BE646113A - - Google Patents

Description

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  La présente invention et rapport, . de nouveaux colorante plaetololubl,. bleu ,de la edrit anthraquinoniqu. 
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 et à leur préparation  Il n'agit de colorant. de formule générale 
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 (dans laquelle X cet du soufre ou un group* -IH-  Bt 4 tant Un radical ph6nle pouvant Otre substitué par des atome' d'halo- gène des groupée nitro et des groupée iOOX1 bas poids 8014- culaire) ou de mélanges de colorante anthraquinoniques de for- mule générale 1 avec de la diamino-1" dibydroxY-4g8 anthra- quinone et/ou de la di ino-lt5 dihydroxye4,8 anthra9u1nOnt substituée dans le noyau par deux groupée #(X-Pïi)  1  mélange renfermant 0,8 à 1,13 Mole de par mole de 41&ft1no'.5 dîhydroxy-4#8 antliraquinon#4 On a déjà proposé pour la teiature de fibres syno 
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 thétique## des dérivée ditmino-1,5 dîhydroxy-4,

  6 antbraquînoiai 
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 quee portant dee groupe ph6noxy, Cts oolorant..'obt1enn.n par réaction de dérivés halogène  4e la diftaino-i ,5 dihydroxy- 4,8 anthraquinone contenant un ou deux ttoata 4'halogn'4 art a du phénol t wn prénenot d'agwnti fixant lts ao1de.. O.. oolo- rants ne sont toutefois que d'un faible rendemont. 

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  Or or trouvé que les nouveaux colorants pluton <t0lubl<a bleue# de formula générale I qui présentent 4'8x081- 
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 lente  propriétés) peuvent être obtenue avec un grand ronde. 
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 ment en échangeant dans les dérivée bromé, de la dtuxao1, d1hdrox1-4.8 anthraquinone d'une teneur en brome de 19 à 25 4, ou dans des dérivée ohlor8 de la diamine-195 d.hydroxr-t,8 anthraquinone d'une teneur en chlore de 9,5 à 1i9, les atome$ 
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 d'halogène contre le radical -X-Ph.

   par réaction avec des compo.1 
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 ses de formule générale 
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 H-X-Ph il , dans laquelle X est du  outre ou un groupe -lOE-o Ph étant un 
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 radical phényle pouvant Atre substitué par des atome  d'halo  
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 gène, des groupes nitro et des groupes xlaaxsr â bas poids 
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 moléculaire 
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 lien dérivés bromes ou chlore de la dia.Nino"1,5 dihydroxy-4 8 anthraquinone , employée selon le procédé de la présente invention, peuvent être obtenue en traitant la di4mi,0 no-1,5 dïhydroxy-4#8 anthraquinone de façon usuelle, par exem- 
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 ple dans du nitrobenzène ou dans de l'acide acétique glacial, 
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 à température élevée  avec du brome ou du chlore juaquth et 
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 que les produits de réaction présentent la teneur en halogène 
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 désirée.

   La proportion d'halogène enlèvera en moyenne a envi- 1 
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 ron 0,8-1,13 atomes d'halogène par molécule de composé de 
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 départi lien dérivée halogénée qui et séparent des mélanges réaotionnels, lors du refroidissement , sous forma de ori'taux 
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 bleus, août chauffés dans un solvant organique, en présence 
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 d'agents fixant les aoidaa, avec des quantités stoeohioraétri- quea ou plus élevée* de composée de formule générale Il$ à de* températures comprises entre 80 et 220' 0, Jusqu'à et que la 

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 faction soit terminé., ce qui   est   le   cas     lorsqu'une     prise   
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 d'essai du produit de condensation na reniera  plus 4'halo'nt. 
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 On peut aussi utiliser les aopoa6r II même.

   oomme solvants*   Gemme   solvants organiques pour le présent   Procédés   
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 sont surtout appropriés des alcools aliphatique. et oyaloali phasique., par exemple l'alcool éthylique et ses homologues voisins ou le oyolohexanol. D'autre. solvants qui ne réagie  sont pas dans les   condition    de la   réaction,     coma*   le dichloro- 
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 benzène ou le diéthyloxma.mi4a, sont aussi Utilisables, Comme agent fixant les acides,   est   tout particulièrement ap-   proprié   le carbonate de potassium, le carbonate de   sodium   an- hydre et les alcalis caustiques, ainsi que les composée aloa- lino-terreux,

   sont   toutefois   également   utilisables.     Apres   
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 refroidissement des mélanges r'aot1o.1.. on essor@ à la trompe* Les nouveaux colorants sont obtenue sous forme de cristaux bleue. 



