Le brevet principal se rapporte à un procédé pour
la production de tanins synthétiques solubles dans l'eau, à
<EMI ID=1.1>
en cas d'emploi des produits de base,de tanins, la formation
des tanins est parachevée de façon en soi connue. On peut,
suivant le brevet principal, employer conjointement d'autres
constituante pour la préparation des tanins, à savoir des phé-
<EMI ID=2.1>
cédé d'âpre le brevet principal, on fuit d'abord réacir, en milieu alcalin, l'agent de liaison avec le colorant et on transforme ensuite les produite intermédiaires ainsi obtenue il s'agit de colorante réactifs portant des groupée méthylol -
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
synthétiques solubles dans l'eau à effet tinctorial, en modifiant le procédé du brevet principal en ce sens qu'on lie avec les tanins, ou leurs produits de baoe, décrite au brevet principal, des colorants réactifs ne portant pas de groupée méthylol corarne groupes réactifs. Avec emploi de produite de
<EMI ID=5.1>
connue en soi.
Le terme "colorants réactifs" est ici utilisé dans le sens qu'on lui donne habituellement dans la teinture des textiles. Pour plus de détails on se reportera à l'article de
<EMI ID=6.1> <EMI ID=7.1>
ou dans lesquels il peut se former une double liaison de ce �enre, par exemple sous l'action d'agents alcalins. La réaotivité du radical réactif avec des tanins ou leure produite de base peut aussi être due, par exemple, à un triple noyau subie-
<EMI ID=8.1>
les acides. Les produits de base de ce genre renferment, par
exemple, ces radicaux. tels nue
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
Comme radicaux réactifs sont en outre appropriée
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
des tanins ou leurs produite de base conviennent, par exemple, les noyaux hexagonaux hétérocycliques portant 2 ou 3 atomes
<EMI ID=16.1>
troiu radicaux de ce genre. A titre d'exemples on citera lee radicaux des dérivée du chlorure de cyanuryle portant un ou
<EMI ID=17.1> remplaçant un atome de ohlore peuvent être substituée de leur cote, par exemple par des groupée acide sulfonique. A la place des atonies de chlore réactifs, il peut autel se trouver des
<EMI ID=18.1>
pp. 4 à 6.
La partie colorante de la molécule peut être constituée par un des colorante indiqués dane le brevet principal. Lee colorante réactifs des séries azoïque, anthraquinonique
<EMI ID=19.1>
qu'or. peut les obtenir facilement.
La soudure des tanins ou de leurs produite de base avec les colorante réactifs est en principe effectuée dune
les menée 'conditions qu'indiqué au brevet principal. On peut donc opérer aux températures qui y sont mentionnées. On emploiera également les menée quantités de tanins ou de ses produite de
<EMI ID=20.1>
fois obtenu des résultats particulière! ient bons avec le procédé d'après la présente addition en effectuant la réaction en milieu faiblement acide à faiblement neutre.
<EMI ID=21.1>
tanins avant ou au couru du dernier échelon de condensation, Lee produits préparée d'après cette addition pré-
<EMI ID=22.1>
le brevet principal et peuvent être employée pour les mômes usages
les parties et les pour cent indiquée dans les exemples suivants sont des unités en poids,
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
d'eau, et on condense en versant peu à peu 310 parties de
<EMI ID=25.1>
disparu et que le produit de condensation se dissolve dane l'eau en donnant une solution limpide. La solution est tam-
<EMI ID=26.1>
une solution renfermant dans 20 parties d'eau, 3 parties du colorant présentant la constitution ci-après 1
<EMI ID=27.1>
On ajoute au mélange 39 parties de phénol et on
<EMI ID=28.1> addition de 33 parties de formaldéhyde à 33�.
Dès que le produit se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide et que l'odeur de formaldéhyde a disparu,
<EMI ID=29.1>
tion de 26 parties d'acide fornique et de 1U partiec d'acide acétique glacial.
Le produit obtenu, de teinte bleue, présente, d'après l'analyse, les caractéristiques suivantes :
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
de l'exemple 1.
