BE685130A - - Google Patents

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BE685130A
BE685130A BE685130DA BE685130A BE 685130 A BE685130 A BE 685130A BE 685130D A BE685130D A BE 685130DA BE 685130 A BE685130 A BE 685130A
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof

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  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  )O(';.,;\.' Anonyme- dite: LABORATOIRE T(,1H.:'\UT;-: 
 EMI1.2 
 La présente invention concerne 1>.,:J nouveaux ,:,:r.<,.-pyrldyl)-¯i-dialkyl.aminualkyl-1,";-c:;adi.azc.los ré- Jd"lDt :1 la formule généra 10: 
 EMI1.3 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 dans laquelle Ri et R0 neev<.r-., r. rents et représenter chacun un ;-<: :. :(' ayant au maximum deux atome:; di .,>..>:." . 



  R2 peuvent, en se ze.t :x.ru;:1 ¯c:::::. - en pointillés, participer .9.v<,- ''1,;:'''''" ils sont attachés, ?a un lnr;i-.,,;c.-., substitué, tel que p.ipÓ,1",ld\''1','; :.,;.. et, dans laquelle n est un a,:n>v et 4, inclus, la chaîne e.3,':y 1::: r,,:j;1..:::;: étant linéaire ou ramH 1';0. 



  Ces nouveaux :o,yc:.,r ,- ... en thérapeutique humaine nain*.;;1;<;,;.;<, antitussive, antisecrc'toirc :.;..a.... ,:-., , toire> en particulier d±1.r;" 1; ;u....',... respiratoires. 



  On peut, t.rc:,.^,.., ::u i.:.:..: de l'invention par un r..,,d-. :\ .:,...... comprenant: a) - la 'or!,:,'t:.;:r. ,:.c. réaction de la 3-cyanpyrlHinc' ::;:r xylamine, 1; - li: format; '-or. ;1;. xime par la réaction de i, 'e<;;;1:1<>; .:; : rure de ohloracyle, suivie d'u;-; te de sodium, c) - la ;:ycll:¯.m. :., r. xlme avec l'ormtition de 3.-(':o:t.::-. 



  1,?,4-oxadiazol<;, et d) - la o.J <" U .........."") l,,. \' 'v J' .' 'l \1 j v,l..'.';.: , -.. '.:-. 



  5-chloroalkyle par divers <, -:.c:;a:.... ,.- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
On peut en outre préparer les sels des. composés obtenus dans l'étape   ù)par   un stade supplé-   mentaire   e) décrit   ci-après.   



   La substitution peut être réalisée à froid, en milieu acétonique anhydre. Toutefois, les con- ditions   opératoires   de la réaction de l'étape d) peuvent varier légèrement tant en ce qui concerne le temps de réac- tion, la température de réaction et le mode de   récupération   du produit fini, en fonction   ci:1   dérivé aminé   utilisé   
 EMI3.1 
 et de sa réactivité vis-à-vis du j-(bôta-p;çrlùyi)-5- . chloroalkyl-1,2,il-ox;d.iazoL<i, résultant à l'éiiipe c). 



   On illustre cette préparation par des sché- mas, à titre d'exemple,   dans   les cas suivants. 
 EMI3.2 
 



  Dans le cas de la Í!1'.j!1oGubstltution,(un atome de- chlore échangé par .a:1 groupe a'nino). par exemple en vue de l'obtention j\1 5-uhôLa-pyi'ldyE)-µ-ctléthylaifiino- méthyl-7.,2,t-:xad?a?v ou du 3-(beta-pyrl.dyl)-5-pipéri- 11inométhyl-l. 2,' -oxRdi:(:()'j 'l. on utilise :i0UX molécules d'amine de ; formule H, par molécul de drivÓ 
R2   halogène .    
 EMI3.3 
 



   La réaction se déroule d'après l'équation suivante: 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 
 EMI4.2 
 Pour une di-subtitut1on, (deux atomes de c=.1;..^c 4ch,;ngô::J par deux groupes amino), par exemple en vue de '.'obtention du bis- . N-'3-(bêta-pyridyl )-1, 2, 4  oxadiac¯ .5-y.aÉthfl pi.,trazinE, on utilise une molécule domine par   mole-cule   de dérivé   halogéné.   



   La réaction étant   immédiate   et peu exother- mique, on tra. e le mélange réactionnel, 30 minutes envi- ron après   l'add@@ion   des réactifs, comme suit: (1) - On   concetr@   à sec et sous pression réduite, la solution   acétique,   (2) - Le concentré   @@e   est extrait par de l'éther anhydre 
 EMI4.3 
 afin et' él1m1.ner '. chlorhydrate de l'amine insoluble 
 EMI4.4 
 (3) - La solution éthérée   refermant   la base cherchée est décolorée au noir et ameée à sec pour donner les 
 EMI4.5 
 produits dcsirés sous la " "ne de ba:es libres. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Le stade supplémentaire e) de Formation des sels tels que le chlorhydrate et le salicylate ''les   composes   de l'invention peut; être  réalisa   comme   suit.   



    Les   chlorhydratescorrespondant aux bases libres   obtenus   dans l'étape d )   Gant     formée   par barbotage   d'un   courant   ga@@@ux   de HCl see dans la solution alcoolique de la base libre. Les chlorhydrates sont recristallisés dans un volume minimum d'alcool. 



   Le salicylate   est   obtenu en portant au reflux 30 minutes une solution acétonique anhydre de la base libre (1 noie) avec 1 mêle J'acide salicylique. On amène à sec et recristallise dans le mélange éther-éther isopropylique à 50 : 50 . 



   Les spectres d'abscrption infra-rouge de quel- ques composés de l'invention ont été mesurés sur une sus- pension du produit   dans   du Nujol à l'aide d'un spectropho- tomètre Perkin - Elmer type   Infracord,   et sont   représentes   aux figures 1 à 4 ci-Jointes ( composés des exemples opéra-   toires   2 à   5,     ci-après),   sous des formes   salines   cu basi- ques précisées aux   dites     figures.   
 EMI5.1 
 



  On a 6g41cm')Dt releva le spectre de rWonaace magn<5tkQ'ae necî<:a:re:, rvpr6;.jnt6 à la Figure 5 annexée du compose de 1 " >xe;xpi,: j>, ci-après sous forme de b.:l::;(.!. 



  La n-c:¯ur:. ? a ét( effctu6c au spcctrogrnphc de R.M,N, 1'a:'tan Í),.G, c:mLLl:.:wr r;;mm;> solvant, 1' ehioi'c- F r;;:,3 '.,t<.'\i+:-("'1:"l\:' '..t :C,'11'rl(: i'f :i "N.I7(:<. lnt.l#'!'!1C, If.' t<",r.ii;<Fthyl- ,.,, z> 1 1 a t.i o , ,,, ; ; 0). 



