BE505572A - - Google Patents

Description

  PROCEDE DE FABRICATION DES-POLYAMIDES. 

  
Les hauts polymères appartenant à la classe des polyamides ont

  
 <EMI ID=1.1> 

  

 <EMI ID=2.1> 


  
Dans le cas particulier des composés linéaires saturés., cette

  
 <EMI ID=3.1> 

  

 <EMI ID=4.1> 


  
La synthèse de ces polymères s&#65533;obtient d'après les procédés con- 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
de mélanges de divers diacides avec une ou plusieurs diamines. On a déjà proposé d'utiliser dans les mêmes conditions, au lieu de diacides, certains

  
de leurs dérivés en limitant cette expression aux dérivés donnant naissance aux amides correspondants comme par exemple les anhydrides ou certains composés halogènes de ses acides 

  
La condensation directe des polyamides à partir d'un diacide et

  
 <EMI ID=6.1> 

  
des cas sous pression, est assez difficile à contrôler. Pour éviter cette difficulté., un procédé de fabrication en deux stades, a été mis au point 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
qui s'additionnent sans autre réaction en formant au cours de cette opération un produit intermédiaire de formule 

  
 <EMI ID=8.1> 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1>  

  
la réaction de condenstion se produit selon s

  

 <EMI ID=12.1> 


  
On a constaté que les produits obtenus par ces réactions ne donnent pas toujours de résultats satisfaisants ce qui peut être dû au

  
fait que la préparation à 1-'état pur des diacides et des diamines, est assez difficile et que l'utilisation de matières de départ, non absolument pures, peut donner des polymères de qualité inférieure. On a constaté en outre

  
que les propriétés des matières de départ ne sont pas toujours uniformes. Ceci peut résulter de condensations partielles qui se produisent au courant de la première partie de l'opération citée ci-dessus et conduisent à un mélange de monomère avec des diamères, trimères, etc..,, très difficile

  
à purifier en raison de sa complexité.

  
Les inventeurs sont parvenus à développer à l'échelle expérimentale un procédé de fabrication des polyamides qui ne présente plus les difficultés mentionnées ci-dessus. Au lieu de partir d'un diacide et d'une diamine., on fait réagir, A) - les sels neutres des diacides de formule générale 
 <EMI ID=13.1> 
 où R représente un groupement organique quelconque, tel que, par exemple, un

  
 <EMI ID=14.1> 

  
métallique tel qu'un élément alcalin, alcalino-terreux, argent, plomb, etc...

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
Les sels correspondants peuvent être obtenus à partir de tous les diacides.

  
Des sels ou esters neutres peuvent également être formés à par-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
drogène remplaçables dans les deux fonctions acides de la molécule du diacide comme, par exemple 

  
 <EMI ID=18.1>  B) - les sels neutres des diamines de forme générale
 <EMI ID=19.1> 
 <EMI ID=20.1> 

  
par addition d'un acide minéral ou organique sur chacun des azotestrivalents de la fonction aminé.

  
Il est évident qu'un tel sel neutre peut être préparé à partir des différentes diamines.

  
On opère ensuite la double réaction entre les deux sels ou esters neutres ou entre un mélange de divers sels ou esters neutres des diacides avec un ou plusieurs esters ou sels neutres des diamines en quantités équimoléculaires. La réaction peut-être réalisée soit en mélangeant les sels en

  
 <EMI ID=21.1> 

  
en opérant sur les sels fondus. 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
Après l'élimination du sel minéral ou de l'ester, formé et de l'eau au cours-de cette double réaction, on obtient un monomère de l'amide correspondant aux sels neutres des diacides et des diamides qui

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
Le monomère obtenu est bien défini.. Sa purification par cristallisations fractionnées est commode. Il peut être transformé en polymère. La polymérisation est effectuée à chaud. Elle peut être facilitée et accélérée par l'application d'une pression et par l'addition de catalyseurs.

  
En remplaçant le processus de condensation directe qui est ap-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
nation de l'eau formée au cours de la réaction précède la polymérisation on sait que cette formation au cours même de la polymérisation est gênante et son élimination à ce stade de la réaction présente de sérieuses difficultés.

