JPS62205343A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業−にの利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは、カラー画像とアンシャープマ
スクを自動的に形成し、工・ンノ効果の強調による鮮鋭
性の改良されたノ１０デン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。 〔発明の背景〕 近年のカラー写真感光材料においては、カメラ製造技術
等の進歩にＪ：す、撮影用感光材料の画面サイズはより
小さくなり、そのため、プリント感光材料への拡大倍率
がますます増大する方向にある。このため特に撮影用感
光材料の画質として、発色色素雲の微粒子化による粒状
性の向」−あるいは、光学散乱の防１１°・現像効果に
よるエッソ効果の強調等による鮮鋭性の向上など高画質
特性を賦与していることが強く要望されており、これら
の課題を達成するためにさまざまな提案がなされできて
いる。 鮮鋭性の技術手段の一つとしてアンシャープマスクをカ
ラー画像と共に形成することによる方法が提案されてい
る。 鮮鋭性の優れたカラー画像を得るためカラー画像及びア
ンシャープマスクを形成しうる写真材料として耐拡散性
カプラーを含有する物理現像核含有層、発色現像主薬の
酸化体のスカベンゾャーを含有する層及び耐拡散性カプ
ラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤ノーを順次積ノ
１りした写真材料がフランス特許第２，２６０．１２４
号に開示されている。 そして、該写真材料を用いてカラーネガ画像とアンシャ
ープボノ画像を得る＆ｒ、圭しいＪｊ法として露光後ハ
ロゲン化銀溶剤を含まないｆ：ｔＳ１発色現像液により
発色現像して、カラーネガ像を１１１、ついで、ハロゲ
ン化銀溶剤を含む第２発色現像液にて物理発色現像ｌ−
てアンシャープポジ画像を待る方法が開示されている。 しかしながら、この写真材料は、カラーネガ画像をイＩ
Ｆるためには露光域で発色現像反応をＡｊこし、又、ア
ンシャープポジ像を得るためにはＪ１露毘域で溶解した
ハロゲン化銀を用いて物ｐｌｊ発色現像反応を起こさぜ
ることが必要である。従って、カラーネガ画像を形成す
る際に生じる発色現像１４桑酸化体の物理現像核含有層
への拡散を防１１．するため耐拡散性カプラーを含有す
る二つの層の間に発色現像１桑酸化体のスカベンジャー
を存イ「させることが必須である。 即ち、該スカベンジャーがないと露光域で生じる発色現
像主薬の酸化体が一部物理現像核含有層に（ｄ、散し、
そこで発色現像反応によりアンシャープネガ像を生ずる
こととなり所望のカラーネガ画像及Ｔ７アンシヤープボ
ジ像を１：することができない。 又、該スカベンジャー含有７Ａを含めた：（／＋４か必
須である−とより、薄１１Ｑ化がｖ１１シ＜、この点か
らも鮮鋭性の向−１−がテ１Ｆシい、二ととなる。 又、この方法は前記開示内容の如く、クー）の発色現像
液を用いて２回の発色現像を行なうことが必要である。 仮に、ハロゲン化銀溶剤を含む発色現像液のみを用いて
発色現像１１川だけで行なうとするとカラーネガ像をＩ
ｆるための発色現像と物理現像核含有層へ銀イオンを１
（給するためのハロゲン化銀ｔｊｔ体の生成の制御か１
１１ｉｊ　Ｌい。この制御がくずれ、該錯体の生成が過
剰の場合にはカラーネが像の生成が少なく、その分該錯
俸の物理現像核層への過剰の拡散が生ずる結果、本来、
カラーネが像が生成すべき区域にアンシャープボッ画像
が生成することとなり所望のカラーネガ画像及びアンシ
ャープマスク像がイ；１られず、目的を達成することか
で外ない。 これ（こ月［７、これらｌ−記の問題を解決するために
、新たな方法が特願昭５９−１９５４５２号、特願昭６
０−１０４９０号、特願昭６０−４３９７４号等におい
て提案されている。−１−記明細書にＩ；いて開示され
−（いる化合物は、１）該耐拡散性カプラーと発色現像
上薬の酸化体との反応により生成する色素と実質的に同
色の色素または、その１ｉｆｆ駆体であり、ｉｉ）現像
処理工程中に適度に拡散する化合物であり、か−）　ｉ
ｉｉ　）発色現像主薬の酸化体との反応により該耐拡散
性カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により生成
する色素と実質的に同色の耐拡散性色素を生成する化合
物（以下、ＵＳＭ化合物と称す。）である。 さらに詳しく述べると、このＵＳＭ化合物は、発色現像
主薬の酸化体と反応する性質を有する。従って、発色現
像主薬の酸化体と耐拡散性カプラーとの反応により色画
像が生ずる区域では［ＩＳＭ化合物も現像主薬の酸化体
と反応し、該耐拡散性カプラーと同様耐拡散性色素を生
成し、この色素は」二連の耐拡散性カプラーと発色現像
主薬の酸化体との反応により生ずる耐拡散性色素と一諸
になって色画像を形成する。 ）ｊ、耐拡散性カプラーに上る色画像が生じない区域で
はＵ　Ｓ　Ｍ化合物は未反応のまま残っている。 その結果、耐拡散性カプラーによる色画像と未反応のＵ
Ｓ＋＋化合物とは逆関係の色画像、即ち、前者がネガ画
像の場合には後者はポジ画像を形成することになる。し
かも未反応の１１５Ｍ化合物は適度な拡散性を有してい
ることより、アンシャープな画像、即ち、アンシャープ
マスク像を形成することとなる。 しかも、ＵＳＭ化合物は前述の如く、未反応状態ではア
ンシャープマスク像を形成すると共に発色現像主薬の酸
化体と反応した場合には色画像の形成に寄与する。 これらＵＳＭ化合物は上記の様なすぐれた特性を有しで
いる反面、その基本的な原理のため特性曲線−１−最低
濃度（カブリ濃度）の−Ｊ−、？１及びポジ画像を形成
するためにガンマが低下するという問題点を有しでいる
。また鮮鋭性としで、特に低周波領域で工ンジ効果を強
調するためにＪ：り拡散性を賦り。 さぜると、所望の層線外あるいは現像処理液中に拡散し
てしようため、十記Ｈ的の効果を得るには至っていない
。又上リエンジ効果をイｉＪる「段としてハロゲン化銀
乳剤層に隣接１７たＪ１感＊、　ｆＩ：　ｆＬ削１ｔ４
中にＩＪｓＭ化合物を添加し、ハロゲン化ＲＡ　ＩＬ刑
層より拡散する発色現像主薬の酸化体との反応による効
果も提案されでいるが、同一ハロゲン化銀乳剤Ｍｆｉに
存在する場合に比較すると、エン；メ効果はノ（［］１
に低下してしまう。 以上の様にＵＳＭ化合物を未だ撮影用カラー感光材料と
して実用化するには至っていないのが現状である。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、上記従米１に術の欠点を解決［ること
にある。即ち、本発明の第１の目的は、カラーネガ像及
びアンシャープボッ像を生成することにより鮮鋭＋１１
：の向−１ニした画像を得る二とができる写真感光材料
を提供することにある。 本発明の第２の目的は、最低濃度め十′７１が抑制され
た写真感光材料を提供することである１゜本発明の＠３
の［１的は、高ガンマ化された゛す゛直感ス′二材ネ１
を提（ｌｌｉすることぐある。 〔発明の構成〕 我々は、１−記のＩＪ的を達成）−べく鋭意、研究の結
果、五組構成の写真感光材料１にｋり本発明の目的を達
成しろる、ことを見い出した。 即九、支持体−にの感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層と組み合わされて、アンシャープボッ画像を形
成する手段と、発色現像主薬の酸化体を捕獲するが、画
像形成に寄与しない化合物とを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光卆（料により達成するこ
とができた。 本発明について更に詳細に説明する。 アンシャープポジ画像を形成［る手段と１．て好、土し
いものとしては耐拡散性カプラーを含有するカラーネが
画像形成用ハロゲン化銀乳剤／ｒ４と紹み合わされたア
ンシャープポジ画像形成化合物（以下、ボッ化合物と称
す。）が挙げられる。 ボッ化合物として好ましい１例は小拡散性であり、１１
１ｆ述の耐拡散性カプラーが発色現像主薬の酸化体との
反応により生ずる色素（Ｉｕ、丁、発色色素と称す。）
の主吸収波艮域に主たる１１に収を有する有色化合物又
は、現像処理中に該有色化合物に変色する化合物いわゆ
る前駆体であって、現像主薬の酸化体との反応の結果、
消色又は発色色素の］：吸収波艮域に主たる吸収を有す
る耐拡散性色素を生成する化合物（以下、小拡散性ポジ
化合物と称す。）である。 又、ポジ化合物として好ましい他の１例は、耐拡散性で
あり、発色色素の主吸収波艮域に１：たる吸収を有する
有色化合物又は現像処理中に該有色化合物に変色する化
合物であって、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色
する１ヒ合物（以下、耐拡散性ポジ化合物と称ｒ。）で
ある。 小拡散性ボッ化合物について、詳細に１＋、！明する。 小拡散性とは写真材料を用いた作画工程に於て、その中
の特に現像工程に於て、組合わせて用いられる耐拡散性
カプラー以上に拡散するが、処理工程の終了後に、添加
量の少なくとも３０田１％以上が力゛真材料中ｌこ留ま
っていることを言う。 又、変色の程度としては最大吸収波艮の変化が１０旧ｎ
以１−であることが好ましい。かがる変色機構としては
、ポジ化合物が加水分解を受けることにより色調が変化
するものが好よＩ−＜挙げられる。 又、？ＩＶ色とは、ｆｆ色の化合物を生成しない、ある
いは生成した有色化合物が現像処理中に写真利料外へ流
出する等により、作画］−程終ｆ時において、アンシャ
ープボッ画像形成をＪｆ−１なう程には、ｒＴ色色合合
物写真材料中１こ残留しないことをいう。 かかるｔｌＶ色型小拡散性ポジ化合物は、発色現像主薬
と」二組耐拡散性カプラーとの反応にＪ：す、色画像が
生ずる区域では、現像主薬の酸化体と反応し、消色する
。又、耐拡散性カプラーによる色画像が生じない区域で
は未反応又は、変色した状態で残留する。その結果、耐
拡散性カプラーによる色画像と消色型小拡散性ポジ゛化
合物とは逆関係の色画像、即ち、前者がネが画像を形成
するのに対し、後者がボン画像を形成すること１こなる
。しかも、小拡散性ポジ化合物は小拡散性を有している
ことより、アンシャープな画像、即ち、アンシャープボ
ッ画像を形成することとなる。 次に現像主薬の酸化体との反応の未１．宋、発色色素の
主吸収波長域に主たる吸収をイ１１乙劇４Ｎ、’　ｈ父
性色素を生成種−る型の不拡散性ポン゛化合物、即札、
耐拡散性色素生成型不拡散性ボン化合物に一ノいて述べ
る。 耐拡散性色素生成型不拡散＋’Ｉｇボン化合物は耐拡散
性カプラーによる色画像が生じない区域では未反応又は
、変色する。その結果、耐拡散性カプラーによる色画像
と未反応又は変色した小拡散性ボン化合物とは逆関係の
色画像、即ち、前者かネガ画像の場合には後者はポジ画
像を形成することになる。しかも小拡散性ポジ化合物は
小拡散性を有していることより、アンシャープな画像、
即ち、アンシャープポジ画像を形成することとなる。 耐拡散性色素生成型不拡散性ボン化介物は、１４述の如
く、アンシャープボッ画像を形成・ｊ−ると共に、現像
主薬の酸化体との反応により、発色色素の主吸収波長域
に主たる吸収を有する耐拡散性色素を生成する。この耐
拡散性色素は」二連の耐１ｎ、散性カプラーと発色現像
主薬の酸化体との反応ににす生ずる耐拡散性色素と一諸
になって色画像を形成する。 この耐拡散性色素生成型不拡散性ボッ化合物は１−述の
如く、アンシャープポジ画像と、−・ｊ拡散性色素から
なるネガ画像の両方を生ずる。従って、両画像が重なっ
て、マクロ的には濃度変化を生じないように見えること
もあるが、工ンノ部（照射光の強度が変化する境界部分
）では該ボッ化合物と、生成した耐拡散性色素のＪｄ、
散性の相違により、ミクロ的な濃度変化（エッソ効果）
を生じており、アンシャープボッ画像形成手段として有
効なものである。 消色型不拡散性ボッ化合物としては、例えば、下記一般
式（１）で示される化合物が挙げられる。 一般式Ｃｌ　）Ａ　　１．１ｎｋ−Ｂ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応しで１．　ｉ　ｎ　ｋ　
　Ｂ部分を−Ｉ：記現像主薬酸化体の量に応じて放出で
きる有機残基であり、１．１ｎｋ１．ｔＡとＢを結合す
る基、Ｂは有機残基を表オ）す。 又、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は現像処理中わず
かに写真材料中を拡散する有色または変色する化合物で
あり、反応後Ａ及び１．　ｉ　ｎ　ｋ　　Ｂに起因して
生ずる生成物が有色化合物の場合には、該生成物は反応
後、写真材料中より系外に流出する様に親水性或は親油
性のバランスをとった置換基をイ・ｊ帯させである。 一般式〔Ｉ〕におけるＡとしては、例えば発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の生成物
を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体とクロス
酸化反応する成分が挙げられる。 曲者の具体例としては、例えば、７１７−ル類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ビラゾコトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、インダノン類、アシル
アセトアニリド類、ＩｔＣＯＣＩ＋３（Ｒは、例えばア
ルキル、アリール、ヘテロ環基）（２は、例えば５乃至
８Ｈの飽和又は不飽和の脂環或はへテロ環を完成する原
子群で、］＜′はアリール残基を示す。）の残基が挙げ
られる。 後者の具体例としては、例えば酸化された後、７　ルカ
’）　１１１１裂１．：　、１；　’）　１．ｉ＋＋ｋ
　−Ｂ　、！：　Ｌ　テＢ　−５０２ＮＩＩｅを放出す
る７エ７−ル類、ナフトール類、インダノン類、インド
ール類、ハイドロキノン類の残基、酸化された後、分子
内閉環反応を受け、１．１ｎｋ−ＢとしてＢ−８０２ｅ
を放出するフェノール類（詳

【７くけ米国特許第３．４
４３．９３９号、同３，４４３，９４０号、同３．４４
３．９４１号に記載されている。）の残基が挙げられる
。 Ｌｉｎｋとしては、例えば−Ｎ＝Ｎ−、−０−。 −８−、−ＮＨ−８０２−、−８ｏ２−ＮＨ−、−Ｎく
士）−ＣＩ−１−、−ＣＨ＝などが挙げられる。 ｌ＜ ここで、　Ｎ　ｅは含窒素へテロ環残基で、例えばコハ
ク酸イミドイル、７タル酸イミドイル、ピリドイル、イ
ミダゾリルイミダシロンイル、ベンツイミダゾリル、ヒ
