BE705927A - - Google Patents

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Description


   <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention se rapport* à l'activât ion  d'alliages de Raney pour obtenir des catalyseurs améliores 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
ttre préparé en traitant un alliage d'aluminium avec un métal actif pour l'hydrogénation catalytique, tel que nickel,

  
 <EMI ID=3.1> 

  
alliage de Raney, avec une solution aqueuse d'une quantité suffisamment grande d'un alcali minéral fort, par exemple de   <EMI ID=4.1> 

  
de quantité d'hydrogène gazeux qui sont violemment engendrés par la réaction de l'aluminium dans l'alliage avec cette 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
rencontre aussi l'inconvénient qu'un équipement spécialement '  conçu à cet effet doit être employé. De plus, le catalyseur 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
catalyseur est ordinairement entreposé dans de l'eau ou des alcools. Or, un déclin de son activité catalytique a lieu au cours de son entreposage et de plus, il possède une dura-  bilité médiocre quand on l'utilise pour' une hydrogénation  et sa régénération est difficile. Ainsi donc, le catalyseur .

  
 <EMI ID=7.1> 

  
dans la préparation commerciale et à l'usage, à cause de

  
son coût élevé, de sa durabilité médiocre et de la délicat...:
se de sa manipulation. 

  
En outre, on connaît aussi un procédé qui constate! à traiter l'alliage de Raney avec une solution aqueuse dans laquelle de l'hydroxyde de sodium est contenu en une quanti- ! té inférieure à la stoechiométrie. On sonnait aussi un pro-  cédé dans lequel l'alliage est activé par de l'eau, de la vapeur d'eau ou une solution aqueuse d'une substance, par exemple du sucre de canne, un sel ou du carbonate de sodium,  qui joue un rôle en élevant le point d'ébullition de l'eau

  
 <EMI ID=8.1>  lyseur volumineux contenant de l'alumine. Toutefois, pour préparer un catalyseur hautement actif par ces procèdes, on a l'inconvénient qu'il faut très longtemps pour une activation suffisante de l'alliage.

  
On vient de découvrir que certaines substances spécifiques, par exemple des alumines, amines, lactames,

  
 <EMI ID=9.1> 

  
tuées et dérivés d'urée, ont toutes une action promotrice de l'activation des alliages de Raney avec l'eau et qu'on <EMI ID=10.1>  citées, il est possible de produire de nouveaux catalyseurs du type Raney qui ont à un degré excellent de l'activité,

  
 <EMI ID=11.1> 

  
invention il est possible d'activer les alliages de Raney, sang causer le dégagement violent de chaleur et d'hydrogène gazeux comme dans l'état de la technique, mais en contrôlant au contraire le dégagement* Les produits ainsi obtenus sont des catalyseurs améliores du type Raney, contenant de l'alumine qui résulte de l'aluminium dans l'alliage. On suppose que les catalyseurs ont une structure exceptionnelle à en juger par le fait que leurs activités et durabilités sont supérieures à celles des catalyseurs conventionnels du type Raney, 

  
Ainsi donc la présente invention se rapporte à un procédé d'activation d'alliages de Raney, qui consiste

  
à traiter un alliage de Raney avec de l'eau en présence d'au moins une substance choisie dans le groupe consistant

  
 <EMI ID=12.1>   <EMI ID=13.1> 

  
ayant au moine un atome d'hydrogène soit sur l'atome de . carbone adjacent au CO du groupe amide, soit sur l'atome d'azote du groupe amide, et en dérivés d'urée dans lesquels chacun des deux atomes d'azote du groupe urée possède un  atome d'hydrogène, ou dans lesquels un des deux atomes dtazote possède un atome d'hydrogène, tandis que l'autre atome d'azote n'a pas d'atome d'hydrogène.

