BE704255A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Nouveau produit sensible aux rayonnements. 



   La présente invention est relative aux perfectionnements au brevet principal, appelé ci-après brevet précité. Elle concerne, notamment, un produit aux halogénures d'argent qui donne des images visibles et stables par exposition suivie d'un développement chimique usuel ou bien par exposition directe à la lumière (noircissement direct), ou encore par exposition à la lumière pour former une image latente que l'on peut ensuite   photodévelopper   éventuellement après l'avoir chauffée à haute température pour diminuer le   photodweloppenent   ultérieur des plages non exposées. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Les produits photosensibles aux halogénures d'argent décrits au brevet précité contiennent des grains d'ahlogénures d'argent formés en présence d'ions métal- liques trivalente en milieu acide et un accepteur d'halogène contigu aux grains d'halogénures d'argent contenant le métal trivalent. 



   La présente invention a notamment pour objet la réalisation d'un produit photosensible aux halogénures d'argent permettant d'obtenir des images aussi bien par développement ohimique que par noircissement direct ou par photodéveloppement et dont le support est   particulièrement   résistant aux températures élevées. 



   Le nouveau produit photosensible aux halogénures d'argent suivant l'invention qui contient dans la couche photosensible, des grains d'halogénures d'argent formés en présence d'ions métalliques trivalents en milieu acide et un accepteur d'halogène contigu aux grains d'halogénures d'argent contenant ce métal trivalent, est remarquable en ce qu'il comprend un support dont la température de distorsion à la chaleur est d'au moins 160 C. 



   Suivant l'invention, on utilise des ions de métal trivalent lors de la précipitation ou de la formation des halogénures d'argent. Ils se forment ainsi des cristaux d'halogénures d'argent à l'intérieur desquels se trouvent des ions de métaux trivalents. Parmi les ions de métal trivalent utiles suivant l'invention, cn peut citer ceux de l'antimoine, du bismuth, de l'arsenic, de l'or, de l'iridium, du rhodium, etc. On incorpore ces ions de métaux trivalents aux halogénures d'argent photosensibles en 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 opérant comme au brevet précité.

   Lorsqu'on prépare les halogénures d'argent photosensibles suivant l'invention par précipitation dans un milieu qui contient de la gélatine ou tout autre agent réduoteur, on peut utiliser des ions métalliques ayant une valence supérieure à 3, qui sont réduits à l'état d'ions trivalents dans le milieu de précipitation. On peut préparer en général les halogé- nures d'argent photosensibles suivant l'invention en opérant comme au brevet préoité, en partioulier en utili- sant les accepteurs d'halogène décrits au brevet préoité. 



   On peut utiliser les halogénures d'argent suivant .l'invention dans une émulsion ou dans une 'dispersion contenant un collofîde. On peut aussi utiliser des halo- génures d'argent déposés sous vide et pratiquement exempts de liant. 



   Les produits photosensibles suivant l'invention sont des produits photosensibles donnant des images par développement, par noircissement direct ou par photodé- veloppement. On peut en particulier utiliser les produits photosensibles suivant l'invention sous la forme de produits photodéveloppables. Ces produits photodéveloppables contien- nent avantageusement des grains d'halogénures d'argent fins dont la dimension moyenne est inférieure à environ 0,2   #.   et qui est typiquement comprise entre environ   0,01   et environ 0,2   #.   On prépare avantageusement ces grains d'halogénures d'argent en présence d'ions bismuth.

   On peut aussi utiliser comme procédé de photodéveloppement celui décrit au brevet français 1 490 026 où l'on expose suivant une image le produit photosensible aux halogénures 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 d'argent de façon à obtenir une image latente, on chauffe le produit exposé à une température au moins égale à 150 C, puis on l'expose de façon uniforme à la lumière pendant une durée suffisante pour obtenir une image visible. Ce chauf- fage réalisé au cours du procédé de photodéveloppement diminue la densité minimale des plages non exposées (fond de l'image), la sensibilité initiale des halogénures d'argent étant désaotivée par ce chauffage.

   Les images photodéveloppables préparées suivant oe procédé peuvent être conservées très longtemps et sont stables   à   la lumière ambiante, 
Les produite photographiques suivant l'invention peuvent être des diapositives que l'on peut projeter sur un écran. Dans ce mode de réalisation, on applique les émulsions photographiques aux halogénures d'argent sur un support transparent présentant une bonne stabilité dimensionnelle aux températures supérieures à environ   150 C.   



   On peut ensuite traiter ces diapositives suivant le procédé décrit au brevet français 1 490 026 et obtenir ainsi une bonne diapositive. 



   On peut obtenir cette diapositive suivant l'invention en chauffant le produit photographique   à   des températures supérieures à 150 C d'après le procédé décrit au brevet français 1 490 026. On obtient de bons résultats en opérant d'après ce procédé lorsque le film du produit photographique présente une température de distorsion par la chaleur d'au moins   160 C,   à la fois dans le sens longitudinal et dans le sens transversal du support.

