BE683385A

BE683385A -

Info

Publication number: BE683385A
Authority: BE
Priority date: 1965-07-08
Filing date: 1966-06-29
Publication date: 1966-12-29
Also published as: DE1266310B

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
posés de formule générale:

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1>  à activité similaire. Les agents d'halogénation sont utilisés en rapports molaires de 1,0 : 2,0, de préférence 1,0:1,3, par rapport au phtalide.

  
Des composés de la formule générale susmentionnée qui, en mélange avec le chlorure ou le bromure d'aluminium, donnent des solvants du procédé selon la présente invention, sont par exemple les formiates de métauxjalcalins et de métaux alcalino-terreux, tels que le formiate de sodium ou de potassium, le formamide, le méthyl-, diméthyl-, diphényl-

  
ou dicyclohexylformamide, l'acétamide, le N-méthyl-acétamide, le N,N-diméthylacétamide, le propionamide, l'urée, les diméthylurées, la tétraméthylurée, la diphénylurée, la diméthyldiphénylurée, le chlorure d'urée, les chlorures de méthyl-, de diméthyl- ou diphénylcarbamyle. Ces composés se réunissent avec le bromure ou le chlorure d'aluminium exempt d'eau anus un dégagement de chaleur plus ou moire fort et sous

  
 <EMI ID=4.1> 

  
mites le point de solidification de ces mélanges. En général, des additions de 10 à 30 % des composés susmentionnés, par rapport au bromure- ou chlorure d'aluminium, suffisent déjà pour obtenir à la température ambiante des liquides fluides et aisément agitables.

  
La quantité des mélanges de solvants par rapport aux participants à la réaction eux-mêmes peut varier entre de larges limites. En général, on les utilise en rapports pondéraux de 5:25, en particulier de 10:20, par rapport au phtalide. 

  
Un avantage particulier des solvants utilisés  dans le nouveau procédé réside dans le fait qu'ils permettent d'obtenir une réaction qui se termine rapidement

  
en donnant des rendements bons et parfois excellents, déjà à des températures relativement peu élevées, c'es&#65533;-àdire dansées conditions ménageantes; en général, on travaille à des températures comprises entre 15 et 100[deg.]C, de pré-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
des températures plus élevées si on le désire.

  
Une partie des mélanges de solvants utilisés dans le nouveau procédé a déjà été recommandée dans le brevet allemand n[deg.] 878 647 pour des halogénations (page

  
2, lignes 15/16). Cependant, non seulement on n'y mentionne pas d'halogénation sur le noyau mais cette halogénation ne pouvait même être attendue selon les enseignements du brevet allemand n[deg.] 804 567, étant donné que des mélanges de chlorure de thionyle et de bromure de thionyle avec du chlorure d'aluminium exempt d'eau ou du chlorure de zinc

  
 <EMI ID=6.1> 

  
transformation de lactones, telles que du phtalide, en halogénures d'acides halogénocarboxyliques, c'est-à-dire qu'on les utilise pour une réaction d'un tout autre type

  
 <EMI ID=7.1> 

  
22 et 28/29).

  
Les 6-chloro- ou 6-bromophtalides sont des produits intermédiaires pour la préparation de colorants ou de produits pharmaceutiques.

  
Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties sont en poids. 

  
EXEMPLE 1.

  
On introduit en agitant 13,4 parties de phtali-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
"-. de 30 parties d'urée, on introduit ensuite 18 parties da brome en l'espace de 1 heure, on agite le mélange pendant

  
 <EMI ID=9.1> 

  
hydrique à 30 %. De cette manière le 6-bromophtalide formé se sépare sous forme d'unie masse cireuse. Le produit obtenu est séparé par succion. Lavé avec de l'acide chlorhydrique

  
 <EMI ID=10.1> 

  
EXEMPLE 2.

  
On introduit 26,8 parties de phtalide,par frac-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
de.300 parties de chlorure d'aluminium exempt d'eau et de
45 parties de formiate de sodium et on introduit ensuite en l'espace de 20 minutes, 28,5 parties de chlorure de sulfuryle dans le mélange. Après agitation de 1 heure <EMI ID=12.1>  sur un mélange de 1200 parties de glace, de 100 parties

  
de chlorure de sodium et de 60 parties d'acide chlorhydrique à 30 %, si bien que le 6-chlorophtalide formé se sépare sous forme de flocons incolores. Le produit est séparé  <EMI ID=13.1> 

  

 <EMI ID=14.1> 


  
EXEMPLE 3,

  
 <EMI ID=15.1> 

  
phtalide et on introduit ensuite 25 parties de chlore en un lent courant dans le mélange. Le mélange réactionnel est alors décomposé et traité de la manière décrite à l'exem-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
58 % de la théorie, de 6-ehlorophtalide (P.F. 110 à 111[deg.]C).

  
EXEMPLE 4.

  
Dans une masse fondue de 50 à 60[deg.]C constituée de
300 parties de chlorure d'aluminium exempt d'eau et de 60 parties de diméthylf ormamide, on introduit sous agitation et par fractions 26,8 parties de phtalide, puis on introduit 36 parties de brome en l'espace de 30 minutes, on agi-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
60-70"C et on le verse ensuite sur de la glace. Après le traitement habituel on obtient 40,1 parties (c'est-à-dire
94 % de la théorie de 6-bromophtalide (P.F. 96[deg.]C).

Claims

REVENDICATIONS.

Procédé de préparation de 6-chloro- ou 6-bromophtalide, caractérisé en ce que l'on fait réagir du phtalide avec du chlore ou du brome ou des substances libérant.,du chlore ou du brome dans des mélanges servait de solvants, constitués de chlorure d'aluminium et/ou de bromure d'aluminium exempt d'eau et de composés de formule générale <EMI ID=18.1> <EMI ID=19.1>