JPS58209738A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS58209738A JPS58209738A JP9355982A JP9355982A JPS58209738A JP S58209738 A JPS58209738 A JP S58209738A JP 9355982 A JP9355982 A JP 9355982A JP 9355982 A JP9355982 A JP 9355982A JP S58209738 A JPS58209738 A JP S58209738A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30576—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the linking group between the releasing and the released groups, e.g. time-groups
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、写真的に有用な基を調節し得るタイミングを
もって放出することがでさる新規な写真用化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光肩料に関するものである。
もって放出することがでさる新規な写真用化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光肩料に関するものである。
写真用途に供せられる化合物を利用して、i象様に写真
的に有用な基を放出せしめる手段としては各種の手段が
帰られている。例えば、Whitmoreらの米国特許
第3 、148.062号およびBarr らの米国
特許第3,227.554号は、写真用カプラーと酸化
された発色現遣剤との反応によって写真用カプラーのカ
ップリング位置から現f象抑制剤または色素を放出せし
めることを開示している。また、Ho1tzの米国荷許
第3.705,801号は、カプラーと酸化された発色
現i遼剤との反応後にカップリング位!僕から砿白仰r
Bll剤を放出する4真用カプラーを・綱示している、 上記、先行技術として開示された方法および1史用され
た化合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用
な基を直接的に放出せしめる方式のものに・属している
。
的に有用な基を放出せしめる手段としては各種の手段が
帰られている。例えば、Whitmoreらの米国特許
第3 、148.062号およびBarr らの米国
特許第3,227.554号は、写真用カプラーと酸化
された発色現遣剤との反応によって写真用カプラーのカ
ップリング位置から現f象抑制剤または色素を放出せし
めることを開示している。また、Ho1tzの米国荷許
第3.705,801号は、カプラーと酸化された発色
現i遼剤との反応後にカップリング位!僕から砿白仰r
Bll剤を放出する4真用カプラーを・綱示している、 上記、先行技術として開示された方法および1史用され
た化合物は、いずれもこれらの化合物から写真的に有用
な基を直接的に放出せしめる方式のものに・属している
。
しかしながら、このような直接的な放出方法は、写X要
挑内で起る曲の素材による種々の反応との関係において
、上記した写真的に有用な基の放出時間を早めたり遅ら
せたり調整する必要がある場合とか、または、写真要素
内の所定の構成1−あるいは位置で、その効果を期待し
たいために、写真的に有用な基を所定の距離だけ移動さ
せる調整が必要である場合などに際しては、その調整が
非常に困難である。
挑内で起る曲の素材による種々の反応との関係において
、上記した写真的に有用な基の放出時間を早めたり遅ら
せたり調整する必要がある場合とか、または、写真要素
内の所定の構成1−あるいは位置で、その効果を期待し
たいために、写真的に有用な基を所定の距離だけ移動さ
せる調整が必要である場合などに際しては、その調整が
非常に困難である。
従って、従来技術によりこれを改良しようとすれば、写
真的に、作用な基を放出する成分全選択することが必要
であり、またそのような成分に写真的に有用な基を結合
せしめる手段も夜討する必要があるほか、写真的に有用
な基そのものの選定も熟I娘しなけれはならないなど、
幅広い観点からの暎討が肝要になるが、しかしながらこ
のような調整は前述のような成汁りるいは写真的に有用
な基に期待されている目的および効果とは矛盾しており
、そのため却って所定の目的に関して化合力を選定する
自由度を失わせる結果になる。
真的に、作用な基を放出する成分全選択することが必要
であり、またそのような成分に写真的に有用な基を結合
せしめる手段も夜討する必要があるほか、写真的に有用
な基そのものの選定も熟I娘しなけれはならないなど、
幅広い観点からの暎討が肝要になるが、しかしながらこ
のような調整は前述のような成汁りるいは写真的に有用
な基に期待されている目的および効果とは矛盾しており
、そのため却って所定の目的に関して化合力を選定する
自由度を失わせる結果になる。
一方、これに対して特開昭54−145135号には写
真的に有用な基を間接的に放出せしめる手段が記載され
ている。
真的に有用な基を間接的に放出せしめる手段が記載され
ている。
上記公報の記載によると、発色現1象主渠の酸化体と反
応して第1段階として開裂した後に、分子内求核置換反
応を行って第2段階の開裂を行い、最終目的吻である写
真的に有用な基を放出せしめ、これによ−)で写真的に
有用な基による作用効果の時間的調整、あるいは距離的
調整など多くのパラメーターをコントロールす・るため
に、広い範囲にわたって調整を可能にしている。
応して第1段階として開裂した後に、分子内求核置換反