  
L'alliage de Raney à utiliser dans la présente invention peut être n'importe lequel des alliages consistant en aluminium et en métaux actifs pour l'hydrogénation cata. lytique, comme le fers le nickel, le cobalt ou le cuivre,

  
En d'autres termes, il peut être n'importe lequel des allia-  Ses qui sont ordinairement connus en tant qu'alliages de Raney. Ordinairement on utilise les alliages disponibles dans le commerce, à savoir des alliages consistant en alu-  minium et, soit en fort cobalt, nickel ou cuivre, de prété.  rence ceux dans lesquels le rapport pondéral entre aluminium 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
maille de tamis). En outre, les mélanges dtalliages de 

  
Raney conviennent aussi, De marne seront utilisés avantagea*  sement les alliages qui contiennent un troisième constituant, par exemple du bore, titane, chrome, manganèse, molybdène, 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Les diverses substances précitées qui doivent  être présentes dans le traitement des alliages de Raney 

  
 <EMI ID=16.1>  connaît en outre aussi de nombreux types d'alumines dont la composition ne peut pas être exprimée par une simple formule chimique. Cependant, toutes celles-ci peuvent être utilisée$ avec efficacité dans la présente invention comme promoteur,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
du que les alumines, telles qu'on les appelle ici et dans les revendications en annexe, comprennent cette substance également. Il est de même entendu que l'emploi d'aluminium ou de composés qui forment des alumines dans des conditions activantes, par exemple, les composés minéraux d'aluminium comme l'aluminate de sodium, l'alun, le sulfate d'aluminium et le nitrate d'aluminium, et les composés organiques dtalu-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
minium, sont également repris dans la présente invention.

  
On peut utiliser toute aminé comme promoteur dans la présente invention. Les aminés, selon l'expression employée ici, désignent les bases organiques contenant un atome d'azote. Ainsi, les composés ayant la formule générale

  

 <EMI ID=19.1> 


  
 <EMI ID=20.1> 

  
radical organique ou un atome d'hydrogène, avec la condition  que ce* trois radicaux ne soit pas des atome" d'hydrogène en même tempe, sont à la portée de l'invention. En d'autres termes, les aminée utilisées dans la présente invention sont classées en aminés primaires, secondaires et tertiaires

  
<\  <EMI ID=21.1> 

  
ci-dessous, maie il est entendu que les avinés utilisables 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Les composée qui peuvent être convertis en aminée dans des conditions activantes des alliages de Raney peuvent aussi être employée dans la présente invention au lieu des amines précitées, Par conséquent, cette: forme de réalisation

  
 <EMI ID=23.1> 

  
posés qui peuvent être convertit en aminée, par exemple par hydrogénation, sont les composée nitrés, les composés nitro- <EMI ID=24.1> 

  
peuvent être des amides cycliques dont le groupe amide n'a pas de substituant sur son atome d'azote. Des exemples spécifiques sont la gamma-butyrolactame, la delta-valérolactame, 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
atome d'hydrogène sur ltatome de carbone adjacent au groupe 

  
 <EMI ID=26.1> 

  

 <EMI ID=27.1> 


  
 <EMI ID=28.1>  .Les oximes sont classifiées en aldoximea et cétoximes, mais les deux peuvent être utilisées avantageusement dans la présente invention. Comme exemples spécifiques on <EMI ID=29.1> 

  
un atome d'hydrogène soit sur l'atome de carbone adjacent

  
au CO du groupe amide ou sur l'atome d'azoto du groupe amide,, sont représentées par la formule générale t 
 <EMI ID=30.1> 
 <EMI ID=31.1> 

  
radical organique, avec comme condition qu'au moins un de ceux-ci soit un atome d'hydrogène. Des amides d'acides Nsubstituée. dont.on dispose avantageusement sont par exemple

  
 <EMI ID=32.1> 

  
phénylacétamide,

  
Les dérivés d'urée dans lesquels chacun des deux atomes d'azote du groupe urée possède un atome d'hydrogène  ou dans lesquels un des deux atomes d'azote possède un atome d'hydrogène alors que l'autre atome d'azote n'a pas d'atome

  
 <EMI ID=33.1> 

  

 <EMI ID=34.1> 


  
 <EMI ID=35.1> 

  
urée. 

  
Les substances décrite$ plus haut peuvent être  utilisées isolément ou ensemble, Comme leur utilisation en 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
tata désirés , on les utilise ordinairement en une quantité  représentant au moine 1/20 du poids de l'alliage de Raney. La quantité de promoteur appliquée est avantageusement décidée en considérant le genre de promoteur, la quantité d'eau à utiliser et la température de traitement. D'une manière générale, lorsqu'un promoteur est appliqué à raison de plus de la moitié, en particulier deux fois le poids de l'alliage de Raney, l'activation est favorisée efficacement, Lorsque des alumines sont employées comme promoteur, il suffit d'une quantité beaucoup moindre de celles-ci pour la promotion comparée à celles des autres promoteurs.

