BE688582A - - Google Patents

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BE688582A
BE688582A BE688582DA BE688582A BE 688582 A BE688582 A BE 688582A BE 688582D A BE688582D A BE 688582DA BE 688582 A BE688582 A BE 688582A
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Emulsions photographiques d' I1Alogênure d'argentt 
 EMI1.2 
 La présente invention ce rapporte à une 6mule1on photographique d'haloéénure d'argent contenant un nouveau 
 EMI1.3 
 colorant sensibilisateur, 
 EMI1.4 
 Lea nouveaux colorante 8eneibi11eateur utilisés 'dans la présente invention sont dos colorante de canine (I) et dea colorants de marocyanine (II) représentés par les formules gén6ralea suivantes et contenant chacun, au moins un benzimidazol dans lequel un atome d'hydrocrène du 
 EMI1.5 
 noyau benzénique tonnant le noyau benzimidazol est rempla- 
 EMI1.6 
 cé par un groupe pip6ridine-sulfonyle ou un croupe morpholino-suifonyle : 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 R',' : 1-s s"w H':

   :n.. - ! t)  tv  er   s  a o .e-... r'' *(tL -.t, at ' (OH=OH n-N"'R3 v f1 ,Vri1\ , twi..,.,..,. ,t0 (II) kN' de.1W le a que Ile a représente H H2 02SN H2 o  2SN, /  z2 
 EMI2.2 
 dans lesquelles Rll P,2 et R3 repréeentent ohacun un grpupe alcoyle ou un groupe alcoyle IUb,t1 tu' un groupe aryle, un groupe allyle ou un groupe ara1otyle, par exemple un stoupe méthyle, un groupe 6thyle, un groupe 0-hydro%ydthyle, un groupe g-ae4t*xydthyle, un 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 groupe -x.ceto9cyppepy3.e, un groupe carboxyméthyle, un groupe p*'' carboxydthylet un groupe 0-eoultodbhylet un groupe y-aulfopropyle, un groupe 6..su1tobutyle. un groupe éthyl-aulfate et un groupe pro- pyl-aulfatel X repreaente un anion; t représente le groupe atoll!.:. : que nécessaire pour former un nôyait h6ttSrooycl1que tel que de th1..:

   
 EMI2.5 
 
 EMI2.6 
 ascle, benlothiaaoll. nàph%othiaz616, oxazola, bentoxasole, naph.. 1;ox&&ola, nélinatolog benlo&!u61énazola, naphtoaélén4IoJ.a, thizoli" noe, thîazolîdinat@ exasclidineb, aéléfiaàolidinoô, 2 quinoldines, 4..quinoléinea et b8nmidasola; et Z représente la groupe &tomi< ' que nècessaire peur tomer un noyau cétomêthylêne hétérocyclique tel que pyrazolone, 2,y,6-%ricé%ohexàhydropyrimidine, 2,4,6tl"iotSto-2...th:f.o-hexahYdI"opyr:inddine, indano-dione, rhodan1ne, hydantolne, thiohydant01ne et 2-th1o...2,4-oxazolid.inOlle. 
 EMI2.7 
 



  Les colorants sensibilisateurs utilisée dans 
 EMI2.8 
 la présente invention sont des cotapoaëa nouveaux et, dans un matériel photographique ttnnîble à la lU14ére d'halogénure d'argent 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 contenant le colorant   sensibilisateur   de la   présente     inven-   tion, la coloration de l'image du film avec le colorant restant après avoir   soumis   le matériel sensible à la lumière au développement et au   fixage,   est très réduite.