グントイル、チオヒダントイル、トリアゾリル、ベンツ
トリアゾリル、ウラゾリル、２，４−ジオキシオキリゾ
リル、２，１１−ンオキソチアゾリル、チアソアゾリー
ル、テ１ラゾリールなどがある。又、Ｒはそれぞれ１１
７ｊ換Ｊ、ｌをイエしてもよいアルキル、アリール等で
ある。 ｒ３としテハ、１ｉｎｋカー　Ｎ　＝　Ｎ−１−ＣＩｌ
＝ノ如き発色団の場合は、例えばアリール基又はへテロ
環基で、好ましくは助色団を有する有数残基であっても
色素残基であってもよい。又、１、ｉ　ＩＩ　ｋか発色
団でない場合には色素（例えば、アゾ、アンＩラキノン
、アゾメチン、インドフェノール、インドアニリン等）
残基であることが好ましい９．かかる構成により一般式
〔Ｉ〕で示される化合物は、Ｂ部分またはＡ−１，ｉｎ
ｋ　−ｒ３全体として有色又は変色する化合物たりうる
。 一般式［１）で示される化合物に現像処理中わずかに拡
散する性質を付与し、１１つ、反応後の望ましくない生
成物を系外へ流出するための拡散ｊＩｌを付与するには
、例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、
スルファモイル帖の如外アルカリ可溶性基及び、例えば
アルキル基の如き拡散−１１１を低下せしめる基を適宜
導入して反応＋ｔｆｊ後の拡散性のバランスをとればよ
い。 本発明の化合物をそのｆ１貿から分類すると、例えば下
記の如と分類が挙けられる。 Ｃ１，ΔＳＳＩ：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、一般式（１）のＡ部分がカ
プラー残基で１．　ｉ　ｎ　ｋ部はカプラーの活性点に
結合する。但し、１．　ｉ　ｎ　ｋが、−利ｌ５（ｈ−
（窒素原子がＣｏ　ｕ　＋＋部に結合）の場合には活性
点の隣接位であってもよい。 そし′Ｃ１写真材料中、小１ｄ、散するよう好ましくは
アルカリ可溶ｆ１．基及び、例えば炭素数１６以下のア
ルキル基を有する。Ａ部分が発色現像主薬の酸化体と力
／ブリング１７て有色化合物を生ずる場合には、該化合
物が処理中に系外へ流出するようへ７７Ｅ分にアルカリ
可溶性基を存在せしめるが発色現像１：、薬としてアル
カリ可溶性基を有するものを用いることが好ましい。 又、Ｂ部分が色素を形成している場合には反応後のＢ部
分が系外に流出するよう１３部分がアルカ−１５＝ り可溶性基を有しでいることが好ましい。 この分類に属する化合物は、露光部ではＡ部がネガ発色
色素像を作るが系外に流出ｌ１．１３部分が色素である
場合には、該Ｂ部分もＡ部分から離脱後系外に流出する
ので、非露光部に残る一般式〔Ｉ〕で示される化合物又
は変色後の化合物によりポジ画像を作る。その−にこの
化合物は小１ｄ、散性をもっているので現像処理中に層
中をわずかに移動してアンシャープポジ画像を形成する
。更にこの類の中でも好ましいものとしては、次の二つ
のタイプのものが挙げられる。 （ＴｙｐｅＡ　）　：　カラードカプラー型一般式〔■
〕 Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ２−＾ｒ 一般式〔■〕のＣｏｕｐ−はカプラー残基でアルカリ可
溶性基をもつことが好ましく発色現像反応によって生じ
た色素は写真材料系外に流出する。 八「は置換基を有しでもよいアリール基、例えばベンゼ
ン系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ
環基、例えばイソオキサゾールなどか好ましく、又、一
般式〔ＩＩ〕の化合物が力′貞利料中をわずかに移動す
るため好ましくは！１′−拡散防止基をもち、特に八ｒ
・部にもつことが好ま１７い。１．ｉｎ　ｋ　２は−Ｎ
＝Ｎ−又は−ＣＩ＋＝である。これらの化合物の一部は
既にカラードカプラーとして、例えば米国特ｄ１第２，
４４９，９６９す、同２，６８８，５３８号、同２゜７
０６．６８４υ、同２，８０８，３２９号、同３，００
５．７１２号、ベルギー特許第５７０．２７１号、特公
昭４４−　ｒｌ　２４６１号などで知られている。 しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている上伸用目的も異っており、得られる効果は
完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、一般
式（ＩＩ）で示されるＣｏｕｐ部分即ちカプラ一部分に
よって生ずる色相が画像形成をする主吸収であるのでこ
の部分から生じた色素は動かないのが原則である−１ム
一般式〔■〕で示される化合物の色相は上記主吸収波長
域と異る二次吸収部分である。本発明は、Ｃｏ　ｕ　ｌ
）部分から生ずる色素は系外に出すことが必須であるこ
とと、一般式〔■〕で表わされる化合物又は変色後の化
介物の色相は画像形成層の１吸１１Ｖど同　で、）、る
３、即ち、本発明の化合物と和み介わさハｔ、ユハロゲ
ン化銀層の感光波艮域は、例えばコンベンショナルネ〃
′グ貞材料であるならば化合物色相の袖（へて・ある。 具体的には、例えば緑感毘＝ｌ’ｌ：ネカ′層で説明１
−ると、先行技術のカラードカプラーはこの／（’４に
黄色の化合物を使うのに対し本発明ではマゼンタ色の又
はマゼンタ色に変色する化合物を使用している。 （Ｔ　ｙ　ｐ　（シ１３）：活性魚置換へ１１一般式［
１１） ％式％ Ｃ０１印は・般式〔ＩＩ〕と同様である。又、１．　ｉ
　ｎ　ｌ、３は−・般式（１）の１、ｉ　ｎ　ｋと同義
であり、間係なものが例示され、好ましくはカンブリン
グ反応後アルカリ可溶性を生ずる基、例えば−〇−１−
８ｏ、、−Ｎ１１−１−旧ｌ５０２−などが望ましい、
Ｄｙｅは色素部分又は色素前駆体部分を表わし、アルカ
リＩＩｒｍ性ノ１（をも−ンことか望ましいが、１．　
ｉ　ｎ　ｋ　３の種類（こよっては必須ではない。 般式〔１１〕で・示されろ化合物は写真手イ料中をわず
カニＪｒｔ：散Ｊ−ルＪ、う調節すＺ　ｒｖ　メ、゛１
−拡散ｌ！Ｊｊ　＋！：基を有ケることか好ましい。 該基は、発色色素及びＩ、１ｎｋａ　　Ｄｙｅのうち拡
散角のよいものの刀にイ・１することが好、＋　ｔ、い
。尚、この種の分類に属［る化合物は、米国特ｉＪｌ第
３，２２７゜５５０号、同：ｌ、４７６．５６３号など
に開示されているが、これら先付技術も“ｒｙｌ＋ｅＡ
と同しく全く使用法が異っていて、本発明の概念は含ま
れていない。即ち−・部はｌ’　ｙ　ｐ　ｅ　Ａと同し
カラードカプラー的色袖正に使われる場合と、拡散転゛
す゛して流出して米るＩＩ　ｙ　ｅ部を画像に利用する
場合で明らかに本発明の態様と１土異っている。 次１：、発色反応後、色像を生にない化合物群に−）い
て説明する。 Ｃ１，Δｓｓｎ：無色カンブリング体形成型この分類に
属する化合物は−・般式〔ｌ〕のＡ部分はＣＩＡＳＳＩ
の化合物と同様に反応するが、反応生成物が無色である
ので、カップリング反応後層中に残存してもよい。 （Ｔｙｌｕ・０）：　ワイスカプラー型・般式［ＩＶ） Ｌ’ｌ（！０１＋１１−１ｉｎｋ４　　ＤｙｅＷ　ｃ　
（ｌ　ｕ　ｐとしては例えば、１２ＣＯＣ１１，−（１
２はアノ【へ−ル、アリール、ヘテロ環基で炭素数１６
以下のアルキルをもつ）、 ＩＩ　　　　　　　ＩＩ　　、　　　　　　　ＩＩＯＮ
０ＩＩ　　　　　　　　Ｎ−ＮＩＩＲ３（Ｚは５乃至８
貝の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成する原子一群でＲ
３はアリール残基を示す。）である。 ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　４は一〇−１−８−又は−８０２−を
示す。 Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好まｌ＝　＜は有ｒる色素
残基又はその前駆体部分でありＬｉｎｋ４−Ｄｙｅはノ
（＜外に流出する。 又、この化合物はＤｙｅ部分に有することがあるアルカ
リ可溶性基と協動して化合物自体が層中をわずかに拡散
するよう半拡散防止基を有していることが好ましく、特
にＷ−ｃｏｕｐ部分にあることが好ましい。 Ｃ１，ＡＳＳｎ＋　　：　レドックス反応型この５＞類
に属する化合物はＣＩＡＳＳＩ又はＩＩの様なカップリ
ング反応は行なわない。その代り現像１、薬酸化本と反
応してキノン、キノイミド体等を生成するが、この生成
物が現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応し
て初めて色素を放出ｒる。 （ＴｙｐｅＤ　）　：　ＤＲＲ化合物型般式［Ｖ］ Ｆ　ＩＪ　Ｎ　　　Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　ｓ　　　ｎ　ｙ　
ｅＦ　Ｕ　Ｎはレドックスは核を示し、２−１３−又は
４−７エノール、４−α−す７トール、１−β−す７ト
ール、２−ハイドロキノン、３−インドール、４−ピラ
ゾロン−５残基であり、１．　ｉ　ｎ　ｋ　ｓは−Ｈ＋
５Ｏ２−（窒素原子がＦＵＮ部分に結合）＝　　Ｏ＋　
　ＳＯ２ｒ−８−などであり、ｌ１ｙｅは色素残基又は
その＋ｍｍ棒体部分あり、アルカリ可溶性基を有するこ
とが好ましい。 一般式〔■〕の化合物が層中をわずかに拡散するよう１
ニケるｒ二めＤｙｔ・部分（こイＪ４−る、−どかある
アルｌ）　ｌ）　’ＩＩ＋’溶性基ど協１動−ｔ−ル’
Ｉ’　ＪＮ、散１ｔｊ　１１１．ｊ；　Ｃ用イア。 場合にはＩ’　ＩＩ　Ｎ部にイ・１することが好まし−
い、。 耐１Ｄ、故ｆ１色素生成！ｊ、＋７小拡散性化合物は、
１ｉｉ７　ｉ：ｌｉの如くそれ白木色素又はその１１ｕ
駆本であるとともに、発色現像主薬の酸化体との反応に
より、向・ｊ拡散性色素を生成するものであるが、該反
応により、新たに色素部分を形成するものであってもＪ
：いｌ７、新たには色素部分を形成せず、反応前の色素
部分又は、その前駆体部分が現像処理−Ｅ程後、耐１が
、散性色素の色素部分として残留するものであってもよ
い。 耐拡散性色素生成型小波散性化合物としては、その機能
−１−がら以下のタイプのものが挙げられる。 タイプ１ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングに１．す予め有
しでいる色素部分又は、その前駆体が現像処理工程中に
生ずる色素部分と実質的に同色の色素部分を新たに生ず
ると共に、耐拡散化するｆｔ　ｆｆ物（色素形成型）。 、〕のタイプのものは更に詳しく以下のタイプのものに
分類てトる。 タイプ１−１ 発色現像１：桑の酸化体とのカップリングに９１り予め
イｊしている色素部分又はその前駆体部分が消色し、新
たに該色素部分又は、その１１１ｊ駆体部分が現像処理
Ｃ程後に有１べき色素部分と実質的に同色の色素部分を
形成すると共に耐ノｄ、散化する化合物。 タイプｌ−２ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその１１１ｊ駆体部分が消色するこ
とはなく、更に新たに該色素部分又は該＋ｉ’＋　耶１
４ζ部分が現像処ＰＰｒ−程後に１１−すべき色素部分
と実質的に同色の色素部分を形成すると共に耐４ｔｊ、
散化［る化合物。従ってこのタイプの化合物は現像ＩＩ
薬の酸化体とのカップリングの結果、予め有する色素部
分又はその＋１１１駆体に起因する色素部分の他に、新
たに形成される色素部分をも有する耐拡散性色素を生ず
ることとなる　（−１−乗せへす）。 タイプ１１ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆１↑・部分が消色すること
はなく、又新たな色素部分を形成することもなく耐拡散
化する化合物。 タイプＩｎ 発色現像主薬の酸化体とのクロスオキシデーションによ
り耐拡散化する化合物。 以」ユの各タイプのものについて更に詳しく　、ｔｔ＾
明する。 タイプｌ−１の化合物としでは、例えば下記・般式［：
、！−１で示される化合物が挙げられる。 一般式ＣＩ−１：１ ＾、　−１，１ｎｋ１−　Ｂ＋ 式中島は現像主薬酸化体とカップリングして１ｉｎｋ−
８，部分を」−記現像主薬酸化体の川に応じて放出する
とともに、カップリング色素を形成しうる有機残基であ
り、１．　ｉ　ｎ　ｋ　、は＾１とＢ、を結合する基、
１（１は有機残基を表わす。 酷の具体例としては、例えば、フェノール類、す７１−
ル類、５−ピラゾロン類、ビラゾｒｊｌ　リアゾール類
、ビラゾロテ）ラゾール類、ビラゾロベンライミグゾー
ル類、イングゾロン類、アシルアセｌアニリド類などが
挙げられる。。 １、　ｉ　ｎ　ｌ、１としては、例えぽ−Ｎ＝Ｎ−，−
□−。 Ｎ　、、−，２−は含窒素へテロ環残基で、例え１！′
コハク酸イミドイル、７タル酸イミドイル、ピリドイル
、イミダゾリル、イミグゾロンイル、ベンライミグゾリ
ル、ヒグントイル、チオヒグントイル、トリアゾリル、
ペンツトリアゾリル、ウラゾリル、２゜４−ジオキシオ
キサシリル、２．４−７オキソチアゾリル、チアノアゾ
リール、テトラゾリールなどがある。 ０１としては、Ｌｉ口１（、が−Ｎ＝Ｎ−の如す発色団
のｊ易合は、例えばアリール基又はヘテロ環基等が好ま
しく　、１ｉｎｋ１が発色団でない場合には色素（例え
ば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン、インドフェノ
ール、インドアニリン等）残基または、その前駆体であ
ることが好ましい。 以−１−の如き構成により一般式（１−１）で示される
化合物は、Ｂ１または八、−１，１ｎｋ１１Ｌ令体どし
て色素又はその前駆体たりうる。 一般式（Ｉ−１）で示される化合物に現像処理工程中わ
ずかに拡散する性質を（＝Ｉすｉ、ｌｉ、がｆ！５素又
はその前駆体の場合には、これらに起因して生ずる色素
を系外・＼流出させ、かつカップリングにより生成する
色素を耐拡散化するため例えばカルボキシル基、スルホ
Ｊ１（、ヒドロキシルＪ、！−、スルファモイル基の如
きアルカリ可溶性基及び゛、例えばアルキル基の如き拡
散性を低下せ１．める基を適宜導入して反応前後の拡散
性のバランスをとれ１よ゛よい。 タイプ１−２の化合物としでは、例えば下記−・般式（
＞２）で示される化合物が挙げられる。 一般式［１−２） ％式％ 式中、Ｄｌは色素部分又はその曲駆体部号を表し、Δ２
は現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成し
うる育成残基を表すが、Ｄｌよりノブリングに際して八
、がら離脱することはない。 Δ、の只体側としては萌述の八、の只イ（・例として示
したものが挙げられる。 Ｄｌの例としては１１１ｆ述の０１の例として挙げた色
素残基及びその１１１ｊ駆木が挙げられる。又Δ２はカ
ンプリングｆ！’？　ｊｆｌ　ｌこカンブリング（こ際
して肖＃　１ｉｔＬ’ｉｌｒ能な基を有しでいてもよい
