BE658805A - - Google Patents

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
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    • B05D7/26—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials synthetic lacquers or varnishes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation

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  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
et composés polymérisables de vinyl". 

  
On sait que des polyesters non saturés, qui sont de

  
 <EMI ID=2.1> 

  
riser à température ordinaire avec des monomères non saturés, dont 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
styrène, le vinyltoluène, des esters d'acide méthaorylique, eto., au moyen de catalyseurs aux peroxydes, tels que le peroxyde de   <EMI ID=4.1> 

  
nate de cobalt. 

  
Avec de nombreux polyesters, la polymérisation est toutefois rendue plus difficile du fait que les parties exposées

  
à l'oxygène de l'air restent collantes et ne durcissent pas complètement. Il en est particulièrement ainsi dans la préparation

  
de laques. Afin d'éviter cet inconvénient, on a proposé d'ef-  feotuer la conversion de polyesters non saturés sur base d'aoides  bicarboxyliques et d'alcools bivalents avec des dérivés monomères en présence de petites quantités de substances cireuses qui

  
ne prennent pas part à la conversion et forment sur la surface 

  
de la masse une pellicule qui la met à l'abri de l'air (DBP

  
948 816). Parmi de telles substances cireuses on oompte plus particulièrement les paraffines dures et la oérésine, les acides gras supérieurs tels que l'acide stéarique, de même que les pro-  duits d'oxydation de la paraffine tels que celui qui est oonnu 

  
sous le nom de cire de Montan ou de lignite, ou leurs esters. 

  
Les paraffines dures à point de fusion compris entre 46 et 54[deg.]0 

  
se sont montrées particulièrement appropriéeo. Des paraffines à haut point de fusion sont plus efficaces que celles à faible point de fusion. Elles se séparent plus facilement à la surface et réduisent donc davantage la perte de styrolène. Les paraffines 

  
à bas point de fusion ne conviennent pas, paroe qu'elles ne se  séparent que lentement à la surface du film de laque.

  
La quantité de parafinne nécessaire comprend en gêné- . ral 0,05 à 0,3%. Si l'on emploie de l'acide stéarique comme sub-  stanoe formatrice de la pellioule, il faut faire appel à un com-  plément de 1 à 2%. L'emploi d'autres composés, tels que des oires par exemple, est considérablement limité du fait de leur solubilité insuffisante dans le styrolène ou autres composés polymérisables d'éthylène. 

  
Les laques désignées sous le nom de "polyesters de ci-!:,  re", à base de polyesters non saturés et de oomposés polymérisables d'éthylène ont trouvé un large domaine d'applications dans le laquage des bois. Elles ne se laissent toutefois convenable-  ment utiliser qu'à la température ambiante, o'est-à-dire dans

  
 <EMI ID=5.1> 

  
sert de surfaces de bois préalablement chauffées, il est quasi impossible d'éviter les difficultés que l'on rencontre en présenoe des genres de paraffines de types connus. Comme la solubilité de la paraffine dans le styrol, le vinyltoluène etc. augmente

  
à température plus élevée, il se produit un retard marqué dans

  
la séparation de la paraffine, oe qui fait que la perte en styrolène ou vinyltoluène évaporé augmente considérablement. Pour évi-  ter ces inconvénients, on doit faire usage dans la mesure du possible de paraffines ou de cires à point de fusion plus élevé,  et plus particulièrement des produits dont le point de fusion se 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
s'accompagnent lors du laquage à froid de l'inconvénient de voir de petites bulles d'air demeurer en dessous de la pellicule de paraffne. Dans le laquage à chaud, le durcissement est accéléré

  
à cause de la température plus élevée, mais d'autre part les paraffines à haut point de fusion surnagent aussi avec retard, de sorte que dans les procédés connus, la laque a le temps de se solidifier avant que la paraffine n'ait pu surnager, et ne peut plus alors durcir sans conserver un certain "collant'.