応を行って第2段階の開裂を行い、最終目的吻である写
真的に有用な基を放出せしめ、これによ−)で写真的に
有用な基による作用効果の時間的調整、あるいは距離的
調整など多くのパラメーターをコントロールす・るため
に、広い範囲にわたって調整を可能にしている。
上記公報に具体的に記載された写真用カプラーは、カプ
ラー成分に求核基が直檄結合することが心情であるため
、カプラー成分と求核基のフに択の自由度が制約される
という欠点を有する。そのため、カプラー成分としてカ
ップリングIt M’F−が低いものを用いざるをえな
い場合が生じたり、保存中に分解し、ハロゲン化係写真
感光材料を劣化させるという好ましくない問題点を有し
ていた。
ラー成分に求核基が直檄結合することが心情であるため
、カプラー成分と求核基のフに択の自由度が制約される
という欠点を有する。そのため、カプラー成分としてカ
ップリングIt M’F−が低いものを用いざるをえな
い場合が生じたり、保存中に分解し、ハロゲン化係写真
感光材料を劣化させるという好ましくない問題点を有し
ていた。
これらの欠点を改良する為に特開昭56−114946
号に於て、改l&策が提案されているが、いまだ上
記欠点を完全に解決するまでにはいたらなかった。
号に於て、改l&策が提案されているが、いまだ上
記欠点を完全に解決するまでにはいたらなかった。
本発明の目的は、上記欠点をさらに改良し、カップリン
グ性能が浸れ、かつ保存安定性の良い化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料提供することにある。
グ性能が浸れ、かつ保存安定性の良い化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料提供することにある。
本発明者等は、写真的に有用な物質の作用時間のコント
ロールについて、鋭意研究した結果、下記一般式で示さ
れる化合物(以下[本発明に係る化合物]という。)の
少なくとも一種を・・ロゲ/化銀写真感光材料に含有せ
しめることによって、前記の目的を達成することができ
ることを見い出した。
ロールについて、鋭意研究した結果、下記一般式で示さ
れる化合物(以下[本発明に係る化合物]という。)の
少なくとも一種を・・ロゲ/化銀写真感光材料に含有せ
しめることによって、前記の目的を達成することができ
ることを見い出した。
ぐ、ジ′
一般式 〇nup
〔式中、Coupは発色現1家主渠駿化体とカップリン
グし潜るカップリング成分であり、発色現1象生薬酸化
体とカップリングしうる位置で酸素原子と結合しており
、R1およびR2ばそれぞれ、水薫原子、アルキlし基
またはアリール基金表わし、R8は水≠原子、アlレキ
ル基、アリ−Iし基またはアシル基を表わす。PUGは
写真的に有用な基を表わす。
グし潜るカップリング成分であり、発色現1象生薬酸化
体とカップリングしうる位置で酸素原子と結合しており
、R1およびR2ばそれぞれ、水薫原子、アルキlし基
またはアリール基金表わし、R8は水≠原子、アlレキ
ル基、アリ−Iし基またはアシル基を表わす。PUGは
写真的に有用な基を表わす。
2ば、ベンゼン環を形成jる為に必要な原子評を表わす
。〕前記一般式のアIレキル基とは好ましくは炭素原子
数1〜20個を有し例えば、メチlし基、エチル基、1
80−プロピル基、ter−ブチIし基、n−オクチル
基、または、5ec−オクタ7″ノIし基等であり、前
記のアルキlし基はアルコキシ塾、ヒドロキ゛/基、カ
ルボキシ壜、アIレコキ/力lレボニIし青、ンアノ泰
、アミノ基、またはアリ−Iしγキシ基等の■ぽ伊基を
有してもよい。
。〕前記一般式のアIレキル基とは好ましくは炭素原子
数1〜20個を有し例えば、メチlし基、エチル基、1
80−プロピル基、ter−ブチIし基、n−オクチル
基、または、5ec−オクタ7″ノIし基等であり、前
記のアルキlし基はアルコキシ塾、ヒドロキ゛/基、カ
ルボキシ壜、アIレコキ/力lレボニIし青、ンアノ泰
、アミノ基、またはアリ−Iしγキシ基等の■ぽ伊基を
有してもよい。
アリール基とけ、フェニlし着またはす7チル基等を表
わし、前記のアリール基はヒドロキシ基、アルコキシ基
、カルボキシ基、アフレコキシ力ルボニル基、アシル基
、アシフレアミノ基、77ノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アミン基、スルホ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基またはスlレファモイル基等の置換基金有しても
よい。01 で表わされる基であり、R4は水素原子、アIレキル基
またはアリール基を表わす。2はベンゼン環を形成する
為に必要な原子群を表わす。2により形成されるベンゼ
ン環は1〜4個の範囲で置換基を有しても良く、それら
は上記アリール基で定義された置換基と同義であるう 本発明に係る化合物におけるC o u pで衣わされ
るカップリング成分(以下、[本発明に光るカップリン
グ成分1という。)としては、先ずカラー写真感尤刊料
に2いて−ヅ的に1史用される発色カプラーかめる1、 列えば、イエローカブラ−に関して・ハ、米国特許第2
、298’、 448号、同第2,407,21Q号
、ITffI第2.875,057号、四@3,048
,194号、同@3265.506号、同第3.447
.928号および(ファIレプクプラーアイネリテラト
ウルバージ・ノヒトアグファミ・7テlレンゲ(バンド
、[) ) (’F’arbkupplereine
Litera−turubereicht’ Agfa
Mitteilung (Band [[) )11
2〜126項(1961年)などに記載されているベン
ゾイルアセトアニリド型イエローカプラーまたはピバロ
イルアセトアニリド型イエローカプラーを1吏用するこ
とができる。また、マゼンタカプラーについては、米国
・特許IF 2.369.489号、同第2.343.
