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Publication number: BE669493A
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Description


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   La présente invention est relative à des masses à mouler à base de polyoléfines et de oarbonamides. 



   On connaît des masses à mouler à base de polyoléfi- nes de poids moléculaire élevé, telles que le polyéthylène et le polypropylène, qui contiennent des polyamides de poids molécu- laire élevé provonant d'w-aminocaprolactame ou d'hexaméthyléne- diamine   et décide   adipique. Ces masses à mouler présentent pat rapport aux polyoléfines, une aptitude à la teinture quelque peu meilleure. L'aptitude à la teinture' ne devient cependant intéressante en pratiqua quo lorsque les masses à mouler se composent de parties sensiblement équivalentes de polyoléfines et de polyamides. Un inconvénient do ces masses à mouler réside dans le feit qu'elles ne sont on général pas homogènes.

   Il est vrai qu'une amélioration de l'homogénéité de ces masses à mou. ler peut ôtre obtenue par addition do peroxydes et par un malca- ge intensif lors do leur fabrication, mais ces masses à mouler sont relativement   coûteuses   en raison do leur teneur élevée on polyamides. 



   Par ailleurs, il est connu de rendre antistaiques des polyoléfines du type précité à l'aide de polyéthylébegly- cols et de produits de réaction d'acides gras, tels que l'a- cide stéarique, l'acide caproique et l'acido laurique ou d'al- cools, tels que l'alcool   laurylique,   l'alcool   stéarylique   et l'alcool myricylique, avec jusqu'à 20   équivalente   molaires d'oxyde d'éthylène, en mélangeant les polyoléfines aux dérivés d'oxyde de polyéthylène ou en traitant leur surface avec 

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 ces matières.

   Enfin, on suit, par le brovot belge n  639.449. que l'on peut rendre des polyoléfines antistatiques en les   mé--   
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 langeant avec des composés de formule générale Ri-cox-R -N "IR2p % it.-I lt, .,1 dans laquelle R1,   R,   R3 et R4 désignent des rostes d'hydrocar bures et X désigne de l'oxygène ou le groupe) NH.

   Les massas à mouler, qui sont constituées de dérivés d'oxyde de polyéthyl lèno du type .précité ou qui ont été rendues   antistatiques   solon le brevet belge n    639.449   n'ont   pratiquement   pas tendance à se souiller, grâce à leur apprêt antistatique, mais les ar-   ticlas   de forme déterminée obtenus à partir de ces masses, tels que dos fibres, des fils et des tissus, ne peuvent pratiquement pas être teints à l'aide des colorants usuels dans un bain aqueux. 



   On a constaté à présont que les masses à mouler à base de polyoléfines qui contiennent 3 à 15 % en poids de car- bonamides oxalcoylés dérivant   d'acides   mono- et/cu dicarboxy- liques à 2 à 30   atomes   de   carbono,   qui comportant le   Groupe-   ment 
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 dont les deux atomes de carbone voisins de   l'atome   d'azote ne font pas partie d'un groupe carbonamide et dans lequel r désigne de l'hydrogène ou un reste d'hydrocarbure,   possèdent   des avantages déterminés.

   Les articles obtenus à   l'aide   de ces masses, tels que les fibres, fils et tissus, se laissent par-   faitement   teindre, par exemple, avec lus colorants habituels, en particulier avec des colorants acides pour laine, en bain aqueux, tout en n'ayant que très faiblement tendance à se soiuil. ler. 

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   Comme polyoléfincs, on peut utiliser, pour les mas- ses à mouler, en particulier les polymères de l'éthylène, du propylène, du butène-1 et du 4-méthylpenténo-1. Ces polymères ont, en général, des indices de fusion, mesurés à 230 C/2,16 kg, compris entre 5 et   30.   Leurs indices do fusion sont avanta- geusement compris entre 7 et 14. Les homopolymères du propy- lène qui présentent une   gamme   de poids moléculaires peu étendue et qui peuvent être, par exemple, préparés par le procédé dé- crit dans le brevet belge n    615.867   sont particulièrement inté- ressants. 



   Les carbonamides   oxalcoyiés   convenant pour ôtro uti-      lisés dans les masses à   moul:   pouvent se préparer de la ma-   nière   usuelle, par exemple, par réaction des carbonamidos de base avec dos oxydes d'alcoyléne, tels que, on particulier, l'oxyde d'éthylène ainsi que   l'oxyde   de propylène. Ils contien- nent, de préférence, 1 à 10 unités d'oxyde d'alcoyléhe. Los restes d'oxyde de poly alcoyléne   et/ou   les groupes ss-hydroxyéthy- le peuvent être reliés aux atomes d'azote des carbonamides ou aux groupes amino primaires et/ou secondaires encore contenus dans ces carbonamides.