   En outre le   odorant     sensibilisateur   présente très peu d'activité envers les agents tenaicactifs, lea coupleurs pour la photographie en couleur et autres   composes   ayant des groupée anicniques; par conséquent la propriété de   sensibilisation   à la couleur du colorant n'est pas diminuée lorsqu'il est incorporé dans une émulsion photographique d'halogénure d'argent conjointement avec de tels additifs,
Un colorant de cyanine dans lequel V est remplacé par un groupe sulfamyle ou un groupe N-éthyl-sulfamyle est divulgué dans le brevet britannique   N*   975.504, mais, comme on le montrera dans un exemple   ci-dessous,   au tableau 4 et dans le dessin,

   le nouveau colorant sensibilisateur de la présente invention montre un maximum de sensibilisation plue net que celui du colorant sensibilisateur connu ayant le groupe N-éthyl-sulfamyle, et la sensibilité du premier est supérieure à celle du seconde
Comme la solubilité des colorants sensibilisateurs conventionnels dans un solvant organique conne le méthanol et l'éthanol est généralement faible, il arrive fréquemment qu'une concentration   nécessaire   de la solution du colorant sensibilisateur   pour   fournir une proportion désirée du colorant dans une émulsion photographique ne soit pas obtenable! or,   comme   le colorant sensibilisateur de la présente invention a une bonne solubilité dans les solvants organiques, la purification du colorant lors de au préparation,

   la préparation de la solution du colorant et l'addition d'une quantité nécessaire de colorant sous forme de solution dans une émulsion peuvent se faire avec facilite. 



   Le nouveau colorant   sensibilisateur     utilisa   dans l'invention sensibilise spectralement l'émulsion   photogra,.   

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 EMI4.1 
 phique dthalogénure d'argent contenant ce colorant. Le colorant   sensibilisateur   de la présente invention est parti- 
 EMI4.2 
 culièrement utilisable pour étendre la zone spectrale de sensibilité à la lumière de l'émulsion de   gélatino-halogénure     d'argent ,   maie elle   sensibilise   suffisamment toute émulsion photographique contenant un autre colloïde hydrophile que la gélatine, comme   ltagar-agar,   le collodion,un dérivé cellulosique soluble dans l'eau, l'alcool polyvinylique ou une autre résine synthétique ou naturelle hydrophile. 



   Comme halogénure d'argent utilisé dans 3.'émulai.on photographique de la présente invention on peut utiliser différents sels d'argent comme le chlorure d'argent, le bromure   d'argent,   l'iodure   d'argent,' l'iode-bromure     d'argent,   
 EMI4.3 
 le chJ,oo-bromura d'argent et le chloro-iodo-bromure d'argent. 



  En vue de préparer . t mu,s3,on photographique conte- nant un ou plusieurs colorants sensibilisateurs de la présente invention, on peut les incorporer dans une émulsion photographique de   Manière   conventionnelle. Toutefois, en pratique, le colorant   sensibilisateur   est généralement ajouté dans   l'émulsion   sous forme de solution dune un sol- 
 EMI4.4 
 vant approprié. La oonoentra't1on du colorant sensibilisatour dans l'émÛ1.ion peut varier conformêment à l'effet désiré, par exemple dans un intervalle préféré de 1 à   150   mg 
 EMI4.5 
 par kg d"ànÙlhi8h. 



   Le nouveau colorant sensibilisateur de la présente invention peut être incorporé dans une émulsion   photographi-   que dont toute la sensibilité a été augmentée par mûrisse- 
 EMI4.6 
 ment physique et par mcbd.a68l11ent chimique. 



  L'émuleien photographique de la présente invention sensibilisée par le nouveau colorant sensibilisateur peut en outre être soumise à une hypersenoibilîsatîon et à une super-sensibilisation par colorant. Dans la production de 

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 EMI5.1 
 matériels photographique)!! sensibles à la lumière aontorm4ment à la prêtent* invention, on peut ajouter aux Snul1onl les additifs coâventibnnellement admis, comme par exestple un .tab111aant.

   un agent ant1bronlagt, un agent durciaeantg un agent mouillant, un agent antihalo, un plastifia/'t) un promoteur do développement$ des coupleure et un agent de blanchîment fluorescent# L'ézulsion photgraphique sensibilisée par le nouveau colorant oëntîbîlioatour peut être appliquée eu?* un support appropria tel ct4tune plaque de verre, un film en 
 EMI5.2 
 dérivé cellulosique, un film en résine synthétique et du 
 EMI5.3 
 pap1r baryte, par un procédé conventionnel. 