  
Lorsqu'on utilise les promoteurs, on choisit de préférence ceux qui sent solubles dans l'eau, exception faite pour les alumines. Toutefois, ceux qui sont insolubles eu difficilement solubles dans l'eau sont également applicables, Dans ce cas, on obtient fréquemment des résultats intéressants en utilisant des solvants convenables qui dissolvent les promoteurs et qui sont également miscibles avec  l'eau, Les solvants de ce genre, que l'on emploie fréquemment, sont par exemple a méthanol, éthanol, isopropanol,

  
 <EMI ID=37.1> 

  
L'eau est utilisée en une quantité qui est essentiellement suffisante pour réagir dans un rapport équivalent avec l'aluminium contenu dans l'alliage; cependant, ordinairement une quantité plus que double de l'équivalence est souhaitable. Lorsqu'on désire éroder légèrement l'alliage, ou bien lorsqu'il y a une raison spéciale à le faire, on peut réduire adéquatement la quantité d'eau.

  
Une des particularités de la présente invention est que l'aotivation efficace des alliages de Raney peut être atteinte dans des conditions modérées, à des températu-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
la température préférée est celle qui ne dépasse pas 150[deg.]C. 

  
compte tenu du fait que l'on constate de légères diminution* dans les activités des catalyseurs préparés aux température)* supérieures" 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
atmosphérique eu sons une pression supérieure , en présence d'air, d'azote ou d'hydrogène gazeux. ,

  
On a trouvé que la durée requise pour l'activa-  tion peut être écourtée encore davantage par l'emploi d'une petite quantité d'une substance alcaline conjointement avec , les promoteurs spécifiques précités. Les substance" alcalines sont les suivantes : hydroxyde de Métal alcalin, hydroxyde

  
 <EMI ID=40.1> 

  
alcalino-terreux d'acides faibles, minéraux ou organiques,  par exemple carbonates, phosphates, borates, acétates, pro-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
de d'ammonium* Comme l'application d'une grande quantité de substance alcaline comme les hydroxyde de métaux alcalins,

  
 <EMI ID=42.1> 

  
de métaux alcaline, les hydroxydes d'ammonium quaternaire ou l'hydrate d'hydrazine, cause un violent dégagement de  chaleur et d'hydrogène gazeux et qu'ainsi de nombreuses par- 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
dues, la quantité applicable de substance alcaline doit être inférieure au 1/5 de l'équivalent d'aluminium contenu dans l'alliage de Raney.

  
Comme les conditions opératoires pour activer

  
les alliage. do Raney conformément à l'invention sont douce@ et que par conséquent il ne faut pas des équipements spéciaux pour l'opération, on a l'avantage que l'opération peut être effectuée dans le réacteur dans lequel la réaction d'hydro-  génation doit être effectuée. Dans ce cas'il est évidemment possible d'adopter un mode suivant lequel le composé organi- . 

  
que à hydrogéner, et si nécessaire l'hydrogène gazeux, sont  présents ensemble dans le réacteur. Ainsi, l'activation de

  
 <EMI ID=44.1> 

  
peuvent se faire en même tempe. Lorsque le composé organique est du genre qui peut être converti en une amine par hydro- ;

  
 <EMI ID=45.1> 

  
simplement en présence d'alliage de Raney, d'eau, d'hydrogè-  ne gazeux et dudit composé organique, Dans un cas pareil,  l'aminé formée à partir de ce composé organique joue le rôle de promoteur et des résultats encore meilleurs sont obtenus  quand on ajoute une petite quantité des substances alcalin^

  
 <EMI ID=46.1> 

  
pour l'hydrogénation, par exemple le catalyseur de Raney obtenu par la présente invention, du nickel de Raney, du cobalt de Raney, du borure de nickel, du palladium sur char-

  
 <EMI ID=47.1> 

  
chargeant le réacteur avec le catalyseur de Raney délicat qui a été préparé indépendamment, ces formes de réalisation de la présente invention offrent de grande avantages commerciaux, Une hydrogénolyse, une alcoylation réductrice et autres réactions peavent aussi être exécutées de la même manière que mentionné plus haut,

  
Les catalyseurs améliorée du type Raney obtenuspar la présente invention sont, comme signalé antérieurement, non seulement très actifs et durablea, mais également non pyrophoriques et non désactivée même quand ils sont séchés

