BE670959A

BE670959A -

Info

Publication number: BE670959A
Authority: BE
Priority date: 1964-10-19
Filing date: 1965-10-15
Publication date: 1966-01-31

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Rongeage en blanc.      



   La préparation de rongeages blancs,   o'est-à-dire   la des- truction (partielle) localisée de colorants sur du textile teint, est effectuée soit par réduction ou par une combinaison d'une réduction et de l'action de composés d'ammonium quater- naire. Les agents réducteurs les plus utilisés en pratique sont le sel de sodium de l'acide   hydroxyméthane-sulfinique   (brevet allemand 165.807)   et le   sel zincique de l'acide hydroxyméthane- sulfinique (Diserens, 2e éd. tome 1, page 69). Depuis un certain temps on utilise, spécialement pour le rongeage de fibres syn- thétiques, également le dioxyde de thiourée ou son produit de transposition, l'acide formamidine-sulfinique.

   Les teintures avec des colorants azoïques sont souvent suffisamment rougeables 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 avec ces agents en milieu alcalin, neutre ou acide. 



   Dans le cas des colorants de cuve, qui sont fixée par réduction en passant par les sels du   leuoo-dérivé   sur la matière textile, on obtient dans de nombreux cas un rongeage satisfai- sant par   benzylation   de la forme leuco à l'aide de composés d'ammonium quaternaire, par exemple avec le chlorure de phényl- diméthyl-benzyl-ammonium ou avec le sel calcique de l'aoide disulfonique de ce composé (brevets allemande n* 231.543 et   235.879).   Dans le cas de l'utilisation du sel calcique de   l'aoi-        de disulfonique du ohlorure de phényl-diméthyl-benzyl-ammonium on obtient un composé solubles parce qu'avec le reste benzyle est introduit un groupe sulfonique, d'où le leuco-dérivé benzylé faiblement coloré est enlevable par lavage,

   tandis que dans le      cas où on utilise du chlorure de   phényl-diméthyl-benzyl-ammo-   nium, le   leuco-dérivé   benzylé reste en grande partie sur la      fibre et l'on fixe ainsi un rongeage dans la oouleur propre du        com@@sé   obtenu. 



   L'emploi de pâtes de rongeage avec addition de   composes   d'ammonium quaternaire benzylés donne satisfaction en outre pour! une série d'autres colorants, en particulier dans le cas des colorants de copulation de la série du naphtol, qui ne sont pas rongeables suffisamment avec la pâte de rongeage courante de sel sodique d'acide hydroxy-méthane-sulfinique ou de sel de zinc d'acide hydroxyméthane-aulfinique, avec ou   sans   addition d'al- cali. Dans le cas de précurseurs produisant des pigments ou teintures de phtalocyanine avec les colorants de phtalocyanine, par exemple par le procédé du brevet allemand n* 888.837, on observe que le composé quaternaire non sulfoné est considérable- ment plus actif que le sel calcique de l'acide disulfonique (J. Eibl, Melliand Textilberichte 7 [1958], p. 774).

   Il s'avère en l'occurrence que les systèmes nucléaires azotés sont plus aisément dégradables par benzylation. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   L'emploi d'autres composés d'ammonium quaternaire est entre autres décrit dans les brevets américains n  2.902.453,   2.587.597   et   3.074.774.   



   On vient de faire la découverte surprenante que l'effet de rongeage, dans le cas de l'utilisation de pâtes de rongeage qui contiennent comme   agents   de rongeage des composés d'ammonium quaternaire   à   action   benzylante,   peut être encore accru   lorsque   les pâtes de rongeage contiennent supplémentairement dea amines, tertiaires benzylables et/ou des sels de ces amines.

   Les raisons de la meilleure capacité de   rongeage   de ces pâtes de rongeage ne sont pas jusqu'à présent exactement   élucidées.   On suppose que le groupe   benzyle,   lequel dans les conditions du rongeage se sépare du composé d'ammonium quaternaire, attaque non pas le colorant ou le produit précurseur du colorant, par exemple le ' leuco-dérivé du colorant, mais au lieu de cela s'unit à   l'amine   tertiaire   benzylable,  ce qui fait   qu'intermédiairement   on ob- tient un composé d'ammonium qui libère un des autres restes de l'amine initialement tertiaire; ce reste séparable entre   proba-   blement en réaction avec le colorant.