  De,% exemptas généraux de préparatioi don oompocés intermédiaires pour la  colorants senbibîlioateure de la présente invention et des èxegploo de propagation den oolorante een$1b11ilatèur de la présente invention vont être 
 EMI5.4 
 donnés ci-dessous. 
 EMI5.5 
 fr.éoara%ion a r (1), ; l-éthyl-2-méthyl-Smorpholinoeulfohyl-benzimidatoi It 
 EMI5.6 
 
 EMI5.7 
 Dana 500 CM3 d'acétone sbohe on dissout 50 g de chlorure de 4 ohloro=$-xitro-beniéne-oulfonyle et, tout on refroidissant à la glace et en agitant, on ajoute goutte A goutte 3$ g de moepholine dane la solution.

   Avec l'addi. tien de la morpholine il y a précipitation de cristaux; après ponreuite de l'agitation du système pendant une heure, on ajoute 1 litte dto&4 dan. le ayotême et on filtre ensuite le$ criatauxe Après lavage A l'eau, on recristallise leu orlatuux à partir de méthanol, ce qui donne 38 g de 1-ohloro- 

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 EMI6.1 
 2-nitro-4--NOï'ph6lino'-sulfonylbenzène ayant un point de fusion de 15000* On fait réagir le produit avec 35 d'une solution aqueuse à 70 % de moncithylamine dans 600 om' d'ethanol pendant 3'heùreo à reflux; puis on refroidit le système en y ajoutant $00 cm3 d'eau.

   On lave les cristaux ainsi formé# avèo de l'eau et on les tâchet puia on los recriatal11ae A partir de méthanol. ce qui donne 35 g de N-'thyl-2-nitro-4-morpholinolultonyl-aniline ayant un point de fusion de 176g# On dîssot*lo composé ainsi obtenu dans un mélange de 270 em3 d'acide aoétïque et de 50 g d'anhydride acétique et, tout en chauffant la ;solution à 10000, on ajoute lentement 50 g de poudre de lino dans la solution tout en agitant. 
 EMI6.2 
 On fait réagir le système par chauffage pendant deux heur.. 
 EMI6.3 
 de plus. On til'fl le produit de réaction alors que la solum 
 EMI6.4 
 tion est chaude et on concentre le filtrat sous pression réduite.

   On mélange le concentré avec une solution aqueuse 
 EMI6.5 
 d'hydroxyde de sodium Juoqutà alcalinité et on extrait au chloï'ofoïCt Les cristaux bruts ainsi extraits sont recristalliaëe à partir dtdthanol, ce qui donne 20 g de 1-ëthyl-2  mêthyl-5-morphôlînozulònyl-bentimidazol ayant un point de fusion de 1?5'0w ÀP.r>4mar¯ %¯ionàe¯)¯l'inJt.erm,éàiaiti,ZI : 1-éthyl-2-méthyl-5pipéidinoeultonylbenzim1dazol : 
 EMI6.6 
 
 EMI6.7 
 On obtient cet intêtinddiairt prat1qUémént par le méme modo opératoire que pour la préparation de ltîntermddia ire I, si ce hiset que l'on utiliS1 35 g de p1p&rid1ne au li dé 35 g de mtho11n.. 