  
En choisissant de façon appropriée le sel neutre du diacide et le sel neutre de la diamine ainsi que le milieu dispersif dans lequel se forme le monomère, on est parvenu à simplifier sensiblement les conditions d'expérience, le contrôle de 1-'opération et la séparation du monomère des autres produits formés avant et au cours de la réaction.

  
 <EMI ID=27.1> 

  
un exemple précédent et en opérant en solution aqueuse, on obtient le chlorure de potassium et le monomère dont les solubilités dans l'eau sont

  
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prend en masse et peut être facilement séparé par exemple, par essorage. En répétant à plusieurs reprises la dissolution du monomère dans l'eau et en répétant la séparation par insolubilisations successives, on peut purifier aisément le monomère. Celui-ci est ensuite séché, de préférence

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Par contre, en opérant conformément à 1* exemple suivant et en

  
se servant de l'alcool éthylique comme solvant, le résidu de l'opération
(acétate d'éthyle) est obtenu en solution, tandis que le monomère qui est insoluble dans le milieu mentionné précipite et peut être facilement séparé par filtration.

  
Les deux procédés mentionnés ci-dessus peuvent aisément combinés en recourant à un milieu dispersif constituant un solvant pour le seul monomère, alors que les autres produits de la réaction y sont insolubles comme, par exemple l'eau, le phénol, le toluol, etc... 

  
On peut également choisir les deux esters, de telle façon que l'ester résultant de la double réaction peut être éliminé du champ de la réaction seul ou sous forme d'un mélange azéotropique par simple distillation. Tel est.le cas lorsqu'on opère par exemple en présence de phénol

  
ou de toluol dans lesquels les monomères formés sont solubles; le mélange est alors soumis à une distillation, au cours de laquelle les esters résultants et 1-'eau formée au cours de la réaction sont éliminés.

Claims (1)

1. La transformation du monomère en matière plastique par polymérisation peut se faire en chauffant l'amide dans un récipient ouvert. Pour éviter l'oxydation au cours de cette opération, il est préférable d'opérer dans un récipient fermé dans lequel on entretient un courant de gaz inerte, 1-'azote par exemple. On peut également opérer au sein d'un solvant, le phénol par exemple. Dans ce cas, on opère de préférence dans un récipient fermé après en avoir chassé l'air par un courant de gaz-inerte. On sépare alors le polymère du milieu dispersif par précipitation dans un milieu dans lequel il est insoluble, l'eau ou l'alcool, par exemple.

   Le polymère préparé selon le procédé peut être étiré en fils, brins, films ou utilisé comme matières de moulage. <EMI ID=30.1>

   Le présent brevet a pour objet un procédé de fabrication des polyamides, l'invention étant caractérisée par les points suivants, pris séparément ou en toutes combinaisons :

   1[deg.] - Le monomère est préparé en faisant réagir un ou plusieurs sels neutres d'un ou de plusieurs diacides sur un ou plusieurs sels neutres d'une ou de plusieurs diamines; le monomère est séparé et transformé ensuite en polymère par chauffage.

   2[deg.]- On peut égalementpréparer le monomère en faisant réagir un ou plusieurs esters neutres d'un ou de plusieurs diamines; le monomère est séparé et transformé ensuite en polymère par chauffage.

   3[deg.]- On peut également préparer le monomère en faisant réagir un ou plusieurs sels neutres d'un ou de plusieurs diacides sur un ou plusieurs esters neutres d'une ou de plusieurs diamines ou inversement; le monomère formé est séparé et transformé ensuite en polymère, par chauffage.

   <EMI ID=31.1>

   le monomère est formé, soit choisis de telle manière que le monomère est soluble dans ce solvant, tandis que le sel ou ester résiduel ne l'est pas.

   5[deg.]- Le monomère et le sel ou ester résiduel sont solubles dans le solvant mais facilement séparables par différence de solubilité.

   6[deg.]- Le monomère est insoluble dans ce solvant, tandis que le sel ou ester résiduel y est soluble.

   <EMI ID=32.1>

   par simple distillation soit tel que, soit sous forme d'un mélange azéotropique.

   8[deg.]- Le monomère fondu est transformé en polymère par chauffage

   9[deg.]- Le monomère est transformé en polymère par chauffage, après dissolution dans un solvant.

   10[deg.]- Le polymère obtenu peut être filé, étiré ou transformé en film.

   11[deg.]- Le polymère obtenu peut être façonné par moulage.