703号、同第2,311,082号、同第2.600
.788号、同第2.908.573号、同巣3,06
2,653号、同第3.152,896号、同第3,5
19,429号および前記の(アグファミッテルング(
バンドlI) l i AcfaMitteilung
(Band [I ) ) 126〜156項(I
L−161年)などに化1成されているピラゾロン系マ
ゼンタカプラーまたはインダシロン系マゼンタカプラー
など@棟のマゼンタカプラーを1史用し得る。
わし、前記のアリール基はヒドロキシ基、アルコキシ基
、カルボキシ基、アフレコキシ力ルボニル基、アシル基
、アシフレアミノ基、77ノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アミン基、スルホ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基またはスlレファモイル基等の置換基金有しても
よい。01 で表わされる基であり、R4は水素原子、アIレキル基
またはアリール基を表わす。2はベンゼン環を形成する
為に必要な原子群を表わす。2により形成されるベンゼ
ン環は1〜4個の範囲で置換基を有しても良く、それら
は上記アリール基で定義された置換基と同義であるう 本発明に係る化合物におけるC o u pで衣わされ
るカップリング成分(以下、[本発明に光るカップリン
グ成分1という。)としては、先ずカラー写真感尤刊料
に2いて−ヅ的に1史用される発色カプラーかめる1、 列えば、イエローカブラ−に関して・ハ、米国特許第2
、298’、 448号、同第2,407,21Q号
、ITffI第2.875,057号、四@3,048
,194号、同@3265.506号、同第3.447
.928号および(ファIレプクプラーアイネリテラト
ウルバージ・ノヒトアグファミ・7テlレンゲ(バンド
、[) ) (’F’arbkupplereine
Litera−turubereicht’ Agfa
Mitteilung (Band [[) )11
2〜126項(1961年)などに記載されているベン
ゾイルアセトアニリド型イエローカプラーまたはピバロ
イルアセトアニリド型イエローカプラーを1吏用するこ
とができる。また、マゼンタカプラーについては、米国
・特許IF 2.369.489号、同第2.343.
703号、同第2,311,082号、同第2.600
.788号、同第2.908.573号、同巣3,06
2,653号、同第3.152,896号、同第3,5
19,429号および前記の(アグファミッテルング(
バンドlI) l i AcfaMitteilung
(Band [I ) ) 126〜156項(I
L−161年)などに化1成されているピラゾロン系マ
ゼンタカプラーまたはインダシロン系マゼンタカプラー
など@棟のマゼンタカプラーを1史用し得る。
さらにシアンカプラーの場合には、米国特許第2.36
7.531号、同$ 2,423,730号、同第2,
474,293号、同第2,772.162号、同第2
,895,826号、同書3.002.836号、同4
3 、034 、892号、同第3.041,236号
および前記の(アグファミッテルング(バンドII )
l f Agfa Mitteilung (Ban
d II ) ) 156〜175項(1961年)に
記載されているナフト−lし糸またはフェノール系カプ
ラーを使用することができる。
7.531号、同$ 2,423,730号、同第2,
474,293号、同第2,772.162号、同第2
,895,826号、同書3.002.836号、同4
3 、034 、892号、同第3.041,236号
および前記の(アグファミッテルング(バンドII )
l f Agfa Mitteilung (Ban
d II ) ) 156〜175項(1961年)に
記載されているナフト−lし糸またはフェノール系カプ
ラーを使用することができる。
これらカプラーの他に、西独特許公開第2,644.9
14号記載による黒色色素形成用カプラーも用いること
ができる。
14号記載による黒色色素形成用カプラーも用いること
ができる。
一万、環状カルボニル化合物で代表される゛2DP発色
現1象主薬酸化体とは反応するが、発色色末を形成しな
い化合物も本発明に係るカップリング成分として用いる
ことができ、これらカップリング成分に関して&i本国
特許第3.63.2 、345号、同第3.928,0
41号、同第3.958.993号、同第3.9si
、959号ならびに英国特許@ 861.138号等に
記載されている。
現1象主薬酸化体とは反応するが、発色色末を形成しな
い化合物も本発明に係るカップリング成分として用いる
ことができ、これらカップリング成分に関して&i本国
特許第3.63.2 、345号、同第3.928,0
41号、同第3.958.993号、同第3.9si
、959号ならびに英国特許@ 861.138号等に
記載されている。
写真的に有用な基PIJGとしては、・・ロゲン化銀写
真感光材□科内において;譲状パターンで利用可能にさ
れるような基であるならば、どのような基であってもよ
い。
真感光材□科内において;譲状パターンで利用可能にさ
れるような基であるならば、どのような基であってもよ
い。
写真的に有用な基の具体的な列を挙げると、例えば現像
抑制剤、現I象促進剤、漂白抑制剤、尊白促進剤、現l
象剤、定着剤、ハロゲン化銀爵削、銀−錯形成剤、硬膜
剤、タンニング剤、調色剤、カプリ剤、カプリ防止剤、
化学または光学増感剤、減感剤、写真用の色素またはそ
のプレカーサーカプラー(列えば、競合カプラー、発色
カプラーまたは現i象抑制剤−放出カメラーすなわちD
IR−力プラーなど)などがある、またCoup は必
ずしも発色カプラーのみではなくいわゆる無色カプラー
でもよ(、PUGも1固々の目的に芯じて自由に選択で
きる。
抑制剤、現I象促進剤、漂白抑制剤、尊白促進剤、現l