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 EMI7.1 
 



  Lp p.iiii% àé fusion 411 à;wciiloi"ov=±1 Pli13i-1;.p#j.4=,t,ii;><.obtenu au cours de la faction oct. de 131t ù 4É cq';àà, . la '-t.hyl-niï'o-4<'pipdpidino8ulfonyaniJ.inc os'& dm lC#  Ç Le point do fusiM <ii $.-Il;iij;1.;2->in4th>rla,5-1>ipG#=idiiiJfl>u'.;=##;j-t;-1;gi!zimldaeol Giiiaà obi;?nu ùi;V il,; '89 .fl;tì:.itu ila'=..mli>.,àYJà.am±.:IEJJBìIJL > 5b>l qat du tic 1. - / t. .j<?z ,il= :nà iiij;1.. r, - i.<.; :p? .: i.J,1:< <;uliw i:yJ. -.3 - ( $ - ;ul L';prù> j./yl. ) benzhiidaz+lium 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 On fait réagir du 1-±th,1-2-nréthyl-5-morpiiolinosullonyl-bonzimidazol (30 8) avec 30 g de uel sodique dtacide iodQ-propane..eul1'onique pendant 6 heure., à 10'C.

   Au ternie 
 EMI7.4 
 de la réaction on lave le produit à fond avec de l'acétone 
 EMI7.5 
 et on sèche pour obtenir des cristaux bruts, que l'on utilisa in situ pour la préparation du colorant sensibilisateur de .la présente Anvantion. 
 EMI7.6 
 



  ,i''"s;!t:'3 .ti a;:'= e."ï.i9C61'1't,i.' ,s.'tfi h :.:3 g,4.â9t;:IP.1 do  ..;4': """L'I'.:/>'''''", ""'.(" f''>-i::'''''-''''-'---fl'¯''''!'-'''''' t '.zl, .-'.'Ls';r3'..l,i?''i,'.4:3='nr' i,$ =3%.'h 3, -. i>; "'; i 1 4"", l t q a 
 EMI7.7 
 
 EMI7.8 
 Cet interMd:l.1.dre est obtenu par une réaction p!*n" t1ql,H'inen>" 6emblable ù la préparation de 3. t intermôd1a1re 111$ saut que leon utilise du l-thyl-'-Mthyl'.S-pipéï'idinoaulfc'* nyl-benliln1dazol au lieu de 1-éLhyl-2-iùé%hyl-5-morpholi,nooul  tonyl-bonsimidatolt 

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 EMI8.1 
 Pr6I)ù't"dtio)'1 du color'a.nt MfiS :.o'r. 'l-!I".,:,,,,çç' '{ 
 EMI8.2 
 
 EMI8.3 
 Lo colorant s!"ioib1J.i,at('uZ' p s,v. plus !;im1" 
 EMI8.4 
 est préparé comme suit :

   
 EMI8.5 
 on fait réagir 3 g de sel sodique d'icdure de 1-ôthyl-2mâtthyl-5-pipéridinosulfr nyl-3.(3,uscatopropyl)-benzimidazolium avec 2 g d' iodure de 2-(/8 -acoani.idoviny. .3.. é%hyl thiazolium dans un solvant mixte composé de 20 cm3 de nitrobenzùne, 2 em3 d'anhydride acétique et 1 em3 de trithy3.c:unine, par chauffage à reflux durant 10 minutes. 
 EMI8.6 
 



  Après refroidissement on ajoute dans le système de l'éther pour précipiter le produit, on lave ce dernier avec de l'éther et on le fait cristalliser par addition 
 EMI8.7 
 d'eau. Après filtration on recrietallise les cristaux à partir d'éthanol, ce qui donne 1,2 g; du colorant aansib1l1eateur ayant un point de fusion de 2350C et un rzaxîm urf3 d'absorption spectrale (dans la i!éth,:,-1;1ri.!.) Ù !'7," '{(lu. 



  .x:W ;if biliaar I 
 EMI8.8 
 
 EMI8.9 
 Le colorant sensibilisateur si-dessus est obtenu 
 EMI8.10 
 09n nuit ; on fait rdnq4ir 3 g de sel sodique d'iodure de 1-êthyl-2mé%hyl-5 -pipéridinoaulfonyl-3-(3-hulfopmpyl )-bonìmidazolima avec 2,2 z d'iodure de 2-(6 -acétounilidovinyl) 3. éthyl-benloxazo11um dans un tnëlange de 20 cm) de nitrobenzène# 

