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"Procédé d'isolement de colorants azoïques contenant des groupes acide .sulfonique et solubles dans l'eau,"
L'élaboration des colorants azoïques solubles dans l'eau depuis le moment de leur fin de fabrication jusqu'au produit final prêt à la vente parcourt plusieurs stades. Tout d'abord on sépare le colorant du milieu, dans la plupart des cas aqueux, dans lequel il apparait après la fin de sa fabrication, et cette séparation s'effectue par addition d'une quantité déterminée de sel. Selon le degré de solubilité du colorant à séparer, la quantité de sel nécessaire peut être très différente. C'est ainsi par exemple que dans le cas de colorants peu solubles, on peut totalement se dispenser d'une addition de
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sel.
Une fois réalisée la séparation ou précipitation, on libère les suspensions de colorant ainsi obtenues, dans des appareils appropriés tels que des filtres-presses, des fil- tres rotatifs, des essoreuses, etc., de leur liqueur mère.
On obtient des pâtes de colorant qui apparaissent avec des teneurs variables en humidité. Les liqueurs-mères ou solu- tions résiduaires apparaissant en même temps dans ce mode opératoire contiennent dans de nombreux cas des quantités encore importantes de sous-produits organiques colorés et de sels minéraux. Selon les nouveaux règlements concernant la purification de l'eau résiduaire rejetée, ces solutions résiduaires ne peuvent pas quitter la fabrique de colorants dans leur état d'origine.
La purification ou la prépara- tion des solutions résiduaires à rejeter pose dans de nom- breux cas un problème technique non encore résolu, et dont la résolution peut s'avérer très coûteuse. -
On soumet ensuite au séchage les colorants appa- raissant sous forme de pâtes, et l'on utilise à cet effet les ensembles d'appareils les plus divers, comme des cylin- dres chauffés à la vapeur, des chambres à circulation d'air et des chambres à vide. Après le séchage les colorants doivent être soumis à un processus de broyage et de mélange afin de les obtenir sous forme de poudre fine apte à l'em- paquetage et afin de permettre la fabrication d'un type normalisé, c'est-à-dire d'un produit marchand, qui se pré- sente avec une intensité de teinte restant toujours cons- tante et avec une nuance de ton toujours la même.
A cet effet sont nécessaires des additions de substances de ré- glage comme du sel, de la dextrine, des phosphates etc., ainsi que d'autres colorants (colorants de réglage de la nuance) en de faibles quantités. Ces substances donnent .
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au produit final la nuance de ton voulue et l'intensité re- quise. Tous ces processus comme l'isolement du colorant @ de sa solution aqueuse, le séchage, lo mélange et le bro- i yage prennent du temps et nécessitent une somme de travaux non négligeables qui sont en outre assortis de contraintes physiologiqueuent très inopportunes (saleté et poussière).
La demanderesse vient de trouver que l'on peut éliminer très avantageusement les processus de séparation des colorants de leurs solutions de formation, de séchage dans les ensembles d'appareils décrits ci-dessus et demandant beaucoup de travail et éventuellement aussi do mélange et de broyage en soumettant les solutions ou suspensions aqueuses de colorants se présentant lors de la fabrication de colorants azoïques, contenant des groupes acide sufoni- @ que et solubles dans l'eau, sans isolement préalable du @ colorant, à un séchage immédiat par pulvérisation ou "ato- misation". On obtient ainsi de suite un produit final prêt à la vente lorsque l'on règle la nuance de ton voulue et l'intensité de cculeur voulue par l'addition d'additifs correspondants,
comme des colorants de réglage de la nuance, du sel Marin, de la dextrine, etc., déjà dans le réacteur dans lequel on obtient le colorant. Après l'addition éven- tuelle de tels additifs, on envoie la solution ou suspension de colorant pai une conduite à un sécheur par "atomisation".
Des sécheurs où. la pulvérisation est obtenue par pression livrent ainsi le colorant sec sous une forme de granulé pauvre en poussére, dont la manipulation et fréquemment aussi le compor'..ment tinctorial sont supérieurs à ceux des formes de pndres antérieures. Dans de nombreux cas on parvient auss . à une meilleure solubilité du colorant.
Le pre édé selon la présente invention présente
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aussi l'avantage qu'en raison de l'automatisation poussée par comparaiesn avec les procédés antérieurs, l'isolement des colorants demande nettement Moins de travail. Du reste cela présente une solution idéale du problème, toujours plus pressant, défi eaux résiduaires à évacuer, puisqu'il n'est plus nécessaire d'évacuar de solutions rési- duaires de la réaction de copulation.