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
une solution limpide.
On neutralise avec 53 parties de lessive de soude à
<EMI ID=34.1>
fornique et de 9 parties d'acide acétique.
<EMI ID=35.1>
l'analyse, les caractéristiques suivantes
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
comme décrit au premier elinéa de l'exemple 1, on verse une solution renfermant, dans 2U parties d'eau, 3 parties d'un
<EMI ID=39.1>
acrylique et copulation avec de l'acide chloro-5-pyrazolique.
<EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
que l'odeur de formaldéhyde a disparu et que le produit se diesout l'eau en donnant une solution limpide, on neutralise
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
d'acide formique et de 6 parties d'acide acétique glacial.
Le produit ootenu, de teinte jaune, présente, d'après
<EMI ID=44.1>
<EMI ID=45.1>
EXEMPLE 4.
A la place du colorant indiqué à l'exemple 3, on emploie un colorant présentant la constitution ci-après
<EMI ID=46.1>
La réaction est effectuée avec les mêmes quantités et
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
EXEMPLE 5.
On dissout dans 20 parties d'eau, 3 parties d'un colorant obtenu par diazotation de l'ester sulfurique de (pamino-anilide) d'acide p-hydroxypropionique et copulation avec
<EMI ID=49.1>
de l'exemple 1. On poursuit la réaction comme indiqué à l'exemple 3.
La solution aqueuse, de couleur rou�e, du produit
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
EXEMPLE 6.
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
dans 15 parties d'eau.
Après addition de 39 parties do phénol, on poursuit la condensation en ajoutant lentement, à 35[deg.]C, 33 parties de
<EMI ID=56.1>
et que le produit se dissout dans l'eau en donnant une solution limpide, on le neutralise avec 45 parties de lessive de boude à 50� et on porte L un pH de 3,2 par addition de 25 parties d'acide fornique et de 6 parties d'acide acétique glacial.
Le produit jaune ainsi obtenu présente, d'après l'ana-
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
EXEMPLE 7.
A la pince du colorant indiqué à l'exemple 6, on
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
demi-heure, une solution de 3 parties du colorant présentant
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
dans 15 parties d'eau.
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
de condensation préparé comme décrit au premier alinéa de oet exemple. On ajoute ensuite, en une demi-heure, 26 parties de
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1> <EMI ID=71.1>
d'acide fornique et de 8 parties d'acide acétique glacial.
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
de condensation obtenu comme décrit au premier alinéa. On brasse jusqu'à ce que la solution soit limpide, puis on intro-
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
dans 15 parties d'eau. Le Mélange réactionnel est additionné,
<EMI ID=78.1>
d'acide fornique et de 4 parties d'acide acétique glacial.
<EMI ID=79.1>
EXEMPLE 10.
<EMI ID=80.1>
heures à 115[deg.]C, 144 parties de �-naphtol avec 129 parties
<EMI ID=81.1>
200 parties d'eau, on le maintient pendant 4 heures, à 100[deg.]C, puis on l'additionne de 30 parties d'urée dissoutes dans 30
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
une solution de 3 parties d'un colorant de la constitution
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
parties d'acide formique.
<EMI ID=86.1>
EXEMPLE 11.
On effectue la réaction en amployant le colorant
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
et en opérant avec les mêmes quantités et dans les mômes conditions qu'indiqué à l'exemple 10.
Le produit bleu obtenu présente, d'après l'analyse,
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
EXEMPLE 12. On ajoute à 234 parties du produit de condensation obtenu comme décrit au premier alinéa de l'exemple 10, une <EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
ru et que le produit se dissout dune l'eau en donnant une solution limpide, on neutralise avec 40 parties d'ammoniaque à
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
On effectue la réaction dane les mêmes conditions
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
heures à 115[deg.]C, 144 parties de (3-naphtol avec 129 parties d'acide <EMI ID=100.1>
tion obtenu à partir de 1 mole de butanediol-1,4 diuréthane et de 2 moles de formaldéhyde. On ajoute encore .40 parties
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
dans 15 parties d'eau.