   L'hypothèse du processus décrit n'est toutefois pas sûre et ne peut pas être considérée comme une limitation du procédé revendiqué. 



     Parmi   les amines tertiaires   benzylables     à   utiliser   confor-   mément au procédé,   celles   qui ont la formule 
 EMI3.1 
 présentent un   intérêt   particulier, les restes   R,   R1 et R2 représentant des restes alooyle oontenant 1 à 6 atomes dé car- bone, qui peuvent être eux-mêmes substituée et dans lesquels la somme des atomes de carbone des restes R, R1 et R2 est supéri- eure à 4; le point d'ébullition des composés (I) ne doit pas 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 être atteint pendant le processus de séchage courant (après l'application de la pâte de rongeage), c'est-à-dire que les composés ne doivent pas être considérablement volatils dans les conditions du séchage;

   les pointe d'ébullition des amines ter- tiaires (I) sont situés de préférence au-dessus de 75 C; par      conséquent la triméthylamine n'est pas d'un usage avantageux. 



  En fait les restes R et R1, éventuellement avec   intervention   d'autres hétéroatomes tels que   -Il-   ou -O-, peuvent former un   cycle;   les aminés tertiaires de formule (I) sont exemptes de groupes sojubilisants tels que des groupes acide sulfonique et acide carboxylique. Au lieu des   aminés   tertiaires elles-mêmes on peut aussi utiliser dans le rongeage neutre et   acide     égale.   ment des sala des amines, en particulier ceux avec des acides   organiques   comme l'acide lactique et des acides   similaires.   de préférence les lactates. 



   Ont un comportement particulièrement avantageux dans le procédé conforme à l'invention   l@s   aminés tertiaires de formule (I) dans lesquelles R, R1 et R2 représentent des restes alcoyle   conte@ant   1 à 6 atomes de oarbone, la somme   des   atomes de car- bone étant supérieure   à   4, les restes R et R1, éventuellement avec intervention   d'hétéroatomes,   en particulier -O-, pouvant   être   formés en un cycle, le reste   alooyle   R2 contenant comme autree substituants un groupe hydroxyle ou un groupe aminé de préférence tertiaire, par exemple un groupe dialcoylamino,

   dont les restes alcoyle peuvent être cyclisés éventuellement par l'intervention   d'hétéroatomes   télé que -N- et de préférence   -0.-;   les composés sont exempts de groupes hydrosolubilisants, possè- dent des points d'ébullition supérieurs à 75 C, ne sont pas considérablement volatile au cours du processus de séchage   '   (faisant suite à l'application de la pâte de rongeage),   c'est- !   à-dire qu'ils ne s'évaporent pas ou seulement en une faible quantité hors de la matière de rongeage et peuvent aussl s'em- 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 ployer sous forme de leurs sels, en particulier avec de* acides organiques, par exemple sous la forme de lactates* 
 EMI5.1 
 De la série des amines tertiaires bentylables qui prdson- tent dans le reste alcoyle R2 un autre substituant,

   on mettra en relief par exemple celles'de formule 
 EMI5.2 
 et les sels de ces amines avec des acides organiques, les restes R, R1 et R2 représentant des restes   alcoyle   contenant   1   à 6 ato- mes de carbone dont le nombre total d'atomes de carbone est au moins de 4. 



   Des amines tertiaires   benzylables   appropriées du genre 
 EMI5.3 
 indiqué plus haut sont par exemple s triéthylamine, tri-n'-pro- pylamine, N,1-,iéthy,-1--hydraxyéthy.amins, Tt-méthy.-N-prapy7.- X-/3-wµroxyéthylamine, tétraméthyl-éthylëne diamine, N ,N-n- dibutyl-N-hydroxyéthylamine, N-n-butyl-N,N-d1hydroxyéthylamine, NpN-dimorpholino-éthane-1,2t 0 -OH2-OH2-Ne0, N--2-hydroxypropyl)-morpholine Oi-CH2-CH CH, ainsi ---.

   r OH ainsi que les sels de ces amines avec de préférence des acides organiques, en particulier les   lactates@   
Les autres constituants des pâtes de rongeags, comme les 
 EMI5.4 
 le ,hri%àuh gy3 oa épaississants, par p 6 pais s ia s an'ë's actsxouxatxata   @@ à   la gomme adragante, les mouillants,   etc.     raont   connue tout comme la technique du rongeage proprement dit et ne nécessitent pas d'explications plus poussées.