  
à l'air, Après avoir été utilisé comme catalyseurs pour des hydrogénations, on peut les utiliser soit pour des hydrogénations successives, ou les entreposer en suspension ou

  
sous une forme congelée. Ou bien, on peut les sécher sans

  
de l'air et les entreposer en cet état et, selon les besoins, les réemployer pour des hydrogénations. D'un autre cote, lorsque leurs activités ont diminué par des usages répété*"*

  
 <EMI ID=48.1> 

  
sieurs des voies suivantes t traitement à l'eau, traitement

  
à l'eau après mélange avec de l'aluminium ou un alliage de  Raney fraie, ou traitement avec une solution alcaline aqueu- ,  se. En ontre, les catalyseurs du type Raney obtenus confor-  mément à l'invention sont également excellents dans leurs  sélectivités, Par exemple, l'hydrogénation des nitriles avec  les catalyseurs de Raney conventionnels conduit à la forma-  tion de quantités relativement grandes d'aminée secondaires et autres sous-produits, tandis que les amines primaires désirées sont formées sélectivement et avec d'excellents rendement* avec les catalyseurs de la présente invention, 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
ques notées plus haut, est une autre particularité important te de la présente invention.

  
Les exemples suivants sont donnée pour illustrer la présente invention, mais ils ne sont limitatifs en quoi que ce soit pour la présente invention, parce qu'il est évident que de nombreuses variantes, embrassées par la description ci-dessus de l'invention, sont faisables.

  
Quoique les modes opératoires généraux de mise

  
en oeuvre de la présente invention soient décrits ci-dessous en prenant pour exemple la réaction d'hydrogénation, les  procédés illustrés peuvent avantageusement être mis en oeu-  vre tout aussi bien en les appliquant à d'autres réactions. Modes opératoires généraux 

  
1. Préparation du catalyseur (activation de l'alliage de - j 

  
Raney)  Mode opératoire A 

  
Un alliage de Raney, de l'eau et un ou des promo- i 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
te quantité de catalyseur d'hydrogénation et/ou une petite   <EMI ID=51.1> 

  
pérature prescrites. A ce Moment, si l'hydrogène gazeux engendré est recueilli dans une burette à gaz par un moyen approprié au cours de la réaction, on peut suivre les progrès de l'activation. Le catalyseur résultant est transféré dans un réacteur d'hydrogénation immédiatement ou, si c'est nécessaire, après, lavage à l'eau ou avec un solvant approprié.

  
Mode opératoire B 

  
Un alliage de Raney, de l'eau et un ou des promo-

  
 <EMI ID=52.1> 

  
une petite quantité d'un catalyseur d'hydrogénation et/ou une petite quantité d'une substance alcaline, sont placée dans un récipient à pression. Après remplacement de-l'air dans le récipient par de l'hydrogène ou de l'azote gazeux, on agite le mélange pendant le tempe requis à la température prescrite. On traite le catalyseur résultant comme dans le mode opératoire A. Après préparation du catalyseur, le réai-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
B peut évidemment être utilisé comme réacteur pour une hydrogénation ultérieure, sans transfert du catalyseur*

  
2, Hydrogénation 

  
Mode opératoire C (hydrogénation soue pression ordinaire

  
, ou basse) 

  
Le catalyseur préparé par le mode opératoire A ou

  
 <EMI ID=54.1>  .aire, un solvant approprié et/ou un additif qui agit favorablement pour l'hydrogénation (par exemple une substance alcaline dans le cas de l'hydrogénation de composés carbonylés et de phénols, et de l'ammoniac liquide dans le cas de nitriles), sont placés dans ur. récipient étanche a l'air raccordé à une burette à gas pour mesurer la quantité d'hydrogène gazeux absorbée. Après remplacement de l'air dans le récipient de manière complète par de l'hydrogène gazeux,  <EMI ID=55.1> 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
au mode opératoire C, sont placée dans un autoclave. Apre." avoir remplacé l'air dans l'autoclave à fond par de l'hydreCène gazeux à la pression prescrite, on effectue une hydro-:.