   Les carbonamides dérivent, de préfé-   rence,   d['acides   monocarboxyliquos   contenant   10   à 30 atomes do carbone ou d'acides dicarboxyliques contenant 2 à 12 atomes de carbone. Sont particulièrement   intéressants,   des carbonami- des provenant d'aminés aliphatiques et   cycloaliphatiques   poly- valents, qui contiennent au moins deux atomes d'azote basiques, dont l'un au moins est acétylable. Les carbonamidos, dont pro- viennent   les   dérivés   alcoxy,   contiennent au moins un groupe amino secondaire ou tertiaire.

   Lorsque les carbonamides sont dérivés d'acides monoca boxyliques, il s'agit, de préférence, 

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 d'acides   monocarboxyliquos,   aliphatiques   cycloaliphatiques   et araliphatiques saturés, tels quo l'acide lauriquo, l'acide stéa- ri que, l'acide oléique, l'acide   montanique,   l'acido palmitique 
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 et l'acide triddeano±quo. Comme acidos dicarboxyliquesp dont les carbonamides peuvent être dérivés, on peut utiliser on particulier les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés contenant   2 à 8   atomes de carbone ou les acides   dicarboxyliques   aromatiques.

   Comme exemples de tels acides, on peut citor l'a- 
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 cide oxalique, l'acide flumariquo, l'acide succinique, l'acide adipiquc, l'acide cyclohoxano-(1,4)-di'carboxyliquc, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique et le dianhydride de l'a- cide 3,6 ondo-éthyléno-cyclohexano-1,2,t,5-tétracarboxyli que. 



   Comme constituants amidiques pour los carbonamides on utilise principalement des amines aliphatiques saturées, à chaîne droite, à   chaîne   ramifiée ou cycliques pouvant conte- 
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 nir jusqu'à 30 atomes de carbone, telles que la N7diéthyltri- . méthylènodiamine, la diéthanolaminc, la diéthyltriamine, la triéthylenetétramine, la dipropylènotriaminep la N-méthyl-di- propylèrHJ-tr1.""'.t,:,I'\.

   Les carbonamidos oxalcoylés peuvent ctrc. incorporés dans les polyoléfines lors de la fabrication des 
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 masses à mouler, en utilisant avantageusement des oxtrudousas à vis sans fin, qui comportent des vis tournant à uno vitesse   particulièrement élevée   et dans lesquelles so produisent des 
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 effets de cisaillement avec des gradients do vitesse 5upériot,.;. à 1500 sec-1, par exemple entre des surfaces circulaires, coni- ques ou sphériques, mobiles l'une par rapport à l'autre. Los masses à mouler contiennent avantageusement 5 à 10% en poids par rapport à la quantité de polyoléfines, de carbonamides ox- alcoylés.      

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   En plus des carbonamides oxalcoylés, les masses à mouler suivant la présente invention peuvent encore contenir des matières   d'addition   usuelles,   telles     quo   des pigmenta et des agents de stabilisation. - 
Les parties dont il est quostion dans les exemples suivants sont des parties en poids. 



   Exemples 1 à 6 
On mélange du polypropylène d'une viscosité intrin-   sèque   [ ] de 2,2 avec   5 %   en poids des carbonamides oxéthy- lés indiqués dans le tableau suivant dans une extrudeuse à vis sans fin, jusqu'à obtention d'un mélange ,homogène que l'on or trude à une température do la masse de 180 C. On obtient une masse à mouler, dont la résistance superficielle mesurée selon la norme DIN   53482   est indiquée dans le tableau suivant : 
Tableau 
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  J.l.lli"di3.....9x1,9,o..v).,é, Résistance 6uperf'iI'4..., ' ' H le 0 ,N-(CH)-N-(CHj.N-C2HOH AtOtJ.U c 2)3-1 %.. 3 * 2 4 2,6.108 "3' co. stéaryl H 2. stéarY1.co..(CH2)3.N-(CH2).3..CO.atéarY1 2,7.10  " C2HOH C2HJ.. H H H 3. HOC2H4...N",(CIi.2) j-;!.(Cli2)3-N-co.stéarYl fi,?.10$ CH3 4.

   HOC2H4...(CH2)3""'(CH2)3-...CO.stéarYl 202.108 fi H CH3  2H40H sté,,tryl.CO-.N-(CH N-(CH N/02H49H 108.109 5.stêaryCO..N-(CH).-N-(CH.).-M 1,0.10 H CH3 'co. stéaryl 2 (CHz) ...N-( CHz} '1-N 1 0 2 H 4 OH Hoc2H N-(CH 2)3t N.(Cli 2)3 -N /02 H4OH stenry1CO . , CH -. 6 -* CO.stéaryl 1,8.109 

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 r Les fibres et les tissus obtenus à partir de ces masses peuvent être convenablement teints à   l'aide   des bai.ns aqueux usuels de colorants, tels que les colorants acides pour laine, comme les colorants Palanil, Vialon   solide,   Ortolan,   Primazin   et   Basazol.   