  1;:1# r,:Yo31,:r: suivant....;nftt c!:..'nn...: a titre (J 1 l'i..lutr:t J.':)r 1:<,>ii.::n<;i;t :;:.1,^,:' :11Ji,(;:-:I..:nt 11m1 tcr 11...: cadre >.;t 1.'esprit cl J )r(j0ntc inV0rt1,0n* 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 EXEMPLE 1 
 EMI6.1 
 Préparation du béta- rid 1 --;nloromêth 1-1 'oxa- jiazole¯(ét4pes a 9. c... pT'c:CitG'r::; a) Formation de l'amidoxime 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 On dissout 520g (5molcs) de 3-cyanpyridine dans 1000ml d'eau. On ajoute à cette solution une solution de   347,5g   de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 1 000ml d'eau. 



  On chauffe jusqu'à dissolution et ajoute, sous agitation par petites portions, 280g de CO3Na2. La température atteint 60 C environ. On maintient le mélange sous agitation durant 15   heures.     L'amidoxime   qui précipite est recristallisé 
 EMI6.4 
 dans l'éthanol absolu. On obtient 54;: de  ;r<j<iu1L Sendc- ment 88%) fondant 10  ., . b \ Pvr'r.,:J.t.le>r: ch: ), :1(.:,)èno a',):i,Lamirioxim(- 
 EMI6.5 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
 EMI7.2 
 Dans un premier tmrs. on isole ,1 , halug na acylamidoximc sous ior   de chlorhydrate. 



  A la tc,;,pératuru: a:r.b1;:,nlt:, on introduit goutte à goutte' du chlorure de chloraeetyle (18G, 4d en solution acctonique anhydre 'i un" :uüi .:tr:ïiï;n d<-' 224g d'amidoxima clan:, 3,5 1. i tr'e:: d'acctonc anhydre;. On l(), l;:HJ sous agitation ,JnorG;ique. L. tcmpc'raturc de la réaction atteint environ 30"8. A la i"1:; du l'Introduction, en lais- se cn contact pendant 5 hure, puir on fIltre et lave à l'acctonv anhydre Itj pré'ÜjJ 1 U' C1U..: l'on Hechc. 



  Dans un di;>-Y,16;nc 1..(.'mpiJ. on obtient l'halcpu- no acylamldoxirr,: en traitant le chlorhydrutc par du C03Na2' On met en su::;peni0n dans 1. 00ml d'eau et de glace le chlorhydrate obtenu pr<cc.irn:;:nL et on intro- duit sou3 agitation une 4luLior: froide de CcyLire. (G2g -1 dans 600ml d'eau). On Ih:1int.lvnt l'agitation pendant J0 minutes. On obtient âpres fl1lrt10n 0t lavage a l'acétone 260s cle produit fon:bnt ii 190 <z ( fW ,^.cim<rit 31;.1'). 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 c cyclisation de l.'halor.;6noacylamidox1me 
 EMI8.2 
 On introduit le dérivé chloré obtenu en c) 
 EMI8.3 
 ( 10, 5g) dans 200nil. d'eau maintenue en ébullition, sous agitation pour dissoudre entièrement le produit à   l'ébul-   lition, puis on Laisse refroidir.

   Le produit cyclisé est obtenu, soit à   l'état   cristallisa sous forme de paillettes,   scit   sous forme d'une huile brune qui cristallise lentement. 



     La   purification est obtenue par recristalli- sation dans l'acétone ou l'éther. 
 EMI8.4 
 



  Rendement : 40%; point de fusion : 86 C. 



   Alternativement, la cyclisation de l'halogéno- acylamidoxime peut être réalisée avec de meilleurs rendements, 
 EMI8.5 
 de l'ordre de 55, par chauffage de 1'lialogéioacylamidoxime dans le   toluènv   au reflux.   L'élimination   de l'eau de cycli- sation par azéotrople est suivie quantitativement en opérant dans un appareil de Dean Stark. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



  EXEMPLE 2 
 EMI9.1 
 Ír'épaSt t ion du 3-(bta-ayrd 1 -5-àiéth iarnlnomé:;h 1-1 2 4- 0 xa c1 a zo1 d; ¯rc rmn1c chimique: 
 EMI9.2 
 On procède   à   l'étape d) de substitution 
 EMI9.3 
 de l'halogène par <iizi groupes amlno, selon le schéma pré- cité. A cet effet, on   fait   réagir deux   molécules   d'amine par molécule de   dérive   chlore final obtenu en c) à 
 EMI9.4 
 l'exemple e 7.. en employant com n<# amine 1% <ii;1';t>j<1:,1;n±ne.

   Dans un baiior. ac .3 litres il 2 '/1bulur'c'::, et agitation   mécanique,   on introduit : 
 EMI9.5 
 - n'olp de ';"-(bGta-pyr.i.dyi)-5-ciilc'rotn'.'hyl- .1 , 3 , li - oxa <,1 1 ;a ;; i 1 c> , - 'ci ir'.r'".. d'acétone .nnhydro. puis. g e .a L t. à %i g o iJ t. t #.> , on 1 t i t ;,  :# ;ï i 1 t..J ix :j. gç j t¯; ;.< a.i t; :à r i <> z <. ± .i tion c e Z , mole}; d".. .:. :.; ¯l F #, 1 .i y !, .#i m E,  > >. ::; i> t.1 < à r. ar.' <# g> , j , '.'?-détone = ;ài ; h y <,1 r. <; , Pt.-":uant tau te <, .;; <i t; t e 1 r; t r. c> >ài, ;j t 1 , ;, j , j=, ,"):'.int.J.pnt Lt: > ? .) ¯i a i i j< -'"'..);'..!:f';a.r.t' :'t ! 1(' <, t ,, ;;jp <é r .;

     ; i r .'''."1"':'-' de' -20'C environ, p , ;. i ;x ,, j , ,j ,¯ j¯ z ; = .== . <=. a çj 1,- . ; , .¯ > ; : , j, j j : > ,=. , t, ,-, r , ... r'ar,ur Q ]) 1" l' l ià 3 1' # P4 '] µ'1 't j¯ ; % , j ij, , " 1 i' L '1 t r' '!.<' ;' <i> 1 <" T' =i ': " Î. '; t * 'S l'Jy;":.'i;. 



  F ? l i"-  , 1" '.i 1 :" ."> : E ..I I :" '- 1 1 à <: > 0:,-""" On r ;;. pr <:: i> :; 1 r f' : 1 > : :A l'p';h<=r c't t <>i dj..'':il!.e riouv'a .".uu..'; ¯j , ,., ;.; j ;¯,; . i"(:i.!l'..c ,= ,j façon que la a t <a ;J p J r ;; >= i; ;? 0 #. ,,i ,1 1 > ;# <:. * e p :; 5C'"C. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



   On obtient alors le 3-(bêta-pyridyl)-5- diéthylaminométhyl-1,2,4-oxadiazole avec un rendement pratiquement quantitatif (98%); ce produit se présente sous forme d'une huile de couleur brune assez claire. 