。離脱可能な基は、色素又はその１１ｉ１駆本であって
もよいが、色素又はその前駆体であることは必須ではな
い。 又、・般式（１−２）で示される化合物に現像処理中わ
ずかに拡散する性質を付与し、珪っ、一般式〔１−２）
の化合物が現像主薬の酸化体と力・ノブリングした結果
生ずる色素を耐拡散化するためには、例えばカルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基の
如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の如き１
ｄ、敵性を低下せしめる基を適宜導入して反応前後の拡
散性のバランスをとればよい。 イ列えば′へ、のカンフブリング位１ｎ１こ力・ノブリ
ングに際して離脱可能なアルカ１ノ可溶性基または、ア
ルカリ可溶性基を含有する基を結合させておくこともで
外る。 タイプＩＩの化合物としては、例えば下記　般式ｒ　１
７−１　）で・示される化合物が挙げられ乙、。 一般式（ＩＴ−１］ Ｗ−Ｄ。 式中、Ｉ＋２は一般式［：ｌ−２）におけるり、同義で
あり、同様なものが例示される。 Ｗは、現像主薬の酸化体とカップリングはするがカップ
リングに起因して色素を形成することはない化合物残基
を表す。 Ｗとしては、例えば５−ピラゾロン核、β−ノケトメチ
レン基等のカプラー残基のカップリング位置にカップリ
ング後、色素へ移行ｒるための反応（例えば酸化反応、
脱離反応）を起こさない基（例えばメチル基、ブチル基
等のアルキル基）を置換したもの及びビスアルキルカル
バモイル−アリールオキシメタン系またはビスアルキル
カルバモイル−アリールチオメタン系の化合物残基が挙
げられる。 −・般式（Ｉ−１）においてＢ２はＷのカップリング位
置に−１−記の色素へ移行する反応を起こさない１（の
一部として存在ぜしめてもよいし、カップリングｆ！に
′置以外の位１？ｔに結合せしめてもＪ：い。 タイプ■１の化合物としては例えば下記−・般式〔１１
［−１〕により示されるものが挙げられる。 一般式［ｌ１ｌ−１） ＦｕΩ−Ｂ３ 式中、Ｂ３は一般式（１−２３におけるｎ、と同義であ
り、同様なものが例示される。 Ｆ　ｕ　ｎは、発色現像主薬の酸化体と反応して一般式
（ＩＩＩ−１］で示される化合物を耐拡散化する機能を
もつ有機基で、ハイドロキノン核を有する基、カテフー
ル核を有する基が挙げられる。 次に耐拡散性ボン化合物について詳細に説明する。 ここに、消色及び変色については、小拡散性ボッ化合物
における、それらと同義である。 発色現像主薬の酸化体と１・ｊ拡散性カプラーとの反応
により色画像が４１ｉする区域では耐拡散性ポジ化合物
も現像主薬の酸化体と反応し、無色化又は系外へ溶出ｒ
る化合物を生成するかいずれかの特性が発現される。又
、耐（ｎ４散＋１１カグラ−にＬる色画像が生しない区
域では耐拡故ｆ１ボッ化芹５＋Ｉｙは未反応のまま又は
変色した状態で残っている。その結果、耐拡散性カプラ
ーと耐拡散性ボッ化合物とは逆関係の色画像、即ち、前
者がネガ画像の場合には後者はポジ画像を形成すること
になる。しかも、耐拡散性ポジ化合物は前記耐拡散性カ
プラーを含有した層から現像主薬酸化体が拡散をしなが
ら内子拡散性ボン化合物を含有する層へ到達することに
より、アンシャープな画像、即ち、アンシャープボッ画
像を形成することとなる。 耐拡散性ポジ゛化合物としては、例え１ｉパ丁記・般式
［：Ａ−１］で示される化合物が挙げられる。 一般式（Ａ−１〕 八、−ＬｉｎｋＢ３ 式中＾３は現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−Ｉｌ、
部分を−に記現像主薬酸化体の量に応じて無色化もしく
は溶出可能とする有機残基であり、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋはΔ
３と８３を結合する基、Ｂ３は有機残基を表わす。 又、一般式［Ａ−１）で表わされる化合物は現像処理中
写真材料中に於て耐（ｄ、散性の有色又は変色する化合
物であり、反応後＾３及び１．　ｉ　ｎ　ｋ　　Ｉｌ　
３に起因して生ずる生成物が画像形成上下適当な色相を
現わす化合物の場合には、該生成物は反応後、）°真材
料の色相構成系中より糸外に溶出する様に親水ヂ１′或
は親油性のバランスをとったＩＩ￥換基を付帯させてあ
る。 一般式（Ａ−１３における＾３としては、例えば発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の
生成物を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体と
クロス酸化反応する成分が挙げられる。 ＋’＋ｉｆ者の具体例としては、例えば、フェノール類
、ナ７）−ル類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類、ビラゾロベンライミグゾール類、イングゾロン
類、アシルアセトアニリｌ’類、ＲＣＯＣＨｌ（Ｒは、
例えばアルキル、アリール、ヘテロ環基）０　　　　　
　　　　　Ｎ０ＩＩ　　　　　　　　　　Ｎ−ＮＩＩＲ
’（Ｚは、例えば５乃至８貝の飽和又は不飽和の脂環或
はへテロ環を完成する原子群で、Ｒ′はアリール残基を
示す。）の残基が挙げられる。 後者の具体例としては、例えば酸化された後、アルカリ
開裂により１ｉｎｋ　　ＢとしてＢ　−ＳＯ，、Ｎｉｌ
θを放出するフェノール類、カフ１−ル類、イング７ン
類、インドール類の残基、酸化された後アノ［・カリ開
裂によりＬｉｎｋ−Ｂとして、Ｂ−Ｏｅ、Ｂ−８ｅ、Ｂ
−３０２ｅを放出する）１イドロキノン類の残基、酸化
された後、分子内閉環反応を受け、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｂ
としてＢ−Ｓｏ２θを放出する７エ７−ル類　（詳しく
は米国特許第３．４４３，９３９号、同３，４４３．９
４０号、同３，４４３，９４１号に記載されている。）
の残基が挙げられる。 −ＣＩ＋−、−ＣＩ＋−などが挙げられる。 ここで、−Ｎ、、−１−は含窒素へテロ環残基で、例え
ばコハク酸イミドイル、７タル酸イミドイル、ビリ１！
イル、イミダゾリル、イミダシロンイル、ベンツイミダ
ゾリル、ヒグントイル、チオヒグントイル、トリアゾリ
ル、ペンツ１リアゾリル、ウラゾリル、２．４−ンオキ
シオキサゾリル、２゜４−ノオキソチアゾリル、チアノ
アゾリール、テトラゾリールなどがある。又、１（はそ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル、アリール等であ
る。 Ｂとしては、１、ｉｎｋが−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＩ＋−の如
ト発色団の場合は、例えばアリール基又１土へテロ環基
で、好ましくは助色団を有する有機残基であっても色素
残基であってもよい。又、１．　ｉ　ｎ　ｋが発色団で
ない場合には色素（例えば、アゾ、アントラキノン、ア
ゾメチン、インドフェノール、インドアニリン等）残基
又は、その前駆体であることが好ましい。かかる構成に
より一般式（Ａ−１３で示される化合物は、１）３部分
よたけ八、　−１，ｉ＋１１：　　ｌ：　、　ｉ：、　
Ｉ＋として有色又は変色（−る化合物たりろ乙一般式［
：、’１−１）で小され乙化り物にｌｊ１．　ｆｉｌ処
理中拡散しないヂ１：質をイ・ｊ！ｊし、１１−〕、反
応後（１）望、圭しくない生成物に系外へ溶出するため
のＩＪ、　ｎＹ性をイ・１すするには、例えばカルボキ
シル基、スルホ基、ピドロキシルノ、（、スルファモイ
ル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の
如き拡散性を低ドーけ１７める基を適宜導入して反応＋
ｉｉｒ後の４が、敵性のバランスをとればよい。 本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。 ＣＩ、ＡＳＳＩ　　：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、−・般式［Ａ−１：１のへ
〇部分がカプラー残基で１．　ｉ　ｎ　ｋ部はカプラー
の活ｆｉ：、（χに紹介する。但し、へ１部分が７エ７
−ル残基又はす７１−ル残基であって、１．■１ｋが−
Ｈ１ｓＯ，−（窒素Ｋ（了がＣｏ　１１１）部に結合）
の場合には活１ψ１点の隣接位であってもよい。そして
、′Ｉｆ真祠利中で耐拡散ｆ１を有するようバラスト基
、例えば炭素数１７以−１−のアルキルＪ、ｊｉを有す
る。Δ４部分が発色現像１：。 薬の酸化体と力！ブリングｌ、て生ずる発色色素が画ｆ
撃形戒−１，４に適当な場合に１±、ｌｊ（発（ｆ−色
素が処理中に系外・＼流失するようなへ５部分にアルカ
リ可溶性〕。１．を（ｒ在せしめるか発色現像主薬とし
てアルカリ可ｉｔ’；性基を有するものを用いる５−と
が好ましい。 又、ｌ１３部分が色素又は、その１１チ駆木を形成して
いる場合には反応後のＬ部分が系外に流出するよう１）
１部分がアルカリ可溶性Ｊ１（をｆｉ　Ｉ−でいること
が好ましい。 この分類に属する化合物は、露光部ではΔ３部分かネが
発色色素像を作るが系外し流失し、Ｌ部分が色素である
場合には、該１１３部分もΔ１３部分から離１１１と後
系外に流失するので、非露光部に残る一般式［Ａ　−１
］で示される化合物又は、その変色した化合物によりボ
：）画像を作る。その上この化合物によるボン画像の周
縁は拡散して米た現像主薬酸化体との反応によって現像
処理中に前記層中にアンシャープボッ画像を形成する。 史にこの類の中でも好ましいものとしては、次の二つの
タイプのものか挙げられる。 （’ｌ’Ｈ＋ｃＡ　）　：　カラードカプラーヘリ一般
式［’Ａ−２］ Ｃｏｕｐ−１，１ｎｋ２　　／旨 ・般式（ＡＬ−２）のＣｏｕｌ＋−はカプラー残ノ、ｌ
；　Ｃ′アルカリ可溶性基をもつことが好ましく発色現
像反応によって生じた色素は写真利料系外に）容量１−
る。 Ａｒは１ｄ換基を有してもよい了り−ルＪ、（、例えば
ベンゼン系又はナフタリン系及び置換）、（を有しても
よいヘテロ環基、例えばイソオキサゾールなどが好まし
く、又、一般式（Ａ−２）の化合物は′Ｉｆ真材ベンを
拡散しないよう拡散防１１．基をもも、特にＡｒ部にも
つことが好ましい。Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　２は発色団、好ま
しくは−Ｎ　＝　Ｎ−又は−Ｃ１（＝である。、これら
の化合物の−・部は既にカラードカプラーとして、例え
ば米１１゛１特許第２，４４９．９６６号、同２，６８
８，５：Ｅ沙、同２，７０６，６８４号、同２，８０８
，３２９号、同３，００５，７１２号、特公昭４４−３
２４６１号などで知られている。 しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている一Ｌ使用目的も異っており、イ）ノられる
効果は完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は
、・般式［Ａ−２：］で示されるＣ。 り部分即ちカプラ一部分によっＣ生ずる色相が画像形成
をする主吸収であるのでこの部分から生じた色素は動が
ないのが原１（＋１である１ユ、・般式〔Ａ−２〕で示
される化合物の色相は」−記主吸収波艮域とｙ４る二次
吸収部分である９１本発明は、Ｃｏ　ｕ　１部分から生
ずる色素は系外に出すことが必須であることと、一般式
［Ａ−２］で表わされる化合物の色相は画像形成層の主
吸収と同一・である。即ち、・ｆ１２式ＣＡ−２）の化
合物と組み合わされたハロゲン化銀層の感光波長域は、
例えばコンベンショナルネガフチ真材判であるならば化
合物色相の補色である。具体的には、例えば緑感光性ネ
ガ層で説明すると、先行１ｊｃｆｆｉのカラードカプラ
ーはこの層に黄色の化合物を使うのに対し本発明ではマ
ゼンタ色の化合物を使用している。 （ＴｙｐｅＢ）　：活性点置換型 ・般式ｒＡ−３） Ｃ０１１ｐ　　　ｌ言ｎｋ’−ｒｌｙｅＣ（）」１１）
は　一般式ｒＡ−２）と同様ｆ　、）、ろ、Ｋ、１ｉＩ
Ｉ　ｋ　’は一般式［Ａ−１：］のＬ　ｉ　ｎ　ｋと同
義こ・、Ｐ、す、同様なものか例示され、好まＬ　＜は
カンブリング反応後アルカリ可溶性を生ずる基、例えば
−〇−１−ＳＯ”−ＮＩＬ−、−ＮＩＩＳＯ２−などが
望ましい、［１ｙ（・は色素部分又はその前駆体部分を
表わし、アルカリ可溶性基をもつことが望ましいか、Ｌ
　ｉ　ｎ　ｋ　３の種類によっては必須ではない。尚、
この種の分類に属（−る化合物は、米国特許第３，２２
７，５５０号、同１，４７６゜５６３号などに開示され
ているが、これら先行Ｊに−ｊＵもＴ　ｙ　１１　ｅＡ
と同じく全く使用法が異っていて、本発明の概念は含ま
れていない。即ち−・部は’ｒＨ＋ｅＡと同じカラード
カプラー的色補正に使われる場合と、拡散転′げして流
出して来るＤｙｅ部を画像に利用ｒる場合で明らかに本
発明の態様とは異っている。 次に、発色反応後、色像を生しない化合物群について説
明する。 ＣＬ八へＳＩＩ　　：　ｇ色カップリング体形成型この
分類に属する化合物は一般式［Ａ−１）のへ４部分はＣ
１ΔＳＳＩの化合物と同様に反応するが、反１．：；生
成物ｈｒ無色であるの−Ｃ、カップリング反応後ノ（・
）中に残ｒ７−してらよい。 （’Ｉ’ｙ＋＋ｅＣ）　：　ワイスカプラーｌ（リ一般
式［Ａ−４，：１ ’Ａｃｏｕ（＋−Ｌ目１「−Ｄｙ（！ Ｗｃｏｕｌ＋としては例えば、Ｒ２ＣＯＣｌ＋２−＜Ｉ
＋２はアルキル、アリール、ヘテロ環基をボタ−８）（
Ｚは５乃至３３貝の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ４はアリール残基を示す。）である。そし
てＷ　ｃ　ｏ　ｕ　１部は・般式［Ａ−，１，）で表わ
される化合物を耐拡散化するため、好ましくは１ｄ。 Ｉ″ｌＩ防１Ｌ基例えば炭素数１７以−にのＪ１！；を
有ｒる。 ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　’は一〇−、−８−又は−ＳＯ，−を
示す。 １１　ｙ　ｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色
素又は、その前駆体残基で反応後１ｉｎｋ”　　ｌ１ｙ
ｅ１．ｔ　Ｍ外に流出する。 Ｃ１，八５ＳＩＩＩ　　：　レドックス反応型−３９＝ この分類に属する化合物はＣ１，八ＳＳ　Ｉ又は１１の
様なカップリング反応は行なわない。その代り現像主薬
酸化体と反応してキノン、キノイミＩ゛’　＋４（笠を
生成するが、この生成物が現像液中のアルカリと反応又
は、分子内閉環反応して初めて色ふを放出する。 （ＴｙｐｅＤ　）　：　ＤＲＲ化合化合物膜式［Ａ−５
