BE702878A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  BREVET BELGE "Procédé pour la production de colorants 
 EMI1.1 
 n1.hraquinoniquea bleui".- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 La pr4etn%e invention se rapporte à de notr colorante   anthraquinoniquea   bleue répondant à la formula générale: 
 EMI2.2 
 dans laquelle R désigne un radical d'hydrocarbure linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant porter des   aubatituanta,   ain- si   qu'à   un procédé pour/ls production de ces colorante. 



   Dune lea nouveaux colorante de la formule I, R peut désigner, par exemple, un radical d'hydrocarbure li-   néaire,   ramifié ou cyclique, renfermant 1 à   10,   de préfé- rence 1 à 6 atomes de carbone et pouvant porter des sub- stituants tels que dea atomes   d'halogène,   des groupes hy-   droxyle,   amino, éthoxy à 1 - 5 atomea de carbone ou bien   des   radicaux aromatiques, A titre d'exemples. on citera lea radicaux R suivants: -CH3, 
 EMI2.3 
 .oH2-CH2-CH). -CH2-CHa-CH2-CH3' -bH2-CH2-CH2-CH2-CH) -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH). -CH2-CH(CH)2' -CH2-CH2-CH(CH3)Z' ..CH( CH j )2, - H , -CH2-CH2-0 ' CH2-CH-CH2-CH2-OH, 222222' '2 22 "' CH2-CH2-0-CHZ-CH3. 



   On obtient ces colorants nouveaux et   intéressante   en opérant comme décrit ci-après : a)on échange de manière en soi connue, dans des dérivée   @   
 EMI2.4 
 enthraquinoniqube de formule 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 dans laquelle Hal désigne un atome de chlore ou de brome, R ayant la signification précitée, les deux atomes d'halo- gène en position   1 - 4   contre des groupes amino, ou bien b) dans des dérivés anthraquinoniques de formule 
 EMI3.2 
 dane laquelle R a la signification précitée, on transforme lea deux groupes nitro en position 1 -   4,   de manière ha- bituelle,en groupes amine. 



   Parmi ces deux modes de réalisation du nouveau procédé, la réaction des dérivés de la dihalogéne anthra- quinone présente un intérêt particulier pour   l'industrie.   



   Pour échangercontre des groupes amino les deux   atomea   d'halogène en position 1 - 4 du noyau anthraquino- nique des dérivés de l'anthraquinone répondant à la for- mule II. on procède par exemple de la manière   suivant.:   on traite avec de l'amide d'acide   p-toluènesulfonique   les esters de l'acide dihalogéno-1-4 anthraquinone-dicarboxy- lique-5-6 dans des solvants comme le   n-butanol,   l'iso- butanol ou l'alcool amylique.

   à des températures allant jusqu'à   200 C,     avantageusement   aux températures d'ébulli- tion des solvants précités, avec addition d'agents fixant les acides, tels que le carbonate de sodium ou de potassium, 

 <Desc/Clms Page number 4> 

   l'acétate   de sodium, avantageusement en présence de cela de cuivre, par exemple des halogénures ou des oxydes de cuivre, et on fait agir, à des températures comprises en-   @   tre -20 et 0 C, sur les composés tosyle ainsi obtenus, de l'acide sulfurique présentant une concentration de 80 à 96%. 



   Lorsqu'on utilise comme substance de base pour la production dea nouveaux colorants, les dérivés anthra- quinoniques de la formule III, on peut transformer en grou- pes amino les groupes nitro en position 1-4 par exemple   en ,   traitant les esters de l'acide dinitro-1-4 anthraquinone- dicarboxylique-5-8, en suspension aqueuse ou dans un sol- vant comme le méthanol, l'éthanol, l'acétone, le dioxanne, ou bien dans des mélanges de ces solvants avec de l'eau, par des agents réducteurs, par exemple du sulfure ou du dithionite de sodium, de l'hydrazine ou du chlorure d'é- tain, à des températures allant jusqu'à 100 C. 



