BE361696A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  PRooiD DE D.A'1W!101J  '.aqna IRUUMR .#' mopàpm. 
 EMI1.2 
 



  %'invention, qui fait l*objet de 7atono demande de brevet, vise un procède de préparation des amtues 3mairoe ou secondaires, grasses, aromatiques ou mixtee, oona4qtant on      
 EMI1.3 
 principe à faire agir un alcool primaire on sooordalxe oar de l'ammoniac on sur une autre amine primaire qndooaqna, en présence d'un catalyseur thydrvg6nati.vn tel que le not:el, le cobalt, le culyre, le fer, eto... 



  La réaction globale peut se représenter jper les équa- tions : R 0E + N8 uza Rao Rt 4Fi Ruse 0 noua - as t xgo Io température de réaction Varga suivant le ooxps que l'on désire obtenir. Xl convient en général de qbauttor la Mo' lange au-dessus de 1500; il est dono indiqué Alopd;rer en auto- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 clave   lorsqu.on   travaille avec des prodnits dont le point d'ébulition est inférieur à cette température. 



   Il est également indiqué d'agiter énergiquement le mé lange pendant toute la durée de l'opération pour maintenir le catalyseur en   suspension.   



   Une très faible quantité de catalyseur suffit pour déter- miner cette condensation, dn moins lorsqu'on opère aveo des produits ne renfermant pas des poisons; toutefois pour rendre plus rapide la réaction, il est avantageux d'opérer avec un large excès de catalyseur ce qui n'entraîne aucune dépense supplémentiaire oar ce catalyseur peut servir pour de nouvelles opérations . 



   Les   exemples   cipdesous qui montrent toute la généralité de la réaction, précisent le mode opératoire employé dans quel-   'que.   cas particuliers. 



   EXemple 
On introduit dans un autoclave muni d'un agitateur : 
800 parties de cylochean pur 
80 parties de nickel, obtenu par réduction de son   oxyde   selon les indications données par Sabatier (Annales de Chimie et de PHysiuq 8 série, T.Tv 1905 - page 32) 
On sature k froid le liquide réactionnel d'ammoniac, puis on chauffe le   contenu   de l'autoclave. Dès que la tempéra- ture est au voisinage de 150 on constate une absorption éner- gique d'ammoniac qui se traduit par une baisse rapide de la pres- sion. On ramène la pression à sa valeur initiale par une nouvelle charge d'ammunoac et on poursuit l'opération jusqu'à ce qu'on ne constate plus d'absorption.

   La réaction est pratiquement oom- p[itète au bout de dix heures et une simple distillation du contenu de l'autoclave fournit la cyclchexaline dans un grand état de pureté et avec des reniements sensiblement théoriques. 



   Exemple II - 
En   opérant   comme il a été indiqué dans l'exemple 1 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 mais en laissant monter la température an rp.8sge de 190< et en l'y maintenant quelques heures, on obtient uniquement la dioyolohexylamine avec d'excellents rendement,$(. 



    Exemple III -    
 EMI3.2 
 On chauffe dans le même autoolare : 500 parties de oyolohoxylmtao et 400 parties de ayalohozaaal, à 1SO* la réaction est extemement lente, mais elle devient rapide vers 1909 et est gcatic,5temnt trm.abe en douze heures. 



   Une simple distillation dans le vide permet de séparer,, 
 EMI3.3 
 de la dloyolohoxylamine formée, le pon de Oy0loheZ8n0l et agalo- hexylamine qui atout pas réagi et qui peuvent entrer sans autre purification dans une nouvelle opération. 



  Le rendement en diaya.ohezy7,m,ne pure 44paose 95 temple IT - On chauffe dans le mim appareil, vers 190, 428 parties de parafoluidine et 
700 parties   d'alcool   éthylique. 