  
Les paraffines et les oires à point de fusion supé-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
températures, elles ont une tendance à la cristallisation et, dans certaines circonstances, provoquent la cristallisation de la laque au plyester si celle-ci a été oonservée dans un endroit trop frais. Des paraffines dont le stockage n'a pas été convenablement contrôlé, peuvent provoquer des difficultés lors de la prépara-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
Quelque étonnant que cela puisse paraître, on a trouvé maintenant que dans la préparation de laques à base de polyesters non saturés et de composés polymérisables de vinyl en présence de petites quantités de substances cireuses qui ne prennent aucune part à la transformation, de catalyseurs et d'aooéléra-  teurs, le durcissement se produit de façon extraordinairement  rapide, de sorte que les objets couverts desdites laques, et par- 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
empiler après 20 à 30 minutes si sur les surfaces à recouvrir, préalablement chauffées à une température comprise entre 30 et

  
 <EMI ID=10.1> 

  
forme d'au moins 2 composantes (A et B) réagissant de façon connue lors du mélange, l'objet ainsi recouvert étant chauffé jusqu'à 

  
ce qu'il se soit produit une prise en gelée, après quoi on appli-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
les composantes polyester, composé polymérisable de vinyl, les  catalyseurs et accélérateurs étant ainsi répartis sur les diverses composantes que oe n'est qu'après mélange que la réaction intervient et que la laque de polyester a acquis un "potlife" de 3 à

  
 <EMI ID=12.1>  technique. Le choix des substances de base est tel, que la laque 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
Ledit "potlife" se détermine en mélangeant les composantes (A, B et 0) et en déterminant le temps qu'il faut pour

  
 <EMI ID=14.1> 

  
oulièrement intéressant pour la coulée de laques de polyester dans des installations de laquage sur des panneaux de bois dans l'industrie du meuble. Dans ces circonstances, le procédé est le mieux mis en oeuvre de la manière suivantes

  
Les objets à recouvrir, tels par exemple que des planches de bois devant être laquées, sont préchauffées dans des tun-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
sible dans des conditions olimatériques normales, de chauffer  sans inconvénient des planohes de bois pendant un temps plus ou

  
 <EMI ID=16.1> 

  
environ 50% de la quantité totale de laque au polyester au moyen d'une maohine à verser munie de deux versoirs, et cela sous forme de deux composantes A et B. Les produits de départ sont répartis sur les deux composantes de façon oonnue en soi, c'est-à-dire de telle manière que la réaction commence au moment du mélange. Il est particulièrement avantageux de faire en sorte que la composante B contienne la quantité totale de catalyseur au peroxyde nécessaire pour le durcissement de la laque au polyester. Ces deux composantes ne contiennent de préférence pas ou ne contiennent

  
que des quantités fort minimes de substances cireuses, puisqu'on applique encore subséquemment une autre couche de laque au poly-  ester. S'il devait se faire que les deux premières composantes contiennent en quantité appréciable ou en quantité habituelle des sub-stances cireuses, oelles-ci devraient forcément, surnager, du

  
 <EMI ID=17.1> 

  
Les panneaux de bois recouverts des composantes A et

  
B sont ensuite avantageusement ohauffés à des températures ambian-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
stade de la réaction dans lequel la oouohe de laque qui jusqu'alors était liquide est devenue gélatineuse,

  
C'est sur la planche encore chaude que l'on répand maintenant la quantité de laque restante. Cette troisième composante 0 de la laque au polyester contient la quantité généralement suffisante de substance cireuse. Dans l'esprit de la présente invention, on peut utiliser les substances, connues comme telles, qui ne prennent pas part à la réaction et qui forment

  
 <EMI ID=19.1> 

  
environs de 60 à 62[deg.]0. Il serait du reste avantageux en soi, d'employer aussi des substances cireuses à point de fusion encore un peu. plus élevé. Mais de telles substances ont généralement un poids spécifique qui n'est que légèrement intérieur à celui de la laque au polyester, ce qui fait qu'elles ne pourraient plus surnager et remplir ainsi les fonctions qu'on en attend. Conformément à la présente invention, il faut donc employer des substances cireuses qui d'une part ont un point de fusion le plus élevé possible, maie d'autre part un poids spécifique suffisamment fai- 

  
 <EMI ID=20.1>  

  
application de la laque au polyester sur les surfaces à recouvrir, afin de former sur cette laque une pellioule étanohe à l'air.