   De même les composés d'ammo- nium quaternaire contenue conformément au procédé dans les pâtes de rongeage, qui possèdent une action   benzylante,  sont décrits en de nombreux points de la littérature, entre autres dans les brevets américains cités au début ainsi que dans les 
 EMI5.5 
 brevets allemands n* 2>1.545 et n" 235,879, Les pâtes de ron- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 geage peuvent contenir d'autres rongeante comme le formaldéhyde-   sultoxylate   de zinc déjà cité ou le sel sodique de l'acide hydroxyméthane-sulfinique, ou le dioxyde de   thiourée,   ou   d'au-   très composée courante (par exemple ceux des imprimés mis à l'inspection publique des brevets allemands   Il*   1.086.209 ou 1. 071.042). 



   D'autres additifs peuvent être par exemple de   l'oxyde   de zinc et de l'alcali, comme par exemple l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de potassium. Les constituants des pâtes de rongeage ne sont toutefois pas limités à ces   indications   étant donné que le critère essentiel de l'invention réside dans l'ad-   dition   de   l'anine   tertiaire benzylable aux pâtes de rongeage connues contenant au moins un composé d'ammonium   quaternaire à   action   benzylante.   



   La proportion dea agents rongeante totaux, y compris les amines tertiaires benzylables, représente généralement en poids de pâte d'impression 7 à 45%. Ici les quantités des divers agents de rongeage peuvent varier dans de larges limites, comme ceci est bien connu en pratique. La proportion des aminés   terti-   aires benzylables renforçant   l'action   de rongeage par rapport   à   la quantité totale des agents de   rongeage   dans la pâte de rongeage est établie d'après la quantité mise en jeu du composé d'ammonium quaternaire à action benzylante.   La.   quantité en poids d'amine tertiaire et de composé d'ammonium quaternaire se situe avantageusement dans l'intervalle de 10:100 à 100:100, de   préférence   dans l'intervalle de 20:100 à 100:100.

   La propor- tien du composé d'ammonium quaternaire   à     action   benzylante par rapport   à   la quantité totale de la pâte de rongeage à son tour est avantageusement de   10   à 200 g par 1000 g de pâte, de préfé- ronce de 20 à 100 g par   1000 g   de pâte. D'après ceci la propor- tion d'amine tertiaire par rapport à la quantité totale de la pâte de rongeage est de 0,1 à 20% et de préférence de 2 à 20%. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   On peut employer des amines tertiaires benzylables Isolé. ment, ou leurs sels, ou également des mélanges de ces amines, On constate que l'action rongeante des pâtes d'impression est généralement nettement renforcée et souvent considérablement augmentée. Ceci vaut surtout¯pour les teintures qui ont été obtenues par l'emploi de constituants de colorants contenant de l'azote nucléaire, par exemple des dérivés de carbazol, qui sont copulée sur la fibre. 



   Un exemple typique pour une pâte de rongeage-à utiliser conformément à l'invention contient par exemple 400 g d'un épaississant courant, par exemple   un   épaississant au Britien gum   .: ou   à la gomme adragante, 100 à 200 g de formaldéhyde-   sulfoxylate   de zinc, 20 à 100 g d'une amine tertiaire benzyla- , ble, 0 à 30 g d'un mouillant, pa- exemple de l'acide p-benzyl- aminobenzène-sulfonique, 25   à   100 g d'un composé d'ammonium -quaternaire   à   action rongeante, par exemple 
 EMI7.1 
 et la quantité d'eau nécessaire pour compléter   @   1000 g la pâté d'impression. Avec une telle pâte on obtient en général une excellente action rongeante. 