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 EMI9.1 
 OM3 d'anhydride'acétique et 1 cm de triathylamine, par chauffage à reflux pendant 10 minutes, Ensuitet par trahi- tement du produit comme pour la préparation du colorant I on obtient le colorant   sensibilisateur   ayant un point de 
 EMI9.2 
 fusion de 29300, Son rendement est de 0,9 g et son maximum d'absorption spectrale (dans le méthanol)

   est à 487 m/u* Colorant aenaib.7t.sataur LT.I 
 EMI9.3 
 
Le colorant représenta ci-dessus est préparé de la manière   suivante : .   
 EMI9.4 
 on chauffe 3 g d'éthyl-suif aie de 2- ( -anilinovinyl)-3- êthyl-5-phényl-benzoxazolium pendant 30 minutes à reflux dans' un mélange de 2k5 cm- de nitrobenzène et de 2 cm3 d'anhydride acétique On Mélange la solution avec 3 g de sel modique d'iodure' de 1-é%hyà 2-m4%hyl-3-pipéridinoJulfonyl-$ (3-eulfoa propyl)-benziMidazo11um et 1 om3 de trîéthylamine et on continue le chautf&ge du bystème pendant 10 minutes pour produire la réaction. Par traitement du produit comme dans la préparation du   colorant     sensibilisateur   I, on obtient 1 g du colorant précité ayant un point de fusion supérieur à 
 EMI9.5 
 30060.

   Le maximum d'absorption spectrale du colorant eenat. illleàteur ainsi préparé est à 492 mju dans le méthanol. 



  Cqlant,anib..,8at.6urJCV :      
 EMI9.6 
 

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 EMI10.1 
 91 Lo coloram sensibilisateur précité os prépare   comme suit :    on fait réagir   3 $ de   sel   sodique   d'iodure de l-éthyl-2- 
 EMI10.2 
 aéthyl-.-pïpér,d.trl,ony:!-.3-=-aulfopropyl -b$ni.as.dazolimn et 23 g d'iodure de 2-( açêtanilîdovinyl) -3. êthyl-bensothiasclium par chauffage pendant 10 minutée à reflux dans un mélange de 20 gaz de nitrovenzéne, 2 em3 d'anhydride acétique et 1 CM3 de triéthylaminet 
Par traitement du produit comme dans la préparation du colorant sensibilisateur I, on obtient 0,5 g du colorant aenaibiliaateur précité ayant un point de fusion de 223 C.

   Le maximum   d'absorption   spectrale du colorant dans  le   méthanol est à 524 m  . 
 EMI10.3 
 



  Coran sensibilioa%eurv 1 
 EMI10.4 
 
Le colorant sensibilisateur ci-dessus   M'obtient   comme   suit :   
 EMI10.5 
 dans une solution alsôelique de 2 g de sodium et de 150 em3 d'éthanol absolu on ajoute 6 g de del sodique d'iodure de lMthyl-2-méthyl-S-pipér1dinoeultonyl-3-(3-eulfopropyl)benzîmidazolium et 2,5 cm3 de ohloral et on chauffe le mélange pendant 2 heures à reflux. LEs cristaux ainsi produits sont ajoutes dans une   solution aqueuse   de 10 g   d'iodure   de sodium dans 200 cm3 d'eau tout en agitant et on récupère ensuite les cristaux par filtration. Les cristaux   ainsi   obtenus sont 
 EMI10.6 
 alord recristallisëe à partir dé méthanol pour donner 1,8 g du colorant   sensibilisateur   cité ci-dessus, ayant un point de fusion de 303 C.

   Le maximum d'absorption spectrale du colorant dans le méthanol est à 516 m  . 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 



  Coorat 8e.b111datt y 1 
 EMI11.2 
 
On prépare comme auit le colorant sensbilisateur   ci-     dessus   
 EMI11.3 
 on chauffe 5 g de 1éth--mthy.-5-pipérid,noau.t'ony,-ben.. midazol et 4,5 g de p-toluene-sulfonate d'éthyle pendant 5 heu- res à 180 C au bain   d'huile   pour produire le sel quaternaire. 