  
Les objets qui ont ainsi été recouverts traversent

  
 <EMI ID=21.1> 

  
tesse telle que la traversée se fasse en un temps compris entre

  
15 et 25 minutes, afin de provoquer un durcissement. Quoique cela puisse paraître surprenant, le durcissement obtenu pendant ce

  
temps a progressé de façon suffisante pour que les pièces qui sortent du tunnel puissent être immédiatement empilées sans qu'il ne s'ensuive le moindre dégât à la couche de laque, de même que les planches peuvent être immédiatement frottées et polies. Ce séchage rapide est d'une très grande importance technique pour les fabrications à la chaîne. Les recouvrements de laque obtenus en appliquant la présente invention sont particulièrement efficaces sur des bois de placage fonoés où ils font remarquablement ressortir  les détails de la texture. 

  
La quantité totale de laque que l'on applique comporte

  
 <EMI ID=22.1> 

  
tique. Ledit ester d'acide acétique agit d'une part probablement comme composante d'accélération, oe qui fait, que le "potlife" de la laque au polyester est très faible, en dehors de quoi l'ester  d'acide acétique exerce une aotion de précipitation sur la pare fine de sorte que cette dernière flotte rapidement à la surface de la couche de laque et y constitue la pellicule qui met celleci à l'abri de l'air. Contrairement aux procédés habituels, il est surprenant de constater qu'il est avantageux suivant le procédé conforme à la présente invention, que les substances cireuses

  
 <EMI ID=23.1> 

  
c'est-à-dire en majeure partie non dissoutes. On peut par exemple obtenir oe résultat en faisant dissoudre la quantité nécessaire de paraffine dans du styrolène chaud et en ajoutant cette solution chaude ou chauffée de la composante 0 en agitant.

  
Comme il faut que la troisième composante, réagisse  avec les deux premières, elle ne peut contenir que les cataly-  seurs au peroxyde ou les accélérateurs. Comme d'autre part cette même troisième composante contient de préférence de l'ester d'aoide acétique en guise d'aooélérateur complémentaire, il y a avantage à ne pas y'ajouter de catalyseur au peroxyde. Dans oe cas,

  
 <EMI ID=24.1> 

  
la composante B, la composante A ne contenant alors, à la manière habituelle, auoun catalyseur au peroxyde, mais uniquement des accélérateurs.

  
Suivant le procédé conforme à la présente invention, il est aussi possible qu'une:des trois composantes ne oontienne pas de monomères de vinyl copolymérisables si oeux-oi sont oonte.nus- en quantité suffisante dans les autres composantes. En guise de composante exempte de monomères de vinyl, préférablement en guise de composante B, on peut par exemple faire usage d'une quan- <EMI ID=25.1>  laque duroissante contenant des polyesters mais exempte de mono- .  mères de vinyl, le polyester étant alors dissous dans un solvant  compatible. En guise de solvant, entrent ici en ligne de compte par exemple des esters, des alcools et des hydrocarbures de benzol. Ce procédé présente l'avantage d'un pouvoir de conservation de 6 à 12 semaines de toutes les composantes utilisées.

  
La séparation de la laque totale en deux couches à

  
 <EMI ID=26.1> 

  
présente des avantages au point de vue de la technologie d'application et oontribue à éliminer des difficultés pouvant se présenter sur des surfaces de base peu favorables (joints de placages, placages à gros grains). 

  
La préparation des polyesters ainsi que des solutions de laques aux polyesters se fait de la manière oonnue en soi. Des  catalyseurs (peroxyde), accélérateurs (du naphténate de cobalt par exemple) et, le cas échéant, les substances cireuses sont mélangés aux composantes à la manière connue et à l'instant approprié pour qu'il ne se produise pas de réactions prématurées indésirables.

  
On peut employer à cet effet les catalyseurs au peroxyde et les accélérateurs métalliques connus en soi dans l'état actuel de la technique. Le choix de ces substances se fait de manière à obtenir des laques aux.. polyesters qui présentent le "potlife" mentionné ci-dessus. Dédit "potlife" de la laque aux polyesters doit être le plus bas possible afin qu'il se produise une réaction rapide entre les monomères de vinyl et le polyester. D'autre part, la réaction ne peut cependant pas être rapide au point qu'il se produise une prise en gelée ou un fort duroissement déjà au moment où les substances cireuses n'ont pas encore eu le temps de se porter en quantité suffisante à la surface.

  
En règle générale, ces conditions sont remplies lorsque le "pot-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
férablement aux environs de 4,5 à 5,5 minutes.