象剤、定着剤、ハロゲン化銀爵削、銀−錯形成剤、硬膜
剤、タンニング剤、調色剤、カプリ剤、カプリ防止剤、
化学または光学増感剤、減感剤、写真用の色素またはそ
のプレカーサーカプラー(列えば、競合カプラー、発色
カプラーまたは現i象抑制剤−放出カメラーすなわちD
IR−力プラーなど)などがある、またCoup は必
ずしも発色カプラーのみではなくいわゆる無色カプラー
でもよ(、PUGも1固々の目的に芯じて自由に選択で
きる。
これら写真的に有用な基の中で最も好ましいものは現鐵
抑制剤であり、七〇代辰的な列としては、米国時計43
,227.554号、四@ 3,384,657号、同
$ 3,615,506号、同@3,617,291号
、同第3.733.201号および英国特許第1.45
0.479号等に記載されているメIレカプトテトラゾ
ール基、セレノテトラゾール基、メルカグトベンゾチア
ゾール基、セレノベンゾチアゾール基、メIレカプトベ
/ソyrキサシーlし基、セレノベンゾオキサゾール基
、メルカプトベンズイミダゾール基、セレノベンズイミ
ダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾジアゾール
基および沃素原子などがある。また、これらの化合物は
PUGをタイミングをもって放出することができるので
写真的効果が抜群である。
抑制剤であり、七〇代辰的な列としては、米国時計43
,227.554号、四@ 3,384,657号、同
$ 3,615,506号、同@3,617,291号
、同第3.733.201号および英国特許第1.45
0.479号等に記載されているメIレカプトテトラゾ
ール基、セレノテトラゾール基、メルカグトベンゾチア
ゾール基、セレノベンゾチアゾール基、メIレカプトベ
/ソyrキサシーlし基、セレノベンゾオキサゾール基
、メルカプトベンズイミダゾール基、セレノベンズイミ
ダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾジアゾール
基および沃素原子などがある。また、これらの化合物は
PUGをタイミングをもって放出することができるので
写真的効果が抜群である。
以下に本発明に係る化合物の具体列を示す。。
本発明は、これらの化合物によって限定されるものでは
ない。
ない。
例示化合物
12−
NHCすC1t Hs*(QJ
(8) cocF。
!
(10ン
(11) 夕(12)
(14) OH
以下、本発明に係る化合物の合成列を述べる。
合成列(例示化合物(1)の合成)
Angcv Chem、 77 、%、1141 (
1965)を参考にし、1−メfルー2−クロロー3−
ホlレミルインドール(I>を合成した。
1965)を参考にし、1−メfルー2−クロロー3−
ホlレミルインドール(I>を合成した。
(I)の19.3 Iiと1,4−ジヒドロキシ−N−
(2−n−テトラデシルオキシフェニIし)−2−ナフ
トアミド491!をD114F30o 、g 中、N
l= 気rN、 1” 4 A攪拌し、1JaOH5F
の水、容液を除々に@Fした。60℃2時間反応後項メ
を含む氷水中にあけた。e、タエチlしで抽出した1揄
、−a縮し残、f:をエタノ−Iしで結晶化させた。
(2−n−テトラデシルオキシフェニIし)−2−ナフ
トアミド491!をD114F30o 、g 中、N
l= 気rN、 1” 4 A攪拌し、1JaOH5F
の水、容液を除々に@Fした。60℃2時間反応後項メ
を含む氷水中にあけた。e、タエチlしで抽出した1揄
、−a縮し残、f:をエタノ−Iしで結晶化させた。
■−ヒドロキシーN −(? −!1−テトラデノIレ
オキシフェニル)−4−(1−メチル−3−ホルミル−
2−イ/トリ!レオキ7)−2−ナツトアミド(II)
の39!9を得た。
オキシフェニル)−4−(1−メチル−3−ホルミル−
2−イ/トリ!レオキ7)−2−ナツトアミド(II)
の39!9を得た。
<II)の30.9をDMF Ic爵解し、室温攪拌中
、Na BI3の1gを除々に加えた。30分後、塩酸
を含む氷水中にあけ酢酸5エチルで抽出した。硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮し、28gの1−ヒドロキ’/
−N −(2−n−テトラデシルオキシフェニル)−
4−(1−メチル−3−ヒドロキシメチリレー2−イン
ドリルオキシ)−2−ナフトアミド(■)を得た。
、Na BI3の1gを除々に加えた。30分後、塩酸
を含む氷水中にあけ酢酸5エチルで抽出した。硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮し、28gの1−ヒドロキ’/
−N −(2−n−テトラデシルオキシフェニル)−
4−(1−メチル−3−ヒドロキシメチリレー2−イン
ドリルオキシ)−2−ナフトアミド(■)を得た。
(III)の20.9をベンゼンに溶解し、アセチルク
ロリド5m?、加え、室温下2時間反応させた。溶媒を
減圧で十分に除去した後、アセトン50dに溶解した。
ロリド5m?、加え、室温下2時間反応させた。溶媒を
減圧で十分に除去した後、アセトン50dに溶解した。
■−フェニルー5−メルカプトテトラゾ−IしNa塩7
.5Iを加え、室温3時間攪拌した。IIk絹した残渣
を酢酸エチルで抽出し、炭酸ナトリウムで洗った後)酢
酸エチル層を減圧濃縮し、オイIし状物質を得た。ベン
ゼン/酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲ!レカラム
クロマトグラフィーにより目的とするバンドを取り出し
た。例示化合物(1)の141 (wp 108〜11
5’(1) を得た。
.5Iを加え、室温3時間攪拌した。IIk絹した残渣
を酢酸エチルで抽出し、炭酸ナトリウムで洗った後)酢
酸エチル層を減圧濃縮し、オイIし状物質を得た。ベン