   En faisant passer bulle à bulle de l'acide   @   chlorhydrique gazeux sec dans une solution alcoolique du produit ainsi préparé, il se forme un dichlorhydrate que l'on recueille à l'état cristallin et qui a une tem- pérature de fusion de 200 C. 



   Par réaction du 3-(bêta-pyridyl)-5-diéthyla-   minométhyl-1,2,4-oxadiazole   (lmole) avec 1 mole d'acide salicylique dans 3 litres d'acétone on obtient, après chauffage à reflux pendant 4 heures, refroidissement à -20 C, filtration et lavage un sel de l'acide salicylique et du composé oxadiazole ayant un point de fusion de 57 C   (Kafler),   Le produit obtenu est séché sous vide, à froid, en,présence de P2O5; il est conservé à l'abri de la lu- mière et en atmosphère sèche.

   Son analyse pondérale a con- duit aux résultats suivants: 
 EMI10.1 
 Formule brute : c12x16N4o, C7 H603 
 EMI10.2 
 
<tb> théorie <SEP> % <SEP> trouvé <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> C <SEP> 61,59 <SEP> 61,43
<tb> 
<tb> 
<tb> H <SEP> 5,98 <SEP> 5,97
<tb> 
<tb> 
<tb> N <SEP> 15,12 <SEP> 15,25
<tb> 
<tb> 
<tb> 0 <SEP> 17,27 <SEP> 17,42
<tb> 
 
Le spectre infra-rouge du composé de cet exemple sous forme de salicylate mesuré dans les conditions précisées ci-dessus est reproduit à la figure 1 des des-      sins annexés. 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 



  EXEMPLE --- <'i, ,< ro .s Y - 1. o n du 3-t 1 w '" t #; ..,,.: j i -=¯¯-j... .i,H.ri!r.o"!''l;t\'l- 1" 4- jg;idla#;ole. 



  .lJi: r/rcc&dû c<;mz:c 1.; 1' <rx<;isplc 2, en i-u.-plaçant. la diéthylamine par' la pipi:rlc&1e, eL oncbt.i.b'T: 1'.' <à<?riv,J ,''-(bêta-pyridyl)-5-plp.:'-ridlnoethyl-]L,2,4-oxaoi;..x?l.... de formule: 
 EMI11.2 
 
 EMI11.3 
 le point de i"'J.;lon du crc:,.v.;; ... 0,- ,)  (;. 



  LI ,:'.I.z1.J.ly:.3(.' ;i'.:..n(.(:--Pt ." lj:'c-Ju 1 t 0C'U, t'crs;> de d1chlürnyur::.t(. a e(\ru.,lt ;.:;: 1<'.;.iii',.<;t:; ::'"1lv.'.'l:î'.::. 



  1'U:"?;Ui. b\t,jt.:.::; <' O¯¯.J i' ](1> .'l '1 <i, 2HCl ¯ i;i!' :'U 1f' r:'r:,11'.'{ C J ; j , 2 ';' .- #.> , . , j H' 5,t f? f 5 Îi 17 ()'... :1 .:; 1.7, '\j o % =j,01t " ' 1:;,- Ci !?,, ) Ci !. ', G. f 6'. -,c Le :,p:rc du dichlor!1ydrt ,r#t rçr0dult Ü la figure 2 uc.i c::l:::. ii;;s,:1;>.?:; 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 EXEMPLE 4 
 EMI12.1 
 Préoaration de la bis- la.. - bcta- riti 1 -.1 2 4.oxaàiazol 5. ;; 1-mëthy. iDipérA7ino On proche conune a l'ex.:t.e 2 en rcmpla- çant la diéthylamine par la pipérazinc (1 molécum par molécule de dérivé chloré), et on obtient le dérivé bis- N-Z-3-(bCta-pyridyl)-1,2,4-oxadiazol-5-Yl¯7méthyl pipérazine de formule : 
 EMI12.2 
 
Le produit fond à 171,5 c - 172 C; son dichlorhydrate fond à 206 C. 



   Son analyse pondérai; fournit les valeurs suivantes : Formule brute de la base : C20H20O2N8 
 EMI12.3 
 
<tb> calculé <SEP> trouvé
<tb> 
 
 EMI12.4 
 C . 5?,39 c " 591 51 H - 4,98 H- 5,12 
 EMI12.5 
 
<tb> N <SEP> = <SEP> 27,70 <SEP> N <SEP> = <SEP> 27,65
<tb> 
<tb> O <SEP> = <SEP> 7,91 <SEP> O <SEP> = <SEP> 8,04
<tb> 
 
 EMI12.6 
 Formule brute du d1chlorhydrat : t C20H2002N81 2HC1 
 EMI12.7 
 
<tb> calculé <SEP> trouvé
<tb> 
<tb> Cl <SEP> . <SEP> 14,06 <SEP> Cl <SEP> - <SEP> 14,40
<tb> 
 
 EMI12.8 
 Le sp,:cvr,¯ 1n1'l'[:-l'':>u,:..., Ju i,,1>isi,1#,ydiitc <jjt reproduit à 1. figure (j.::.' \lt:.....1:1  .i;n,;,<1=. 



  EXEMPLE.5 
 EMI12.9 
 préparation du 3(bta-pyr3y1)--h-méth.rl-oipêrazinométh3vt- 1,?,4-oxadiazole ci.; formula ch1m1qu : 
 EMI12.10 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 Dans un ballon de 3 litres, on introduit 
 EMI13.1 
 L mole- de 3-bvta-pyriG;l--cÀnloromcthyl-1,2,4-oxadiazolc précédemment préparé à l'exemple 1, 2 litres d'acétone n.nh'-":l"(.; et 2 moles de !-méthylp1péraz1no. On laiss'. le. mélange en contact pendant 12 heures, puis on le porte reflux pendant environ 8 heures. On filtre le précipité 
 EMI13.2 
 de chlorhydrate de t-méthylpipérazinc, formé; on concentre   à   sec, reprend par l'éther pour obtenir une solution que l'on concentre à nouveau après filtration. Après re- froidissement, on recueille par filtration le produit formé qui est ensuite lavé au cyclohexane ou au pentane. 



   Le   rendement   est de 75% ou rendement théorique. 