     Même   dans le cas d'un rongeant de cuve lourd, qui contient par exemple 300 g de sel sodique d'acide hydroxyméthane-sulfini- que (Na.SO2-CH2OH),  50 à     100   g d'oxyde de   zinc     (mélangé à.   de l'eau dans le rapport 1:

  1), 70 à 100 g du composé d'ammonium quaternaire cité plus haut, 40   à   100 g de soude caustique   (à   32%), 60 à 80 g d'une amine tertiaire de formule (I), 300 g d'un épaississant courant, le reste étant de l'eau pour complé- ter à 1000 g de pâte d'impression, on constate comparativement à l'emploi uniquement du composé d'ammonium quaternaire une 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 action   rongeant@   nettement renforcée, par exemple dans les 
 EMI8.1 
 teintures avec 0,1 à 4?! de colorante de cuve 4',6'-diohloro-3' phénoxy-anthraquinone-2,1(H),l',2'-(N)-benzaoridone de formule! 
 EMI8.2 
 du condensat de la   diaminoanthrarufine   et du chlorure de 4-méthoxybenzoyle,

   du colorant de formule 
 EMI8.3 
 
 EMI8.4 
 du condensat de 2 moles de 1-amino-5-benzoy3.saino-anthraquinone      
 EMI8.5 
 et de chlorure d'oxalyle, ainsi que du condensât de la 1-amino : anthraquinone et d'un mélange à 80% d'acide   isophtalique   et à 20% d'acide téréphtalique. 



   L'action rongeante renforcée se manifeste de manière parti-'   culièrement   nette dans le cas des teintures aveo des   bruns   et des noirs de naphtols, par exemple dans le cas de teintures 
 EMI8.6 
 avec utilisation d'acide 2,3'-hydroxyoarbaisol-carboxylique'-. chloranilide, l'acide 7t8-benzocarbazol-benso-31-hydroxv-21. oarboxylique-(2,2 '-méthyl-4,2'-méthoxyphényl)-amide ou l'acide 7,8-benzooarbilol-benzo-5'-hyàroxy-2'-oarboxylique-(4,2'- méthoxyphénylj-amide. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



    Exemple 1.    



   Une teinture pour   ooton   à 1-5%, préparée par   foulardage   d'un mélange de quantités équimolaires du   diazoaminocomposé     4-ohloro-2-amino-l-méthoxybenzène   acide   2-méthyl-aminoben-   
 EMI9.1 
 zène-5-sulfométhyltauride-l-oarboxylique et du composant copulant acide 2,3-hydroxycarbazoloearboxylique-4t-chloran.ilide, séchage, traitement à la vapeur et ensuite lavage et de nouveau   séohage,   est imprimée avec la pâte de rongeage suivante,   eéchée   et ensuite traitée à la vapeur pendant 8   à.   10 minutes de la manière courante   @   
400 g d'un épaississant courant, par exemple d'un épaissis- 
 EMI9.2 
 sant British gum,¯. :

  -gomme adragante, 200 g de formaldéhyde-sulfoxylate de zinc Zn, , OBOOH 2 OH O80CJH20H 30 à 60 g de H,N-diéthyl-N-13-hyàroxyéthylamme 
10 à 30 g d'un mouillant, par exemple de benzylaniline-sulfo- nate de sodium 
 EMI9.3 
 en complétant à 1000 g avec de l'eau. 



   La teinture est complètement détruite.aux endroits imprimés et donne un effet de blanc nettement meilleur que sans addition du composé aminé tertiaire, Pour le post-traitement les   impres-   sions passées à la vapeur sont rinoées et savonnées à l'ébulli- tion, puis de nouveau rincées et séchées. 



   Au lieu du mélange cité au début du   diazoaminocomposé   et du composant de copulation, on peut aussi obtenir la teinture en imprégnant d'abord le coton avec de l'acide   2,3-hydroxy-oar-     bazolcarboxylique-4'-chloranilide   et en développant ensuite avec 
 EMI9.4 
 du 4--chloro-2-amino-l-méthoxybenzëne diazoté. Cette teinture est rongeable de la même manière avec la pâte d'impression citée. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



  Exemple   2..   