  On ajoute'le produit en même tempe que 2,5 cm3de chloral dans une solution alcoolique de 2 g de sodium et de 60 cm3   d'éthanol   absolu et on chauffe le système pendant 1 heure à reflux pour produire la réaction. Après celle-ci, on concentre la solution et on mélange le   résidu   résultant avec une solution aqueuse   d'iodure   de sodium. Les cristaux brute ainsi obtenue sont recristallisés à partir de méthanol, ce qui donne   2,5 g   du colorant   sensibilisateur   ayant un point de fusion de 280 C. 



  Le maximum d'absorption spectrale du colorant dans le méthanol est à 515 m  . 
 EMI11.4 
 



  0219rent 8ensb111.t.ur VI. s 
 EMI11.5 
 
 EMI11.6 
 Le colorant aenaibilieateur ci-danous est prépare comme suit on chauffe 2,5 g d'iodure do 1,-d3.dthyi--4  atn.l,3nvinyl 5,6-dichloroben%imidaùolium pendant 30 minutes à reflux dans un Mélange de 20 cm3 de   nitrobenzène et   de 2 cm3 d'anhydride 

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 EMI12.1 
 aitiqa La ablution ainsi préparée est mélangée avec 3 8 de sel aodique d'iodure de l-éthyl-2-méthyl-S-Norphoiino>ulfonyl-3-(3-aUlfopropyl)-benzimidazolium et 1 ami de triéthylamine et on   chauffe   le système à reflux pendant 15 minutes de plut pour produire la réaction. Par traitement du produit ainsi obtenu comme pour la préparation du 
 EMI12.2 
 colorant eenDib111eateur I, on obtient 0,9 g du colorant sensibilisateur précité ayant un point de fusion de 286 C. 



  Le maximum d'absorption spectrale du colorant dans le métha- nol est à   517   m  . 
 EMI12.3 
 



  Q910rant tiensibilinatgur VIII a 
 EMI12.4 
 
On prépare de la manière   suivante   le colorant ci-   dessus   dans une   solution     alcoolique     le 2   g de   sodium   et de 1$0 cm3   d'éthanol   absolu on ajoute 6 g de tel   aodique     d'iodure   de 
 EMI12.5 
 1-éthyl-2-méthyl-3-morpholinoaUlfonyl-3-(3-Julfopropyl)benzimidazolium et 215 e!B de chloral et on chauffe le eyetetae pendant 2 hèttea I reflux# 
Par traitement du produit ainsi formé   comme   dans la   cas,de   la   préparation   du colorant V, on obtient 1,

  2 g du 
 EMI12.6 
 colorant aenaibiliaateur précité ayant un point de fusion de   245*0'   Le   maximum   d'absorption spectrale dans le   méthanol   est à 517 m  . 
 EMI12.7 
 Colorant l.iaa.eur 7C 
 EMI12.8 
 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
Le   colorant     sensibilisateur     ci-dessus   est obtenu   comme suit   
 EMI13.1 
 on chauffe 3 1 dt 1-'tbyl-a-méthyl-,-morpholino8ultonylbenzim1dalol et a" g do pwtoluène-aultonate d'éthyle à 18000 pondant 4 heures M bain d'huile pour obtenir le sol quaternaire, On tait r.a1r le produit avec 3 g de 3-éthyl-5aCêtani11de-méthyl1dènt-rnodan1ne par chauffage pendant 1 heure' reflux dahb un mélange de 50 cm3 d'éthanol et de 1#5 cm) de tr1êthylam1ne.

   Après réaction on concentre la solution du produit et on mélange le réaidu avec de l'eau. 
 EMI13.2 
 Le* cristaux ainsi formés sont recril5tallitsés à partir de méthanol pour obtenir 0,5 g du   colorant   sensibilisateur   précité   ayant un point de fusion de 249 C.