  
 <EMI ID=28.1> 

  
La composante A oomprend 85 à 88 parties en poids

  
 <EMI ID=29.1> 

  
ique, de l'acide phtalique et un mélange d'éthylène glyool et de propylène-glycol dissous en une solution à 65% dans du styrolène,
12-15 parties en poids de styrolène et 0,4-0,5 parties en poids

  
 <EMI ID=30.1> 

  
1,5-1,6 parties en poids de styrolène. La composante B consiste en

  
85-88 parties en poids de la solution à 65% de résine de polyester dans le styrolène contenue dans la composante A, 11-15 par- <EMI ID=31.1> 

  
méthyléthyloétone à 40% dans du phtalate de diméthyle.

  
la composante 0 s'obtient en ajoutant, sous agitation, 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
paraffine (point de fusion 60-62[deg.]0) et 0,1-0,15 parties en poids  de naphténate de cobalt (teneur en oobalt 11%), dans 4,8 parties  en poids de styrène et/ou de xylène, ainsi que 2-5 parties en poids d'ester aoétylique d'aoide acétique, à un mélange de 85 parties en poids de la solution de résine polyester à 65% dans du styrène, présente dans les composantes A et B, de 0,5-1 parties

  
 <EMI ID=33.1> 

  
15 parties en poids de styrène. Il est à noter que l'ester aoétylique d'aoide acétique peut aussi être ajouté avant la solution de paraffine et les autres composantes. 

  
Les panneaux de bois sont préchauffés dans un tunnel

  
de séchage, préférablement au moyen de l'infrarouge, à une tempe- 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
d'aspersion à deux têtes- Le premier système de pompage de celleci contient la composante A, tandis que le second système de pompage contient la composante B.

  
La vitesse de la bande transporteuse et la largeur de la fente de coulée sont réglées de telle manière que la quantité appliquée de chaque composante comprenne 120 - 125 g/m . Après que les surfaces préchauffées aient été recouvertes de ces quan-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
la bande transporteuse pendant 1 minute à une température de 20  à 30[deg.]0 vers un tunnel de chauffage dans lequel elles séjournent  pendant environ 2 minutes dans un oourant d'air pouvant atteindre jusque 60[deg.]0. Immédiatement après, on y applique 250 g/m<2> de la composante 0 au moyen d'une deuxième machine à couler. Ensuite, les surfaces laquées parcourent le tunnel de séchage pendant 15 à 20 minutes pour y être duroies pendant environ 7 à 8 minutes  <EMI ID=36.1> 

  
pendant 4 à 7 minutes entre 60 et 80[deg.]C. Les panneaux peuvent alors être empilés, puis poncés et polis après refroidissement. 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
La composante A comme cela a été décrit dans l'exem-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
toutefois 8 à 10 parties en poids d'un mélange de peroxyde de méthyléthyloétone à 40% dans du phtalate de diméthyle et du peroxyde de oyolohexanone à 50% dans du phtalate de diméthyle, dans

  
 <EMI ID=39.1> 

  
Les panneaux sont préchauffés dans un tunnel de séchage, de préférence à l'infrarouge, à une température propre de
35 à 45[deg.] et conduits vers la première machine de coulée à 2 têtes.

  
Le premier système de pompage de celle-ci contient la composante A, tandis que le seoond système de pompage contient

  
la composante B. La quantité appliquée par chaque tête est réglée entre 150 et 175 g/m<2>. Après que les panneaux préchauffés aient été reoouverts desdits 300 à 350 g/m<2>, ils sont transportés pen-  dant 1,5'minutes par la bande transporteuse à la température ambiante vers un tunnel de chauffage dans lequel ils séjournent

  
 <EMI ID=40.1> 

  
Les surfaces ainsi laquées parcourent alors le tunnel de séchage en 13 à 18 minutes, temps pendant lequel elles sont exposées à l'air chaud pour y durcir environ 5 à 7 minutes à la température

  
 <EMI ID=41.1> 

  
froidissement.

  
 <EMI ID=42.1> 

  
La composante A est appliquée comme cela a été expliqué dans l'exemple 1. 

  
La composante B est appliquée comme cela a été expliqué dans l'exemple 1, toutefois 6-8 parties en poids de peroxyde de méthyléthyloétone à 60% dans du phtalate de dimethyle.