   On prépare une teinture pour coton à   1,5-7%   dans laquelle du coton est toulardé aveo un mélange de parties égales : a) d'un mélange de 1 mole du   diazoaminooomposé   4-ohloro-2- 
 EMI10.1 
 arino-1-méthoxybenène .> acide 2-éthylammo-5-sulfobenzol<,ie et 0,85 mole d'acide 2,3-hydroxycaxbazolcarboxylique-4'-ohl c- anilide et b) d'un mélange de 1 mole de diazoaminocompoed 5-nitro-2-am:l./1o- 1-méthoxybenzène .. acide 2-isopropylammo-5-sulfobenzône-1;

   oarboxylique, 0,7 mole de 2-méthyl-4-méthoxy-anilide d'acide 7,8-beMooarbazol-benzo-"-hydroxy-2'-oarboxylique 
 EMI10.2 
 
 EMI10.3 
 et 4,,i mole de 4-méthoxyanilide d'acide 7,8-benzooarbaiol- henzo-3'-hydroxy-2'-crrbo.cyliqie (ou on imprègne aveo les oompo- sants de copulation de naphtol mentionnés plus haut et on déve- loppe avec les sels de diazonium à la base des composés diazo- aminée cités), on traite à la vapeur les tissus foulardés ou les condense (à des températures de   130-200*0)   et ensuite on les achève par lavage et savonnage à chaud, rinçage et séchageLe tissu teint de cette manière est imprimé avec la pâte de rongeage suivante ;

   
400 g d'un épaississant courant, par exemple de la farine de noyau de caroubier (à 16%) cuite dans de l'eau 100 - 200 g de sel de zinc d'acide hydroxyméthane-aulfinique 
 EMI10.4 
 20 - 100 g de N,H-diéthyl-H-t3-hydroxyéthylamine ou de N-méthyl-N-propyl-N-(6-hydroxyétnylamine 20 - 50 g de soude oaustique (à 32%) 10 - 30 g d'un mouillant oomme à l'exemple 1 30 - 80 g de composé d'ammonium quaternaire comme à l'exem- 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 ple 1, on porte à   1000   g avec de l'eau ou on complète partiel- lement avec de l'eau et de l'épaississant. 



   Les rongeages sont séchée, traités   à   la vapeur d'eau pendant 8   à   10 minutes, puis rinces, savonnée peu de temps et achevés. On obtient un bon rongeage que l'on n'arrive pas à obtenir avec la même quantité ajoutée de tous les auxiliaires, sans toutefois l'amine tertiaire. 



  Exemple 3. 
 EMI11.1 
 



  Au lieu de l'a,minocomposé tertiaire libre on peut aussi employer sans modification essentielle du résultat un sel avec un acide organique. 



   On foulards un tissu de coton avec un mélange   équimolaire   
 EMI11.2 
 à une vigueur de coloria de 1 à 6% et on imprime aveo la pâte   de rongeage suivante :   
400 g d'un épaississant courant, par exemple un épaissie- 
 EMI11.3 
 sant r t3.eh- ,gum,> . .A ; .rgomme adrag; nte, 50 - 200 g de sel de zinc d'acide   hydroxyméthane-sultinique     (formaldéhyde-sulfoxylate   de   zinc)   
 EMI11.4 
 50 - 100 g de lactate de NpN-dièthyl-N-13-hydroxyéthylamîne (réglé à pH 8) 10 - 30 g d'un mouillant comme à l'exemple 1   10 -   70 g d',un composé d'ammonium quaternaire comme à l'exem- ple l, et on complète à 1000 g avec de l'eau ou un mélange épaississant/eau. 



   Les impressions de rongeage après séchage sont traitées durant 8 à 10 minutes à la vapeur et séchées, savonnées à l'ébullition et terminées comme d'habitude. On obtient un bon rongeage en blano. Sans l'emploi du sel (laotate) du composé 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 aminé tertiaire, on n'arrive pas à obtenir ce résultat. 



