BE679766A

BE679766A -

Info

Publication number: BE679766A
Authority: BE
Priority date: 1965-04-23
Filing date: 1966-04-20
Publication date: 1966-10-03

Description


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  Matériels sensibles à la lumière pour-la photographie en couleur. 



   La présente invention se rapporte à la photo- graphie en couleur et plus particulièrement à un matériel   sensible à   la lumière pour la photographie en couleur con- tenant dans sa couche d'émulsion un coupleur magenta capa- ble de donner d'excellentes, images en couleur. 



   Un matériel sensible à la lumière pour la photographie en couleur par le procédé soustractif possède en général des couches d'émulsion contenant chacune un halogénure d'argent sensible à la lumière bleue, à la lu- mière verte ou à la lumière rouge et contenant aussi un coupleur capable de former par développement chromogène respectivement un colorant jaune, un colorant magenta ou un colorant bleu-vert. 

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   Le coupleur à cet effet doit avoir des proprié- tés telles qu'il puisse être dispersé uniformément dans la couche d'émulsion en fines particules, sous une forme molé- culaire ou micellaire,    ,n'il   possède une absorption apec-      trale caractéristique   co@venant   pour la reproduction en couleur, qu'il puisse forcer un colorant ayant une grande résistance à la   lumière, à   la chaleur et à l'humidité et qu'il ne diffuse pas dans la couche adjacente, c'est-à-dire qu'il ait ce qu'il est convenu d'appeler de la résistance à la diffusion.

   Or, jusqu'à présent, on utilise comme noyau-mère de couplage d'un coupleur magenta un noyau 5- pyrazolone, un noyau   indazolone,   un noyau pyrazoloquina- zolone, etc, comme structure chimique, et dans un tel noyau on introduit comme groupe résistant à la diffusion un groupe alcoyle à chaîne longue, un groupe   alcoxy   à chaîne longue, un groupe   di-alcoylphénoxy   etc. En outre, dans une autre méthode, on disperse dans une émulsion sous forme de sa solution alcaline un coupleur dans lequel un groupe hydrosoluble tel qu'un groupe   sulfonique   ou un groupe carboxyle est introduit dans la molécule pour amé- liorer l'affinité envers le liant hydrophile.

   Dans une autre méthode encore, on mélange un   coupleur   avec un sol- vant à point d'ébullition élevé du coupleur, comme par exemple du phosphate de tricrésyle, on   émulsifie   et disperse la solution puis on ajoute la dispersion   émulsifiée   ainsi obtenue dans une émulsion sous la forme d'une dispersion de fines gouttelettes huileuses. 



   Dans ce dernier cas le coupleur ayant un groupe sulfonique peut être aisément dispersé dans l'émul- sion, mais la viscosité de l'émulsion est augmentée par l'addition du coupleur, la viscosité de l'émulsion varie facilement et en particulier l'addition du coupleur pro- voque une variation de l'épaisseur d'enduction de la 

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 couche d'émulsion au cas où on applique l'émulsion par une   @   méthode de trempage, ce qui empêche la production de maté- riels uniformes sensibles à la lumière pour la photographie en couleur. 



   Un coupleur ayant un groupe carboxyle est ordinairement faiblement dispersible dans l'émulsion et par conséquent le coupleur est précipité en émulsion neutre ou faiblement acide, ce qui réduit la transparence de l'image colorée et produit facilement la formation de taches. Lors- qu'on utilise un noyau de 5-pyrazolone, etc, comme noyau de couplage d'un coupleur magenta, comme le noyau de 5-pyrazo- lone a des propriétés hydrophiles considérables, la solubi- lité du coupleur dans le solvant à point d'ébullition élevé du coupleur est basse et par conséquent celui-ci cristallise facilement, ce qui conduit aisément à une réduction de la transparence de l'image de couleur magenta du matériel sen- sible à la lumière de photographie en couleur développé. 



   C'est pourquoi un objet de la présente inven- tion est d'apporter un coupleur magenta amélioré ne pré- sentant pas ces inconvénients. 



   Un autre objet de la présente invention est d'apporter un matériel sensible à la lumière pour la pho- tographie en couleur, qui possède un coupleur magenta amélioré incorporé dans une de ses couches d'émulsion. 



   Conformément à la présente invention, les objets précités sont réalisés en utilisant le coupleur préparé par la réaction de condensation d'un coupleur magenta représenté par la formule générale 
 EMI3.1 
 

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 dans laquelle R1 est un groupe aryle mononucléaire sub- stitué ou non substitué et R2 est un groupe acyle, avec l'aldéhyde représentée par la formule générale 
R3 - CHO dans laquelle R3 est un groupe alcoyle, un groupe alcoy- lène ou un dérivé de ceux-ci, en milieu alcalin. 