ゼン/酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲ!レカラム
クロマトグラフィーにより目的とするバンドを取り出し
た。例示化合物(1)の141 (wp 108〜11
5’(1) を得た。
マススペ゛クトル、NMRにより確認した。
池の化合物も同様にして合成することができる。、本発
明のハロゲン化銀写真感光何科は発色現1象、漂白、定
着あるいは通常の反転カラー感光材料で用いられる処理
工程に従って処理することができる。さらには、米国特
許第3,674.49Q号、同第3.822,129号
、同第3,634,907号、同第3.841.873
号、同第3,847,619号、同第3.862,84
2号、同第3 、902 、905号および同第3,9
23,511号に記載されている遷移金属の錯体(@工
ばコバルトへキサアミン)または過板化物(例えば過酸
化水素)のような酸化剤を用いた1函r家嘲幅処理を施
することもできる一 本発明のハロゲン化銀写葺感元材料は、支持体上に単一
のハロゲン化銀礼剤層を有するものでも、また多層のハ
ロゲン化銀1tl1層からなるものでもよい。
明のハロゲン化銀写真感光何科は発色現1象、漂白、定
着あるいは通常の反転カラー感光材料で用いられる処理
工程に従って処理することができる。さらには、米国特
許第3,674.49Q号、同第3.822,129号
、同第3,634,907号、同第3.841.873
号、同第3,847,619号、同第3.862,84
2号、同第3 、902 、905号および同第3,9
23,511号に記載されている遷移金属の錯体(@工
ばコバルトへキサアミン)または過板化物(例えば過酸
化水素)のような酸化剤を用いた1函r家嘲幅処理を施
することもできる一 本発明のハロゲン化銀写葺感元材料は、支持体上に単一
のハロゲン化銀礼剤層を有するものでも、また多層のハ
ロゲン化銀1tl1層からなるものでもよい。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤f1および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ呵する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性九割N vCシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤7畠にマゼンタ形成カプラーを、宵;県性礼4]層
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合せをとることもできる。
緑感性乳剤f1および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ呵する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性九割N vCシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤7畠にマゼンタ形成カプラーを、宵;県性礼4]層
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合せをとることもできる。
また本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に
黒色色素画像形成カプラーを用いた一層からなる黒色写
真用にも使用し得る。
黒色色素画像形成カプラーを用いた一層からなる黒色写
真用にも使用し得る。
本発明に係る化合物は、これらノ・ロゲン化銀写真感光
制料の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有してもよいし、
またその隣接層に含有させてもよい。
制料の感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有してもよいし、
またその隣接層に含有させてもよい。
そして、これらの構成層の何れか一層またはそれ以上の
層に同時に含有ぜぞることができる。
層に同時に含有ぜぞることができる。
更にこれらの化合物を7・ロゲン化銀写真感光材料に含
有さぞる場合の)奈加吋は、ノ・ロゲン1ヒ侭1モIし
当り+1.QO(15〜0.1 モlしが好ましい。
有さぞる場合の)奈加吋は、ノ・ロゲン1ヒ侭1モIし
当り+1.QO(15〜0.1 モlしが好ましい。
特に好1しくはo、ooi〜0.05 モIしの範囲
である。
である。
本発明に係る化合$IJをハロゲン化′M1−j、真感
光制料に含有させるには各種の方法があるが、その典型
的な例をあげると次の通りである。
光制料に含有させるには各種の方法があるが、その典型
的な例をあげると次の通りである。
(イ)水に浴は難I/′1高沸点の有機啓媒甲に本発明
に係る化合物を溶解させ、この溶液を水性媒体中に乳化
分散さぞて乳剤に添加する。
に係る化合物を溶解させ、この溶液を水性媒体中に乳化
分散さぞて乳剤に添加する。
(ロ) 比較的水に響けにくい低那点の各媒中に本発明
に係る化合物を一溶解させたけ、夜を水性媒体中に乳化
分散させて写真乳剤に添刀口する。使用した有礪溶媒は
感光刊科製造工程中に除去される。
に係る化合物を一溶解させたけ、夜を水性媒体中に乳化
分散させて写真乳剤に添刀口する。使用した有礪溶媒は
感光刊科製造工程中に除去される。
(ハ)水と混合し易い有機溶媒中に本発明に係る化合物
を電解させ、この溶液を写真乳剤に添加すると該化合物
はコロイド粒子となって分散される。
を電解させ、この溶液を写真乳剤に添加すると該化合物
はコロイド粒子となって分散される。
本発明に係る化合物の各解性に応じて上記各課を混合し
て使用してもよいし、分散助剤をI吏用することもでき
る。
て使用してもよいし、分散助剤をI吏用することもでき
る。
もしも、写真的に有用な基を結合したタイミング基もし