   On peut aussi transformer en groupes amino les groupes nitro dans les dérivés enthraquinoniques de for- mule III par exemple en traitant avec de l'ammoniac, à des températures allant jusqu'à 200 C, le dérivé   initré   dans un solvant inerte dans les conditions de la réaction, comme le nitrobenzène, le chlorobenzène ou l'o-dichlorobenzène. 



   Les dérivés de la dihalogéno-1-4 anthraquinone de formule II, substances de base pour le procédé de pro- duction des nouveaux colorants, s'obtiennent par   estéri-     fication   des acides   dihalogéno-1-4   anthraquinone-dicarbo- xyliques-5-8 avec des alcools de formule R-OH, dans la- quelle R a la signification précitée.

   A titre d'alcools, on citera, par exemple, les alcools méthylique, éthylique, n-propylique, iso-propylique, n-butylique, iso-butylique, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 amylique, iso-amylique ou n-hexylique, le cyclohexanol et l'alcool phényléthylique, On   estérifie,   par exemple en chauffant, les chlorurée d'acide dihalogéno-1-4 anthraqui-   none-dicarboxylique-5-8   avec   les   alcools, en présence ou en   l'absence   de diluante comme le benzène, le toluène ou le chlorobenzène, lea esters se séparant le plue souvent sous forme bien cristallisée lorsque les mélanges réaction -* nels se refroidissent.

   On peut aussi préparer les esters en chauffant les acides dihalogéno-1-4   anthraquinone-dicer-     boxyliques-5-8   avec les alcools, en présence d'acide sul- furique ou avec des acides alcoylsulfuriques comme l'acide   méthylsulfurique   ou l'acide   éthylsulfurique.   



   Les acides dihalogéno-1-4 anthraquinons-dicar- boxyliques-5-8 l'obtiennent par exemple avec de bons ren- dements en oxydant, dans de l'acide sulfurique concentré, les dihalogéno-1-4   diméthyl-5-8   anthraquinones avec du bioxyde de manganèse. La   dichloro-1-4   diméthyl-5-8 snthra- quinone   nécess@ire   pour cette oxydation est accessible par réaction de l'anhydride d'acide dichloro-3-6phtalique avec du p-xylène et cyclisation subséquente dans de l'acide sulfurique concentré. 



   On obtient les nouveaux colorants conformes au procédé de l'invention avec de très bons rendements et en une très bonne pureté. Ils sont insolubles dans l'eau et solubles dans la plupart des solvants organiques en donnant une coloration rouge bleu ou bleue. Les nouveaux colorants conviennent d'une manière excellente à la teinture ou l'impression d'articles tels que fibres, fils, bourre, feuilles, tissus et tricots en polyamide et en polyester, Or, on obtient avec les nouveaux colorants, par exemple sur textiles en polyamide ou en polyester, suivant les méthodes 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 habituelles pour les colorante pluetosolublest des tein- tures et des impressions bleues ou bleues tirant sur le rouge, qui se distinguent par de bonnes ou de très bonnes solidités à la lumière, au lavage, au frottement et aux épreuves thermiques. 



   Les parties et lee pour cent indiqués dans les exemples suivante sont en poids. Les parties en volume se rapportent aux parties en poids comme le litre au kilogramme, 
Exemple 1 
On fait bouillir pendant 2 heures à l'ébullition tous reflux 30 parties d'acide   dichloro-1-4   anthraquinone-   dicarboxylique-5-8   dans 240 parties en volume de chlorure de thionyle et 2 gouttes de pyridine. Après refroidisse- ment, on chasse par distillation soue vide le chlorure de thionyle en excès. Le résidu est repris dans 200 parties en volume d'alcool amylique et, après addition de 15 par- ties de pyridine, il est chauffé pendant 2 heures à   120 C.   



  Le mélange réactionnel refroidi est dilué avec 240 parties en volume de méthanol aqueux à   50%   et lavé avec un peu de méthanol aqueux à 50%. On obtient 35 parties de dichloro- 
 EMI6.2 
 1 anthraquinone-dicarboxylate-5-$ de diamyle.. 



