BE650654A - - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/48Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polymers of halogenated hydrocarbons

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé pour obtenir des objets façonnés en chlorure de   polyvinyle   possédant une meilleure stabilité thermique. 



   La présente invention se rapporte à un procédé pour pré- parer des objets façonnés en chlorure de polyvinyle possédant une      meilleure stabilité thermique* Plus particulièrement, elle concerne un procédé pour obtenir des objets façonnés, par exemple des   fila- .   ments, des fibres, des fils, des pellicules et l'équivalent, constitués de mélanges de polymères de chlorure de vinyle ayant un indice syndiotactique élevé et de copolymères correspondants avec des esters cellulosiques. 



   On sait que les objets façonnés, et particulièrement les   filament;,   les   fibres   et les fila constituée de chlorure de poly- vinyle classique obtenue par   polymérisation     à     de$   températures 
 EMI1.1 
 comprises entre 15 et $000 environ pofl.>4 ù 4oà pfO'f1.4". a4ow- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ques générales utiles du point de vue textile mais que ces produite ne sont guère stables à la chaleur et qu'ils rétrécissent fortement à des températures immédiatement supérieures à 60-70 C. Cet incon- vénient est très regrettable parce qu'il ne permet pas de soumettre les fils à tous les traitements exigeant des températures élevées tels que la teinture, le lavage, le décatissage, le calandrage, le séchage, etc. 



   Pour éviter cet inconvénient,   différentes   tentatives ont été faites qui ont fourni des résultats acceptables du point de vue industriel mais à un prix extrêmement élevé. 



   Ainsi, par exemple, les fibres obtenues à partir de copolymères de chlorure de vinyle et d'acrylonitrile, ou de copoly- mères de chlorure de vinyle et de chlorure de vinylidène possèdent une meilleure résistance à la chaleur que les fibres obtenues à partir du chlorure de polyvinyle habituel. 



   Récemment, on a essayé d'améliorer la stabilité thermi- que des fibres de chlorure de   polyvinyle   en y établissant des réti- culations mais ces procédés ne sont pas encore industrialisés. 



   Au cours de ces dernières années, des fibres d'une excellente résistance à la chaleur ont été obtenues en utilisant comme matière première du chlorure de polyvinyle ou ses copolymères contenant au moins 85% de chlorure de vinyle   obtenu par   polymé- risation à une température comprise entre -10 C et -60 C et en présence de catalyseurs appropriés actifs à ces températures. 



   Le polymère de chlorure de vinyle obtenu dans ces condi- tions est couramment appelé chlorure de polyvinyle à indice syndio-   tactique   (IS) élevé". 



   La Demanderesse a décrit ailleurs des procédés pour obte-   nir   des objets façonnés et particulièrement des fibres, des fila- ments, etc., au départ des polymères précités. 



   Elle a   trouvé, à   présent, et ce procédé fait l'objet de la présente invention, qu'en ajoutant à la solution de filature des polymères de chlorure de vinyle à indice syndiotactique élevé une quantité   suffisante   d'un ester cellulosique, il est possible 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 d'obtenir par   extrusion   des obj ets façonnés, et particulièrement des fibres et des   filaments   possédant une stabilité des dimensions à la chaleur encore améliorée tant à l'état sec qu'à l'état   humide.   



   Les polymères de chlorure de   vinyle   a indice syndiotac- tique élevé qui peuvent être modifiés par addition   d'esters   cellu-    losiques et transformés en fibres, filaments, pellicules, etc., suivant la présente invention comprennent le chlorure de polyvinyle   à indice   syndiotactique   élevé et ses copolymères et interpolymères convenant pour former des articles façonnés dans lesquels la molé- cule de polymère contient au moins 85% en poids de chlorure de vinyle. 



   Les articles façonnés suivant la présente invention peu- vent être obtenus en extrudant dans un bain de coagulation appro- prié, des solutions de filature, dans lesquelles le chlorure de polyvinyle et l'ester cellulosique sont présents dans toutes propo r tions, le polymère de chlorure de vinyle étant toutefois présent de préférence en proportion plus élevée. 



   Les articles façonnés et particulièrement les fibres et les filaments particulièrement intéressants et qui possèdent une excellente stabilité des dimensions ne contiennent pas plus de 30% en poids d'ester cellulosique, par exemple de 2 à 30% en poids   environ. eriviron,   environ.