  
Les panneaux de bois sont préchauffés dans un tunnel de séchage, préférablement à l'infrarouge, à une température  propre de 35 à 45[deg.]C, puis immédiatement oonduits à la première  machine de coulée à 2 têtes. Le premier système de pompage de celle-ci contient la composante A, tandis que le deuxième système  de pompage contient la composante B. la vitesse de la bande de transport, le débit de la pompe et la largeur de la fente d'éjeotion sont réglés de telle manière que la première tête (A) appli-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
Le restant des opérations se fait comme dans l'exemple 1.

  
 <EMI ID=44.1> 

  
La composante A consiste en 85-88 parties en poids  d'une résine polyester de qualité commerciale, obtenue à partir  d'acide maléique, d'acide phtalique et d'un mélange d'éthylène-  glycol et de propylèneglyool et dissoute dans du styrène jusqu'à la concentration de 65%, de 0,5-1 parties en poids de bioxyde de  silicium finement divisé, de 12-15 parties en poids de styrène

  
et de 0,2-0,25 parties en poids de naphténàte de oobalt (teneur en oobalt 11%), dissous dans 1,75 à 1,8 parties en poids de styrène, xylène ou toluène. La composante B consiste en 70-75 par-  ties en poids d'une résine polyester de qualité commerciale de même nature que celle décrite ci-dessus mais dissoute jusqu'à la concentration de 75-80% dans de l'acétate butylique, de 20 parties en poids d'un mélange d'aloools, d'esters et d'hydrocarbures ben-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
avec une teneur en eau égale à 10%.

  
La composante C est identique à la composante C de l'exemple 1. Sur les panneaux de bois préalablement chauffés dans un tunnel de séchage, préférablement au moyen d'un système à

Claims (1)

  1. l'infrarouge, à une température propre de 35 à 45[deg.]C, on applique <EMI ID=46.1>
    sante A et 50 g/m<2> de la composante B en un passage. Après cela, les surfaces circulent sur la bande transporteuse pendant une durée de 1,5 minutes vers un tunnel de séchage rempli d'air chaud à 60[deg.]0 dans lequel elles séjournent aussi pendant 1,5 minutes.
    <EMI ID=47.1>
    ter de la composante 0 sont versés sur les panneaux par la seconde maohine de coulée, après quoi ces panneaux circulent pendant 15
    à 20 minutes dans un tunnel de séchage où ils sont exposés pendant 8 à 10 minutes à une température de 30 à 45[deg.], puis pendant
    <EMI ID=48.1>
    REVENDICATIONS.
    1.- Procédé pour la fabrication de laques en polyesters non saturés et composés polymérisables de vinyl en présence de minimes quantités de substances cireuses, catalyseurs et accé-
    <EMI ID=49.1>
    comprise entre 45 et 55[deg.]C, on applique 30 à 70% et préférablement environ 50% de la quantité totale de laque sous forme d'au moins deux composantes (A et B) réagissant à la manière connue'lors du mélange, que l'on chauffe l'objet ainsi recouvert jusqu'à ce qu'
    il se soit produit une prise en gelée, après quoi l'on applique
    la partie restante C de la quantité de laque totale, partie à laquelle on a ajouté une minime quantité de substances cireuses dont': le point de fusion comporte au minimum environ 55[deg.]C, les composan-' tes de polyester, de composés polymérisables de vinyl, les oata- lyseurs et les accélérateurs étant répartis sur les composantes individuelles de telle manière que la réaction ne se produit que lors du mélange et que la laque au polyester présente un "potlife" de 3 à 6 minutes, et que l'objet ainsi recouvert est chauffé pen- dant 15 à 25 minutes à une température qui monte graduellement
    <EMI ID=50.1>
    2.- Procédé oonforme à la revendication 1, caractérisé par le fait que la composante appliquée en dernier lieu de la laque au polyester contient 1,,5 à 5% d'ester d'acide aoétique.
    <EMI ID=51.1>
    térisé par le fait que la composante appliquée en dernier lieu de la laque au polyester contient en guise de substance cireuse de la paraffine dont le point de fusion est compris entre 60 et
    <EMI ID=52.1>
BE658805A 1964-02-04 1965-01-26 BE658805A (fr)

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DE1964H0051578 DE1546979B1 (de) 1964-02-04 1964-02-04 Verfahren zur Herstellung von Lackueberzuegen aus ungesaettigten Polyestern und anpolymerisierbaren Vinylverbindungen

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FR1436606A (fr) 1966-04-29
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