La constatation qu'un tel procédé puisse être appliqué à la fabrication technique de colorants azoïques solubles dans l'eau est extraordinairement surprenante, car l'on devait admettre et l'on était jusqu'à présent .toujours parti de l'idée que les sous-produits formés lors de la fabrication des colorants, et qui dans la façon de travailler en honner jusqu'à présent étaient séparés du colorant précipité et se trouvaient dans le filtrat, exer- çaient un effet défavorable sur la qualité ou les .propri'.' ée tinctoriales du colorant final. Il s'est au contraire léré à présent que, contrairement à ce à quoi on s'atterrit, cette diminution 'le la qualité ne se produisait en g.'.éral pas du tout ou qu'elle n'apparaissait que dans une mesure négligeable.
Est exclu du procédé selon la présenta invention l'isolement des colorants Noir Diamant PV et 023 (Colour Index, 2e édition, n 16,500 et 16.505) et le loir Acide 01 94 (Colour Index, 2e édition, supplément 1063, n 30. 336) et le Noir Acide CI 69 (Colour Inéex, 2e édition, n 30. 260).
Mais, sinon, on peut isoler selon le procédé de la présente invention des colorants azoïques quelconques, solubles dans l'eau et comportant des groupes acide sulfonique, et cela vaut aussi bien pour les colorants mono-
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azolques que pour les colorants polyazoïques comme les colorants dis- et tris-azoïques. Les colorants azoïques peuvent être aussi bien sans uétal que métallifères, et parmi les composés contenant des métaux, il s'agit en particulier des composés complexes de cuivre, de chrome et de cobalt, les complexss dd chrome pouvant se présenter sous formen de complexes 1:1 ou 1:2.
Les colorants azoïques à isoler selon le procédé de l'invention peuvent aussi être des co- lorants réactifs, et il peut par exemple s'agir des colo- rants azoïques contenant des groupes acide sulfonique et présentant un groupe halogéno-triazinylamino, halogénodiazinylamino, comme un groupe halogéncpyrimidinylamino, dichloroquinoxaline-carbonylamino, chlorobenzothiazole- carbonylamino et -sulfonylarnino ou d'autres groupes réactifs connus.
Exemple,1
Par prélèvement d'un échantillon, on vérifie l'intensité de la teinte et la nuance de la solution alcaline de colorant obtenue après la finition du colorant trisazoique CI Noir Direct 38 (Colour Index, 2e édition, n 30.235). Selon le résultat de cette vérification on ajoute la quantité de substance de réglage d'intensité et la quantité de colorants de rJglage de la nuance nécessaires éventuellement pour obtenir l'intensité et la nuance de teinte. On laisse agiter durant une heure environ et l'on envoie ensuite la solution ou suspension de colorant vers un sécheur par pulvérisation ou par "atomisation".
Le séchage s'effectue selon les prescriptions usuelles pour cet appareillage. Si on l'effectue sous une surpression d'environ 15 à 20 atmosphères, on obtient la poudre de oo- lorant prête à la vente, sous forme de granulés, poudre qui
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est pauvre on poussières et qui est ainsi supérieure au colorant isolé par les procédés antérieurs, comme elle lui est supérieure aussi par sa bonne solubilité dans l'eau.
Exemple2
On fabrique le colorant trisazoïque CI Noir Direct 4 (Colour Index, 2e édition, n 30.245) de façon connue. On vérifie par prélèvent d'un échantillon la nuance et l'intensité de la teinte de la solution alcaline de colorant final obtenue, et par addition de quantités déterminées de substance de réglage de l'intensité et de colorants de réglage de la nuance, on l'ajuste au type mar-. chand normalisé. Puis l'on envoie la solution dans un séoheur par "atomisation", qui livre le colorant prêt à la vente. Oe dernier se caractérise par une meilleure solubilité par rapport au colorant isolé selon les procédés antériè se.
En variante de ce procède, on peut envoyer la suspension ou solution du colorant fini directement au sécheur par atomisation et entreprendre dans un tambour mé- langeur le réglage au type normalisé à l'aide de substances de réglage de l'intensité et de colorants de réglage de la nuance.
