4*oo'<*1t$ . dtosque dans un mélange de 2,9 parti$$ en volume dt méthanol et de 1 partie en volume d'acide eulfurique but chauffé@ au reflux pendant 1 heure  de manière à transformer ledit aoidt bzz en ilester dimèthylique correspondant, la solution obtenue de 203 parti*# dtester dm'bhyli,ur, de 08 partie do ohlo- rure d'asunoniuii et de $0 parties d'amaoniao anhydre est onauf- fée à 0060 pendant 19 heures moue pression autogène dane un, réacteur appropriés Ce dernier @et tumulte refroidi, puïe ouverte te oontenu du rhéteur est ensuite évaporé moue ride ' sur un évaporateur à pellicule rotatif, La matière solide i résiduelle obtenue est repricipitde dans un ailaagr de ) hh$" nol et d'éther et finalement rooristalliede dans du ilèthanoit On obtient ainsi 2,1 parties de 3-h<xya<-1,<-deMbexMid< tordant à 214*0 - 216*0. 



  Une solution de 1 partie de dioarbotoaïde préparé ei-d  u< dans 30 parties de pyrldine anhydre *et mélangé avec 3 parties en volume d 0xlah,axu'1 de phosphore, tout en agitant vigoureusement culte solution et en la maintenant à une température comprise entre 3*0 et 6*0. la solution en* 

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 *goutte obauffée température ambiante pendant 50 ainutf t ff ' . et verade , 3.aaemrn sur 100 parties do 81 se 0 # . ,',',,.,  . 



  Là solution brute obtenue est a<utip<tHt<< ftvto bzz de Ilacide chlorhydrique dilué$ gaturde de oM.efurw de $ou 'acide ohlorhydriqiut dilué iatur<  ohlorur  .';.''. diua et extrait$ de manifcrt continue avec de, 11 dibttr bzz a dant 8 heures# On obtient'P,<!3 partie de 4-ootjrni-1,a- ## d,rr.tr,,r. Il $$agit d'un solide incolore feadaa 7, ;7,Ar;, AU1784 Calould < 0, 7at70%t N. 601($$ go 9109001 ' v Î f., atqÇ pjÇ,, [ 4 Trottrr6 s Ce 72,62%! H. 601001 N.

   G, 6 , J|& Une solution do 1#8 partit désoide 4-ootynt-1,8*' dlotaut dans 2#5 parties en volume de ohloihirt de thieaylt ;r ,;, est chauffé@ au reflux pendant 1,!! heurap,4 Manière à,tr$04*" former ledit acide en dloolorure oorroopondomtë La aolution est refroidis jusqu'à la température ambiante et Vereée dans 70 parties ta volume d'une rauian aanarnbrii d'hydroxyde ,'r, d'atnmoniuat, qui a été préalablement refroidie au moyen de z glace# le précipité grisâtre qui et forme arti filtré et # reprécipité une nouvelle fois dans du aétbanol, apret quel ri on ajoute de l'éther@ On obtient ainoi 1,3 partie de 3- #:#.;###; ' #''',-)'!#> hexyne-.1,6-'dic&yboxMidw.

   Par rtorittalliaation dans de '/#'#; Ilèthanolp on obtient de court$ cristaux fondant à 91760 *-,'#' à une solution agité@ de 1,0 partie du dioarboxa* ##< mide prioitd dans 30 partie$ en rolume de pyridine, anhydre, on ajoute 3,0 partie$ en volume d'oxyohlorura de phosphore # ## . environ 3'cl   600 goutte à gouttes lorsque l'addition et#$ # terminée, on laisse la solution revenir jusqu'à la tempéra- '-''-t'' tut@ ambiante on 1  espace d'une demi heure et on le verge ,;;';. lentement sur 100 partit* de glaçât ta solution brun tanof r',.4;'i,;, obtenue *et soigneusement neutralisé* avec da l'aoide bzz 

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 chlorhydrique dilué, saturée de chlorure do sodium et extrai- te, de manière continue au moyen d'éthor pendant environ a heur . :

  La solution éthérée est ensuite  trait  <nr<o MM petite fraction d'acide chlorhydrique à 50 dans un..01ut10. saturée de chlorure 4..o41U8, pour éliminer la pyridine réo siduelles après quoi la solution éthérée ont dysporist On obtient ainsi Oo65 parti. de 4-oo't1ft.-1,a-41nitr111 ayant sensiblement les mêmes caractéristique$ analytiques que le 
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 produit obtenu dans l'exemple le 1 
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 Le dintirtle suivant la présente invention peut être utilité un particulier, coma. agent ao;'r1o"';:1qu.. 



  Ainsi, une conoentration de 300 parti$$ par million en nom lution <tqu<M)<!$ inhibe la croissance des oulturtt de ##' ,1 1 Stapblooooout aurouse Au surplus, 20 parti.. par million de, inhibent la oroitsanot du n..ultoY:1o' dssulfurioanti '''1 REVEHDI0ATI0N3. 



  Iso hoc.4' de Préparation d'un oo1lp. dUitri1., caraotérioi en oe qu'on estérifie de liacide 4-oo1FD8-1t" diotque à l'a14. d'un aloanol intérieur acidifié, on ré ou- ,  '1" le dîteter d'acide 4-001;7D'-',8-4:1o!qu. obtentii oa transforme 0# 41..,.1' en par réaction ateo de l'amaon1.o. puis on lait Agir Io 4:LoarboJaw aide afoo de 1 'oqohlorure de phosphore, de aanltre à former du et on rdcupbre et dernier composé#' 2.- ee'0d<< de préparation d'un oolynt 4:

  Ltril., caraat4r1.. en ce qu'on fait réagir de l'ao1dl 4-ootynt-I#8- d10!qu....0 du ohlorurs de ih10nyl..n quantités suffisantes, de manière à transformer le d1&o1d. en biohlorure de 4i&014e correspondant on transforme ce b1ohlorur..n '-hlx,ne-1,6- 

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 dioaffeoatanldt par réaction de ot dinitrilt itto de l'bydroxydt ammoniqua sr .,aast,6r suffisante$ pour. élïiiner les ions chlorure dudit diablorurs de 4iaoîdef et on fait <nwui< réagir le dioarboxaaide arso de l'oxyohleywr< de Phosphore$, de manifcrt à tomer du 4woobyne.1 gwd,nirils 3.'-4''ootyM*'1,B-'dinit!*il<< 4,.3-h<xyaw-'6"dio&rbox&Nid<t '! '##' .,#'''## 4010 3-h ynt-1|6*dioarboxamidt