   On met en suspension dans 300 parties en volume de butanol 35 parties de dichloro-1-4 anthraquinone-di- carboxylate-5-8 de diamyle.   On   fait bouillir sous reflux pendant 6 heures la suspension additionnée de 70 parties d'amide d'acide   p-toluènesulfonique,   50 parties d'acétate de potassium anhydre, 4 parties d'acétate de cuivre et 1 partie de poudre de cuivre. Après refroidissement, on dilue avec 300 parties en volume de méthanol aqueux à 90 %, on essore et on lave avec du méthanol aqueux à 50%. On obtient 42,5 parties du composé tosyle correspondant. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   42,5 parties de ce composé tosyle sont introdui- tes, à -10 C, dans 400 parties d'acide sulfurique concen- tré. On brasse pendant 1 heure à cette température et on verse sur 1500 parties d'eau glacée. Le résidu est essoré et lavé à neutralité avec de l'eau. Après séchage à 80 C, on isole 25 parties de diamino-1-4 anthraquinone-dicarbo- xylate -5-8 de diamyle. 



   On peut employer le nouveau colorant par exemple . comme suit : on imprime un tissu de polyester avec une cou- leur d'impression constituée de 20 parties de phosphate de   diisobutyle,   15 parties d'un mélange des sels sodiques de   disulfimides   d'hydrocarbures renferment, en moyenne, 
10 atomes de carbone dans la molécule, 650 parties de   caout.   chouc cristallisé, 275 parties   d'eau   et 40 parties du colo- rant obtenu selon cet exemple. Après séchage, le tissu est vaporisé pendant 30 minutes sous une pression de 1,5 atm. effect. On obtient une impression bleue,   corsée,   présen- tant de bonnes ou de   très   bonnes solidités. 



   Lorsqu'on opère comme décrit dans cet exemple, en utilisant toutefois à la place de l'alcool amylique les   al-   cools indiqués dans le tableau ci-dessus, on obtient des esters de l'acide diamino-1-4   anthraquinone-dicarboxyli-'   que-5-8 répondant à la formule I renfermant le radical al- coolique R. Avec ces colorants également, on peut teindre ou imprimer du polyamide et du polyester sn nuances bleues présentant de bonnes propriétés de solidité. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



  Exemple Alcool -R 
 EMI8.1 
 2 méthanol 3 n-propanol -CH2-CH2-CH2 4 iso-propanol -CH (CH3 ) 2 5 n-butanol -CH2-CH2-CH2-CH) 6 iso-butano7. -CH-CH(CH3 )2 7 alcool isoamylique -CH2-CH2-CH(CH))2 8 alcool n-hexylique -GH2-CH2-GHGH-CH2-CH3 9 cyclohexanol - H 10 ' alcool phênylèthylique -OH2...CH2'"' 0 
REVENDICATIONS 1.- Colorants anthraquinoniques bleus répondant à la      formule générale 
 EMI8.2 
 dans laquelle R désigne un radical d'hydrocarbure linéaire ramifié ou cyclique, pouvant porter des substituants.

Claims (1)

1. 2.- Colorants de la formule 1 spécifiée dans la re- vendication 1, dans laquelle R désigne un radical d'hydrocar- bure linéaire, ramifié ou cyclique, renfermant 1 à 10, de préférence 1 à 6 atomes de carbone et pouvant porter des atomes d'halogène, des groupes hydroxyle, amino, éthoxy à 1 - 55 atomes de carbone ou bien des restes aromatiques, 3.- Procédé pour la production de colorants anthra- quinoniques bleus de la formule suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on opère de la manière suivante:

   a) on échange de manière en soi connue, dans des dérivés @ <Desc/Clms Page number 9> anthraquinoniques de fourmule EMI9.1 dans laquelle Hal désigne un atome de chlore ou de brome, R ayant la signification précitée, les eux atomes d'halo- , gène en position 1-4 contre des groupes amino, ou bien , b) dans des dérivés anthraquinoniques de formule EMI9.2 dans laquelle R a la signification précitée, on trans- forme les deux groupes nitro en position 1-4, de manière habituelle, en groupe amino.

   Colorant anthraquinoniques obtenus par le pro- cédé suivant la revendication 3.

   5.- Utilisation des colorants suivant la revendica- tion 1, pour teindre des polyamides et des polyesters dans la masse sous pression et hors du bain.