］ ＦＵＮ−１，１ｎｋ５−Ｄｙｅ ＦＩＩＮはレドックス母核を示し、好ましくは２−１３
−又は４−７エ／−ル、４−α−す７１−ル、１−β−
す７トール、２−ハイドロキノン、３−インドール、４
−ピラゾロン−５残基であり、１．　ｉ　ｎ　ｌ、５１
よ一１４１１ＳＯ□＝　（窒素原子がＦＵＮ部分に結合
）、　−０−、−５Ｏ２−、−Ｓ−などであり、Ｄｙｅ
は色素又はそ（７）　１ｔｉ７駆体残基であり、アルカ
リ可溶性、ｊｌｔｉを有することが好ホしい。又、一般
式［Ａ　　５］の化り物が府中を移動しないようＦＵＮ
部は好ましくは１ｄ、散防止０Ｃ，１Ｌｙ ＳｆｈＣ，ｌｌ＋　ｙ ＮｌＩＣ０Ｃ，，１１，０ＣＩ＋３ Ｃ１１’ ＊ＳＯ□Ｎ（Ｃ，！＋、）２ （旧）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｎ０２（’、００Ｃ＋　８Ｉｆ　、＋　７ 以上述べたポジ化合物は−・般的な合成法に従２）で合
成されるが大別してニー〕の主たるルートがある。即ち
−・つけ色素部分を予め外戚して最後に色素部分をオキ
ン塩化燐又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリ
ド化剤によってスル７オクロリド又は酸クロリドとしア
ミ７基を有する他の部分と結合するノｊ法であり、もう
　−〕の合成法は、最終段階でジアゾカップリング１こ
よって色素部分を得る方法である。 又、色素の前駆体の場合は例えば色素形成後、助色団を
アシル化等することにより、得ることができる。 ボッ化合物は前述の耐拡散性カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層中及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層とは別
の写真構成層中に含有せしめられる。 」二組別の写真構成層は、上記ハロゲン化銀乳剤層の隣
接層である必要はないが、隣接層であることが好ましく
、又、ポジ化合物自体が該乳剤層の主要感光波長域に主
たる吸収を有する場合には−に記ハロゲン化銀乳剤層に
対して露光時の光の入射側とは反対側に位置せしめるこ
とが感度の低下を防ぐうえで好ましい。更に、上記別の
写真構成Ｎは上記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感色性を
同しくする感光性ハロゲン化銀乳剤層であってもよいし
、非感光性層であってもよい。 又、耐拡散性ポジ化合物は、非感光性に含有せしめるこ
とが好ましい。 ボッ化合物を非感光性層に含有せしめた場合は、−に記
感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像により生じた現像主薬
の酸化体のうち、詠非感光性層に拡散しでとたものとボ
ン化合物が反応して、アンシャープボッ画像を形成する
こととなる。 ポジ化合物の使用量としては該化合物と組み合わせて用
いられる耐拡散性カプラー１モル当り０゜０１〜１．０
０モルが好ましく、特に０．０５〜０．６０モルが好ま
しい。又、その添加方法としては後述の耐拡散カプラー
と同様な方法が使用できる。 本発明の効果を最も有効に発揮させるには、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層中に耐拡散性カプラーと本発明の化合物
を共存させることが最も好ましい。 本発明の化合物の使用量としては該化合物と組み今わせ
て用いられる耐拡散性カプラー１モル当り０．０１へ□
　１．００モルが好ましく、特に０．０５〜０．６０モ
ルが好ましい。又、その添加方法としては後述の−（拡
散カプラーと同様な方法が使用できる。 次に本発明に係る発色現像主薬の酸化体を捕獲するが画
像形成に寄−リしない化合物（以下ＤＰ’スカベンンヤ
ーと称ｒ。）ど１７ては、次のようなものがある。 発色現像主薬の酸化体を有効ｔニスカベンノするものな
ら何でも良いが、次に掲げる下記　般式〔■〕から一般
式（ＸＸ）で示される化合物が好ましい。 式中＋１は２または３を表わす。Ｒ、は水素原ｒ、アル
キル基、アルケニル基もしくはアシル基を表わし、（、
＋ｎは０または１を表わし、Ｉ＜　、はハロゲン原子、
脂肪族基または芳香族を表わし、Ｒ６は脂肪族基、芳香
族基、カルボキシル基もしくは、その塩、スルホ基もし
くはその塩、カルボアルコキシ基、−ｃｏｎ７、−５Ｏ
２Ｒ，、−ＣＯＮＩＩＲＩまたは−１１ｃＯＲ，ｏを表
わす、ここでＲ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲＩＱは各／Ｊ脂
脂族族基たは芳香族基を表わす。さらに詳しくはＹ＜５
、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９および１り１０で表わされる
脂肪族基は置換基を有してもよく、アルキル基、アルケ
ニル基等を挙げることができる。 アルギル基としては、好ましくは炭素数１〜２０（より
好ましくは１〜１８）の直鎖もしくは分岐のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
２−エチルヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基等
が挙げられる。アルケニル基としては、好ましくは炭素
数３〜２０（より好ましくはＸ（〜１８）のアルケニル
基、例えばアリル基、ブテニル基、オクテニル基、ドデ
セニル基、オレイル基等が挙げられる。Ｒ５〜ＲＩＯで
表わされる芳香族ノ、５も置換基を有してもよく、アリ
ール基例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 ■（５〜Ｒ”で表わされる脂肪族基及び芳香族基が有し
てもよい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシル基、アシロキシ基、アシル
アミノ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基、アル
フキジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールオキ
シカルバモイル基等が挙げられる１゜また、Ｒ６が表わ
すカルボキシル基またはスルホ基の塩としては、アルカ
リ金属塩　（例えばナトリウム鈷ｉカリウム塩等）やア
ンモニウムｊ都等が挙げられる。 一般式［ＶＩ）で示されるポリヒドロキシベンゼン系化
合物は、米国特許第２，３６０．２９０号、同２，７０
１゜１９７号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２
．３００号あるいはパイルシュタイン叢書に記載された
合成法に準じて得ることができ、かつ酸化防止剤として
市販されている化合物を使用することもでトる。 式中、Ａは一〇〇−または−８０２−を表わし、Ｒ’１
およびＲ１”は各々アルキル基、アリール基またはへテ
ロ環基を表わし、Ｚは水素原子またはアルカリ分解性プ
レカーサー基を表わし、ｍは１または２を表わし、ｎｌ
ｉ’０または１を表わし、−１１−ＡｍＩＩ　”　ｉ；
よび−ＯＺの少なくとも１つは−１１ｓ［１２１１’ｌ
に対してオルト位またはパラ位にある。Ｒ１３はハロゲ
ン原Ｔ、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アルコ
キシカルボニルアミ７基、ウレイド基、アミ７基、スル
フィニル基、アシルアミド基、スルホニル基またはスル
ホンアミド基を表わす。Ｑは環を形成する原子群を表わ
し、この環はなくてもよい。 さらに詳しくは、Ｒ１１およびＩ（１２で表わされるア
ルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素数１
〜３０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、
ブチル、オクチル、ドデシル、ヘキサデシル等が挙げら
れる。 Ｒ口およびＲ１２で表わされるアリール基は好ましくは
炭素数６＝３０であり、例えばフェニル、ナフチル等が
挙げられる６ Ｒ１１およびＲ１２で表わされるヘテロ環基は好ましく
はヘテ（ＪＩｔ；ｔ　ｒと［、て０お、Ｊ、びＮの少な
くとも１つを有ｒる炭素ｆｌｌ　５〜：（０のものであ
り、例えばビリノル、モルホリフ等が挙げられる。。 ＩＩ　”　ｔ；よびＹ（１２で表わされる、これらの］
んは＋Ｆ／換基を有していてもよく、該置換基としては
一般式（Ｖｌ〕における１（５〜ＲＩＯの脂肪族基おＪ
：びカ香族基の基として挙げた基が挙げられる。 Ｑで表わされる環はベンゼン環と共にナフタレン環を形
成するのに必要な原ｒ群を示す。 Ｚで表わされるアルカリ分解性プレカーサー基において
は、ヒドロキシル基の水素ＩＩλｒはアルカリと接触す
る際除去されるブロッキング基と置換されている。典型
的なブロッキング基は、加水分解または分子間求核性置
換により除去することがでトる。加水分解により除去で
きる典型的な基は、アシル基、たとえば脂肪族および芳
香族カルボニルおよびスルホニル基（例えばアルキルス
ルホニル、アリールスルホニル）である。分子間求核性
１６換により除去できる典型的な基は、米国性ｄ′１第
４．３＋０．６〕２号明細書に記載されている。 ・般式〔■１〕で表わされる化訃物は公知のノｊ法で合
成することができる。合成Ｊｊ法については特開昭シ５
５−７２１５８号、１ｉ１５９−５２４７す、１１ｉ１
５９−１９２２４６シＪ１同５９−１９２２４７号、同
５９−１９５２３８す、同５９−１９５２３９す、同５
９−２０２４６５号、同５９−２０４０３９号、同５９
−２０４（１４０号、同５９−２０６８３３号、同５９
−２１２８３７号、同５９−２２０７３３号、同５９−
２２２８３６号、同６０−１０８８４３号、同６０−１
１８８３５号、同６（１−１１８８３６号等を参考にす
ることかで外る。 次に発色現像主薬の酸化体とカップリング反応するが色
素を形成しない化合物（以下無Ｉ！−色カプラーという
）も旧０スカベンノヤーとして包含される。。 （１）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が水溶性のため処理液中に溶出するカプラー （２）発色現像主薬の酸化体とカップリングするが、ロ
イコ体のまま残るカプラー （３）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が顕著な可視吸収を持たず実質的に無色の生成物
を与えるカプラー ６７一 本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（１）に
属する化合物は次の一般式〔■〕で表わすことができる
。 一般式〔同 Ｃ０ＵＰ、　−ＳＯＩ。 Ｂへ］、１゜ 式中、ｃｏｕｐ、はカップリング部位（星印＊）を有す
るカプラー母核を示し、Ｂ　Ａ　Ｌ　ｌ、はＣ０ＵＩ’
、のカップリング部位に結合し、該Ｃ０ＵＩ’、と発色
現像主薬の酸化体との反応によりｃｏｕｐ、から離脱可
能な基であり、一般式〔１〕の化合物を耐拡散性とする
ような大きさ及び形状を有する安定基である。そしてＳ
０１．は可溶化基であり、Ｃ０ＵＩ’ｌの非カンプリン
グ位１６へ結合し、Ｃ０ＵＩ’＋と発色現像主薬の酸化
体とのカップリングにより生成したカップリング生成物
を発色現像処理時またはその後において感光材料中より
糸外へ流出する移動性を付与する基である。 ＣＯ［１，で表わされるカプラー母核としては、発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応によって＝６８− 色相をイ」゛するか或いは無色の反応生成物を形成する
ために、この分野で既知であるか或いは使用されている
いずれのカプラー母核を挙げることができる。例えば、
立′色色素生成のカプラー母核は、アシルアセトアニリ
ド類、例えばアセトアセトアニリド類およびベンゾイル
アセトアニリド類であり、マゼンタ色素生成のカプラー
１ｔＪ核はピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、ピ
ラゾロベンズイミダゾール類およびイングゾロン類であ
り、そしてシアン色素生成のカプラー１ｔＪ核は７エ７
−ル類およびす７トール類が挙げられる。 ＢΔ１．ｌ、は一般式〔■〕の化合物を耐拡散性とする
ような分子の大きさ形状を有する安定基であり、一般式
〔■〕の化合物に耐拡散性を（＝ｊ与、するかぎり、限
定されるものではないが、ｎＡｌ、１．で表わされる有
用な基としでは８〜３２個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基および複素環基が挙げられる。これらの
基は未置換あるいは置換されているものを表わすが、置
換基としては一般式〔■〕の化合物の耐拡散性を増大し
、−・般式〔■〕の化介物の反応１’ｌ＋を変え、ある
いｉｌｌカップリング反応を起、−１２、離＋１＋１　
した後、口Δ１，１．の拡散例を増大１゛る基である。 さら（こＢ＾１，１５はＣ０ＵＰ、のカンブリング部位
に連＋ｉＩ！Ｉ基を介して結合したものが好ましい。代
表的な連結基としては、オキシ　（−□−）、チオ　（
−８−）、カルボニルオキシ　（−０ＣＯ−）、スルボ
ニルオキシ　（−０ＳＯ，−）、アミド　（−ＮＩＩＣ
Ｏ−）、スルホンアミド　（−Ｎｌｌ５Ｏ２−）などが
挙げられる。 好ましいＢ＾１，１．としでは総炭素数８・〜３２のア
ルキル基および／またはアリール基を有するアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基
、アリールスルホンアミド基、または含窒素へテロ環基
（ビロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール
、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンライ
ミグゾール、ベンゾトリアゾール、７タルイミド、スク
シンイミド、２，４−イミグゾリノンシオン、２、・１
−オキサシリ２゛ンノオン、２，４−チアゾリジンノオ
ン、トリアゾリノン−３，５−ジオン等）を挙げること
ができる。 Ｓ（珪で表わされる可溶化基１よりツブリング反応１こ
よ（）生成したカップリング生成物に感光材料系外へ流
出し４’Ｊる程度の移動性をイ・１与する基、例えばイ
オン化可能なヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基およびアミノスルホニル基、並びにそれらのイオン化
＋ｉｌ’能な塩、艙びにエステル基、エーテル基等があ
る。 これらの基の１または２以−１−はｃｏｕｐ、の非カッ