   Le mélange du chlorure de polyvinyle à indice syndio- tactique élevé et de l'ester cellulosique peut être effectué de différentes manières,par exemple en les plaçant sous forme de poudre dans des appareils de mélange de poudre appropriés, ou à      l'état dissous en dissolvant les deux substances dans le même sol- vant.   En   général, des solutions de filature peuvent être préparées en chauffant à   120-150 C   pendant   -ne   durée comprise entre quelques secondes et 30 à 45 minutes environ, les matières premières préala-   ble:nent   mélangées dans les proportions désirées dans un solvant de filature approprié. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Des solvants appropriès sont la eyeloheranone, le dimé-   thylformiamide,   le diméthylacétamide et en général tous les sol- vants utilisés pour le chlorure de   polyvinyle   ayant un indice syndiotactique élevé. 



   Les solutions de filature contiennent de préférence de 
18 à 22% en poids de substances solides. 



   Comme stabilisants, on peut utiliser tous les stabili- sants employés dans la préparation des solutions de filature de chlorure de polyvinyle à indice syndiotactique élevé, par exemple les phénates de zinc, baryum et cadmium, des composés   d'organo-   étain comme les   mercaptides   de dibutylétain, le maléate de dibutyl- étain, etc. 



   Les objets façonnés et particulièrement les fibres, les filaments, etc., peuvent être préparés par filature de la solution ainsi obtenue suivant le procédé à sec ou   le'   procédé au mouillé. 



   Par le procédé de filature au mouillé, la solution de filature est extrudée dans un bain de coagulation approprié constitué d'un mé- lange ternaire de cyclohexanone, alcool éthylique et eau dans des proportions telles qu'on obtienne une dissolution complète suivant le diagramme de miscibilité des ingrédients. 



   Il est en outre nécessaire que le bain de coagulation soit maintenu à des températures inférieures à 70 C, et de prêté- rente entre 40 et 55 C 
La matière qui vient d'être coagulée peut être lavée par' un liquide aqueux et étirée dans   1-'eau   bouillante au rapport . désiré. Cet étirage peut être exécuté soit en un seul stade, soit en plusieurs stades, jusqu'à trois ou   quatre.   



   Le traitement de lavage peut être exécuté avant ou après l'opération d'étirage ou avant et après l'opération d'étirage. 



   Les produits sont ensuite soumis à un traitement thermi- que sous tension à des températures comprises entre 200 et 230 C pendant quelques secondes. 



   Les fibres obtenues, bien que conservant des propriétés mécaniques semblables à celles des fibres de chlorure de   polyvinyle   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 à indice   syndic tactique   élevé, par exemple une ténacité supérieure à 2,5 e/denier, un allongement à la rupture compris entre 25 et 60%, possèdent une stabilité beaucoup plus grande des dimensions soit à   l'état   sec soit à l'état mouillé. 



     Dans   le tableau suivant, on a indiqué les retraits en pour-cent de différentes fibres obtenues à partir de polymères      de chlorure de vinyle à indice syndiotactique élevé avec des quanti- tés différentes   d'acétate   de cellulose respectivement dans l'eau bouillante, dans le trichloréthylène à 40 C, dans l'air à   140 C   et dans le polyéthylène glycol à 160 C 
5ABLEU I. 
 EMI5.1 
 
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  Retrait <SEP> dans <SEP> Retrait <SEP> dans <SEP> Retrait <SEP> sur <SEP> Retrait <SEP> dans
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<tb> l'eau <SEP> bouil- <SEP> le <SEP> trichlor- <SEP> une <SEP> plaque <SEP> le <SEP> polyéthy-'
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<tb> lante <SEP> en <SEP> / <SEP> éthylène <SEP> à <SEP> chauffée <SEP> à <SEP> lène <SEP> glycol <SEP> 
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<tb> 40 C <SEP> 140 C <SEP> en <SEP> % <SEP> à <SEP> 160 C
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<tb> PVC <SEP> normal <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> se <SEP> dégrade <SEP> se <SEP> dégrade
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<tb> PVC <SEP> IS <SEP> élevé <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 24
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<tb> PVC <SEP> nornal <SEP> + <SEP> 15%
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<tb> de <SEP> triacétate <SEP> de
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<tb> cellulose <SEP> 60 <SEP> - <SEP> se <SEP> dégrade <SEP> se <SEP> dégrade
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<tb> PVC <SEP> IS <SEP> élevé <SEP> 

  +
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<tb> 10% <SEP> de <SEP> diac6tate
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<tb> de <SEP> cellulose <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 18
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<tb> PVC <SEP> IS <SEP> élevé <SEP> +
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<tb> 15% <SEP> de <SEP> diacétate
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<tb> de <SEP> cellulose <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2,5 <SEP> 12
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<tb> PVC <SEP> IS <SEP> élevé <SEP> +
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<tb> 20% <SEP> de <SEP> diacétate
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<tb> de <SEP> cellulose <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> . <SEP> 
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  PVC <SEP> IS <SEP> élevé <SEP> +
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<tb> 25% <SEP> de <SEP> diacétate <SEP> '
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<tb> de <SEP> cellulose <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 2
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 EXEMPLE. - 
On mélange à l'état de poudre dans un mélangeur à sec, 85 parties de chlorure de polyvinyle cristallisé ayant une   viscosi-   té   intrinsèque @ =   1,35 dl/g déterminée dans la cyclohexanone à 25 C et 15 parties de diacétate de cellulose. 