   Les nouveaux colorante obtenue d'après le présent      
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 procède sont bien solubles  il an Ion solvant* organiques et   1 'acide   sulfurique concentra Leurs solution% dane l'acide sulfurique sont d'une couleur vert jaune qui, après addition 
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 de praznnadhyde, vire au bleu. On emploie les colorante avantageusement à l'état finement divisé.

   A cet effet, on   @   broie, par exemple, les dispersions aqueuse$ des colorante, en   présence   d'un dispersant   approprie,     Le-*     oolorants   convien- nent parfaitement bien pour la teinture et l'impression de 
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 fibres en esters ou éthers cellulosiques, en polyesters'aro- matiques linéaires, en polyamides, polyurèthante et esters polyvinyliques, Les teintures sortent en nuances d'un bleu brillant, d'une très bonne   solidité à   la lumière, au lavage, 
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 à la sueur, au frottements la sublimation et au thermofixage, En faisant réagir, de façon analogue, des dérivés 

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 halogènes de la diaminQ-1" dihydroxjMf8 anthraquînons 4'un.

   
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 teneur en halogène Inférieur* ou supérieure à celle indiquât 
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 plue haut, avec des composée de formule général@ Ir on obtient des colorants qui, au point de vu$ propriétés 4* solidité* ou. 
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 rendement, sont nettement intérieur.. ceux obtenue suivant la présente invention. 
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  Lem parties et les pour cent indiqua dans les egem- ple..u1vant. sont en poids* SXE.M'IJt j tF<!' WttMt!)..) On chauffe à 145-150* 0, 91 parti*$ de diMiao-1,9 dihydroxyo4f8 anthraqu1non. avec 0". partie o d'iode dans 240 parties de aity&benzeNe. On lait ensuit$ arr1T.'. en une 
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 heure, iB#4 parti   de broma. On brasse le Mélange réaction- nel durant 1 heure entre bzz et 1500 0, puis pendant 1 heure entre 160 et 165' 0# Après refroidissement  on sépare le résidu par filtrationf puis on le lave avec $0 parties de ni- trdbenaa. On traite ensuite le sateau de tîltration avec de la vapeur d'eau jusqu'à ce qu'il ne passe plut de solvant* On essore à la trompe, on lave le résidu jusqu'à neutralité et on le sfrohe h 1000 0. On obtient 34 parties de dérive brome d'une teneur en brome de 21 à 23 ?.

   On obtient le =$Me produit en utilisant, oom#. solvant, de 1' acide acétique gela- 
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 cial à la place de nitrobenzènes On obtient un dérivé chlore correspondant en partant 
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 du mélange précité et en introduisant  à 140*0, du eMM'e Jusqu'à os que le produit de ohloration renferme 9#5 à 13 si de chlore* Le mélange réactionnel est soumit au paat-traite- 
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 ment décrit plus haute 
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 On introduit dans 200 parties AitaMtcl 5 Par- ties de carbonate de potassium et 6,5 parties de th10ph6nol. 



  On ajoute ensuite i7, partie. du dérivé brome pouvant être 

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 obtenu d'après le premier alinéa de cet   exemples   Puis on fait 
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 bouillir le mélange pendit 8 heurt.. Apbe retroidi.stment. on essor* le résidu à la trompe et on le lave avec 150 parti*$ parties d'iaobutanol.