    Exemple 4*    la teinture préparée comme à l'exemple 2 se   laisse   bien      ronger aussi avec une pâte   d'impression   alcaline de   composition   suivante 
400 g d'un épaississant courant, par exemple un épaissis- aant amidon-gomme adragante 
200 g de sel sodique d'acide hydroxyméthane-sulfinique 
70 g de carbonate de potassium 20 - 80 g de N,H-diéthyl-N-ss-hydroxyéthylamine   10 -   30 g d'un mouillant comma à l'exemple 1 30-   100 g   du composé d'ammonium quaternaire de l'exemple   1   on   complète   à   1000   g avec de   1-eau   ou un mélange d'épaissant/eau   Apres   impression, séchage,

   traitement à la vapeur et le procédé de lavage courant, on obtient de bons rongeages blancs qui sont meilleurs que   sans   l'emploi   conjoint   de   l'aminé   terti- aire citée. 



    Exemple 5.    



   Une des teintures obtenues d'après les exemples   précités        avec utilisation de bruns ou de noirs de naphtols peut aussi être imprimée avec la pâte de rongeage suivante qui subit au cours du processus de traitement à la vapeur un déplacement de la Valeur du pH : 
400 g d'un   épaississant   courant (par exemple celui de l'exemple 1) 
200 g de sel de zinc d'acide hydroxyméthane-sulfinique 
70 g de lactate neutre de N,N-diéthyl-N-ss-hydroxyéthyl- amine 
40 g de soude caustique (à 38 Bé) 
30 g d'un mouillant, par exemple de benzylanilinesulfonate de sodium 
50 g de composé d'ammonium quaternaire de l'exemple 1 en complétant avec de l'eau à 1000 g. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 



    Apres   l'impression, le séchage et le traitement à la 
 EMI13.1 
 vapeur durant 8 à 10 minutes en vapeur neutre et le poet-'traite'- ment courant par rinçage, savonnage à l'ébullition, rinçage, séchage, on obtient sur la matière textile teinte un rongeage blanc excellente Exemple 6. 



   Une teinture sur coton est préparée suivant les   indioati-   ons de l'exemple 1 avec utilisation d'un mélange de   1   mole de 
 EMI13.2 
 4iazoaminooomposé 5-nitro-2-amino-l-méthylbenzène aoide 2-isopropylamino-5-sulfobenzotque et 0,9 mole d'acide 2-hydroxy- oarbaol-3-oarboxyl,rue-4'-ohloran.lide. 



  On ronge cette teinture avec la pâte de rongeage suivante : 400 g d'un épaississant courant, par exemple un   épaissis-   
 EMI13.3 
 sant #rtieh¯,an . .'r -gomme adragante 200 g de tormaldéhyde-sulfoxylate de zinc 
50 g de composé d'ammonium quaternaire à action benzylante de l'exemple 1 
30 g d'un mouillant comme à l'exemple 1 20 - 100 g d'une des amines tertiaires suivantes a) à g), 
 EMI13.4 
 iu reste étant de l'eau pour compléter a 1000 g. a) triéthylamine b) tri-n-propy lamine, bl) tri'-'n"butylamine c) tétraméthyléthylène diamine d) N,b1-n-dibutyl-N-hydroxythylami.u.e, di) tri-,-hydroxypropyl-(1-am.ne e) Nn-butyl-N,N-dihydroxythylamine 
 EMI13.5 
 f) N,N-dimorpholino-l,2-éthane -t7H.-yH-0 g) i..hydrocypxopyl)morph7.i.n.e 01-COHOH OH 
On   obtient d'excellents   rongeages blancs,   Exemple 7.    



   La teinture   obtenable   comme à l'exemple 1 est imprimée aveo la pâte de rongeage suivante,traitée   à   la vapeur et pont- 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 traitée   comme   décrit à l'exemple 1   400   g   d'un     épaississant   courante par exemple de Britian   gu@  adragante 
 EMI14.1 
 150 g d'acide formamidine-suifinique d'un mouillant, par exemple ooaae a l'exemple 1 à'un wouillani, per oxowplo oomno l'oxenplo 1 35 du composé d'ammonium quaternaire à action boncylante de l'exemple 1 355 d'eau 
 EMI14.2 
 35 g de 3i'ê didthy'1--hydt'oxP$tby'lattlinl 
1000 g On obtient un rongeage en blanc avantageux. 
 EMI14.3 
 