プリング部位へ結合する場合も好ましく、あるいは適度
の大きさ、例えば１・〜１０個の炭素原子を有するアル
キル基、６〜１２個の炭素原ｒを有するアリール基が１
または２以−にの一１―記イオン化可能な基を有するよ
うな可溶化基がＣＯＩ＋　１１　、の非カップリング部
位へ結合しているものも有利に用いられる。 また前記Ｃ０ＵＰ、の非カップリング部位へ連結基を介
して結合しているものも好ましい。代表的な連結基とし
てはオキシ　（−（’）　−）、チオ　（−６−）、カ
ルボニル基、カルボニルオキシ２１　、オキシカルボニ
ル基、アミ７基、カルバモイル基、アミノカルボニル基
、ウレイド基、スルフアモイル基およびアミノスルホニ
ル基を挙げることができる。 以−１ユに有用な可溶化基を挙げたが、特に好ましい可
溶化基はＣ０ＵＰ　＋の非カップリング部位へ直接結合
したカルボキシル基、スルホ基またはそれらのイオン化
可能な塩、あるいはｃｏｕｐ、の非カップリング部位へ
直接結合した、あるいはアミ７基またはカルボニル基を
介して結合した１または２以−にのカルボキシ基、スル
ホ基またはそれらのイオン化可能な塩を含有する１〜１
０個の炭素原子を有するアルキル基または６〜１２個の
炭素原子−を有するアリール基が挙げられる。 さらに、本発明において好ましく使用される背、マゼン
タおよびシアン色素を形成し得る本発明に係わる化合物
は次の一般式〔ＩＸ〕〜（ＸＩＶ）で表わすことがで外
る。 〔黄色色素生成化合物〕 一般式［ＩＸ　：］ ７２一 式中、Ｒ’４はアリール基（例えばフェニル基）または
アルキル基（ことに第三アルキル基、例えば［−ブチル
基）であり、ＲＩ５は曲述の安定基（Ｂ＾Ｃ１，）　テ
あり、Ｒ”ｌ；を前述ノＴＦｆ溶化基（ＳＱＬ）　テア
リ、Ｒ１７は水素原子またはハロゲン原”ｒ−、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、ｎ＋ｍ＝５である（但
しｎ斡０　、　ｍ’＝　０であって、１１．１１１が２
以にの時はそれぞれが同じであっても異っていてもよい
）。 〔マゼンタ色素生成化合物〕 一般式〔Ｘ〕　　　　　　　　　　　　　一般式〔ＸＩ
〕一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（Ｘ　］　、　（ＸＩ　）および［ＸＩ　）の式
中、　Ｒ”は−・般式〔ＩＸ〕におけるＲ　Ｒ５と同義
であり、１（１７は可溶化基（ＳＱＬ）を表わし、１７
１８は水累原−ｆ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基またはアミ７基を表わし、ｐ≦５である　（但し
ｐ弁０であって、ｐが２以」二の時はそれぞれが同じで
も異なっていてもよい。）。Ｒ１９およびＦ（２°のう
ちの　・）ｊは前述の可溶化基（Ｓ０１、）を表わし、
他方は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基またはアミ７基を表わす。 Ｒ２＋およびＲ２２は一般式〔Ｘ１〕におけるｔ＜１９
およびＲ２０と同義である。 〔シアン色素生成化合物〕 一般式（Ｘｌｒｌ）　　　　　　　　　　　一般式（Ｘ
ＩＶ）−・般式［Ｘ１１１）オ、ｌ：ヒ［Ｘ［Ｖ：ｌ）
式中、Ｒ”ｌｉ一般式ＣＩＭ　）のＲＩ５と同義であり
、Ｒ２３およびＲ２″の少なくとも１つは前述の可溶化
基（ＳＯ＋、）であり、残りが水素原ｒまたはハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキルアミド
基を表わし、ｑ≦３　（但しｑ＃０）を表わし、■？２
５は前述の可溶化基（ＳＱＬ）を表わす。 −１−記において特に示さないかぎり、アルキル基。 アルコキシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８
個の炭素原子を含有し、アリール基は６〜１０個の炭素
原子を含有し、そしてアミ７基は第一。 第二および第三アミ７基を包含する。これらの置換基な
らびに安定基（Ｂ＾１．Ｌ　）はハロゲン原子、ヒドロ
キシ、カルボキシ、アミノ、アミド、カルバモイル、ス
ルファモイル、スルホンアミド、アルキル、アルコキシ
およびアリールのような基でさらに置換されでいるもの
も包含する。 本発明に係わる無呈色カプラーにおいで、前記（２）に
属する化合物は、次の一般式［ＸＶｌで表わすことがで
きる。 一般式［ＸＶｌ ｃｏｕｐ２ ７５一 式中、Ｃ０ＩＪＰ２バ一般式ＣＶＩＴ［）　ノｃｏＵＰ
、と同義であり　Ｒ２６はＣ０ＵＰ２のカップリング部
位に結合し、一般式（ＸＶ）のカプラーと発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱し得ない基を表わす。 ｃｏｕｐ２で表わされるカプラー母核としては、一般式
［：ＶＩｌ）で述べたカプラー母核を挙げることができ
る。 Ｒ２５で表わされる基としては、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基、
シアノ基などを挙げることができる。 一般式［ＸＶｌで示される化合物は、Ｃ０ＵＰ２で表わ
されるカプラー母核の非カップリング部位で連結基を介
して８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリー
ル基およびヘテロ環基で耐拡散化されているものが好ま
しい。代表的な連結基としては、オキシ　（−〇　−）
、チオ　（−Ｓ　−）、カルボニル基、カルボニルオキ
シ基、オキシカルボニル基。 アミ７基、カルバモイル基、アミ７カルボニル基。 ウレイド基、スルファモイル基、およびアミ７スルホニ
ル基を挙げることができる。 ７６一 本発明に係わる無呈色カプラーにおいて前記（３）に属
する化合物は次の一般式（ＸＶＩ）で表わすことができ
る。 −・般式（ＸＶｌ） ｃｏｕｐ３ 式中、ｃｏｕｐ３は発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応することにより実質的に無色の生成物を４えるカ
プラー母核を表わし、Ｒ２７はＣ’ＯＵＰ、のカップリ
ング部位に結合し、発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応によりｃｏｕｐ、がら離脱可能な基を表わす。 好ましい離脱可能な基としては、ハロゲン原子。 アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アルキルチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、含窒素へテロ環基などが挙げられる。 一般式［ＸＶＩ］で表わされる無呈色カプラーにおいて
、さらに好ましいものは、一般式〔Ｘ■〕・〜［ＸＸＩ
で表わすことができる。 一般式［ＸＶｌｌ］ 式中Ｒ２７は一般式（ＸＶＩ）におけるＲ２７と同義で
あり、Ｒ２Ｂは水素原子、アルキル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、またはへ
テロ環基を、Ｘは酸素原子、または＝ＮＲ２Ｂを表わす
。Ｒ２９はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基またはスルホニル基を表わす。Ｚは５〜７貝
の炭素数（例えばイング７ン、シクロペンタメン、シク
ロヘキサノンなど）または、ヘテロ環（例えばピペリド
ン。 ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成するに
必要な非金属原子群を表わす。 一般式〔Ｘ■〕 Ｒ，”−Ｃ−ＣＨ−Ｒ２フ 式中、Ｒ２７，Ｒ２８なうＩＩ／’　ｌ：　Ｘ　１．を
一般式［ＸＶＩＩ］におけるＲ２７．Ｒ２８ならびにＸ
と同義であり　Ｒ３０はアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミ７基１
ノアルキルアミノ基、またはアニリノ基を表わす。 一般式［ＸＩ￥］ Ｒ’＝　ＣＩ−１−Ｒ３２ 式中Ｒ２？は一般式［ＸＶｌにおけるＲ２７と同義であ
りＲ３′およびＲ３２は同じであっても異っていてもよ
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シア７基、ホルミル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、スルファモイル基、ア素原子とともに５〜７貝の
へテロ環（例えば７タルイミド、トリアゾール、テＩ・
ラゾールなど）を一般式（ＸＸＩ 式中Ｒ２７は一般式（Ｘ■）のＲ２７と同義であり、Ｒ
３３はアルキル基、アリール基、アニリノ基、アルキル
アミ７基、またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子を表わす。 本発明に係る無呈色カプラーは特開昭５９−１１３４４
０号、同５９−１７１９５５号、同５２−８２４２３号
、英国特許第９１４．１４５号、同第１，２８４，６４
９号、米国特許第２．７４２゜８３２号、同第３．２２
７，５５０号、同第３．９２８，０４１号、同第３，９
５８．９９３号、同第３，９６１，９５９号、同第４，
０４６，５７４号、同第４，０５２，２１３号、同第４
，１４９，８８６号などに記載された方法によって合成
できる。 以下に本発明に用いられる一般式（ＶＩ）がら一般式〔
××〕までの具体的化合物例を示すが、発明ゝ・、？−
９、・′ ｃ−ｉ Ｃ−２ Ｃ−３ （＋１１ Ｃ−４ （Ｉｌ＋ Ｃ−５ ５Ｃ−７ ＳＣ−８ ＳＣ−９ ≦１ｃ−１２ ０１＋ ＳＣ−１３ ｉｌ ＳＣ−１５ ＳＣ−１８ ＳＣ−１９ ＳＣ−２０ ＳＣ−２２ ＳＣ−２３ ＳＣ−２４ ＳＣ−２５ Ｃ１ｈＣＯＯ１ｌ ＳＣ−２７ ＳＣ−２８ ＳＣ−２９ ｉ１ ＳＣ−３０ ＳＣ−３１ ＳＣ−３Ｅ ＳＣ−３４ ＳＣ−３５ ＳＣ−３６ ＳＣ−３７ ＳＣ−３８ ＳＣ−３９ ＳＣ−４１ ＳＣ−４２ ５Ｃ−４３０ ＩＩ ＳＣ−４５ し１１３ ＳＣ−４６ ＳＣ−４７０，。 ＳＣ−４８ ０■ ＳＣ−４９ ｎ＋１ ＳＣ−５０ ＮＩＩＳＯ２Ｃ８Ｈ，。 ５Ｃ−５２０，。 ＳＣ−５３ ＳＣ−５４ ＳＣ−５５ ｉ１ ＳＣ−５６ ＳＣ−５８ ＳＣ−５９ υ ｓｃ　−ｅ。 しｌ１１９（’λ ５Ｃ−６２ ＳＣ−６３ ＳＣ−６４ ＳＣ−６５ ＳＣ−６６ ＣｓＨ＋＋（ｔ）Ｏ ＳＣ−６８ ＳＣ−６９ ＳＣ−７０ ＳＣ−７＋ ＳＣ−７２ ０ｉ＋ ＳＣ−７５ ＮＩＩＣＯＣＦ。 ＳＣ−７６ ＳＣ−７７ ＳＣ−７８ １ｌ ＳＣ−７９ ＳＣ−８０ ＳＣ−８２ ＳＣ−８６ ＳＣ−８７ ＳＣ−８９ ＳＣ−９０ ＳＣ−９１ ＊　ＮｔｌＳＯＪ（Ｃ３１７）２ ＳＣ−９２ ＳＣ−９３ ＳＣ−９４ ＳＣ−９５ ＳＣ−９６ ＮＩＩＬ：ＵＬＩ’ｓ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ＮＩＩＵＵｌ、：Ｆｓ５
Ｃ−９７ ＳＣ−９８ ＳＣ−９９ ｓｃ−＋００ ＳＣ−＋０１ ＳＣ−１０２ ＳＣ−１０３ ＩＨ３ ＳＣ−１０４ Ｈ ＳＣ−１０５ ＳＣ−１０６ ５Ｃ−１１４ ＳＣ−１１５ ＳＣ−１１７ ＳＣ−１１８ ＳＣ−１１９ ＳＣ−１２０ ＳＣ−１２１ ０ＣＩＩ２ＣＨ２ＳＯ□Ｃ１２Ｈ２Ｓ Ｃ−１２３ ＮＯ□ ＳＣ−１２４ ＳＣ−１２５ ｉｌ ＳＣ−１２６ ５Ｃ−１３０ ＳＣ−１８１ ＳＣ−１３２ ＳＣ−１３３ １Ｉ ＳＣ−１：’１４ ＳＣ−１３５ ｎ＋１ ＳＣ−１３６ ＳＣ−１３７ ＳＣ−１３８ ５Ｃ−１４４ Ｕ Ｃ−１４５ Ｃ−１４６ 本発明に用いられる一般式［ＶＩｌから一般式［ＸＸ］
で示される化合物のうち、ノへイドロキノン誘導体、没
食子酸エステル・没食子酸アミドおよび一般式（ＸＩＶ
）が好ましい。 又、本発明に係る前記一般式（Ｖｌ）から一般式［ＸＸ
］で示される化合物は本発明の目的からして、ハロゲン
化銀乳剤層中に直接添加して、含有せしめるのが最も好
ましい。又、それと同時に中間層、保、Ｊｌ、黄色フィ
ルタ一層、アンチハレーション層等の非感光層に添加し
てもよい。又前記化合物の含有量はハロゲン化銀１モル
当り０．０１ｇから１００ｇの範囲が好ましく　、０．
０５ｇから５０ｇの範囲が特に好ましいが添加鼠はハロ
ゲン化銀の種類、化合物の種類等によって適宜選択され
る。又中間層、保護層、黄色フィルタ一層、アンチハレ
ーション層等のハロゲン化銀を含まない層に適用する場
合は、ゼラチン１ｇ当り０．０１ｇから５０ｇの範囲で
、さらに好ましくは０．０５ｇからｌｏｇの範囲で本発
明に係る化合物を含むゼラチン水溶液を塗布することに
より良好な結果を得ることがで終る。 本発明の［ｌＰ’スカベンジャーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには、公知の方法、例えば、米国特許第２，
３２２．０２７号に記載の方法などが用いられる。例え
ば、７タール酸アルキルエステル（ジブチル７タレート
、ジオクチル７グレートなど）、リン酸エステル（ジフ
ェニル７オス７エート、トジフェニル７オス７エート、
トリクレジル７オス７ヱート、ジオクチルブチル７オス
７エートクエン酸エステル（例えば、アセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸エステル（例えば、安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド　（例えば、ジエチルラウリ
ルアミド）などの高沸点有機溶媒、または沸点約３０℃
乃至１５０℃の低沸点有機溶媒、例えば、酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き、低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケント、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散する。」二組の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。 ＤＰ’スカベンジャーがカルボン酸、スルホン酸の如き
酸基を有する場合には、これをアルカリ性水溶液に加え
てから親水性コロイド中に導入される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ノ）ロデン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが特に臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい８種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐｌＬ　ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時