くは写真的に有用な基が拡赦性である場合には、単数ま
たはfjj、数のスカベンジ、、・一層を感光材料の構
成層の逮当な位置に介在させることによって、上記写真
的に性用な基の影響を受ける層あるいは単位層をコント
ロールすることができる。
くは写真的に有用な基が拡赦性である場合には、単数ま
たはfjj、数のスカベンジ、、・一層を感光材料の構
成層の逮当な位置に介在させることによって、上記写真
的に性用な基の影響を受ける層あるいは単位層をコント
ロールすることができる。
また、本発明のハロゲン化嶽与真感光相科において便用
されるハロゲン化銀は、慣用の方法で調製されるもので
、塩化銀、臭化銀、1果化銀、沃臭化銀または塩沃臭化
銀などいずれの組成のものでもよい。これらのハロゲン
化銀乳剤は常法によって調製し、さらに「ヒ学増感する
ことができる。
されるハロゲン化銀は、慣用の方法で調製されるもので
、塩化銀、臭化銀、1果化銀、沃臭化銀または塩沃臭化
銀などいずれの組成のものでもよい。これらのハロゲン
化銀乳剤は常法によって調製し、さらに「ヒ学増感する
ことができる。
従って、ハロゲン化銀乳剤は単分散もしくは多汁散を問
わっ′、また粒子の大小、粒子の形状、さらにはネガ乳
剤、ポジ札割あるいは内部層1球型、゛表面溝1象ψい
ずれでも本発明に2いて適用可能である。
わっ′、また粒子の大小、粒子の形状、さらにはネガ乳
剤、ポジ札割あるいは内部層1球型、゛表面溝1象ψい
ずれでも本発明に2いて適用可能である。
上記の化学噌感に除して公知の化学’J 1% *+を
便用することができる。さらに、これらγ[,4]には
感光色素、カブリ防止斉1、硬化剤、可塑4411およ
び表面活性剤など】1常用いられている添加剤をS有さ
せてもよい。
便用することができる。さらに、これらγ[,4]には
感光色素、カブリ防止斉1、硬化剤、可塑4411およ
び表面活性剤など】1常用いられている添加剤をS有さ
せてもよい。
ハロゲン化罎礼削お・工ひ添加剤など1ζ関しては、向
えば“リサーチ・ディスクロージャー’ 1971年1
2月 9232K % さらVこ詳訓に記載されてい
る。
えば“リサーチ・ディスクロージャー’ 1971年1
2月 9232K % さらVこ詳訓に記載されてい
る。
本発明に葆る化合物は、写真的に有用な基の作用および
性質に従って各種の目的および配置により感光材料に添
加されることができ、必要に応じて各種カプラーまたは
その1也の谷遣添別剤と混入してもよい。そして、本発
明に係る化合物から放出される写真的に有用な基が現1
象抑制剤である場合には、例えば米国特許第3 、22
’7 、554号、同第3.620.747号および同
第3 + 703 、375号に記載されている感光材
料により使用することができる。
性質に従って各種の目的および配置により感光材料に添
加されることができ、必要に応じて各種カプラーまたは
その1也の谷遣添別剤と混入してもよい。そして、本発
明に係る化合物から放出される写真的に有用な基が現1
象抑制剤である場合には、例えば米国特許第3 、22
’7 、554号、同第3.620.747号および同
第3 + 703 、375号に記載されている感光材
料により使用することができる。
以上詳細に記載した通り、本発明に係る化合物は、写真
的に有用な基がタイミング基を介してカップリング可能
な成分に結合されており、そのため該写真的1τM用な
基の放出が間接的に行い潜るので、これを使用すること
により感光材料におけるその作用および効果を、時間的
および距離的に調節することができる。従って、米S特
許第ゆ 3 + 227 r bb4号に記載された現1よ迎・
■1]放出型むグラ−(DIRカプラー)および米国特
軒第3,632,345号、同43,958.9’13
号に記載のある現1家川】制印]放出型化合物(D工R
化合+!!IJ)などVこより碍られる重層幼果(イン
ターイメージ効果)と比較して、本発明に係る化餘物に
より得られる重層効果はより優れた効果を期待すること
かできる。
的に有用な基がタイミング基を介してカップリング可能
な成分に結合されており、そのため該写真的1τM用な
基の放出が間接的に行い潜るので、これを使用すること
により感光材料におけるその作用および効果を、時間的
および距離的に調節することができる。従って、米S特
許第ゆ 3 + 227 r bb4号に記載された現1よ迎・
■1]放出型むグラ−(DIRカプラー)および米国特
軒第3,632,345号、同43,958.9’13
号に記載のある現1家川】制印]放出型化合物(D工R
化合+!!IJ)などVこより碍られる重層幼果(イン
ターイメージ効果)と比較して、本発明に係る化餘物に
より得られる重層効果はより優れた効果を期待すること
かできる。
以下、本発明を実施レリにより更に具体的に説明するが
、これにより本発明の実施の態様が限定されるものでは
ない。
、これにより本発明の実施の態様が限定されるものでは
ない。
実1田]−1
マゼノタカプラーとして、1− (2,4,6−1−リ
クロロフェニル) −3−(3−(2,4−ジー七−ア
ミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドヨー5−ピ
ラゾロン1511を酢酸エチル30mJお工びジブチI
レフタレート15寵に溶解し、これをアタレカノールB
(デュボ/社fi)10q6水溶i 2tJ rn13
督よび5%ゼラチン水M液200mJと混合し、コロイ
ドミルにてfL化分散した。しかるのち、この分敢液を
緑感注沃美fヒ窒l一部1 (3,0モlレチ沃fヒ銀
含有)1kj7に添加、分数後ト11アセテートベース
に雀荀し、乾燥した。これを試料(1)(対照試料)と
する。
クロロフェニル) −3−(3−(2,4−ジー七−ア
ミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドヨー5−ピ