  Si l'on utilise au lieu de la x,Y-àiéthyl-N-hydroxyé%hy1- ' amine le lactate correspondant en une quantité de 50 à 90 g par 1COO 6 de pâte d'impression, on obtient de même un rongeage blanc   remarquables   
 EMI14.4 
 ExeT.88, La teinture   obtenable   comme à l'exemple 1 est   imprimé*   avec 
 EMI14.5 
 la pâte de rongeage aulyantop puis est pout-traitée comme indi" quê 1 400 g dtépainaiseant comme à l'exemple 1 150 g d'un réducteur, par exemple d'un dérive d'acide 
 EMI14.6 
 hydroxythexce-sulfin.qus n-alcoyld (imprime mie e l'inspection publique du brevet allemand n"1.86.ü';

   25 g du mouillant   comme   à l'exemple 1 
 EMI14.7 
 35 g du composé d'ammonium quaternaire à action beneyian- te comme à l'exemple   1   
 EMI14.8 
 35 g d'aminé tertiaire bonzylable en complétant a 1000 g avec de l'eau. 



  On obtient ainsi un   excellent   rongeage blanc. 
 EMI14.9 
 Exemule 2. 



   On obtient de   même   un effet de rogeage nettement renforce lorsqu'on imprime une   teinture   sur coton obtenue comme dans   l'exemple 1   ou dans un des autres exemples avec la pâte suivan- 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 te, qu'on traite à la vapeur et que l'on traite ensuite comme      à l'ordinaire :

   
400 g d'un épaississant courant 100 -150 g d'un réducteur suivant l'imprimé mis à l'inspection 
 EMI15.1 
 publique du brevet allemand n 1.071..042 40 - 80 g de soude caustique (à 38 Bé) 25 - 30 g d'un mouillant 30- 50 g d'aminé tertiaire du genre indique le restant étant de   l'eau*   l'effet renforçateur de rongeage de l'aminé tertiaire benzylable contenue supplémentairement dans la pâte de   ronge@@@   est observable en principe aussi dans la même mesure en cas de rongeage de teintures sur d'autres substrats fibreux, par exem- ple sur des superpolyamides. 



    REVENDICATIONS.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S. EMI15.2 A.................,..,..a. ,..............,.......a. l.- Procédé de préparation de rongeages en blanc de tein- tures et d'impressions de textiles avec utilisation de pâtes de rongeage qui contiennent des composés d'ammonium quaternaire à action benzylante, caractérisé en ce que les pâtes de rongeage contiennent supplémentairement des amines tertiaires benzylables et/ou des sels de ces amines.

2.0 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme amines tertiaires benzylablee des amines de formule : : EMI15.3 dans laquelle R, R1 et R2 représentent des restes alcoyle con- tenant 1 à 6 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone - des restes alcoyle s'élevant au moins à 4, les restes alcoyle pouvant être supplémentairement substituée et R et R1, éventuel- lement avec intervention d'hétéroatomes supplémentaires, pouvant <Desc/Clms Page number 16> former entre eux un cycle, ces amines ayant des pointe d'ébulli- tion supérieurs à 75 C.

3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce EMI16.1 que lea anmea tertiaires benzylable présentent comme subati- tuants supplémentaires des groupes hydroxyle ou des groupes EMI16.2 aminée tertiairee, en l'occurrence les restes alcoyle dans leu groupes aminée tertiaires, éventuellement aveo intervention EMI16.3 d'hé%éroatones aupplémentairea, pouvant former un Cycle, 1..d1w tee aminés tertiaires benzylables étant exemptes de groupes EMI16.4 hydrosolubîlieantag en particulier de groupes acide sulfonique et acide carboxylique et ayant des points d'ébullition supéri- eurs à 75 C, en sorte qu'au coure du processus de séchage elles ne se volatilisent pas de mani@re importante.