Exemple,3
Selon le procédé décrit dans les exemples 1 et 2, on peut également isoler les colorants suivants : CI Noir direct 17 Colour Index sec. ed. No. 27. 700
EMI6.1
<tb>
<tb> CI <SEP> Noir <SEP> pour <SEP> mordant <SEP> 11 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> Il <SEP> No. <SEP> 14. <SEP> 645
<tb> CI <SEP> Noir <SEP> acide <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> No. <SEP> 20. <SEP> 470
<tb> CI <SEP> Vert <SEP> direct <SEP> 1 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> No. <SEP> 30.280
<tb> CI <SEP> Noir <SEP> acide <SEP> 24 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> No. <SEP> 26.370
<tb> CI <SEP> Brun <SEP> direct <SEP> 95 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> No. <SEP> 30. <SEP> 145
<tb> CI <SEP> Rouge <SEP> direct <SEP> 23 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> No. <SEP> 29. <SEP> 160 <SEP> ;
<tb>
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EMI7.1
<tb>
<tb> CI <SEP> Brun <SEP> pour <SEP> cordant <SEP> 15 <SEP> Colour <SEP> Index <SEP> sec, <SEP> ed. <SEP> No. <SEP> 14.870
<tb> CI <SEP> Noir <SEP> direct <SEP> 19 <SEP> No. <SEP> 35.255
<tb> CI <SEP> Jaune <SEP> direct <SEP> 50 <SEP> No. <SEP> 29.025
<tb> CI <SEP> Bleu <SEP> direct <SEP> 158 <SEP> " <SEP> No. <SEP> 24.555
<tb> CI <SEP> Rouge <SEP> acide <SEP> 73 <SEP> No. <SEP> 27. <SEP> 290
<tb> CI <SEP> Brun <SEP> direct <SEP> 106 <SEP> No. <SEP> 36,200
<tb> CI <SEP> Rouge <SEP> direct <SEP> 28 <SEP> No. <SEP> 22. <SEP> 120
<tb> CI <SEP> Bleu <SEP> direct <SEP> 6 <SEP> No. <SEP> 22.610
<tb> CI <SEP> Bleu <SEP> direct <SEP> 2 <SEP> No. <SEP> 22. <SEP> 590
<tb>
<tb> CI <SEP> Noir <SEP> direct <SEP> 22 <SEP> No. <SEP> 35. <SEP> 435
<tb> CI <SEP> Noir <SEP> direct <SEP> 32 <SEP> " <SEP> No. <SEP> 35.
<SEP> 440
<tb> CI <SEP> Bleu <SEP> acide <SEP> 117 <SEP> No. <SEP> 17. <SEP> 055
<tb> CI <SEP> Vert <SEP> direct <SEP> 6 <SEP> " <SEP> No. <SEP> 30. <SEP> 295
<tb>
<tb> CI <SEP> Rouge <SEP> acide <SEP> 32 <SEP> " <SEP> " <SEP> nO. <SEP> 17.065
<tb> Mélange <SEP> des <SEP> colorants.
<tb>
CI <SEP> Noir <SEP> acide <SEP> 24 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> No. <SEP> 26.370
<tb> CI <SEP> Rouge <SEP> acide <SEP> 89 <SEP> No. <SEP> 23.910
<tb> CI <SEP> Jaune <SEP> acide <SEP> 65 <SEP> " <SEP> No. <SEP> 14. <SEP> 170
<tb>
@ Un colorant de formule
EMI7.2
2 z zs- / , a rTrr r HzzN& H5 p ÇH C:33sa Un colorant de formule SOH (JL-jN# COHff # <># N==N# <3 # 0 # COONa #N=-1- ; .--14-CCaNa 0]rj " HO-C N Sa3H
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Un colorant-de formule
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Un colorant de formule
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Un colorant de formule
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Mélange de colorants
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On obtient des colorants prêts à la vente sous une forme pauvre en poussières et présentant une très bonne solubilité dans l'eau.
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Exemple 4
On envoie directement dans un sécheur par atomisation le colorant azoïque, obtenu par copulation d'acide
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'')--a[nino-l-méthylbenzene'-2-sulfonique diazoté avec le 3-a:vino-1-g?.ycolylasinobenzne et phosgenation subséquente, avec la solution dans laquelle on l'obtient. Par l'appli- cation d'une pulvérisation sous pression, on obtient un produit final prêt à la vente, pauvre en poussières et présentant une très bonne solubilité.
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Exerapa.e 5
On soumet selon les données de l'Exemple 1 à un séchage par atomisation la solution de copulation du colorant azoïqua obtenu 4 partir de la N-éthyl-N-phénylamide
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d'acide 1-amino-4-taéthylbenzène-3-sulfon3.que diazoté et de la 1-(2,5t-dich,loro-4'-sul.ophéyyl)-3-méthyl-5-pyrazolone.
On obtient un produit final prêt L la vente, qui par sa qualité équivaut au colorant isolé par les procédés antérieurs .
Des substances de réglage d'intensité appropriées, que l'on peut appliquer dans les procédés décrits dans les exemples, sont par exemple le sel, comme le sel marin ou le sel gemme (NaC1) et le sulfate de sodium, la dextrine, les phosphates, comme l'hexamétaphosphate de
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sodium et le phosphate trisodique, le benzène1Llfonate de sodium et le carbonate de sodium.