   Le coupleur de la présente invention est considéré avoir la formule chimique suivante : 
 EMI4.1 
 
L'utilisation d'un coupleur du type aryli- dène-bis-pyrazolone, préparé par la réaction de conden- sation d'une aldéhyde aromatique et d'un cou.pleur ayant un noyau de 5-pyrazolone, a été divulguée dans le brevet américain   N  .    2.618.641,   et l'on   connaît   en outre l'emploi d'un coupleur magenta préparé en faisant réagir une aryl- aldéhyde ayant un groupe auxochrome avec un coupleur ayant un noyau de 5-pyrazolone comme coupleur   chloré   présentant un mécanisme de masquage automatique. Or, comme ces cou- pleurs eux-mêmes sont jaunâtres ou jaunes, on ne peut pas les utiliser dans les matériels sensibles   à   la lumière positifs de photographie en couleur. 



   D'un autre c8té, le coupleur   mentionné   ci- dessus, conforme à la présente invention, est presque incolore et par conséquent on peut   l'utiliser   dans les matériels sensibles à la lumière positifs de photographie en couleur ainsi que dans les matériels sensibles à la 

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 lumière négatifs pour la photographie en couleur.

   En outre, comme on le montre dans l'exemple 1 ci-dessous, lorsqu'on incorpore un coupleur n'ayant qu'un groupe carboxyle sur le noyau de 5-pyrazolone dans une émul- sion ayant un pH de 6,0, on.n'observe pas de précipi-   tation du coupleur ; outre si on utilise même un   coupleur n'ayant pas de groupe carboxyle, on peut le disperser uniformément dans l'émulsion et la variation de la viscosité de l'émulsion additionnée du coupleur est moindre comparativement au cas où on utilise un coupleur conventionnel n'ayant pas d'aldéhyde condensée. 



   En outre, comme montré dans l'exemple 2 décrit plus loin, le coupleur de la présente invention possède une solubilité élevée dans les solvants à point   d'ébullition élevé du coupleur ; conséquent l'agglo-   mération du coupleur dans une émulsion se produit très rarement comparativement à un coupleur conventionnel ne comportant pas d'aldéhyde condensée. Autrement dit, dans le cas d'un coupleur magenta soluble dans l'eau, la solubilité du coupleur en solution alcaline aqueuse est augmentée par la condensation de l'aldéhyde, les propriétés hydrophiles envers un liant soluble dans l'eau sont augmentées et le coupleur peut être plus aisément dispersé dans l'émulsion.

   De plus, dans le cas d'un coupleur magenta soluble dans des solvants à point d'ébullition élevé pour coupleur, on augmente la solubilité par la condensation de l'aldéhyde, ce qui réduit la formation d'une précipitation et le coupleur peut être dispersé dans l'émulsion plus aisément. 



   C'est pourquoi, conformément à la présente invention, le coupleur peut être incorporé dans une émul- sion à une concentration élevée, on peut réduire   l'épais-   seur de la couche contenant le coupleur magenta d'un 

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   @   matériel sensible à la lumière pour la photographie en couleur et par conséquent on peut améliorer profitable- ment la netteté et la transparence   de'l'image   magenta. 



  De plus, en utilisant le coupleur magenta de la présente invention, on bénéficie des avantages que le coupleur magenta ne produit pas de réaction indésirable de déna- turation et produit peu de taches jaunes lorsque le matériel sensible   à   la lumière pour la photographie en couleur contenant le coupleur est entreposé, avant ou après développement, pendant une longue période. 



   On donne ci-après des exemples de synthèse de certains des coupleurs magenta utilisés dans la pré- sente invention mais on comprendra que les coupleurs magenta de la présente invention ne se limitent pas à   ceux-ci.   



  Préparation 1. 
 EMI6.1 
 



  A'20 g de 1-phényl-3-(3-(2-carboxyméthyl- eicoa-3-ènamido)-benzamido)-5-pyrazolone on ajoute 30 cm3 de méthanol pour humecter la pyrazolone puis on dissout complètement le mélange dans 68 car de solution aqueuse 1 N d'hydroxyde de sodium. On mélange ensuite la solu- tion avec 200 cm3 d'eau et dans la solution ainsi prépa- rée on ajoute 1,0 cm3 d'une solution aqueuse à environ 80 % d'acétaldéhyde tout en agitant à environ 40-50 C et, après 30 minutes,   0,7   cm3 de la solution aqueuse d'acé- taldéhyde, puis on agite pendant environ 2 heures. En- suite, on ajoute dans la solution du bisulfite de sodium pour inactiver l'aldéhyde, de l'acide chlorhydrique pour abaisser le pH de la solution à environ   4,0   et ensuite du sel de Glauber pour précipiter le coupleur.