On ajoute au mélange 40 parties d'huile empyreuma-
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
EXEMPLE 15.
A la place du colorant indiqu6 à l'exemple 14, on utilise un colorant présentant la constitution suivante 1
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
REVENDICATIONS.
1.- Procède de production de tc�ins synthétiques
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
approprié, caractérisé en ce qu'on lie avec lec tanine ou leurs produits de base des colorants réactifs qui renferment des
<EMI ID=113.1>
The main patent relates to a process for
the production of water-soluble synthetic tannins,
<EMI ID = 1.1>
when using basic products, tannins, training
of tannins is completed in a manner known per se. We can,
according to the main patent, jointly employ other
constituent for the preparation of tannins, namely phe-
<EMI ID = 2.1>
harshly assigned the main patent, we first escape reacting, in an alkaline medium, the binding agent with the dye and then transforming the intermediate products thus obtained: they are reactive dyes bearing methylol groups -
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
water-soluble synthetics with dyeing effect, by modifying the process of the main patent in that it binds with tannins, or their baoe products, described in the main patent, reactive dyes not bearing methylol corarne groups reagents. With use of product from
<EMI ID = 5.1>
known per se.
The term "reactive dyes" is used herein in the sense usually given to it in the dyeing of textiles. For more details, refer to the article by
<EMI ID = 6.1> <EMI ID = 7.1>
or in which a double bond of this enre may form, for example under the action of alkaline agents. The reactivity of the radical reactive with tannins or their base product may also be due, for example, to a triple nucleus undergone.
<EMI ID = 8.1>
acids. Basic products of this kind contain, for example
example, these radicals. such nude
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
As reactive radicals are further suitable
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
tannins or their base products are suitable, for example, heterocyclic hexagonal rings bearing 2 or 3 atoms
<EMI ID = 16.1>
three such radicals. By way of examples, mention will be made of the radicals of cyanuryl chloride derivatives bearing one or
<EMI ID = 17.1> replacing a chlorine atom can be substituted on their side, for example by sulfonic acid groups. Instead of reactive chlorine atonies, there may be
<EMI ID = 18.1>
pp. 4 to 6.
The coloring part of the molecule can consist of one of the dyes indicated in the main patent. Lee dye reagents of the azo, anthraquinonic series
<EMI ID = 19.1>
that gold. can get them easily.
The welding of tannins or their base products with reactive dyes is in principle carried out
the conducted 'conditions as indicated in the main patent. It is therefore possible to operate at the temperatures mentioned therein. We will also use the required quantities of tannins or its products.
<EMI ID = 20.1>
times achieved particular results! They are good with the process according to the present addition by carrying out the reaction in a weakly acidic to weakly neutral medium.
<EMI ID = 21.1>
tannins before or during the last stage of condensation, the products prepared according to this pre- addition
<EMI ID = 22.1>
the main patent and can be used for the same purposes
the parts and percent indicated in the following examples are units by weight,
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
of water, and one condenses by pouring little by little 310 parts of
<EMI ID = 25.1>
disappeared and the condensation product dissolves in the water to give a clear solution. The solution is tam-
<EMI ID = 26.1>
a solution containing in 20 parts of water, 3 parts of the dye having the following constitution 1
<EMI ID = 27.1>
39 parts of phenol are added to the mixture and
<EMI ID = 28.1> addition of 33 parts of formaldehyde to 33.
As soon as the product dissolves in water giving a clear solution and the smell of formaldehyde has disappeared,
<EMI ID = 29.1>
tion of 26 parts of fornic acid and 1U part of glacial acetic acid.
The product obtained, of blue tint, presents, according to the analysis, the following characteristics:
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
of example 1.
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
a clear solution.
Neutralized with 53 parts of sodium hydroxide solution
<EMI ID = 34.1>
fornic and 9 parts acetic acid.
<EMI ID = 35.1>
analysis, the following characteristics
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
as described in the first paragraph of Example 1, a solution is poured containing, in 2U parts of water, 3 parts of a
<EMI ID = 39.1>
acrylic and coupling with chloro-5-pyrazolic acid.
<EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
that the formaldehyde odor has disappeared and the product is dissolved in water to give a clear solution, neutralize
<EMI ID = 42.1>
<EMI ID = 43.1>
formic acid and 6 parts glacial acetic acid.
The ootenuated product, of yellow tint, presents, according to
<EMI ID = 44.1>
<EMI ID = 45.1>
EXAMPLE 4.
Instead of the dye indicated in Example 3, a dye having the following constitution is used
<EMI ID = 46.1>
The reaction is carried out with the same quantities and
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1>
EXAMPLE 5.
Is dissolved in 20 parts of water, 3 parts of a dye obtained by diazotization of the sulfuric ester of (pamino-anilide) of p-hydroxypropionic acid and coupling with
<EMI ID = 49.1>
of Example 1. The reaction is continued as indicated in Example 3.
The aqueous solution, red in color, of the product
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
<EMI ID = 52.1>
EXAMPLE 6.
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
<EMI ID = 55.1>
in 15 parts of water.
After addition of 39 parts of phenol, the condensation is continued by slowly adding, at 35 [deg.] C, 33 parts of
<EMI ID = 56.1>
and the product dissolves in water to give a clear solution, neutralized with 45 parts of 50% sulphide lye. and bringing L to a pH of 3.2 by adding 25 parts of fornic acid and 6 parts of glacial acetic acid.
The yellow product thus obtained exhibits, according to the analysis
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
EXAMPLE 7.
Using the forceps of the dye indicated in Example 6, we
<EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1>
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
half an hour, a solution of 3 parts of the dye presenting
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
in 15 parts of water.
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1>
of condensation prepared as described in the first paragraph of this example. Then, in half an hour, 26 parts of
<EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1> <EMI ID = 71.1>
fornic acid and 8 parts of glacial acetic acid.
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
of condensation obtained as described in the first paragraph. Stir until the solution is clear, then introduce
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
in 15 parts of water. The reaction mixture is added,
<EMI ID = 78.1>
fornic acid and 4 parts of glacial acetic acid.
<EMI ID = 79.1>
EXAMPLE 10.
<EMI ID = 80.1>
hours at 115 [deg.] C, 144 parts of � -naphthol with 129 parts
<EMI ID = 81.1>
200 parts of water, maintained for 4 hours at 100 [deg.] C, then added with 30 parts of urea dissolved in 30
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
a solution of 3 parts of a dye of the constitution
<EMI ID = 84.1>
<EMI ID = 85.1>
parts of formic acid.
<EMI ID = 86.1>
EXAMPLE 11.
The reaction is carried out by amplifying the dye
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
and by working with the same quantities and under the same conditions as indicated in Example 10.
The blue product obtained shows, according to the analysis,
<EMI ID = 89.1>
<EMI ID = 90.1>
EXAMPLE 12. A <EMI ID = 91.1> is added to 234 parts of the condensation product obtained as described in the first paragraph of Example 10.
<EMI ID = 92.1>
ru and the product dissolves in water to give a clear solution, neutralized with 40 parts of ammonia at
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
The reaction is carried out under the same conditions
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
<EMI ID = 99.1>
hours at 115 [deg.] C, 144 parts of (3-naphthol with 129 parts of acid <EMI ID = 100.1>
tion obtained from 1 mole of 1,4-butanediol diurethane and 2 moles of formaldehyde. Add another .40 parts
<EMI ID = 101.1>
<EMI ID = 102.1>
<EMI ID = 103.1>
in 15 parts of water.
40 parts of empyreumatic oil are added to the mixture.
<EMI ID = 104.1>
<EMI ID = 105.1>
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
EXAMPLE 15.
Instead of the dye indicated in Example 14, a dye having the following constitution is used 1
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
<EMI ID = 110.1>
CLAIMS.
1.- Produces synthetic tc � ins
<EMI ID = 111.1>
<EMI ID = 112.1>
suitable, characterized in that reactive dyestuffs which contain tanine or their base products are bound together with
<EMI ID = 113.1>