   Les   carbonamides   utilisés dans les exemples 1 à 6 ont été prépares de la manière habituelle, comme suit: Carbonamide   oxalcoylé   pour l'exemple 1. 



   318 parties de N-diméthyldipropylénetriamine sont mises en réaction pondant 3 heures à   120 C   avec 88 parties d'o-. xyde d'éthylène dans un autoclave, la pression atteignant 6 atmosphères effectives à la fin de la réaction. Le produit do la réaction est distillé sous une pression do   0,7   mm Hg. Lo rendement en produit   d'éthoxylation,   q- bout à 123 -   129 C   sous 0,7 mm Hg, atteint 156 parties. 



   203   parties   de ce produit   d'éthoxylation   sont   mél""   gées à 284 parties d'acide stéarique et le mélange est chnuffé lentement à 220 C. On chasse par distillation l'eau qui sa forme lors de la réaction et on obtient, après 3 heures do réaction, le produit qui présente la formule   générale   donnée dans le tableau pour l'exemple 1. Sonn point de ramollissement est do 30 C. 



    Carbonamide     oxalcoylé   pour l'exemple 2 
131 parties de tripropylénctriamine sont misas en réaction avec 568 parties   d'acide   stéarique à 220 C. 663 par- ties du distéarate de dipropylénctriamine obtenu sont mélangeas à 3000 parties de toluène et le mélange est traite sous pros- sion dans un autoclave à 105 C avec 88 parties d'oxyde   d'éthy-   lène. On laisse réagir pendant 3 heures et on   obtint,   après le traitement usuel, un produit qui présente la formule général 

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 donnée dans le tableau pour l'exemple   2.   Son point de ramollis-, 
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 samont ast 7 C. soment est de 47 C. 



  Carbonamide oxalcoylé pour l'exemple 3 
145 parties de   N-méthyldipropylènetriamine   sont mises 
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 en réaction avec 44 parties d'oxyde dtéthylène à 90 0 et sous une pression   de' 6   atmosphères effectives. Le produit de la réac- tion est distillé sous prossion réduite et l'on obtient 87 parties d'un composé de formule générale 
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 qui bout à 143 0 .... .52 C sous une pX'(,,'Jsion do 1#7 - 2,0 mm Hg. 
189 parties.de ce composé sont mises on réaction avec 284 parties d'acide stéarique pondant 2 houros à 200 - 
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 25010 et 1'<eau qui 30 forme est chassée par distillation.

   On obtient un produit   d'éthoxylation   qui répond à la formule géne   rale   donnée dans le tableau pour l'exemple 3 et qui se ramollit à une température de   47   à 52 C. 



  Carbonamide alcoxylé pour l'exemple   4   
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 t t Of ""........' .---....d¯ 145 parties de N-m6thyl-dipropylènotriamino sont mises en réaction avec 88 parties d'oxyde d'éthylène à   120 0.   



  233 parties du produit   d'éthoxylation   obtenu sont mises en   réaction,avec   284 parties d'acide stéarique à 220 C et l'eau qui so forme lors de cette réaction est chassée par   distilla.    tion. On obtient un produit d'éthoxylation qui répond à la formule générale donnée dans le tableau -pour l'exemple   4.   Ce produit se ramollit à 33 C Carbonamide   alcoxyié     pur   l'exemple 5 
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 --¯.. A.+ '-...-.." t........L 145 parties de N-méthyl-dipropylnetriamino sont mises en réaction avec   44   parties   d'oxyde   d'éthylène à 120 C. 

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  189 parties du produit ainsi obtenu sont mises à réagir avec 568 parties diacide stéarique à 220 C et l'eau qui se forme est chassée par distillation.*On obtient, avec un rendement do 90%, un produit   d'éthoxylation   qui répond à la formule générale don- née dans   le   tableau pour   l'exemple   5 et qui se ramollit à 40 C 
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 Carbonatnide nlcoxyle pour 1 t exemple 6 145 parties de tl-méthyl-dipropylénetriamine sont   mises   en réaction avec 88 parties d'oxyde d'éthylène à   120 C.   



  Le produit ainsi obtenu est chauffé lentement à   220 C   avec 568 parties d'acide stéarique et l'eau qui se forme pondant ce chauffage est chassée par distillation. On obtient, avec un rendement d'environ 90%, un produit d'éthoxylation qui répond à la formule générale donnée dans le tableau pour   l'exemple   6 et dont le point de ramollissement est do 32 c. 
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 àevcn<[igat,1,où. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Massas à mouler à base de polyoléfinos qui con- tiennent3 à 15 % en poids de carbonamidos oxalcoylés déri- vant diacides mono- et/ou dicarboxyliquos à 2 à 30 atomes do carbone, qui comportent le Groupement EMI8.3 dont les doux atomes de carbone voisins do l'atome d'azote ne font pas partie d'un groupe carbonamide et dans lequel R désigne de l'hydrogène ou un reste d'hydrocarbure. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.