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Messieurs,
Nous vous prions de noter que les erreurs suivanteafigurent dans les spécifications du brevet susdite ; ; - page 3, Ligne 10. il faut lire " jusqu'à 280 C", au lieu. de " de 280 C".
- page 5, ligne 10, il faut lire " jusqu' à 280 C", au lieu de " de 280 C".
Veuillez'avoir ltobligeance de nous' renvoyer dûment certifié conforme le duplicata de la présente que vous trouverez sous ce pli.
Nous vous saurions gré de vouloir bien verser la présente au dossier du brevet et d'en d0livier une copie aux personnes qui vous demanderaient une copie da brevet;
Nous vous remettons ci-joint un timbre fiscal 'de frs. 15,- en paiement de la taxe due pour les régula- risations de l'espèce.
Veuillez agréer, Messieurs, nos salutations distinguées.
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"Procédé de préparation des w-dihydroxy- siloxanes".-
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La présente invention est relative à un procédé de préparation des Ó,w-dinhydroxysiloxanes, et en particulier, de ceux à bas poids moléculaires. De tels composés à bas poids moléculaires, en raison de la présence dans leurs molécules des groupes OH capables de réagir, possèdent la.
. propriété de se rigidifier à la température ambiante avec les catalyseurs de rigidification à froid ce qui permet de les utiliser en tant que matières d'étanchéité, compounds et diverses compositions de coulage dans les industries d'a- viation, électrotechnique, radio-électronique, constructions de machine, ainsi que dans la médecine et dans d'autres do- maines.
Le procédé connu de préparation des Ó,w-dihydro- xysiloxanes consiste à faire réagir les cyclosiloxanes avec les chlorosilanes avec saponification subséquente par l'eau de l'Ó,w-dichloropolysiloxane formé. Le processus est réali- sé à une températrure de 2200 à 230 c nous pression.
Toutefois, ce procédé présente un certain nombre d'inconvénients. Par suite d'une agressivité élevée du mi- lieu et d'une haute température (d'environ 230 C), l'appa- reillage se trouve altéré à cause d'une corrosion considé- rable. On a besoin de recourir à un deuxième stade- celui de saponification,- donc le processus est constitué de deux - étapes. En outre, ce procédé ne permet pas d'obtenir les Ó,w- dihydroxysiloxanes à poids moléculaire requis, puisque celui de l'Ó,w-dihydroxysiloxane obtenu ne peut pas rester sans modifications étant donné la saponification des Ó,w-dichloro-
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polysiloxanes.
Le but de la présente invention est d'éliminer les inconvénients susnommés.
L'invention vise à mettre au point un procédé simple et écononique de préparation des Ó,w-dihydroxysiloxa- nes par synthèse directe.
Le problème mentionné a été résolu en faisant réagir les cyclosiloxanes directement avec de l'eau. Cette réaction est réalisée en présence de catalyseurs nucléophi- les ou électrophiles à une température de 280 C, et sous pression jusqu'à 30 atm.
La quantité d'eau utilisée est en fonction du poids moléculaire imposé du polymère.
La réaction des cyclosiloxanes avec de l'eau étant équilibrée, des cyclosiloxanes non transformés sont éliminés des Ó,w,-dihydroxysiloxanes et réutilisés pour la préparation du produit visé.
La présente invention permet d'obtenir des Ó,w- dihydroxysiloxanes à poids moléculaire requis et avec un haut rendement par un procédé simple et efficace en un seul stade.
La présente invention permet d'utiliser l'appareil- lage type. En raison d'une simplicité exceptionnelle de toutes les opérations, on obtient un rendement élevé, tandis que la durée du processus et les dépenses de l'énergie se trouvent réduites. Le processus selon l'invention se prête facilement au contrôle et au réglage.
EXEMPLE 1.
Dans un autoclave de capacité de 250 cm3, on place 143 g d'octométhylcyclotétrasiloxane (0,48 mole), 1,8 g d'eau (0,1 mole), 0,0129 g de KOH (0,009 en poids par rapport au
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poids de l'octométhylcyclotétrasiloxane) et on chauffe jusqu'à la température de 250 C. A cette température, la pression atteint la valeur de 18 atm. Dans ces conditions, le mélange est maintenu pendant 3,6 h. Le rendement de
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l'a,w-dihydroxysiloxane à poids moléculaire de 7000 fait 82. EXEMPLE 2.
Dans un autoclave de capacité de 250 cm3, on
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charge 143 g de diméthylrnsthylphénylcyclosiloxane renfermant 8% mol de groupes méthylphénylsiloxanes, 0,5 g d'eau (0,027 mole) et 0,0129 g de KOH. Le mélange est malaxé et porté à la température de 250 0. La pression atteint la valeur de 9,5atm. Dans ces conditions, le mélange est maintenu pen- dant 2,8 h. Le rendement en produit à poids moléculaire d'environ 17 000 fait 81,7%.
EXEMPLE 3.
Dans un autoclave d'une/capacité de 20 1 exécuté en acier inoxydable et équipé d'un agitateur, on place 10 kg d'huile de siloxane (octométhylcyclotétrasiloxane), 100 g ' (5,55 moles) d'eau et 0,54 g de KOH (0,005% en poids par ' rapport au poids des siloxanes). Le mélange est malaxé et chauffé jusqu'à la température de 240 0, la pression attei- gnant 10 atm. Le mélange est maintenu pendant 2 h dans ces conditions, Le rendement en produit à poids moléculaire de 10 000 fait 87%.
EXEMPLE 4.
Dans un autoclave d'une capacité de 5 1 exécuté en acier inoxydable et équipé d'un agitateur, on place 2,2 kg d'octométhylcyclotétrasiloxane, 12 g d'eau (0,67 mole), 4,6 g d'acide phosphorique et on chauffe le mélange. Le mé- lange est maintenu pendant 2 h à la température de 240 0 et
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sous pression jusqu'à 6 atm. On obtient ll lw-dihydroxysiloxane avec un rendement de 83,7%.