  
 <EMI ID=57.1> 

  
serve plus de diminution de la pression d'hydrogène,

  
3. Hydrogénation simultanée avec la préparation du catalyse=

  
Mode opératoire E

  
Un alliage de Raney, de l'eau, le composé organi-

  
 <EMI ID=58.1> 

  
saire, un solvant approprié et/ou une petite quantité de catalyseur d'hydrogénation et/ou d'un additif, sont placés

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
mais on doit faire attention parce qu'un dégagement d'hydrogène gazeux se produit dans le réacteur.

  
Mode opératoire F

  
 <EMI ID=61.1> 

  
d'un catalyseur d'hydrogénation et/ou d'un additif, sont

  
 <EMI ID=62.1> 

  
l'occurrence, si la quantité d'hydrogène engendrée par la réaction entre l'eau et l'aluminium contenu dans l'alliage est insuffisante pour l'achèvement de l'hydrogénation, il faut la présence conjointe d'une source d'hydrogène, comme de l'aluminium en graine,

  
 <EMI ID=63.1> 

  
Un alliage de Raney, de l'eau, le composé organi- '  que à hydrogéner et un ou des promoteurs et, ai c'est néces-  saire, un solvant approprié et/ou une petite quantité d'un catalyseur d'hydrogénation et/ou d'un additif, sont placée dans un autoclave. L'opération ultérieure est exécutée de la manière décrite au mode opératoire D.

  
 <EMI ID=64.1> 

  
se organique à hydrogéner est un composé qui peut être converti en une aminé par hydrogénation, il ne tant pas nécessairement de promoteur.

  
4. Traitement des produits de réaction.

  
Après achèvement de l'hydrogénation, on sépare le catalyseur du mélange de réaction et on traite ensuite les produits de réaction par un moyen approprié, suivant le cas. Parfois les produits de réaction sont analysés par chromatographie gazeuse. Les valeurs numériques indiquées

  
 <EMI ID=65.1> 

  
de la notation "G.C.", ont été déterminées par ce moyen.

Exemple 1

  
Des exemples de préparation des catalyseurs sont montrés au tableau 1, Le catalyseur ne 14 est utilisé dans 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
l'eau et séché à l'air,

Exemple 2 

  
Des exemples d'hydrogénations effectuées avec

  
 <EMI ID=67.1> 

  
dans les produite de réaction est déterminé par chromatographie gazeuse, Les quantités de résidus de distillation, après enlèvement par distillation de ces composés à partir des produite de réaction, sont respectivement de 2,1% (expé-

  
 <EMI ID=68.1> 

Exemple 3

  
On montre au tableau III des exemples dans lesquels les hydrogénations sont effectuées simultanément avec

  
 <EMI ID=69.1> 

  
et 29, les quantités de résidus, après distillation de l'hexaméthylène imine et de l'hexaméthylène diamine à partir des

  
 <EMI ID=70.1> 

  
res de départ.

Exemple 4

  
 <EMI ID=71.1> 

  
on charge dans le réacteur 120 g de méthacrylate de méthyle, Les hydrogénations successives sont répétées 15 fois dans

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
on ne constate de diminution de l'activité catalytique. En outre, après achèvement de la dernière hydrogénation, on lave le catalyseur avec de l'éthanol, de l'eau, puis on le sèche à l'air. On hydrogène de nouveau du méthacrylate de méthyle avec ce catalyseur dans des conditions identiques

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1> 

Exemple 5 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
bleau II, est lavé avec de l'éthanol, de l'eau, puis il est séché à l'air à la température ordinaire. Après introduction de ce catalyseur, de 25 g de résorcine, de 50 cm3 d'eau et  de 10 g d'hydroxyde de sodium dans un autoclave, on effectue tane hydrogénation à une pression d'hydrogène initiale de

  
 <EMI ID=77.1> 

  
la théorie.

Exemple 6 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
bleau II, est lavé à l'eau puis à l'éthanol pour éliminer l'eau. Avec ce catalyseur, l'epsilon-aminocapronitrile est hydrogéné plusieurs fois successivement dans des conditions

  
 <EMI ID=79.1> 

  
reproduits au tableau IV, 

TABLEAU IV

  

 <EMI ID=80.1> 

Exemple 7

  
 <EMI ID=81.1> 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
drogène 7 fois consécutivement de l'adiponitrile dans des conditions identiques. On constate à peine une diminution