   Le maximum d'absorption spectrale du colorant dans le méthanol est à 521 m  . 
 EMI13.3 
 0010¯nan±,B#n>àµà±jaàiigyt¯À 
 EMI13.4 
 
 EMI13.5 
 Le colorant aenaib111eataur préoité s'obtient de la manière suivante on fait réagir 2 g du sel nodîque de l'iodure de 1-±thyl-2  méthyl 5-morphoiinômltonyl-3-(3-sulfopropyl)àenzimidazoliUm avec 1,2 g d'êthyl-sultate de l-êthyl-2-éthylmeroapto-Ó-méthylquinoIMm par' chauffage pendant 15 minutes à reflux dans un mélange de 50 z ci t éthanol et 9$5 em3 de triéthylamine,, Ensuite on précipite le colorant ainsi produit avec de l'éther et on le recristallise à partir d'un solvant mixte   éthanol/méthanol.   
 EMI13.6 
 Le maximum d'absorption ispectrale du colorant seno1b1115&teur ainsi obtenu dans le méthanl   est   à 477 m  .

   
 EMI13.7 
 On ce propose maintenant d'expliquer l'1nvpntj" n 8- rapportant à   l'exemple   suivant, 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 Exemple. 'On incorpore dans une émulsion   d'iodo-bromure   
 EMI14.1 
 d'argent (Agi ! t AkB . 7 93 comme rapport molaire) ou dans une émulsion de ah1oro-bromurB d t ar.nt (AgBr AgOl . 40 ! 60) le nouveau colorant   sensibilisateur   de la présente inven- 
 EMI14.2 
 tion et on ltapp11. thluite sur un film de basa.

   Après si, chage, oh expose le fila ainsi enduit z do la lanière naturel- le do 64 lux (5400 OX) z travers un filtre Fuji N8 3 (laileant passer la lumière ayant une longueur d'onde B.p4rieure A 500 miul fabriqué par Pujl Shathin Film Co.) et on développe dans un révélateur ayant' la composition suivante lorsqu'on utilise ltémulaion à Itiodo-bromure d'argent 
 EMI14.3 
 
<tb> 
<tb> sulfate <SEP> de <SEP> N-méthyl-p-aminophénol <SEP> 2,0 <SEP> g
<tb> 
 
 EMI14.4 
 hydroqu1none, 5 ,0 g 
 EMI14.5 
 
<tb> 
<tb> eulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 100 <SEP> g
<tb> borax <SEP> 2,0g
<tb> e%u <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb> 
 ou ayant la composition suivante au cas où on utilise   l'émis   
 EMI14.6 
 sion au uhloro-bPôm1ro d'argent :

   
 EMI14.7 
 sulfate de N-méthyl-p aminophénol 2,0 g 
 EMI14.8 
 
<tb> 
<tb> hydroquinone <SEP> 4,0g
<tb> aultite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 40 <SEP> g
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (anhydre) <SEP> 24 <SEP> g
<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 1 <SEP> g
<tb> eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre. <SEP> 
<tb> 
 



   Les résultats obtenue sont donnée au tableau suivant, Dans   l'expêrienôe oh   utilise un 'spectrographe de diffraction du type à réseau, 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 
<tb> 
<tb> casai <SEP> N  <SEP> Colorant <SEP> Quantité <SEP> Genre <SEP> Maximum <SEP> de
<tb> 
 
 EMI15.2 
 ,enlib1l1. de à'6nulen eene1b;l.li. Sensibilité Dateur eesrant. * station 1 0,0ê àgoi/Br soi 210 t/I* II 0,08 " 0 180 III 0,04 " 4io 3 ** 
 EMI15.3 
 
<tb> 
<tb> IV <SEP> 0,08 <SEP> " <SEP> 540 <SEP> 435
<tb> 
 
 EMI15.4 
 V 0,06 Il 5y 240 VI 0,08 " 54a + VII 0,0 425 (5&0) VIII clos " 540 145 9 1x ' o,ÙÔ " 570 255 10 .