   Le mélange est traité par 450 parties de   cyclohexanone   et   chauffé   à   140 C   pour obtenir une solution limpide qui est extru- dée par une filière percée de 5000 trous de   125   /u de diamètre 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 dans un bain de   coagulation   constitué de 40% de cyclohexanone, 25% d'alcool éthylique et 35% d'eau. Le câble obtenu après coagulation est lavé et 6tiré dans un bain contenant de l'eau bouillante. 



   Le rapport d'étirage est de 1 à 8. Après étirage, le câble est apprêté, séché et conditionné sous tension à 220 C,   crêpe   et relâché à   100 C   (dans la vapeur pendant 15 minutes) et finalement coupé en fibres. 



   Les caractéristiques'des fibres sont : 
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<tb> . <SEP> Titre <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> deniers/filament <SEP> 1
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<tb> Ténacité <SEP> 3,8 <SEP> g/denier
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<tb> 
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<tb> Allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 35%
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Retrait <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> bouillante <SEP> 0,2%
<tb> 
 Retrait dans le polyéthylène glycol à 160 C 12%    REVENDICATIONS.    



   1.- Procédé pour obtenir des objets   façonnés   constitues de chlorure de polyvinyle à indice syndiotactique élevé possédant une meilleure stabilité des dimensions à la   -%haleur.,   par extrusion d'une solution de filature dans un bain de coagulation approprié, caractérisé en ce que la solution de filature est une solution d'un mélange de chlorure de polyvinyle à indice   syndiotactique   élevé et/ou de ses copolymères avec une quantité appropriée d'ester cellulosique.

Claims (1)

  1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution de filature contient une quantité plus importante de chlorure de polyvinyle et une quantité moins importante d'ester cellulosique.
    3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caracté.- risé en ce que la solution de filature comprend au moins 70% en poids de chlorure de polyvinyle.
    4.- Procédé suivant lesrevendicationsl, 2 et 3, caracté- risé en ce que la solution de filature comprend une quantité d'un ester cellulosique comprise entre 2 et 30% en poids environ.
    5. - Procédé suivant les revendications 1. 2, 3 et 4, <Desc/Clms Page number 7> caractérisa en ce que l'ester cellulosique est le triacétate de cellulose.
    6.- Procédé suivant les revendications 1, 2, 3 et 4, caractérisé en ce que l'ester cellulosique est.le diacétate de cellulose.
    7.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant de filature est la cyclohexanone.
    8.- Objets façonnés possédant une meilleure stabilité des dimensions à la chaleur obtenus suivant les revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont constitués de chlorure de polyvinyle à indice syndiotactique élevé et d'un ester cellu- losique.
    9. - Objets façonnés suivant la revendication 8, carac- térisés en ce que l'ester cellulosique est présent en quantités représentant de 2 à 30% en poids environ.
    10.- Objets façonnés suivant les revendications 8 et 9, caractérisas en ce que l'ester cellulosique est le triacétate de cellulose.
    11.- Objets façonnés suivant les revendications 8 et 9, caractérisés en ce que l'ester cellulosique est le diacétate de ' cellulose.
    12.- Fibres possédant une meilleure stabilité des dimen- sions à la chaleur obtenues suivant l'une ou l'autre des revendi- cations précédentes.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2524498A1 (fr) * 1982-04-01 1983-10-07 Rhovyl Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtention
US4473020A (en) * 1981-06-11 1984-09-25 Matsushita Electric Industrial Company, Limited Sewing machine having a soft-starting circuit

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4473020A (en) * 1981-06-11 1984-09-25 Matsushita Electric Industrial Company, Limited Sewing machine having a soft-starting circuit
FR2524498A1 (fr) * 1982-04-01 1983-10-07 Rhovyl Fils et fibres a base de melanges de polychlorure de vinyle et acetate de cellulose et leur procede d'obtention
DE3311967A1 (de) * 1982-04-01 1983-10-13 RHOVYL, Neuilly-sur Seine Fasern auf basis von mischungen von polyvinylchlorid und celluloseacetat und verfahren zu ihrer herstellung

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NL6408114A (fr) 1965-01-20

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