  
 <EMI ID=83.1> 

  
les expériences,

Exemple 8

  
Le catalyseur de nickel préparé dans les mêmes

  
 <EMI ID=84.1> 

  
l'eau puis au méthanol. On place le catalyseur dans un autoclave avec 200 g de méthacrylate de:'méthyle et on effectue l'hydrogénation à une pression d'hydrogène initiale de

  
50 kg/cm2. La réaction est achevée en 5 minutes et la tempé-

  
 <EMI ID=85.1> 

  
de l'isobutyrate de méthyle résultant d'avec le catalyseur, on hydrogène successivement du méthacrylate de.méthyle 23 fois dans les mômes conditions que celles décrites plus haut. L'activité du catalyseur diminue graduellement et le temps

  
 <EMI ID=86.1> 

  
tes à la fin. On lave peu de temps le catalyseur récupéré avec du méthanol puis on l'agite dans 60 cm3 d'eau pendant

  
 <EMI ID=87.1> 

  
méthanol et on le réutilise pour l'hydrogénation du méthacrylate de méthyle dans les mômes conditions. Le catalyseur régénéré est si actif que la réaction est terminée en 6 minutes et que la température de Itautoclave monte spontanément

  
 <EMI ID=88.1> 

  
à l'eau puis on élimine l'eau aussi bien que possible hors du catalyseur, On place le catalyseur dans un autoclave   <EMI ID=89.1> 

  
dant 30 minutes, Le rendement en hexaméthylène diamine est de 97,6&#65533; de la théorie. Lorsque le catalyseur est utilisé

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
de l'eau, puis on élimine l'eau aussi bien que possible hors du catalyseur. Avec ce catalyseur, on hydrogène de l'epsilon-

  
 <EMI ID=94.1> 

  
réactivation parfaite du catalyseur en sa .électivité. 

  

 <EMI ID=95.1> 


  

 <EMI ID=96.1> 
 

  

 <EMI ID=97.1> 
 

  

 <EMI ID=98.1> 
 

  

 <EMI ID=99.1> 
 

  

 <EMI ID=100.1> 
 

  

 <EMI ID=101.1> 
 

  

 <EMI ID=102.1> 


  

 <EMI ID=103.1> 
 

  

 <EMI ID=104.1> 
 

  

 <EMI ID=105.1> 
 

  

 <EMI ID=106.1> 
 

  

 <EMI ID=107.1> 
 

  

 <EMI ID=108.1> 
 

  

 <EMI ID=109.1> 


  

 <EMI ID=110.1> 
 

  

 <EMI ID=111.1> 
 

  

 <EMI ID=112.1> 
 

  

 <EMI ID=113.1> 
 

  

 <EMI ID=114.1> 
 

  

 <EMI ID=115.1> 
 

  

 <EMI ID=116.1> 
 

  

 <EMI ID=117.1> 
 

REVENDICATIONS 

  
 <EMI ID=118.1> 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
 <EMI ID=121.1> 

  
l'atome de carbone adjacent au CO du groupe amide, soit sur

  
l'atome d'azote du groupe amide, et dérivés d'urée dans lesquels chacun des deux atomes d'azote du groupe urée possède

  
un atome d'hydrogène ou dans lesquels un des deux atome*

  
d'azote possède un atome d'hydrogène tandis que l'autre atome d'azote ne possède pas d'atome d'hydrogène.

Claims (1)

  1. <EMI ID=122.1>
    <EMI ID=123.1>
    un vingtième en poids par rapport à l'alliage de Raney,
    <EMI ID=124.1>
    sé en ce que le traitement est effectué à une température
    non inférieure à 0"C,
    <EMI ID=125.1>
    <EMI ID=126.1>
    <EMI ID=127.1>
    <EMI ID=128.1>
    jointe d'un solvant de cette substance,
    <EMI ID=129.1>
    <EMI ID=130.1>
    jointe d'une petite quantité d'une substance alcaline,
    7. Procédé suivant la revendication 6, caractéri- r
    se en ce qu'on utilise un alcali fort en tant que substance
    alcaline et en ce que sa quantité n'est pas supérieure à un cinquième d'équivalent par rapport à l'aluminium contenu!
    <EMI ID=131.1>
    <EMI ID=132.1>
    jointe du composé à hydrogéner et d'hydrogène.
    <EMI ID=133.1>
    sé en Ce qu'on effectue le traitement en la présence conjointe d'un solvant du composé à hydrogéner.
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