BE677181A

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Publication number: BE677181A
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Description


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  " Procédé pour modifier les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle " 

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Par le brevet belge n  626.518, on suit qu'on peut modifier de façon avantageuse les polymères de pro-   pylène   ou des copolymères renfermant des atomes de car- bone tertiaires, en   perxydant   les polymères, au delà      de 100 C, dans des hydrocarbures aromatiques ou alipha- tiques, de préférence dans des hydrocarbures saturés, et en les faisant ensuite réagir avec des composés viny- liques. La mo jTication des polymères dissous dans des hydrocarbures à des températures inférieures à   100 C,   est également connue; elle se déroule toutefois plus lentement et de façon irrégulière. 



   Il est en outre connu de produire des copoly- mères à partir d'éthylène et d'acétate de vinyle, par polymérisation en solution sous des pressions   d'environ.   



  200 atm., ou sous des pressions supérieures à environ 1000 atm., sans emploi de quantités notables de solvants. 



   Or on a trouvé qu'on peut hydroperoxyder des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle et faire réagir les produits d'hydroperoxydation avec des composés vinyliques renfermant au moins un atome d'azote éventuel- lement substitué. 



   L'hydroperoxydation peut être effectuée, par exemple, avec de l'oxygène ou des peroxydes, tels que le peroxyde d'hydrogène ou le peroxyde d'acide benzoïque, 

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 de préférence à des températures supérieures à   100 C,   de façon connue en soin Les polymères peuvent, être dissous dansdes hydrocarbures et/ou dans des alcools. L'hydroperoxydation peut toutefois également être effectuée en l'absence de solvants dans des malaxeurs. La proportion d'acétate de vinyle dans les copolymères peut varier entre de larges limites. Elle est généralement comprise   entre 2 et 50% en poids ; utilise, de préférence, des   copolymères renfermant, en liaison polymère, 5 à 30% en poids d'acétate de vinyle. 



   Le copolymère hydroperoxydé présentant, avantageusement, une teneur en peroxyde de 0,001 à 0,3% en poids, peut facilement être mis à réagir, par exemple d'après le procédé décrit dans le brevet belge n  626.518 ou dans le brevet français n  1.416.411 , avec des composés vinyliques portant au moins un atome d'azote éventuellement substitué, Comme composé vinylique, on choisira, de préférence, le vinylimidazole. 



   Les groupes acétyles du copolymère greffé, peuvent être saponifiés de façon usuelle. On obtient dans ce cas des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, partiellement ou entièrement saponifiés et mis à réagir ou greffés avec des composés vinyliques portant des atomes d'azote; ces copolymères modifiée sont, grâce à leurs groupes hydroxyles, sensiblement plus hydrophiles que les composés de départ. 



   Les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle saponifiés et greffés avec des composés vinyliques azotés conviennent, de façon particulièrement avantageuse, comme adjuvants améliorant l'aptitude à la 

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 coloration de matières plastiques, notamment de polyolé- fines, par exemple de polypropylènedu fait qu 'ils diminuent la charge électrique des matières plastiques. 



   Les parties indiquées dans l'exemple suivant   sent   en poids 
Exemple. 



   Dans un récipient de réaction pourvu d'un agitateur, on dissous dans 1600 parties d'essence lourde d'un p.éb. compris entre 150 et   1ÔO C,   400 parties d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle renfermant, en liaison polymère,   21,5%   en poids d'acétate de vinyle et présentant un point de ramollissement de 91 C. On traite la solution.limpide et visqueuse pendant 3 heures, à 110 C. avec 4 paries de   perox/de   de   di-tert.-butyle.   



   On chauffe ensuite à   130 C,   en faisant passer sur la solution un courant d'azote pratiquement exempt d'oxygène, puis/on ajoute, en l'erpace de 1/2 heure, 100 parties de vinylimidazole franchement distillé; il se produit alors un trouble laiteux. L'addition terminée, on brasse pendant encore 2 heures, après quoi on soumet un post-traitement usuel. 



   Le produit   greffé,   d'un point de ramollisse- ment de 192 C. d'une teneur en azote de 4,1% en poids et d'une teneur en groupes acétyles de 7,5% en poids, est ensuite chauffé à 130 C, dans un autoclave à agitateur, avec 200 parties de méthanol, puis est saponifié en l'es- pace de 1 heure, sous addition de 20 parties de méthylate de   sodium          @   Le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle saponifié et greffé avec du vinylimidazole, est épuré 

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 avec de la vapeur d'eau. Le produit ainsi obtenu a un point de ramollissement de 130 à 140 C, un indice d'hy- droxyle de 106 et une teneur en azote de 5,9% en poids. 



   Il convient comme produit d'addition pour le polypropylène et autres polyoléfines, il améliore leur aptitude à la coloration avec des colorants usuels, no- tamment avec des colorants acides. On l'utilisera à rai- son   de,   par exemple, 0,1 à 10% en poids, rapporté aux matières à mouler   fibrogènes.

Claims

REVENDICATION Procédé pour la production de copolymères mo- difiés d'éthylène et d'acétate de vinyle, caractérisé en ce qu'on soumet les copolymères à une hydroperoxydation et qu'on fait réagir les produits hydroperoxydés avec des composés vinyliques portant au moins un atome d'azote 'éventuellement substituée