ラゾロン1511を酢酸エチル30mJお工びジブチI
レフタレート15寵に溶解し、これをアタレカノールB
(デュボ/社fi)10q6水溶i 2tJ rn13
督よび5%ゼラチン水M液200mJと混合し、コロイ
ドミルにてfL化分散した。しかるのち、この分敢液を
緑感注沃美fヒ窒l一部1 (3,0モlレチ沃fヒ銀
含有)1kj7に添加、分数後ト11アセテートベース
に雀荀し、乾燥した。これを試料(1)(対照試料)と
する。
上記対照試料(1)に対して嶋1表の如き4ノ10IH
RカプラーをそnぞれF記の添卯量に従って添〃口し、
試料(2)、(3)、(4)および(5)を作成した。
RカプラーをそnぞれF記の添卯量に従って添〃口し、
試料(2)、(3)、(4)および(5)を作成した。
DIFカプラー(A)
DIRカプラー(B)
(特1期昭 56 − 114946 号i己1戒化
き1勿 )上記5種類の試料をウェッジ露光し、丁記
岨成の発色現1碌Kl*用い38”03分間発色現像を
行い、清白および足4全行ってから水汎した。
き1勿 )上記5種類の試料をウェッジ露光し、丁記
岨成の発色現1碌Kl*用い38”03分間発色現像を
行い、清白および足4全行ってから水汎した。
(発色現1家王薬組成)
@1表
@1我より明らか耽ように本発明に係る化合物を添刀口
した試料は、抑制剤を直結したDIRカグラー(A)を
碕加した比較試料より、感度にはほとん′ど差がなく、
ガンマ調整効果が顕著であり、その効果を変化させるこ
とも可能なことがわかる。
した試料は、抑制剤を直結したDIRカグラー(A)を
碕加した比較試料より、感度にはほとん′ど差がなく、
ガンマ調整効果が顕著であり、その効果を変化させるこ
とも可能なことがわかる。
上記5独、;迩の試料金、60’C80チRH甲匝2日
間医存後向様の露光および硯像処理工程を行った結嘉2
表 第2表から明らかな通り、本発明に係る化合物DIRカ
プラー(B)に比較し、保存性にすぐれ、感光材料の劣
化に関与′シナい優れた化合物であることがわかる。
間医存後向様の露光および硯像処理工程を行った結嘉2
表 第2表から明らかな通り、本発明に係る化合物DIRカ
プラー(B)に比較し、保存性にすぐれ、感光材料の劣
化に関与′シナい優れた化合物であることがわかる。
実、抱列−2
トリアセテートペース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作成した。
基本試料を作成した。
(1) イ゛エローカプラーとして、2−(2,2−ジ
メチlレプロピオニlし)−2−(1−べ/ジルー2−
フェニルー3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアシリ
ジン−4−イ?し)−2′−クロロ−5′−(α−ドデ
シルオキシカIレボニルーエトキ7力Iレボニル)アセ
トアニリド1−80 g/ rn: 、ゼラチン2.4
9/rrjおよびハロゲン化銀1.6y/rt?を含有
する背感性沃臭化銀乳剤層。
メチlレプロピオニlし)−2−(1−べ/ジルー2−
フェニルー3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアシリ
ジン−4−イ?し)−2′−クロロ−5′−(α−ドデ
シルオキシカIレボニルーエトキ7力Iレボニル)アセ
トアニリド1−80 g/ rn: 、ゼラチン2.4
9/rrjおよびハロゲン化銀1.6y/rt?を含有
する背感性沃臭化銀乳剤層。
(2) ゼラチン0−51I/vj、および2,5−
ジーを一オクチIレハイドロキノン0.17i / m
”、を含有するゼラチン中間層。
ジーを一オクチIレハイドロキノン0.17i / m
”、を含有するゼラチン中間層。
(3) シアンカプラーとして、1−ヒドロキシ−N
−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
ツー2−ナフトアミド0.47 、!i’ / m’、
ゼラチンz、4y/msハロゲン化銀1.61/イを含
有する赤感性沃臭化銀γL剤層。
−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
ツー2−ナフトアミド0.47 、!i’ / m’、
ゼラチンz、4y/msハロゲン化銀1.61/イを含
有する赤感性沃臭化銀γL剤層。
(4) ゼラチン0.81/lriよりなる保護層。
上記重層塗布感光材料6祷成層の内、シアンカプラーを
含む第3nの中に下記のDIRカプラーを第3表中の通
りの惰力o1に従って添加し、4a1類の試料(6)、
(力、(8)および(9)を作成した。
含む第3nの中に下記のDIRカプラーを第3表中の通
りの惰力o1に従って添加し、4a1類の試料(6)、
(力、(8)および(9)を作成した。
DIR″ノプラー(c)
C/4
各試料を2分割し、一方の試料には白色光によるウェッ
ジ露光を行い、他方の試料にはイ色光によるウェッジ露
光を行った。次いで下記組成の発色現1象液にて38℃
、2分間処理し、漂白および定着後水洗した。
ジ露光を行い、他方の試料にはイ色光によるウェッジ露
光を行った。次いで下記組成の発色現1象液にて38℃
、2分間処理し、漂白および定着後水洗した。
(発色現1液組成)
水を加えて1ノとするpHは11.0である。
各試料について、発色現r象によって得られた黄色色素
のn性曲勝によりカンマ喧を求め、青色4元によるガン
マ(γB)を白色4光によるガンマ(γW)で割った直
を以下の第3表に示す。
のn性曲勝によりカンマ喧を求め、青色4元によるガン
マ(γB)を白色4光によるガンマ(γW)で割った直
を以下の第3表に示す。
第 3 挽
第3表からも明らかな通り、試料(6)および(7)に
比して本発明に係る化合物を添加した試料(8)2よび
(9)はγB / rW値が大きいということは、赤感
光l1ijにおける現1象抑制剤の凌が本発明による試
料の方が対照試料よりも多いことを意味しており、涙言