   On rince le précipité avec de l'eau et on le recristallise à par- tir de méthanol pour obtenir le coupleur ayant un point de fusion de   159-161   c. 

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  Préparation 2. 
 EMI7.1 
 A'45 g de 1-2,1,6-trichlorophényl-3--- (2,4-di-t-amylphénoxy)   acétamido   benzamido]-5-pyrazolone on ajoute 200   car   de méthanol et 170 em3 d'une solution aqueuse 1 N d'hydroxyde de sodium pour dissoudre complète- ment la pyrazolone. Puis, après l'addition de   400   cm3 de méthanol à la solution, on ajoute 10 cm3 d'une solution méthanolique contenant environ 50   % de   phényl-acétaldéhyde à la solution tout en agitant à environ 40 C et après en- viron 30 minutes de nouveau b cm3 de la solution méthano- lique et l'on fait ensuite réagir pendant deux heures. 



   On ajoute le produit à une quantité d'eau représentant environ 10 fois la quantité de produit et on mélange alors avec du bisulfite de sodium pour inacti- ver l'aldéhyde, on précipite ensuite des cristaux avec de l'acide chlorhydrique, que l'on récupère par filtration et qu'on recristallise à partir de méthanol et d'eau. 



  Préparation 3. 



   Dans 170 cm3 d'une solution aqueuse 1 N d'hydroxyde de sodium on dissout 50 g de 1-phényl-3   (2-carboxyméthyltétradés-3-ènamido)-5-pyrazolone.   



  Ensuite on dissout complètement la solution dans'670 cm3 d'eau. Tout en agitant la solution à environ 40 C on ajoute 2,7 cm3 d'une solution aqueuse à environ 80 % de crotonaldéhyde et après environ 30 minutes 2,0 cm3de la solution aqueuse dans la solution et on agite durant environ 2 heures. Ensuite on traite le produit comme à la préparation 1 pour obtenir des cristaux qui fondent à 137-139 C. 



   Ci-après on décrit des expériences montrant les particularités des coupleurs utilisés dans la pré- sente invention. 

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  Expérience 1. 



   On prépare une solution alcaline aqueuse à 5   % (on   utilise une solution aqueuse 1 N d'hydroxyde de sodium) du coupleur et on ajoute la solution dans 50 cm3 d'une solution aqueuse à   10 %   de gratine en une quantité correspondant à 0,5 x 10-3 mole du coupleur. Après ajus- tement du pH de la solution à une valeur désirée avec de l'acide chlorhydrique, on laisse la solution reposer pen- dant une heure à 35 C. On mesure la turbidité de la solu- tion en utilisant un colorimètre   photoélectrique   (fabriqué par Kotaki Seisaku-Sho).

   Les résultats sont reproduits au tableau suivant : 
 EMI8.1 
 
<tb> Turbidité
<tb> 
<tb> pH <SEP> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> 6,0 <SEP> 7,0 <SEP> 8,0
<tb> 
<tb> l-phényl-3-3-(2-carboxy-
<tb> 
 
 EMI8.2 
 mêthyl.oicos-3-ènamieio).. plus de 100 plus de 100 6 
 EMI8.3 
 
<tb> benzamido}-5-pyrazolone
<tb> 
<tb> Coupleur <SEP> de <SEP> la <SEP> préparationl <SEP> 18 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> l-phényl-3-(2-carboxy-
<tb> 
 
 EMI8.4 
 méthyltétradès-3-ènamido)- plus de 100 plus de 100 50 
 EMI8.5 
 
<tb> 5-pyrazolone
<tb> 
<tb> Coupleur <SEP> de <SEP> la <SEP> préparation <SEP> 35 <SEP> 15 <SEP> 10.
<tb> 
 



    Expérience   2. 



   On dissout une quantité donnée du coupleur dans du phosphate de tricrésyle à environ 60 C et on laisse reposer la solution pendant six jours à la température ordi- naire, puis on mesure la quantité de coupleur dissoute dans le phosphate de tricrésyle. Les résultats sont les suivants : la quantité d'un coupleur conventionnel, la 1-(2,4,6-trichlo- 
 EMI8.6 
 rophényl)-3--2-(2,4-di-t-amylphénoxyj acétamidobenzamid27 

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   -5-pyrazolone,   dissoute dans 100 cm3 de phosphate de tricrésyle est d'environ 20 g, tandis que la quantité du coupleur de la présente invention obtenu à la   prépa-   ration 2 se dissout dans 100 cm3 de phosphate de tricré- syle à concurrence de plus de 100 g. 