     L'-   produit obtenu a été analysé pondéra-   lement   et on a obtenu les résultats ci-dessous : 
 EMI13.3 
 
<tb> théorique <SEP> trouvé <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> C <SEP> 60,21 <SEP> 60,23
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> H <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> 7,03
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> @ <SEP> 27,01 <SEP> 26,82
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0 <SEP> 6,17 <SEP> 6,34
<tb> 
 
Ce   proauit   a un point de fusion de   70 C;   deux sels chlorhydriques ont été préparés : un mono- 
 EMI13.4 
 chlorhydrate fusion (1<àfler) Ib7 C, un tr1chlorhydrat monohydraté fusion (köfler) 180 C 
On   donn   respectivement sur les figures 4 et 5 annexées, lvs spectres infra-rouge ct de 
 EMI13.5 
 résonance maGnétique nuc16air de la base µ-bîta- pYridYl-5-N-mdthyl-pipérazinométhyl-1,2,4-oxadiazolv. 



   Le   spectre   de   R.M.N.   est en accord avec la formula prévue : 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 - dans la région des aromatiques on observe des multiplets caractéristiques du   typc   de substitution   proposée   un 
 EMI14.1 
 bêta vers 9, 3 - :, 6 et 8,S - 8,15 ct à,5 et 7,2, 7,5 p. p.T. 



   On observe   encore :   - un pic. vers 3,9 (CH2) - un massif symétrique 2,9   t   2,3   (pipérazine)   - un pic vers 2,25 (N-CH3) EXEMPLE 6 On a préparé en procédant de la   même   façon qu'à l'exemple 
 EMI14.2 
 5, le 3-(béta-oyridyl)-5-diméthylaminométhyl-1,2,4..oxadia.. zole, dont la formule brute est C1-H12N4O) et dont le dichlorhydrate a un point de fusion de 212 C. 



  EXEMPLE 7 
On a préparé en procédant de la même 
 EMI14.3 
 façon qu'à l'exemple 5, le 3-(bÊta-pyridyl)-5-morpholino- méthyl-1,2,4-oxadiazole, dont la formule brute est C12H14N4O2 et dont le   dichlorhydratu   se sublime à 240 C. 



  EXEMPLE 8 
On a préparé en procédant de la même 
 EMI14.4 
 façon qu'à l'exemple 5, le 3-(bCta-pyridyl)-5-hexaméthy- lènc-imino-méthyl-1,2,+-oxadiazolw, dont la formule brute ust C14H1SN40 tot dont lu dichlorhydrate, a ar pgiit v.. fusion de 205 C. 



  EXEMPLE 9 
 EMI14.5 
 Préparation du 3-(bi;ta-yr5.tiy;.).-iûiwkl7.aminoért i:;a 1,2,4-oxadiazolu d4 formule chimique 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 
Dans un ballon du trois litrcs à deux tubulures et agitation   mdcaniquu,   on introduit : 
 EMI15.2 
 - 1 mole dv -(bCta-pYric;yl)-f-chloroéthyl 1,,- oxadiazolu, (oréparé   comm-   indiqué à lafin   @@   cet exemple), - 2 litres d'acétone anhydre, 
 EMI15.3 
 puis on introduit goutte eoutte, Ln maintenant 1L mélange réagissant à 0'C environ, 2 mol,s cL iiCthyl- amin, anhydre cont...:nuc..3 dans 0,5 litr., alacétorit- anhydre. 



  On laisse ensuite lu ^;élan: réacir à tlmpératurt! ambiant\.: pendant 24 heures. On filtre le chlorhydrate   @   diéthyl- amin. formé, on distille à sec 1<. produit restant, on 
 EMI15.4 
 reprend a l'éth,.r ..t on distilla à nouveau sous pression   part 1....11....    
 EMI15.5 
 



  On obtient ainsi, avic un r,:ndvm¯-nt du 0; 1<. 3-(bctu-pyridyl)-o-àiéthylar.,ino-éthyl-1,2,4- oxadiazole. Lc sl de c, prouuit avec l'acide chlorhydri- quc est un dichlorhydratv cristallisant avec 2 1;C1 ct 1/2 H20 t son point ac fusion ust diz lh5-150'C. 



  Dans CL cas, la préparation du proauit intermédiaire 1 -(bta..pyridyl)>-chloroéthyl-1,2,4- oxadiazolc. 3'çffcetu,, suivant 1.. schéma général indiqué ci-dessus, notamment par analogie av,-c l'analogue 5-chloromôthyle de 1',ximoiu 1 par réaction sur l'amido- xlf1<1 avec 1.: etilo.-ur, de chlorpropionyle, la réaction 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 (J'écrivant: 
 EMI16.2 
 
 EMI16.3 
 que l'on cyclise ensuite. 



  La :io:;iiit>1 de to les produits cideS8U3 ': &- t'} X t 1"'Jt::1:,':.'n 1<;1.bi##; 1.r\ Li 0 ....,:'.1.1i.: :i;;LtCI la r.1(' t lod , . r, ii j i ii 1 q u e ;1 <, ,J , i' . L l'i i' l.l 1? 1 ii LL i 1' . >i î LcéX 0 Fi (J. Pl1'll"rn. Exp. 



  '1'1','''' L(}iI') - p. ,>±>-.1.:¯5) ",l,il' .i':1 ,.,.';ar :.y rats et ((;b-::Y03 t'.v toujours i,>J!:J,;rJ.0urc- 11 j00 m/t:, 1,'.; !'L chez 1a "')""'1" ptr '.':.'le craie est <i<. r:,OO ift.;fiC(? \)t, 'par' voie Iltrï¯G2ritori<:ale, elle est. sué- r't."ut'. :\ 300 .'fi;;;ü.:;. i1'i:.y..Lf' rat, plr voie orale, 0:'lc'3st ,ur/':" it.:U1" b..l.F/kt'. 



  Jans le iai; au rï.CV W.:.: ce 3-(bêta-pyridyi-)-5- tl!!t! t1ß itlt^liî?nl'..i;in!/),-:.,a,4C':xü.tZJ , (composa de lex(':r.1ple 2) ri a obtenu ; 
 EMI16.4 
 ;.;ài?1;. ,ill.., L1, 5c 640 mc,/ke :a;::y:, '': l' ....:1Il' L LL -'CI 930 !:'L'/;';:;' 
 EMI16.5 
 et. \. dlL!1f; ,le :vi zou ->¯1;.::,a-Eyt't:;y? j-j-Ii-nétlvyî.plpr: î.tnomi? t:y:.- 1.,?,"-oX.?Jlti;;c>lc (?o!igi<,i;G de .LuXc..'!'t3!E 5): 
 EMI16.6 
 ouri ;11:.iÙ' DL 50 35 ë/)< rat ,,,..,.i:e {; dol 50 . h;0 irr;/kfr (',,)I1",YC: !,.r'1'¯'1l,' DL 50 : 990 Tj;µ,/À(µ 
 EMI16.7 
 1<'a<t',.i.v.1t:" antlt.J:::;1.:ra, an1±;ci;ltolr>= r11.:JQP:::J.- l'yn:0e et [ilitiinrl:r:1fn:\t,)ir!), an Il.L4';:lU ...ulr.1orm1rû, <1;>x nouveaux d"'l'l'0;; selon L ! i:lYtIli, 7C1 3 (vC mis* t'n (\'1d('ni(.' ue la iIlS;v"t1 nulvaote sur 1 <l1im,élUx :

   

 <Desc/Clms Page number 17> 

 - des cobayes femelles pesant due 180 à 
 EMI17.1 
 3'0: reçoivent, par v0ie intraperitoncale, une dose de i=ll!11E:.KT de- produit en solution aqueuse: ,)0 tninuieu après cette injection les animaux sont   placée,     pendant    @ minu-   tes dans une enceinte hermétiquement close où l'on 
 EMI17.2 
 -.lit circuler un courant d'oxygène (1,6 l/minute) ayant barbote dans une solution aqueuse ù'acroi01ne à z;8. 