に添加することにより生成させてもよい。この方法によ
り、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀粒子が得られる。八ｇｘの形成の任意の工程でフン
バーノヨン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さぜ
でもよい。 ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩　（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及Ｖ
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成１７の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）　１７６４３号
１１項に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような杓子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、１ｉｏ０１面と［１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。 ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合しでもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合しで用いでもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
終る。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。　増感
色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シ
アニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘ
ミオキサ７一ル色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防１１−剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、ノずイングー　（又
は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜
剤を１種又は２挿具−に用いることにより硬膜すること
ができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要が
ない程度に感光材料を硬膜できる量添加することができ
るが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。 例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールシメチルヒグント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキジ
ノオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）
リアクリロイル−へキサヒドロ−８−Ｆリアジン、１，
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ノ）ロデン化合物（２，４−フクロルー６−ヒドロキシ
−Ｓ−）リアノンなど）、ムフハロゲン酸類　（ムフク
ロル酸、Ａ）７エ７キシクロル酸など）、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加で外る
。好ましい可塑剤は、ＲＤ１７６４３号のＸ「項のＡに
記載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の和合
せを重置体成分とするポリマーを用いることができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミ７フ工ノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でノ）ロデン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以」二の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含される
。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカ
プラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出する旧Ｒ化合物を用いてもよ
い。 用いられるＤＩＲカプラー及びｒｌＴＲ化合物には、カ
ップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が
２価基を介してカップリング位に結合しており、カップ
リング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように
結合したもの（タ、イミングＤＩＲカプラー、及びタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることがで外る。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３，２６５．５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
，８９１゜４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９．９１７号、同２，２６１．３
旧号、同２，４１４，００６号、英国特許第１．４２５
，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−
２６１３３号、同４Ｂ−７３１４７号、同５０−６３４
１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号
、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同
５１−１０２８３６号、同５２−８２４２４号、同５２
−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載され
たものである。 マゼンタ色素形成カプラーとしでは、公知の５＝ビラゾ
ａン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。 用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば、米
国特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０
８号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２
６９号、同第３．３１１゜４７６号、同第３，４１９，
３９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８
．３１９号、同第３，５８２．３２２号、同第３，６１
５，５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８
９１，４４５号、西独特許１．８１０．４６４号、西独
特許出願（０１，Ｓ）　２，４０８，６６５号、同２，
４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２，４
２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９
−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２
９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３
３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号
、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５
３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記
載のものが挙げられる。 シアン色素形成カプラーとしては、７エ／−ルまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３．７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３゜８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報
に記載されているカプラーが好ましい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のなり１色素形
成力プラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩ
Ｒ化合物、画像安定剤、色カブリ防１１−剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法
、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の
方法を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化
合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。 水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点的１
５０℃以」二の高沸点有数溶媒に必要に応じて＼低沸点
、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
攪はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジツ
）ミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれば
よい。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の
沸点１５０℃以−ヒの有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用でトる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としではエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等がア
ル。 色素形成カプラー、０１Ｒカプラー、カラードカプラー
、ＩＩＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防１１ユ剤、
紫外線吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン
酸のごとき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液と
して親水性コロイド中に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸烹溶媒１を独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
７ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤を用いることができる。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲ１１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防１１・するために、感光材料にホ
ルマリンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加で終る。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１７
６４３号ＸＸＩ項１３〜］）項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項ｒ＝項記載の化合
物である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及
び／又はそのプレカー→Ｊ゛−を用いてもよい。 写真感光材料の乳剤層は、感度−１−碧、コントラスト
上列、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又
はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘
導体等を含んでもよし１　。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることので鰺る化
合物がＲ０１７６４３号の７項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防ＩＬ層、
イラジェーション防１１；層等の補助層を設けることが
できる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が
含有させられてもよい。このような染料には、オキソ７
−ル染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げること
ができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を１″ｌ的としてマット
剤を添加できる。マット剤としでは任意のものが用いら
れるが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸
化マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体
およびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネ
ートならびにスチレンの重合体およびその共重合体など
があげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μの
ものが好ましい。添加する量は１〜３００鎮ｇ／川２が
好ましい。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。 感光材料の写真乳剤Ｉ−及び／又は他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防ｌｌ−１滑りに１改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とがで外る。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、ａ−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテＩ／７タレー１・、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルムに反射１−を設けた可撓性支持体、ガラス、
金属、陶器などが含まれる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向」ニするための１層以」二の下塗層を介して塗布
されてもよい。 感光利料の塗布に際して、塗布性を向−１−サせる為に
増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応
性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前に
ゲル化を起こすようなものについては、スタチックミキ
サー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２挿具−１−の層を同時に塗布するこ
とのできるエクストルーノヨンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用であるが、目的によってはパ
ケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこ
とができる。 界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などの７ニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミ７アルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。 また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともで外る
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせで前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程としで、水洗処理］二程、水洗路用１「稈及
び安定化処理工程−程のいずれかを行う。）・発色現像
処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工稈−停止１一定着処理工程−水洗処
理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−
後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止１〕処理工程−漂白処理Ｉ程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理−Ｌ程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モアパス処理二［程 処理温度は通常、１０°Ｃ〜６５°Ｃの範囲に選ばれる
が、６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５
℃〜４５℃で処理される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミ７７エ／−ル系及び１】−フェニ
レノンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩磯酸、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。 これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１に
ついて約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇよりも
少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。 上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミ７フエノール、５−アミ／−
２−オキシ−トルエン、２−アミ７−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミ／’−ｉ、？’４−ジメチ
ル−ベンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−７ヱニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ−ツメチル−１）−フェニレン
シアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−７ｘ：−レ＞９７ミ
ン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ　−フェニレンシアミ
ン塩酸塩、２−アミ／　−５−（Ｎ−エチル−トドデシ
ルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミ７アニリン
硫酸塩、Ｎ−エチルートβ−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミ／−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。 また１、■二組発色現像主薬は単独であるいは２挿具−
Ｌ併用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬は
カラー写真材料中に内蔵されてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタ７−ル、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。 本発明に用いる発色現像液のｐｎは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防１１−剤としてジエチルヒドロキシアミン、テト
ロン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ノ
ヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキ
サム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−
１，３−ジメチルエーテル等が含有されていでもよい。 本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することがでトる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン１．２．４−）リヵルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われでもよい。 漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。−に記の有機酸のうちで最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエ
チレンノアミンチトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、エチレンジアミンーＮ−（β−オキシエチル）
　−Ｎ、Ｎ’。 Ｎ’−）＋７６酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、二
Ｆリロトリ酢酸、シクロヘキサンノアミンチトラ酢酸、
イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又
は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリ
コールエーテルノアミンチトラ酢酸、エチレンジアミン
テトラプロピオン酸フェニレンノアミンテトう酢酸等を
挙げることができる。これらのポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
ってもよい。これらの漂白剤は５〜４５０．／　ｐ、よ
り好まし、＜は２０〜２５０ｇ／　Ｎで使用する。 漂白液には前記の如と漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｎｌ）錯塩漂白剤を
含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多鼠に添
加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲ
ン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、
臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等も使用することができる。 本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５〜８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白液のｐｕは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、千オ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／ｌ以」二、溶解で外る範囲の量で使用するが、一般
には７０〜２５０ｇ／　１で使用する。尚、定着剤はそ
の一部を漂白槽中に含有することができるし、逆１こ漂
白剤の一部を定着槽中ｌこ含有することもできる。 尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐｎ緩衝剤を
単独である（１は２種以上組み合わせて含有せしめる・
ことができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性削を含有せしめることもできる。又、ヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の
安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノー
ル、ツメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 定着液のｐｕは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤としてヒ記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も」二組漂白処理工
程におけると同じである。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ｌＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着
剤の他の臭化アンモニラムの如外ハロゲン化物を少量添
加した６１成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンノアミン四ｍ酸鉄（
１■）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロ
ゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着
液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物としては、
臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化
リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリ
ウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用するこ
とができる。 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができる１）１１緩衝剤その他の添加剤については
上記定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のｒ＋Ｈは４．０以」二で用いられるが、一
般には５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜
８．５で使用さね、最も好ましくは６．５−８゜５であ
る。 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加鼠は特に記載のない限り１１１１２当りのも
のを示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
で示した。 〔実施例−１〕 トリアセチルセルロースフィルム支持体」―に、下記に
示すような紹戊の各層を順次支持体側から形成して、カ
ラー写真要素（試料−１）を作製した。 第１層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 平均粒径（γ−１０，３０８ｍ１八ｇＪ６モル％を含む
＾）ＩＢｒｌからなる ｉ）を分散乳剤−ｍ−塗布銀１ｊ１２．Ｏｇ／　ｌ１１
２増感色素１−−一銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−
５モル 増感色素１１−−一銀１モルに対して１，２Ｘ　１０−
５モル マゼンタカプラー　（Ｍ−１）−−一銀１モルに対し０
．０７５モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）−一一銀１モ