   L'invention va être   préentement   illustrée en se référant aux exemples suivants de la présente in- vention dans lesquels le coupleur de la présente inven- tion est utilisé pratiquement. 



  Exemple 1. 



   Dans 100 g d'une émulsion d'halogénure d'ar- gent sensible au vert on ajoute 15 cm3 d'une solution alcaline aqueuse à 5 % du coupleur obtenu à la prépara.. tion 1 ou à la préparation 2 et, après ajustement du pH de l'émulsion à   6,4   avec de l'acide citrique, on enduit l'émulsion sur un film support et on la sèche pour obte- nir un film photographique en couleur sensible au vert. 



   On expose le film photographique en lumière verte au moyen d'un coin optique, on effectue son dévelop- pement chromogène et on le soumet aux traitements usuels de fixage, blanchiment et rinçage à l'eau pour obtenir une image négative magenta ayant peu de taches et une bonne transparence. La solution de développement chro- mogène utilisée dans le traitement ci-dessus est la sui- vante : 
 EMI9.1 
 
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> N,N-diéthyl-p-amino-aniline <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb> 
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (monohydraté) <SEP> 50,0 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> chlorhydrate <SEP> d'hydroxylamine <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 1,0 <SEP> g
<tb> 
<tb> 
<tb> eau <SEP> pour <SEP> compléter <SEP> à <SEP> 1 <SEP> litre.
<tb> 
 



   (pH 10,8 + 0,1) 

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 Exemple 2, 
Dans 10   car   de phosphate de tricrésyle on dissout 10 g du coupleur obtenu à la préparation 2. On ajoute la solution dans 100 g d'une solution de gélatine 
 EMI10.1 
 à 10 et, après addition d'alcoylbenzéne-sulfonate de sodium, on mélange au moyen d'un mélangeur rotatif rapide pour produire une dispersion   émulsifiée   du coupleur. 



   On ajoute la dispersion émulsifiée du coupleur . 



    (10   g) dans 100 g d'une émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert, on enduit   l'émulsion   ainsi préparée sur un film support et on sèche pour obtenir un film pho-   tographique   en couleur sensible au vert. Quand on effectue la sensitométrie comme à l'exemple 1 avec le film en cou- leur ainsi préparé, on obtient une image négative magenta ayant une bonne transparence. 
 EMI10.2 
 i V E N D T E A I 0 N S . 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Matériel sensible à la lumière pour la photo- graphie en couleur, comprenant un support et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière, la couche d'émulsion contenant à l'état incorporé, en tant que coupleur, le produit de condensation du coupleur ma- genta représenté par la formule générale :

EMI10.3 dans laquelle R1 représente un membre choisi dans le groupe consistant en un groupe aryle mononucléaire non substitué et un groupe aryle mononucléaire substitué et r2 représente un groupe acyle, <Desc/Clms Page number 11> et de l'aldéhyde représentée par la formule générale R3 - CHO dans laquelle R3 représente un membre choisi dans le groupe consistant en un groupe alcoyle non substitué, un groupe alcoyle substitué, un groupe alcoylène non substitué et un groupe alcoylène substitué.

2. Matériel sensible à la lumière pour la pho- tographie en couleur suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que la réaction de condensation du coupleur magenta et de l'aldéhyde est effectuée dans un milieu alcalin.

Matériel sensible à la lumière pour la pho- tographie en couleur suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que le coupleur magenta est de la l-phényl- EMI11.1 3- .(2-carboxyméthyl-eicos-3-ènamido)benzamido-5- pyrazolone.

4. Matériel sensible à la lumière pour la pho- tographie en couleur suivant-la revendication 1, carac- térisé en ce que le coupleur magenta est de la 1-(2,4,6- EMI11.2 trîchlorophényl)-3-D-[2-(2,4-di-t-amylphénoxy)acét'a mid benzamidiÏ-5-pyrazolne " 5. Matériel sensible à la lumière de photogra- phie en couleur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le coupleur magenta est de la l-phényl-3-(2- EMI11.3 carboxyméthyl.-tétradès-3-ènamido)-5.pyrazolone.

6. Matériel sensible à la lumière pour la photo- graphie en couleur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'aldéhyde est choisie parmi l'acétaldéhyde, la phénylacétaldéhyde et la crotonaldéhyde.