    Apres   ce temps, les animaux sont retirés de 1enceinte et on note le nombre et l'intensité des toux, ainsi que l'intensité de la   sécrétion   nasale pendant les cinq minu- tes qui suivent l'exposition à l'air libre. On repère l'intensité de la toux par le barème suivant: toux forte : 2 
 EMI17.3 
 t uU;': ;i#oyeiirie 1 toux faible : O et on repère   l'importance   dela   sécrétion   nasale des ani- 
 EMI17.4 
 ;naux par if barë:'K: '1) :..,.nt tr:O ak(,n;7cutte: : iluC>I'141'.':Ilt;. 



  'TtCiJt.''.1C'1= 'uiji.c Fcn.-.int '.'jn trois jour.'.; SU1VQI1tt ,.;;., C\:1.i;1J.\)..Y !lfqüi'v"(1\, .^,!1;7;,1c. t:(.';.ii J: rilaT'': jr".r:Ll:i..'.. ;i.L!(il!rt". 



  'j';':''ninrt. :'1'.:J.;11.::'., ::.tIUC:, 1. ;j.'':j."v.ux ',!"P. i . ',:' :;CCil: CJ. cr' 1.- , ,FV:: '.--IL ::..!.,,:, ;)..'';.1:::,;:" .j'n..:.';;c'' t..'Li Lr7h:.;. j'or i3c.:t t:\ j;!üI' Tu i.::..'ÂI:::L.;, de 1  :'y<:ü:.lT ; ;3uL:non;:irc' Ub:-3F':2'0c> v'.'o TTiÂia'0:.:::!.i()i.v;¯':!t-:11, -.' not.6(;: ¯'(: il;F'. I .&r:..'":t-' HUi- 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 - l'alvéolite oedémateuse massive avec obstruction pratiquement complète des alvéoles pulmonai- res porte la cotation 5, - l'aspect normal de poumons de cobayes n'ayant pas subi le traitement à l'acroléine porte la cota- tion 1, - les cotations 2, 3, 4 indiquent les états intermédiaires avec augmentation croissante des lésions. 



   Les résultats de ces tests sont rapportés dans le tableau 1 dans lequel on a joint, à titre compara- tif, les résultats obtenus avec le PRILON, (dose 40mg/kg), le salicylate de sodium (antiinflammatoire classique - dose 100mg/kg) et l'hydrocortisone (dose   lOmg/kg).   



   Les produits testés   sont :   
 EMI18.1 
 A - dichlorhydrate de 3-(bêta-pyridyl) 5diéthylaminoéthyl- 1,2,4-oxadiazole (composé de l'exemple 9); B - salicylate de j-(bëta-pyridyl)-5-diéthylaminométtiyl- 1,2,4-oxadiazole (composé de l'exemple 2); C - trichlorhydrate monohydraté' de 3-(bêta-pyridyl)-5-N- méthyl-pipérùzinomôthyl-1,2,4-oxadiazole (composé de l'exem- ple 5); D - dichlorhydrate de 3-(beta-pyridyl)-5-hexainéthylèneimino- méthyl.-1, 2, 4-oxadiazole (composé de l'exemple 8 ); E -(composé de l'exemple 3); F - (composé de ].'exemple   4).   

 <Desc/Clms Page number 19> 

 



  TABLEAU I 
 EMI19.1 
 
<tb> Composé <SEP> dans <SEP> les <SEP> 10 <SEP> ;près <SEP> 5 <SEP> mi- <SEP> Intensité. <SEP> Intensité
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> utilisé <SEP> minutes <SEP> d'ob- <SEP> nutes <SEP> de <SEP> la <SEP> se- <SEP> de <SEP> l'al- <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> serval <SEP> ion <SEP> L'air- <SEP> Libre <SEP> créticn <SEP> na- <SEP> véolite
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> so-pharyngée
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Intensl- <SEP> Nombre <SEP> Inten- <SEP> Nom-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> té <SEP> tota- <SEP> de <SEP> site <SEP> bre <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> toux <SEP> totale <SEP> toux
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> fortes <SEP> totale <SEP> fortes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Témoin <SEP> 57 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 4 <SEP> 2,

  8 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 2 <SEP> 30 <SEP> 7,5 <SEP> 6 <SEP> 1,5 <SEP> 2,0 <SEP> 2
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 32 <SEP> 7,5 <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> 2,8 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 22 <SEP> 7,2 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 2,8
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 28 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 1,2 <SEP> 2,0 <SEP> 1,7
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 8 <SEP> 26 <SEP> 8 <SEP> 11 <SEP> 3 <SEP> 2,2 <SEP> 4,

  4
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'exemple <SEP> 9 <SEP> 53 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 4 <SEP> 2,5 <SEP> 4,1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Prilon <SEP> 38 <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 3,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Salicylate
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> Na <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Hydrocorti-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> sone <SEP> - <SEP> - <SEP> @ <SEP> -
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
L'activité antitussive des composés selon l'invention a également   été   comparée à celle de la codéine et du   Prilon   dans le test suivant. 



   On a provoqué la toux selon une technique dérivée de celle de   Winter   et Flataker. Les cobayes sont places individuellement dans une enceinte en verre, cylindrique, munie   d'un   bouchon traverse par deux cana- lisations permettant l'arrivée et la sortie de vapeurs d'ammoniaque; sur la canalisation de sortie est branchée en dérivation une capsule de Marey dont la sensibilité permet d'enregistrer les variations de pression de l'en- ceinte lors des accès de toux de l'animal, cette   sensibi-   lité étant   ajustée   parle débit gazeux de sortie. 



   Les vapeurs irritantes sont obtenues par barbotage ù'un cuurant d'oxygène à   travers   une solution contenant 10 ml   d'ammoniaque   à 22 Bé pour   100mi   d'eau. 