すれば、本発明に係る化合物を使用した場合には、従来
のDIRカプラーを使用した場陰よりも犬さなM1瘉効
果(インターイメージ効果)が得ら−れることを明示し
ている。
比して本発明に係る化合物を添加した試料(8)2よび
(9)はγB / rW値が大きいということは、赤感
光l1ijにおける現1象抑制剤の凌が本発明による試
料の方が対照試料よりも多いことを意味しており、涙言
すれば、本発明に係る化合物を使用した場合には、従来
のDIRカプラーを使用した場陰よりも犬さなM1瘉効
果(インターイメージ効果)が得ら−れることを明示し
ている。
以上の実施列を、乳剤層の感光波長域とその乳剤層に含
まれるカプラーから形成される8素の吸収波長域が補色
関係にないいわゆるフォールスカラーネガフィルムに適
用しでも殆んど同様の后果を得た。
まれるカプラーから形成される8素の吸収波長域が補色
関係にないいわゆるフォールスカラーネガフィルムに適
用しでも殆んど同様の后果を得た。
代理人 栗 原 義 美
手続補正書
昭和57年9月14日
1、事件の表示
昭和57年特許願第 93559 号2、発明の名
称 ハロゲン化fII寥真感光材料 34 補正をする者 事件との関係 特許出顆人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127)小西六写真工業株式会社代表取締役 1
.g ゝ 14イ、Nい 用本信彦 〒 191 居 所 東京都日野市さくら町1番地5、補正命令の
日付 自 発 6、補正の対象 明細書の1−発明の詳細な説明Jの欄 7、補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
称 ハロゲン化fII寥真感光材料 34 補正をする者 事件との関係 特許出顆人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
(127)小西六写真工業株式会社代表取締役 1
.g ゝ 14イ、Nい 用本信彦 〒 191 居 所 東京都日野市さくら町1番地5、補正命令の
日付 自 発 6、補正の対象 明細書の1−発明の詳細な説明Jの欄 7、補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式で示される化合物の少なくとも−1を含有す
ることを待機とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式 式中、Coupは殆色現1象主薬酸化体とカップリング
し帰るカップリング成分であり、発色′4.1象主婆、
嘴化体とカップリングしうる位置で、酸素原子と結合し
て2す、RI およびR2ばそれぞれ、’7’4< −
F;−1i子、アルキル基またはアリール基を衣わし、
R3は水−g慴子、フルキjし啄、アリール基またはア
フル基を表わす。PUGは、写真的に有用な妻を表わす
。 2は、べ/ゼン櫨を形成する為に必安な原子nを表わす
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9355982A JPS58209738A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9355982A JPS58209738A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58209738A true JPS58209738A (ja) | 1983-12-06 |
| JPH037095B2 JPH037095B2 (ja) | 1991-01-31 |
Family
ID=14085600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9355982A Granted JPS58209738A (ja) | 1982-05-31 | 1982-05-31 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58209738A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6446743A (en) * | 1987-08-17 | 1989-02-21 | Konishiroku Photo Ind | Heat developing photosensitive material |
| WO2013032827A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Eastman Kodak Company | Motion picture films to provide archival images |
-
1982
- 1982-05-31 JP JP9355982A patent/JPS58209738A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6446743A (en) * | 1987-08-17 | 1989-02-21 | Konishiroku Photo Ind | Heat developing photosensitive material |
| WO2013032827A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Eastman Kodak Company | Motion picture films to provide archival images |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH037095B2 (ja) | 1991-01-31 |
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