  La réaction terminée, on   obtient,   par simple distilla- 
 EMI3.4 
 %ion du contenu de l'auteolave, de la monoÀ%hz19awa%olui iàe avec un rendement de 90 % 
 EMI3.5 
 Bxemple V - On introduit dans un autoclave : 
400 parties   d'aniline,   
425 parties de   oyolohexanol,   
82 parties de   nickel,   
 EMI3.6 
 et on chauffe le mélange entre 190*"%00'' 0. tout en agitant énergiquement. La pression oscille entre ulet . ktèse. 



    Apres .cinq   heures de   chauffe,   la   :réaction     est   prati      
 EMI3.7 
 quement terminée. On sépare par filtration le niokel en suapen- sion dans le liquide et on distille os dernier: il pasae Sabord de   l'eau   formée par la réaction même, une petite quantité de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 cyclohexanol et d'aniline qui peuvent rentrer immédiatement dans l'opération suivante,et la cyclohexlaniline formée distille ensuite à   191-198   sous 79 m/m. Rendement 95 % 
La cyclchexylaniline ainsi obtenue se présente sone forme d'un liquide réfringent, cristallisant vers 14 en beaux prismes incolores et transparents.

   Bile ne renferme comme seule impureté qu'une   trace   de diphénylamine: on l'en débarrasse facilement par dissolution dans un acide étendu. Son dérivé acétylé   cristalline   dans l'éther de pétrole en grosses aiguilles incolores fondant à 70-71   Exemple VI   
On introduit dans un   autoclave :   
500 parties de cyclohexanano 
500 parties d'aniline 
82 parties de cuivre, obtenu en réduisant l'oxyde par l'hydrogène à 300 
Tout en agitant énergiquement, on chauffe le mélange entre 200 et 20 la pression stélève lentement, puis se fixe   ' au   voisinage de 17 kilogs 
Aprs 20 heures de   chauffe,   on sépare par   filtration   le cuivre en suspension dans le liquide et on distille ce dernier:

   il passe d'abord de l'eau formée par la réaction même, du cyclo- hexno et de   l'aniline   qui peuvent rentrer immédiatement dans l'opération suivante,et la cyclohexalilien formée distille ensuite à 191   198   sous 79 m/m. 



     Toutes   les fois que l'alcool employé dans ces réactions résulte de l'hydrogénation d'un phénol, d'une aldéhyde ou d'une ctone on peut , bien entendu,   fusionner,on   une seule opération la préparation de l'alcool et son amination en   suivant   le mode opératoire indiqué dans l'exemple ci-dessous. 



   Exemple VI 
On introduit dans un   autoclave :   
700 parties de paracrésol 
83 parties de niokel 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 et, tout en agitant ensrique on chauffe le mélange à 180 sous une pression d'hydrogène de 15   kilogs.   



   Lorsque l'hydrogénation est teniée,on laisse refroidir vers 100 on évacue l'hydrogène en excès, et on introduit dans l'appareil 550 parties d'aniline. On chauffe de nouveau le Contenu de   1'autoclave   vers 190 La condensation est pratique- ment terminée en sept heures. 



   Le produit de la réaction traité par distillation fournit aveo un rendement de 90% le paraméthylcyclohexylaniline sous forme d'un liquide incolore bouillant à   198 -   199 sous 81 m/m. 



  Son dérivé acétylé cristallise dans l'éther de pétrole en fines aiguilles fondant   à   92 - 93. 



   Dans toutes ces préparations et dans un grand nombre d'autres exécutées par la demanderesse, il n'a jami été observé la formation d'amines tertiaires, mêmes en quantités minimes.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'aminés primaires ou secondaires, grasses, aromatiques ou mixtes, consistant à chauffer le mélange d'un aloool primaire ou secondaire quelconque avec une amine primaire ou de l'ammoniaque en présence d'un catalyseur d'hydro génation, tel que le niokel, le cobalt, le cuivre, le fer, etc... à une température variable avec la nature des constituants et généralement comprise entre 100 et 250