    L'exposition   du l'animal aux   vapeurs   dure toujours 5 mi-   nutes.   Chaque animal est   soumis il   un essai témoin; une heure après il reçoit la   substance   à l'étude puis il est replacé dans   l'enceinte   30 minutes après l'administration de la drogue. 



   Par comparaison à un groupe de cobayes n'a- yant reçu que du sérum sale isotonique, lots de 5 cobayes ont reçu le Prllen et les   composes   selon l'invention par voie intrapéritonéale. en solution aqueuse, à la dose de 40mg/kg; la   codéine   a été administrée par la même voie aux doses de 30   et @  mg/kg. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 



   Les résultats figurent dans les tableaux II à IV ci-joints; la signification statistique de l'inhibition procentuelle a été calculée selon la méthode des couples. 



   Il apparaît à l'examen des tableaux II à IV que le composé de l'exemple 4 possède une action antitussive semblable à celle de la codéine pour dus doses "absolues" comparables. 



   Dans lc tableau IV on   a envisagé   l'action des produits sur le'nombre de toux d'expectoration; le composé de l'exemple 4 le   diminue   de façon sensible. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 



   TABLEAU II      
INFLUENCE SUR LE NOMBRE D'ACCES DE TOUX 
 EMI22.1 
 
<tb> contr8les <SEP> prilon <SEP> composé <SEP> de <SEP> l'er- <SEP> Composé <SEP> de <SEP> l'ex-
<tb> 
<tb> @ayes <SEP> emple <SEP> 2 <SEP> emple <SEP> 4
<tb> 
 
 EMI22.2 
 n  van après avant aorës avant'après avant' après 
 EMI22.3 
 
<tb> 1 <SEP> 17 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 12 <SEP> 57 <SEP> 32 <SEP> 11 <SEP> 4
<tb> 2 <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> 32 <SEP> 37 <SEP> 14 <SEP> 31 <SEP> 44 <SEP> 15
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 24 <SEP> 15 <SEP> 20 <SEP> 27 <SEP> 22 <SEP> 32 <SEP> 36 <SEP> 28
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 27 <SEP> 15 <SEP> 31 <SEP> 16 <SEP> 44 <SEP> 23 <SEP> 34 <SEP> 26
<tb> 
<tb> 5 <SEP> 16 <SEP> 20 <SEP> 74 <SEP> 34 <SEP> 31 <SEP> 15 <SEP> 48 <SEP> 12
<tb> 
<tb> 6 <SEP> 24 <SEP> 23 <SEP> @ <SEP> @
<tb> 
 
 EMI22.4 
 ====¯¯¯¯¯a==.==.=-============2========:=2=======:

  =u=x====-- 
 EMI22.5 
 
<tb> al <SEP> 178 <SEP> 118 <SEP> 187 <SEP> 126 <SEP> 168 <SEP> 133 <SEP> 173 <SEP> 85
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ibition
<tb> 
<tb> ^onlle <SEP> -33 <SEP> p.100 <SEP> -32 <SEP> p.100 <SEP> -20 <SEP> p.100 <SEP> -50 <SEP> p.100
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> aifica-
<tb> 
<tb> ue <SEP> statis- <SEP> 0,02<P<0,

  05
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
TABLEAU III INFLUENCE DE LA CODEINE SUR LE NOMBRE D'ACCES
DE TOUX 
 EMI23.1 
 
<tb> Codéine <SEP> 30mg/kg <SEP> Codéine <SEP> 5 <SEP> mg/kg
<tb> 
 
 EMI23.2 
 Cobaye n  ########################## 
 EMI23.3 
 
<tb> avant <SEP> après <SEP> avant <SEP> aprs
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> 26 <SEP> 9 <SEP> 38 <SEP> 13
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 14 <SEP> 13 <SEP> 36 <SEP> 30
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 12 <SEP> 3 <SEP> 42 <SEP> 17
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 17 <SEP> 4 <SEP> 47 <SEP> 32
<tb> 
<tb> 5 <SEP> 34 <SEP> 16 <SEP> 39 <SEP> 13
<tb> 
<tb> 6 <SEP> 55 <SEP> 13 <SEP> 60 <SEP> 20
<tb> 
 
 EMI23.4 
 ¯......a¯.¯.....a...w=.===;=.=3=:

  ===D...s¯=...a...s.. 
 EMI23.5 
 
<tb> Total <SEP> 158 <SEP> 58 <SEP> 262 <SEP> 125
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Inhibi-
<tb> 
<tb> 
<tb> tion <SEP> pro-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> centuelle <SEP> - <SEP> 60 <SEP> p.100 <SEP> -50 <SEP> p. <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Significa-
<tb> 
<tb> 
<tb> tion <SEP> statis-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tique <SEP> 0,02 <SEP> <P <SEP> <0,05 <SEP> 0,001 <SEP> <P <SEP> <0,01
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
TABLEAU IV INFLUENCE SUR LE   NOMBRE   DES TOUX D' EXPECTORATION 
 EMI24.1 
 contrôlaz prilon composé d(.composé de ayw l'cxvm, 2 l'excm.

   4 ' avantâpresavantaprès avant après avant après 
 EMI24.2 
 
<tb> 9 <SEP> 13 <SEP> 20 <SEP> 4 <SEP> 29 <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 
<tb> 29 <SEP> 21 <SEP> 0 <SEP> 27 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> 22 <SEP> 12
<tb> 
<tb> 16 <SEP> 12 <SEP> 7 <SEP> 13 <SEP> 10 <SEP> 18 <SEP> 21 <SEP> 20
<tb> 
<tb> 15 <SEP> 7 <SEP> 12 <SEP> 9 <SEP> 25 <SEP> 18 <SEP> 20 <SEP> 18
<tb> 
<tb> 4 <SEP> 11 <SEP> 28 <SEP> 23 <SEP> 11 <SEP> 0 <SEP> 17 <SEP> 0
<tb> 
<tb> 12 <SEP> 8 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 
<tb> 
 
 EMI24.3 
 ..................==.==m.2==.==:a:

  ..2=3=.U.SD.D.z=¯a. 
 EMI24.4 
 
<tb> 1 <SEP> 85 <SEP> 72 <SEP> 67 <SEP> 76 <SEP> 75 <SEP> 61 <SEP> 80 <SEP> 50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> bition <SEP> -15 <SEP> p.100 <SEP> +13 <SEP> p.100 <SEP> -18 <SEP> 0.100 <SEP> -37 <SEP> p.100
<tb> entuelle
<tb> 
<tb> 
<tb> ifica-
<tb> 
 
 EMI24.5 
 e stat1e- 0,10P0,20 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
De plus, il a été mis cn   évidence   une activité non   négligeable   du   salicylatc   de 3-(bôta- 
 EMI25.1 
 pyridyl)-5-aiéthylaminométhyl-1,2,4-oxadiazole(HB(compo- sé do l'exemple 2) et du trichlorhydrate monohydraté de 3-;ôéta-pyridyl)-5-N-méthylpipérazinométhyl-1,2,4oxa-   diazole   (C) (composé de   l'exemple   5) sur l'ascite expérimentale du rat.