4.- Procédé suivant les revendications 2 et 3, caractérisé en ce que les amines tertiaires benzylables correspondent à la formule : EMI16.5 dans laquelle R, R1 et R2 représentent des restes alooyle Conte- nant 1 à 6 atomes de carbone et la somme des atomes de carbone des restes alcoyle est d'au moins 4 et les restes alooyle sont EMI16.6 exempts de groupes hydrosolubilisante, en oe que les amines présentent un point d'ébullition supérieur à 75 C et en ce que dans les conditions du procédé de séchage elles ne sont pas volatiles. EMI16.7

5.- Procédé suivant les revendications 1 a 4o caractérise en ce qu'en tant qu'amines tertiaires bensylableng on a la trïa éthylamine, la tr1-n-propylamine, la tri-n-buty lamine, la 1,Xm diméthyléthanolaJ!11ne, la N ,N-diéthyl-N-9 -hydroxyéthylamin.; la tm,thy1-Nprrpyl-N--hydroxyéthylamine, la tétraméthyléthj-le- ne diamine, la N,N-n-d3butyl-Nhydroxydthylamine, la N-n-b\diyl- ! <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 N.N-dihydroxyéthylamine, la tri--Yydroxypropyl-(1'-amine, le N,N-di-morpholino-éthane-l,2, la N-(2 hydroxypropyl)-morpholine ou des sels de ces aminés avec des acides organiques.

6. - Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérisé en ce que comme sels d'amines tertiaires benzylables on a les lactates.

7.- Pâtes de rongeage, contenant à côté des auxiliaires courants, d'un composé d'ammonium quaternaire à action benzylan- te et éventuellement d'autres agents de rongeage, une amine tertiaire benzylable et/ou le sel d'une telle amine.

8. - Pâtes de rongeage suivant la revendication 7, contenant comme amine tertiaire benzylable un composé de formule générale: EMI17.2 EMI17.3 dans laquelle ,'Rl et Rp représentent des restes alcoyle conte- nant 1 à 6 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone des restes alcoyle s'élevant au moins à 4, les restes alcoyle pouvant être davantage substitués et R et R1, éventuellement réunis entre eux en un cycle,. dont le point d'ébullition est supérieur à 75 C, et/ou des sels 'd'une telle amine.

9.- Pâtes de rongeage suivant la revendication 8, contenant comme amine tertiaire behzylable un composé de formule selon la- revendication 8, dans laquelle les restes alcoyle présentent comme substituants supplémentaires des groupes hydroxyles ou aminés tertiaires, les restes alcoyle dans les groupes aminés . tertiaires, éventuellement avec l'intervention d'autres hétéro- atomes, pouvant former un cycle, lesdites amines tertiaires benzylables étant exemptes de groupes hydrosolubilisants, en particulier de groupes acide eulfonique et acide carboxylique, <Desc/Clms Page number 18> présentant un point d'ébullition supérieur à 75 C et n'étant pas volatiles dans les conditions du procédé de séchage.

10. - Pâtes de rongeage suivant les revendications 7 à 9, contenant comme amine tertiaire benzylable un composé de foraaule : EMI18.1 dans laquelle R, R1 e. R2 représentent des restes alcoyle conte- nant 1 à 6 atomes de carbone et la somme des atomes de carbone des restes alcoyle est d'au moins 4, les restée alooyle sont exempts de groupes hydrosolubilisante et les amines présentent EMI18.2 un point d'ébullition supérieur à 75009 celloo-ci n'étant pas volatiles dans les conditions du procédé de séchage.

11.- Pâtes de rongeage suivant les revendications 7 à 10, contenant comme amine tertiaire benzylable de la triéthylamine, EMI18.3 de la tri-n-propylamine, de la Y,Y-diéthyl-Y-13-hydroXyéthylamine, de la N-méthyl-ï:-propyl-N-/3-hydroxyéthylamine, de la tétraméthyléthyléno divine, de la N,N-n-butyl-N-hydroxyéthylanino, de la K-nbutyl-N,N-d1hydroxyétnyl-am1ne, du N,N-d1mor- pholino-éthane-1,2, de la N-(2-hydroxypropyl)-morpholine ou des éels de ces amines avec des acides organiques.

12.- Pâtes de roneeage suivant les revendications 7 à 11, contenant comme sels d'amines tertiaires benzylables leurs lactates.