   Les températures de distorsion par la chaleur sont calculées suivant la norme américaine 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
A.S.T.M. -   D-1637-61o   Suivant des modes préférés de réali- sation on obtient des résultats encore supérieurs en utilisant un film transparent ayant une température de distorsion par la ohaleur d'au moins 180 C dans le sens de la longueur et dans le sens de la largeur. Parmi les supporte typiques que l'on peut utiliser suivant l'invention, on peut oiter les films de polyester figés à chaud, tels que les films de polytéréphtalate d'éthyléneglycol et de polytéréphtalate de cyclohexylénediméthyléneglycol, par exemple ceux décrits au brevet français 1 161 041, eto. 



   On peut aussi utiliser des films de polycarbonate résistant   à   température élevée, etc., des filma de   polyimides   résistant à température élevée, tels que décrits dans la revue "Chemioal and Engineering News" du 24 août 1964 - p.24-25, etc. En particulier, des supports commerciaux typiques réoistant à température élevée, utiles suivant l'invention sont par exemple des films de polyester tels que décrits au brevet français 1 161 041 préoité, des films de Résine Polycarbonate   K-1   vendue aux Etats-Unis d'Amérique par Eastman   Chemical   Products Ino, des films de polyimide Kapton 'type H fabriqués par Du Pont aux Etats-Unis d'Amérique, des films de polyester Kodak   Eetar,   etc. 



   Les exemples suivante, non limitatifs, illustrent l'invention. 



    EXEMPLE   1.- 
On précipite dea grains d'halogénures d'argent du type   décrit;     à l'exemple  1 du brevet   préoit   en présence de 10 mg de   K3IrC16   par atome-gramme d'argent.   L'émulsion   ainsi préparée est si stable à la lumière qu'il faut une   exposi-   tion de plusieurs jours aveo un éclairement de 650 1x pour obtenir une densité décelable par noircissement direct. Si l'on 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 dépose une couche de cette émulsion contenant un accepteur d'halogène comme la   dithiourde   sur un support de polytéré- phtalate d'éthyléneglycol résistant à température élevée, on obtient rapidement une densité d'environ 1,2 par noircis- sement direct. 



    EXEMPLE   2.- 
On prépare une émulsion photographique photosensible au gélatine bromoiodure d'argent contenant 94/100 en mole de bromure et 6/100 en mole d'iodure et dont les grains ont une dimension moyenne d'environ 0,06 u. A cet effet, on ajoute lentement et simultanément une solution aqueuse de nitrate d'argent et une solution aqueuse   !'un   halogénure   d'un   métal alcalin à des solutions aqueuses de gélatine agitées contenant différentes concentrations en K3IrCl6. 



  On ajoute aux différente échantillons d'émulsions environ   5/100   en mole par rapport à l'argent du sel d'hydrazine du dithiourazole utilisé comme accepteur d'halogène. On prépare d'autre part un échantillon témoin d'émulsion sans sel de métal trivalent. 



   On applique ces différents échantillons sur un papier photographique, on l'expose suivant une image, on le chauffe à environ   23800   pendant 6s à l'obscurité et on le   photodéveloppe   de façon à obtenir des images visibles dans les plages exposées. La discrimination (Dmax-Dmin) des images obtenues en fonction de la concentration en   K3IrCl6 est mentionnée au tableau I suivant :   

 <Desc/Clms Page number 7> 

   TABLEAU,!   
 EMI7.1 
 pas métallique trivalent Ooneentration Discrimination l 1 3'.a. .r ######### X3 Ir G1. 0, 0015. 



  3a 0.6 0, 5 0, 24 EXEMPLE 3. - 
On prépare une émulsion au   ohlorobromure   d'argent contenant 5/100 en mole de chlorure et 95/100 en mole de bromure, en opérant comme à l'exemple 2, mais en utilisant comme sel de métal   trivalent   du nitrate de bismuth Bi(NO3)3, 5H2O dans la solution aqueuse de gélatine pendant la préci- pitation.

   On ajoute à l'émulsion environ 4/100 en mola par rapport à l'argent du sel d'hydrazine du dithiourazole utilisé comme accepteur d'halogène, 
On applique cette solution sur un support do   ,   
 EMI7.2 
 polytéréphtalate d'ethylenoglyool résistant à haute tempé- rature à un titre d'environ   37,6   mg d'émulsion par décimètre   carré,   On expose le produit obtenu pendant 4 s dans un appareil de tirage par oontaot à travers une   échelle   de gris de 0,15 d'incrément (en densité neutre).