   On utilise comme test l'ascitc au formol provoquée, chez le rat, par injection intrapéri- tonéalc de 1 ml de formol à 1%. 19 heures plus tard, les rats sont sacrifiés, le liquide péritonéal est prélevé 
 EMI25.2 
 après lamrotomie médiane et le volums en est soiCncu- sement mesuré. Un certain nombre d'examens sont pratiqués à la   fo@s   sur le liquide d'ascite et sur le sérum sanguin. 



   Les résultats obtenus sont les suivants : 
 EMI25.3 
 Rapport tdom rc: de glo- 
 EMI25.4 
 
<tb> Composés <SEP> albumine/glo- <SEP> Volume <SEP> de <SEP> l'as- <SEP> bules <SEP> blancs
<tb> 
 
 EMI25.5 
  'P  bulinc dans cite en ml pour le volume 
 EMI25.6 
 
<tb> l'ascite <SEP> total <SEP> d'ascite
<tb> (x <SEP> 10 <SEP> 5)
<tb> 
<tb> 
<tb> témoins <SEP> (trai-
<tb> 
 
 EMI25.7 
 tés au formol) 1,06 + 0,1 2,2 0,4 309 j, 115 Composé de l'exemple 2 : 40 mg/kg - 0,75 + 0,06 11 7 0,23 265 66 200 m6/kg m 0,79 0,06 1,6 0,3 323 + 10 Composé de l'exemple 5 : 40 meAs - 0, 74 + 0,06 1,8 + 0,29 z9 77 200 mg/1<6 - 0, 7el 0, 09 1 0, 25 181 42 Enfin, il a été trouvé que le trichlorhy- 
 EMI25.8 
 drate monohydraté de µ-(bêta-pyridyl)-5-N-méthyl-pipérazi-   nométhyl-1,2,4-oxadiazole   a une action sur le système 
 EMI25.9 
 cardio-vasculaire du lapin vigile;

   si à la dose de 40 mg/kg (par voie intrapéritonéalc ou intramusculaire) 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 on n'a relevé pratiquement aucune incidence sur le système cardio-vasculaire, par contre à la dose de 200   mg/kg   (administration par voie intraveineuse) on note une bradycardie, une apnée reflexe et surtout des colonies qui traduisant l'effet central du produit, l'incidence cardio-vasculaire s'objective alors par une hypotension artérielle importante et progressive. 



   En thérapeutique humaine, le monochlorhy- drate du composé de l'exemple 5 est   le   sel qui semble le mieux toléré; il a été utilisé en donnant d'excel- lents résultats à des doses quotidiennes comprises entre   400   mg et 2 g par voie orale et par voie parentérale. 



   D'une manière générale, les nouveaux dérivés selon l'invention peuvent être administrés à l'homme : sous forme de comprimés dragéifiés, dosés   à   0,1 ou 
0,2 g à raison de 1 comprimé 3 à 4 fois par jour, ou bien sous forme de suppositoires pour adultes dceés à 0,5 g, à raison de 2 à 3 suppositoires par jour, ou bien sous forme de suppositoires pour enfants dosés à 0,25 g à raison de 2 à 3 suppositoires par jour. 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 



  On pout   oralement     administrer     Les     composes   
 EMI27.1 
 de la pr4sente invention sous forme d'amncu'''"" 1. 1.±."-.xj de composé actif. 



  On indiqua ci-après Ico s ::xernpiec 10 i;1t 11 consacrés à la préparation de fermes pharmaceutiques 
 EMI27.2 
 appropriées au r;oycn de composes de la prfsent0 inven- tion. 



  EXEMPLE 10 Préparation des comprimés dragéifiés. 



   On prépare des comprimes dragéifiés en uti- .lisant un composa selon l'invention dans les proportions suivantes pour   raliser   le noyau selon les méthodes classiques : 
 EMI27.3 
 Composé de l'1n',ention 100 me 
 EMI27.4 
 
<tb> polyvidone <SEP> 5 <SEP> mg
<tb> lactose <SEP> 73 <SEP> mg
<tb> amidon <SEP> de <SEP> matis <SEP> 20 <SEP> mg
<tb> stéarate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 2 <SEP> mg
<tb> 
<tb> Total <SEP> 200 <SEP> mg
<tb> 
 
 EMI27.5 
 La réalisation de l'cnrobazc m<:t. ':11 jc:u par exumplu 1u:3 lJ1';I'6dlcnt;, suivant:-I: vernis, f)o:!!1I': laque, tale, oeôlatin<:, oX,Y<10 de titane, Muci"" hlanc. cire ÙI.' Carnauba. 



  Lez ompr' i n.5 dr.:é 11'1{, t<:rrnincs P<::3\1 350   mg.   



  EXEMPLE 11 
 EMI27.6 
 Prtsprca [en, d,::: aF.,r.ou1":i On rÚl11se,' Les ampoules CL-lon lus m;Ftfi<,d;1 da::;uiqu\!3 .::r .l,i 1 ir:t C0n)t7. de compom*'' actif lie! l'invention 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 
 EMI28.1 
 dn,;1:;; [îri'tj ;=1 " wai-i :"i:0i:'...',,: (ir; ..,.,...,. 1..-. ^1 ?1. 5 .:n ajoutant c:\. l.n.('1d, ;.:âtri;ut:. par 'x."r;i ¯. 



  On rrrlc,:,".(:1 a :'.':,.ac clinique ..:h;s i<.>r;;poiiJ5 d-< F)rC:.W S'lt;l' 1nvc'nt.i'Jn.:t '::.ol("r:.l1'lC'! s'avère parfnitc d'mH tous Icc ....,. 



  A t .l t r i''v::;'!!lr)ls::, ¯, .J > ; indiauc ::1- aL.?rC.': ",U01.- qU0S ré#;ulLatsi d'une ('':.ud'.: <'lar:l;U'.: ¯1;,':nt po!'t0 cur 30caH onviron, un ..;t11pLoy:.nt t.-j :n';:1¯::.!:.:::'i:y'ûr:t:; de )-(bGtn-pyridy1)- 5-Ld-m Lhy.lpipur ^.zinon?F.'tYlyï-:.,,:.-o;:.:uii;:'olv ( composé d,:' ltex'.:;npll: 5). 



  [<1on::. i <.;:ur r 2À .. , 6'; an:, L..; 'naïade cst D.sthmatiquu, en pleine POUSS0c' d' i!l:;u; 11^anc'.: respiratoire avec dyspn('<:, cyanose, et expcc- tor.ionH fluides ti,1¯>;# 1;por"t:aolt<#x. 