ルに対して０．０１モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）−一一銀１モルに対して０．
００１２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）−一一銀１モルに対して０．
００３０モル 第２層保護１− ゼラチン層 尚各層には−に記１成物の他に、ゼラチン硬膜剤（Ｈｌ
）や界面活性剤を添加した。 試料１において各層に含まれる化合物は下記の通りであ
る。 増感色！　１　：アンヒドロ５，５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′−ノー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素ＩＩ：アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロビル）　−５，６，５’、６　’−ノ
ベンゾオキサカルボシアニンヒド ロキシド しｌ Ｎ０２ Ｎａ 次いで試料１における第１層及び第２層中に、第１表で
示す化合物を添加した他は試料−１と同様にして試料−
２〜試料−１５を作製した。 以イ余１′１ １、ノ 第１表 以上により得られた試料−１から試料１５について、緑
色光によりセンントメトり一用ウェッジ及び矩形波チャ
ートを介して露光を与えた後下記の処理工程に従って発
色現像処理を行った。 〔処理工程〕（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　２分４０秒漂白　　　　
　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　
　　　３分１５秒定着　　　　　　　　　　　　　６分
３０秒水洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　　　　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔発色現像液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．２５゜ヒドロキ
シアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酎耐・３ナ
トリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１，０ｇ水を加
えて１１とする。 〔ｉ票白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニア水塩　　　　　　　　　　１００．　ｇエチ
レンノアミン四酢酸２ アン（ニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．Ｏｇ水酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．（ｈ１水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整
する。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　＋７５．ＯＢ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３８水を加えて
１ｐとし、酢酸を用いてｐｌ＋＝６．０に調整する。 〔安定液〕 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５
ｍｌコニグックス（小西六写真工業社製）　　　７．５
ｍｊ！水を加えて１ρとする。 次いで一１ユ記各試料に形成されたカラー画像についで
、緑色光を用いてセンシトメトリー特性及び鮮鋭度（Ｍ
ＴＦ）を測定した。その結果を＃２表に示す。 なお、ガンマは感度点（カプリ濃度十０．１）から露光
量としてＩｏｇＥｌ、５の範囲における傾き　（ｔａｎ
Ｏ）で示した。 又鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌ
ａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を
求め、１０本／ｌでのＮＴＦの相対値（試料Ｎｏ、　１
を１００とする）で示した。 ど　　、 以′下余゛′１ｇＪ 第２表 ＄２表から明らかな様にＵＳＭ化合物のみを用いた試料
２及び試料３はカブリ濃度の−１−昇とガンマの低下を
紹きカラー感光材料として不適な性能であり、又試料４
及び試料６においてＤＰ’スカベンジャーを用いても非
感光性に添加したのでは、ＵＳＨ化合物の欠点を補うだ
けの十分な効果を生じていない。 これに対し、試料（７）から試料（１５）において、ハ
ロゲン化銀乳剤層にＤＰ’スカベンノヤーを用いること
によりＵＳＭ化合物の欠、直であるカブリ濃度の」−件
及びガンマ低下を大巾に改良し、又鮮鋭性も予想外に向
−１−しでいることがわかる。又特にハロゲン化銀乳剤
層中にＩＪＳＭ化合物とＤＰ’スカベンジャーを同時に
用いることにより、その効果が顕者に現われる。 又、ＤＰ’スカベンソヤーとして特にハイドロキノンＦ
ｐｅ　（ＳＣ−２）没食酸エステル（ＳＣ−２２）及び
無呈色カプラー　（一般式■５Ｃ−１２９）がより効果
にすぐれていることがわかる。 〔実施例−２〕 トリアセチルセルロースフィルム支持体−１こに、下記
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、
多層カラー写真要素試料１６を作製した。 試料−１（比較） 第１１脅；ハレーション防１層　（ＩＩＣ−１）黒色コ
ロイド銀を含むゼラチン層。 第２層；中間層　（１，１，、） ゼラチン層。 第３１倦；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤１　（Ｒ１、
−１）平均粒径（ｒ）　０．３０．１７　ｍ、へｇｒ６
モル％を含む八ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）−一一組塗布量１．８ｇ／ｍ２増
感色素ｍ　・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−’モル 増感色素１￥　・・ 銀１モルに対してｉ、’ｏｘｉｏ−５モルシアンカブフ
ー　（Ｃ・１）　・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー　（ｃｃ・ｉ　＞　・・銀１モ
ルに対して０．００３モル １′１１Ｒ化合物（ｒ）　・１）　・・銀１モルに灯し
て０．００ｉ５モル ＤＩＩｔ化合物（Ｄ　・３）　・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４１倦；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１１−
１）平均粒径　（ｒ）　０．５μｍ、八ｇ＋　７．０モ
ル％を合む＾ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）−−一銀塗布量１．３ｇ／ａ＋２
増感色素ｍ　・・ 銀１モルに対して３Ｘ］Ｏ−５モル 増感色素ＩＶ　・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（ｃ　・ｉ　）　・・銀１モルに対して０．０２モ
ル カラードシアンカプラー　（ＣＣ・１）　・・銀１モル
に対して０．００１５モル １１１Ｒ化合物（Ｄ・３）　・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間Ｍ　（１，１，、） 第２Ｍと同じ、ゼラチン層。 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｍ　（Ｇ１．−
１　）乳剤・１・・塗布銀量］、５ｇ／鎮２ 増感色素１・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素Ｉ＋
　・・ 銀１モルに対して１，２ＸＩＯ〜５モルマゼンタカプラ
ー　（Ｍ・１）　・ 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ・１）・・銀１モル
に対して０．００９モル ｎｌＲ化合物（１”）　・１）　・・ 銀１モルに対して０．００１０モル １′ｌＩＲ化合物（Ｄ・２）　・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ＋−１
１乳剤・ｎ・・塗布銀量１．４ｇ／紬２ 増感色素１・・ 銀１モルに対して１，５Ｘ　１０−５モル増感色素ｎ　
・・ 銀１モルに対しで１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー　（Ｍ　・１）　・・銀１モルに対して０．０２０
モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ・１＞・・銀１モル
に対して０．００２モル １’）ＩＲ化合物（Ｄ　・２）　・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８Ｎ；ゼラチン層 第９屑；イエローフィルタ一層　（ＶＣ−ｉ　）黄色コ
ロイド銀含むゼラチン層。 第１０層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ１．−
１　）平均粒径０．４８μ―、八ｇ１６モル％を含む八
ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）−−一銀塗布量０，９）（、／ｍ
２増感色素Ｖ　・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−５モルイエローカプ
ラー　（Ｙ　・１）　・・銀１モルに対して０．３４モ
ル 第１１Ｊ脅；高感度青感性乳剤層　（ａｌｌ−１＞平均
粒径０，８μｍ、　八ｇＩ　１５モル％を含む八ｇＢｒ
ｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）−〜−銀塗布量０．５ｇ／ｍ”増
感色素Ｖ　・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー　（Ｙ　・１）　・・銀１モルに対して０．１３モ
ル １）ＩＲ化合物（Ｄ　・３）　・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１２層；第１保護層　（Ｐｒｏｌ） 沃臭化銀（八ｇＩ　１モル％乎均粒径０．０７μ１１１
）銀塗布量０．５ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤υＶ−１、ＩＩＶ−２を含むゼラチン層。 第１３層；第２保護層（Ｐｒｏ　　２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｌｌ１）及びホルマリン
スカベンジャ−（１１５−１）を含むゼラチン層 尚各層には−に記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（＋１
−１１や界面活性剤を添加した。 試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。 増感色素■１；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ノー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシ ド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ノー（
３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ノペンゾ
チアカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■；アンヒドロ３，３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニ
ン ０・］１・　　　　　　−へ、 貢゛下゛余）１ ゝＪ□ Ｃ−１ 次いで試料１６の＃６層、第７層及び第８層に第３表で
示す化合物を添加した他は試料１６と同様にして試料１
７〜試料２７を作成した。 −１，６５− ｔｅａ− 以−１−により得られた試料１６〜試利２７１ごついて
白色光を用いて露光し、発色現像処理時間を：（分１５
秒に変更した他は実施例＝１と同様にして、試料１６を
比較試料としてセンシトメトリー特性及び鮮鋭度（ＮＴ
Ｆ）を測定した。その結果を第４表にホす。 第４表 本鮮鋭度は試料１６を１００％とした。 第４表から明らかな様に実施例−１と同様に本発明に係
る試料（１９）〜試料（２７）は比較試料（１６）　（
１７）及び（１８）に比べＵＳＭ化合物の問題点である
最低濃度の［−昇及び軟調化を改善し、大趣く鮮鋭度が
向上しておりとりわけ試料（２０）　（２２）　（２５
）及び（２７）が良好であった、 又試料（１６）から試料（２７）に−）いて撮影及びカ
ラープリント感光材料中にプリントし、画質評価を行っ
たところ特に試料（１７）は軟調化のため満足なプリン
トが得られなかったのに対し、本発明に係る試料は細部
の描写にすぐれた高鮮鋭画質のプリントを得ることかで
外た。 〔実施例−３〕 実施例−２における試料１６の第３層、第４層及び第５
層に第５表で示す化合物を添加した他は、試料１６と同
様にして試料２８〜試料３６を作製した。 以″１゛１トリ 以−１−により得られた試料（２８）から試料（３６）
及び実施例−２にで作製した試料（１６）について、実
施例−２と同様の方法で発色現像処理を行い、赤色光を
用いてセンシトメ）　ＩＪ−特性及び鮮鋭度（ＨＴＦ）
を測定した。その結果を第６表に示す。 第６表 本鮮鋭度は試料（１６）を１００％として示した。 第６表より明らかな様に赤感性ユニットにおいても本発
明に係る試料は、ＩＪＳＨ化合物による欠点を改善し、
飛躍的に鮮鋭性が向上していることがわかる。 ５　補正の対象

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少くとも１層と
   組み合わされて、アンシャープポジ画像を形成する手段
   と、発色現像主薬の酸化体を捕獲するが画像形成に寄与
   しない化合物とを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料