   On place ensuite   l'échantillon   au contact d'une plaque chauffée   à   environ   220 0   pendant 4 s, puis on le photodévelppe pendant 5 mn au moyen d'une lampe survoltée munie d'un réflecteur n  2 disposé à 30 cm de l'original, L'image obtenue a une densité maximale de 2,01 et une densité minimale de   0,38.   Le nombre d'éohelons visibles à 0,15 d'incrément est d'environ 13. 



  Par contre, une plage non chauffée du produit photosensible fournit un voile de fond d'environ 2,09. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



   On obtient des résultats semblables lorsque les émulsions précédentes août appliquées sur un support de polyimide Kapton type H (Du Pont), eux un support de polyester figé à chaud du type décrit au brevet francqis 1 161   041   précité, sur un support de   Réeine     Polyoarbonate   K-1 ou sur des supporte de verre. 



    EXEMPLE,4.-   
On prépare une émulsion photographique photosensible au   gélatine   bromoiodure d'argent contenant   94/100   en mole de bromure et 6/100 en mole d'iodure, dont les grains ont une dimension moyenne d'environ   0,06   u, en ajoutant lentement et simultanément une solution aqueuse de nitrate d'argent et une solution aqueuse d'un halogénure de métal alcalin à une solution aqueuse de gélatine agitée oontenant 50 mg de nitrate de bismuth à cinq molécules d'eau par atome-   @   gramme   d'argent,   en opérant   à   35 C et à un pH d'environ   2,0.   



  On ajoute à l'émulsion environ   5/100   en mole par rapport à l'argent du sel d'hydrazine du   dithiourazole   utilisé comme accepteur d'halogène. On divise   l'émulsion   obtenue en trois fractions. On applique une de ces fractions appelée ci-après "Emulsion A" sur un support de papier photographique. On sensibilise spectralement une deuxième fraction de l'émulsion appelée ci-après "Emulsion B" par un sensibilisateur ortho- chromatique tel que la benzothiazol-2-thia-2,4-oxazolidène- dione mérooyanine telle que décrite au brevet des ±tata-Unis d'Amérique 2 263 757, à une concentration d'environ 150 mg par atome-gramme d'argent, Puis on l'applique sur un support de papier photographique.

   On sensibilise une troisième fraction de l'émulsion appelée ci-aprés "Emulsion 0" par un   sensi-   bilisateur   panchromatique   tel qu'une dibenzothiacarbo- oyanine du type décrit au brevet français 972 109, 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 à une concentration d'environ   180   mg par atome-gramme d'argent, puis on l'applique sur un support de papier photographique. 



   On expose un échantillon de chacun des trois produits obtenus dans un sensitomètre   à   intensité variable pour former des images latentes. On   chauffe   ensuite les trois produite ainsi exposée en les maintenant au contact d'une plaque métallique portée à environ   21800   pendant environ 2 s. On expose ensuite uniformément les trois échantillons à la lumière fournie par une lampe   à   filament de tungstène (éclairement d'environ 4,3 Mlx) pour photo- développer les images latentes obtenues dans chacun des trois produits photographiques.

   On constate que la   discri-   mination des trois imagea obtenues, c'est-à-dire la diffé- renoe entre la densité de l'image et la densité   du.fond   est d'environ 1,1, Le produit photographique qui porte une couche d'émulsion A présente une sensibilité relative de   250.   Le produit photographique revêtu d'une couche d'émulsion B a une sensibilité relative de 1000 et le produit photo- graphique revêtu d'une couche d'émulsion C a une sensibilité relative de 3160.

Claims (1)

1. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrite, qui n'ont été choisis qu'à titre d'exemples, - RESUME - La présente invention a notamment pour objet un nouveau produit photographique photosensible aux halogénures d'argent qui contient, dans la couche photosensible, des grains d'halogénures d'argent formés en présence d'ions <Desc/Clms Page number 10> métalliques trivalents en milieu acide et un accepteur d'halogène contigu aux grains d'halogénures d'argent contenant le métal trivalent, ce produit étant remarquable notamment par les caractéristiques suivantes considérées séparément ou'en combinaisons : a) - il comprend un support dont la température de distorsion à la chaleur est d'au moins 160 C; b) - le dit support est un support transparent ;

   c) - le dit support est en polyester, en polycarbonate ou en polyimide ; d) - les dits métaux trivalents sont l'antimoine, l'arsenio, le bismuth, l'or, l'iridium ou le rhodium ; c) - le dit accepteur d'halogène contient de l'azote ; f) - suivant divers modes de réalisation, l'accepteur d'halogène est une urée, une thiourée, un urazole, ou un thiourazole ; g) - les dits halogénures d'argent contiennent au moins 50/100 en mole de bromure ; h) - ces grains d'halogénures d'argent ont une dimension moyenne inférieure à environ 0,2 # ; i) - le dit produit photographique sert à préparer des diapositives photoéveloppables;

   1) - le dit support présente une température de distorsion à la chaleur au moins égale à 18000, aussi bien dans le sens de la longueur que dans le sens de la largeur.