  L'¯' maiadu <.J3t mis sous trait..:ITJ0ot par le composé de 11 <::x'.:mpl" 5 L vot'j 1 n t l. In dose- de 1 g/Jour en 2 injection:-;, ,:'11 association %1'ICC l',JX;y!¯'tl0t.rapio et des antlh10t lquc;;. La dY,3pn(,: :.; 1 H:/ Lil.!',} plut: raplder;t,:rlt que 1'oX- pcutoration qui ru:'..': :1cor',,' tr'?::,; abcndanto qn'ès 8 jours de tr::tJ tcm0:1t. C'c;;t; ,'-I C:<)'1!^:: :7: 1.n ;it::lirl; :J'.:1vntt:! que.: l'on t>bswr',"; un,; Ù.LIt;.i,:lLlt.i.?!t ,1'll)l)r'ts;t"lt.' ck \. 1l'x:p,,.'tOf':J.t ion.Le: ":1:1.1a- JI'; l.;,i.. yuÉ>i,1 l!?ri,, h(1 j<;>ari: dt..' t,r','-;it,.:(tli,htv La tolLPnn(:1..: du pro- duit a Li>uJl"'lrÎ3 'Ftll x.tt;j i.r:tt;. ion:;'I'nr C'ItA... É<1 .:;i>. 



  1,= w;;^ci... ¯ 1;1>an<.i:Lt.,l<ju<: chronique '.]f ctat d ill::ui'i:;1:1. t; roc,,:,; 1 i :""\ t,c' i r',: rtr:l:';: a'.'ce un f.'''." d,, rai'.'L. et"<]- L)it:'tt1!:; (1t¯, 1:\ b"''. 'Je l'>fLli!',^?1 ir':',1:'llw, Apl'(\;:' ;.'o';vL li., '..r.^.i; :..^:¯.nt '1¯,:::.lq.ts:. on lui ji7.ji%('i.i., par .Jour, ').';(,.,1" du <":T;p,),,'5 !1' 1. " ; :.: .=rxp i ;, )'1lr"/oh' parnt:er al: t-n !le,.. !!!: r;;v,'.L d;r'r. i;:; lICyJ:','l"L^tlt: rh.. lr!, ûyR;;?7.tv' ut. un arrct ;1;z '.'X!..'<.'tcr.-tt:<;n:.. pr'.'.; 7 Jour'.'', .Jl.: 4.z< Lt:,n.:r.t . 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 



  Monsieur PIT...   42   ans 
Le malade   présente   une rhinopharyngite. 



  Le traitement   consiste   en l'administration de 6 comprimés du composé de l'exemple 5   doses   à 0,100g, par jour, pendant 4 jours. Amélioration rapide de l'état général et reprise de l'activité du maiade. 
 EMI29.1 
 



  !1\"n:::, il1ur RAB... 
Le malade est en état d'insuffisance   respira-   toire grave pour laquelle une trachéetomie a été pratiquée. 
 EMI29.2 
 Le traitumunt oomiistu un l'administration de 0,5g du composé de l'exemple 5 par jour par voie parentérale. 
 EMI29.3 
 Après 11 jours de traltuMunt on notv une diminution trèa importante de la dyspnée et du volume des   expectorations.  

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS EMI30.1 1 / Les nouveaux 3-(btta-pyridyl)-5-aminoalkyl-1,2,4- oxadiazoles N-substitués de formule suivante : EMI30.2 dans laquelle : R1 et R2 peuvent être identiques ou différents et représenter chacun un radical alkyle in- férieur ayant au maximum deux atomes de carbone, ou bien R1 et R2 peuvent, en se refermant comme l'indique la lin en pointillé, participer avec l'atome d'azote, auquel ils sont attachés, à un hétérocycle éventuelle. ment substitué, tel que pipéridine, pipérazine et ana- EMI30.3 loue, et dans laquelle n¯ est un nombre entier compris entre 1 et 4, inclus, la chaîna alkyle représentés par (CH2)n étant linéaire ou ramifiée et leurs sels d'addi- tion d'acides pharmaceutiquement acceptables. EMI30.4
    2 / Le 3-(bCta-pyridyl)-5-diéthylaminométhyl-1,2,4-oxa- diazolc, son monosalicylatc t son dichlorhydrate.
    3% Le 3-(bta-pyridyl)-S-pipéridinométhyl-1,2,4-exa- diazolc et son dichlorhydrate. <Desc/Clms Page number 31> EMI31.1
    4 - li bis- ,[ N-L3- (b,]t.a-pyrldyl)- 1,2.t+-oxadiazol->-;,rh^fthylpiprazinc et non dichlor- EMI31.2 hydrate; EMI31.3 5 - le 3-(beta-pyridyl)-5-dimethylamino- mcthyl-1,2,4-oxa:di::a:ol,: et. son dichlorhydratu, 6" - l" 3-h::ta-pvriviyl)-5-dlc:thylami:Zof:thyl- 1,2,4-oxaùia2ole et on diCiî1Ortly,illii, 7 - i -( ü; t;,;; rl dy1 )-5-ntorth:ol ino- mthyl-1,2,t;-oxldl:.:vl ut non rlictmrlnydratu, 8 - 7': 3-(bCta-pyridyl)-5-t)-n)othyl pipé- razinométhyi-1,2,tj-uxadiaalc et son monochlorhydrat.t', son trichlorhyc.rat; r:')iîoliydr:J. t0, 9 - 1v 5-(t:::t^-pyric:y.1)- .i-t7u:ifsfttlylils,'- imino-méttyl-1,2,-axazuiazol <:t ;50l 0 !.chlorhYdr'at!, . la - ici: ::or:p::, ir i ;z:, pharmaceutique:.: renfermant un ou plusieurs composes c<,'lon les revendi- cations 1 à 9, avec U oxnipi'j-r.t pharmaceutique convena- EMI31.4 ble, ' EMI31.5 Il - 1-..'.-:
    ;'<1;>;nez p!1ar:.a :':ut iquc:: cie:; tnes à l'administration par \,'o1.'.- orale u part]IIt.0I'o.le. notanment t Intra:i\1ut'u l,d rI.:. mis ,c>;:::j;p;:<"s action NE:?un les revendi<'atiun. 1 il 9 et 1.si; r''):1ferr:;ant '..':1 do:e;) unitaires de pré r6r'c>nee entre 10¯:nr¯ <!t 500"'.j. et administrablW= des de<:eis quo\.. 1 ú l.('nn:,; r>mpii;;ei notam- ment entre lOO/n,; et 2f; et not;UIT'!1:0nt des con:pri''i('. dra- gélflés et des ampoules.
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