   II 0 , 08 AgBp/1 520 340' 
 EMI15.5 
 
<tb> 
<tb> 11 <SEP> III <SEP> 0,08 <SEP> " <SEP> 520 <SEP> 235
<tb> 12 <SEP> IV <SEP> 0,08 <SEP> " <SEP> 546 <SEP> 675
<tb> 13 <SEP> V <SEP> 0,08 <SEP> " <SEP> 543 <SEP> 930
<tb> 14 <SEP> VI <SEP> 0,06 <SEP> " <SEP> 560 <SEP> 660
<tb> 15 <SEP> VII <SEP> 0,02 <SEP> " <SEP> 540 <SEP> 575
<tb> (560)
<tb> 16 <SEP> VIII <SEP> 0,08 <SEP> " <SEP> 540 <SEP> 460
<tb> 
 (.) milligrammes-mole de   colorant   par kg. d'émulsion. 
 EMI15.6 
 (..) leno1bllit' totale sans utiliser le filtra Fuji n# 3, 
La valeur de la   sensibilité   est calculée en donnant la cote 100 à la   sensibilité   de l'émulsion ne contenant pas de colorant sensibilisateur. 



   La   sensibilité   et le voile de l'émulsion à   l'iodo-   bromure d'argent contenant le colorant sensibilisateur de la présente invention sont donnée au tableau suivant conjointement avec les valeurs d'une émulsion témoin à   l'iodo-bromure   d'argent contenant le colorant   sensibilisateur   XI cité   ci-dessous,   décrit 
 EMI15.7 
 dans le brevet britannique NO 9?5.504, tundit que les courbes de   sensibilité   spectrale du colorant VI de la présente invention et du colorant témoin XI sent reproduites dans le   dessin   d'accompaganement.

   

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 colorant  en- Mlo/kg aena1bi11té voile libilieateur 4 dmuleton sensi&i.Litë vou.$ 
 EMI16.2 
 
<tb> 
<tb> VI <SEP> 0,06 <SEP> 660 <SEP> 0,10
<tb> II <SEP> 0,06 <SEP> 440 <SEP> 0,08
<tb> 
 
 EMI16.3 
 Qoenma le montre ola1ruamt le donoint le maximum de la Courbe de atne1bt11tê du colorant sensibilisateur VI de la prènéntt lnventîca est plus nette que celle du colo. rant ..n.lbi118atf XI connu 
 EMI16.4 


Claims (1)

  1. R E V E N D IC A T I O N S , EMI16.5 il Eu1\Ù. 1Ón hÓtoliraph1qùi d'halogénuro d'argent dans lÂqut11e est inoOrpot' au moine un colorant sensibilisateur .chômai dans le gtlepâ úoneistant en ceux représentés par la formule générale EMI16.6 et ceux représentés par la formule générale EMI16.7 formules dans lesquelles ? représents un membre choisi dans EMI16.8 le groupe consistant en uri groupe p1péridinoeultonyle et morpho3;1nosuU'onyl..
    Ri, Ra et 11) repr6nentent chacun un membre choisi dans le groupe c4noîstànt en un groupe alcoyle, un groupe alcoyle L\U1)S\}1tu6, un groupe arylee un groupe allyle <Desc/Clms Page number 17> et un groupe aralcoyle, Y représente le groupe atomique nécessaire pour former un noyau hétérocyclique, Z repré- sente le groupe atomique nécessaire pour former un noyau hétérocyclique cétométhylène, I représente un anion, n1 et n représentent chacun 0 ou 1.
    2. Emulsion photographique d;halogénure d'argent suivant la revendication l, caractérisée en. ce que la proportion du colorant sensibilisateur est de 1 à 150 mg par kg d'émulsion.
    3. Emulsion photographique d'halogénure d'argent suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le colo- rant sensibilisateur est incorpora dans l'émulsion d'halo... génure d'argent sous tome de solution.
    4' Elément photographique sensible à la lumière ayunt la couche d'émulsion d'halogénure sensible à la lumière selon la revendication 1,
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