   On traite ensuite le gâteau de filtra-   tion     à   la vapeur d'eau   noue   addition de 8 parties d'acide 
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 sulfurique concentre* puia on l'essore à la trompa, on la lave à neutralité et on la sèche à 1000 Ce On obtient là$7 parties du nouveau colorant sous forma de poudre bleuet Lors- qu'on emploie à la place des 17,4 parties du dériva   bromé@   des quantités   correspondant**   du dérivé chloré pouvant être obtenu d'après le   deuxième   alinéa de cet exemple, et en pro- cédant par ailleurs comme décrit plus haut, on obtient le même   oolorant.   
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  On fait bouillir pendant 4 heures à reflux  ua mélange composé de 170 parties de oyolohaxanol, 4$ parties du dérivé brome pouvant être obtenu d'après le premier   alinéa   de l'exemple 1, 6 parties de carbonate de sodium anhydre et 
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 7#5 parties de ptéthaxythiaph#na.. Apres refroidissement, on essor* la résidu A la trompe, on le débarra,.. du solvant et on le abohes Le rendement est de 9,0 parties  On fait bouillir dan  120 parties de 41m4th11tor8'- aida, 17,4 parties du   dériva   brome pouvant être obtenu   d'après   
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 le premier alinéa do l'exemple 1 ruz parties de carbonate de potassium et 7,2 parties de p-ohloroth1Qphénol. jusqu'à ce qu'un. prise d'essai du produit de réaction lavé ne renferme plus de brome.

   On dilua ensuite la mélange r4sationnel av** 60 parties d'eau et on le refroidit*   On     ...or.   le résidu à la trompe et on le lave avec de l'eau. Pour terminer, on fait 

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 bouillir le résidu avec de   l'acide   chlorhydrique   dilue*   On obtient 17,0   partie.   du nouveau colorant qui   teint,    par     exemple   les fibre$ de   polyesters,   en   nuances   bleues corsées   solides*   
EXEMPLE 4 
On fait bouillir pendant 8 heures à reflux, 34,9 parties du dérivé bromé pouvant être obtenu   d'après   le premier alinéa de l'exemple 1 dans 125 partie$   d'aniline,

       simultané-   ment avec 20 parties de carbonate de   potassium   et 1 partie d'oxyde de cuivre Après refroidissement à 90  C, on dilue le mélange avec 150 partie$ de méthanol. On   *$sort   le résidu à la   trompe,   à 25  C, puis on le lave avec 125 partie. de   méthanol.   On fait bouillir le résidu de filtration avec 70 partiel   d'acide   sulfurique à 3 %, on l'essore à la trompe, on le lave à neutralité et on   le sèche*   On obtient 31 parties d'un colorant bleu.

   
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 re y % i y i a g i o si 10- Colorante anthraquinoniques de formule générale 
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 (dans laquelle X eet du soufre ou un groupe -NH-, Ph étant un radical phényle pouvant être   substitué   par des atomes   d'halo'*     gène,   des groupes nitro et   des   groupes alcoxy à bas poids 
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 moléculaire) et mélanges de Colorante inthraquinoniques de 
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 formule générale 1 avec de la diaaino-1 ,5 dihydroxy*'4tS anthra- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. EMI6.5 quinone et/ou de la diamino-lt5 diyàroxyr8 anthraquinone oubztîtude dans le noyau par deux groupée # (X-Ph), 1. mélange renfermant, par moléoule, 0#8 à 1913 mole de -(X-Ph) par mole de dtamizo-it5 dihydMxy-4<8 anthraquinone. <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1

   2.- Procédé pour la production de colorant omthra- quïnoniquesp oaract6r18é en ce qu'on 'chan!. dans le dérivée bromée de la diamino-195 dihYdroXY-4#8 anthraquinone d'un$ te- neur en brome de 19 & 25 0# ou dans les dérivé, chlorée de la diamino-1,5 dihydroxym4#8 anthraquinone d'une teneur en chlore de 995 k l %g lee atomes d'halogène contre le radical -X-Ph par réaction avec.des composés de formule générale H-Z-PH dans laquelle X etodu $outre uu un groupe -$H-$ Ph étant un radical EMI7.2 phényle pouvant être substitué par des atome* d'halogène ) des ' EMI7.3 groupes nitro ou des groupes alooxy à bas poids moléculaire* EMI7.4 3.- Procédé pour la production de colorante anthra- EMI7.5 quînoniquesi tel que décrit en principe dans l'un quelconque EMI7.6 des exemples précédente. EMI7.7

   4.- olor8ut8 iUlthraquinon1qut. lorsqu'ils sont obtenue d'après les procédés des revendications Ri et la 5#- Textîleo en polyesters aromatique. linéaires lorsqu'ils ont été teinta ou 1mpr1mé..Vla les odorants EMI7.8 suivant L'une ou:l'autre des revendications 1 et 4*