BE708579A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Agents insecticides,, 
La   présepte   invention se rapporte à de nouveaux N-méthyl- N-acylcarbamates de   3-seo.-alcoyl-4-méthylphényle   qui possèdent des propriétés insecticides, de même qu'à un procédé pour les préparer. 



   Il est déjà connu que l'on peut employer des N-méthyl-N- acylcarbamates de phényle substitué pour combattre les insectes (brevet britannique N  982.235). Parmi ce groupe de matières actives on connait essentiellement les insecticides suivants, présentant une bonne activité   N-méthyl-N-acétylcarbamate   de 3-isopropylphényle, N-méthyl-N-acétylcarbamate de 2-isopropyl- 5-méthyl-phényle, N-méthyl-N-aoétylcarbamate de   2-méthyl-5-   isopropyl-phényle et   N-méthyl-N-acétylcarbamate   de 2-isopropoxy- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 phényle. 



   On vient de découvrir que les nouveaux 11-méthyl-N-acylcar- 
 EMI2.1 
 bactates de 3-sec.-alcoyl-4-néthylphényle de formule 
 EMI2.2 
 dans laquelle R et R' représentent un méthyle et un éthyle, présentent de fortes propriétés insecticides. 



   On a en outre découvert que l'on obtient les nouveaux car- bamates de formule (I) de manière particulièrement avantageuse   @   lorsqu'on fait réagir des carbamates de formule : ;      
 EMI2.3 
 dans laquelle R a la signification donnée plus haut, avec des anhydrides d'acides de formule (R'-CO)2O (III) dans laquelle R' a la  signification   donnée plus haut. acy 
 EMI2.4 
 Les N-méthyl-N sXcarbamates de 3-sec.-alcoyl-4-méthyl- phényle sont toutefois aussi accessibles par d'autres voies courantes, par exemple :

   a) par réaction de carbamates de formule (II) avec des halogénu- res d'acides correspondants, b) par réaction des chloroformiates correspondants de 3-sec.- alcoyl-4-méthylphényle avec les acylamines correspondantes et 
 EMI2.5 
 c) par réaction des 3-sec.-alcoyl-4-niéthyl-phénola correspon- dants avec des chlorures de N-raéthyl-N-acyl-carbamyls. 



   Les matières actives conformes à l'invention présentent, de manière surprenante, par rapport aux insecticides déjà connus 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 chimiquement similaires, un pouvoir insecticide supérieur. Les matières actives conformes à l'invention constituent par consé- quent un enrichissement de la technique. 



   Le cours de la réaction, dans la réaotion conforme à l'in- vention, peut être représenté par le schéma réactionnel suivant, 
 EMI3.1 
 dans le cas de l'utilisation de 11-méthyl-carbrmate de 3-isoPro- pyl-4-méthylphényle et d'anhydride acétique 
 EMI3.2 
 
Les carbamates nécessaires en tant que matières de départ sont déjà connus (brevet belge N    651.849).   



   La réaction avec l'anhydride d'acide est   avrntageusement   effectuée en présence d'un grand excès d'anhydride d'acide. 



  Mais on peut toutefois aussi ajouter simultanément d'autres sol- vants organiques inertes. En vue d'accélérer le cours de la réaction, on ajoute avantageusement des catalyseurs acides, en particulier de l'acide sulfurique concentré et de l'acide   p-toluène-sulfonique.   



   Les réactions peuvent être exécutées dans un large inter- valle de température. Généralement on opère entre 70 et 170 C,      de préférence à la température d'ébullition du mélange de réac- tion. 



   La mise en oeuvre se fait de la manière conventionnelle. 



  Avantageusement on introduit un excès d'anhydride et l'on ajoute environ 0,1 à   5%   de catalyseur acide par rapport à l'ester car- bamique. Le traitement est exécuté de manière courante, par exemple par distillation fractionnée, 
Les matières actives conformes à l'invention présentent 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 en même temps qu'une faible toxicité pour les animaux à sang chaud et qu'une faible phytotoxioité, des activités   insectici-   des puissantes. Les actions interviennent vite et durent long- temps. C'est pourquoi les matières actives peuvent s'employer avec de bons résultats pour combattre les insectes nuisibles suceurs et mordeurs ainsi que les diptères. 



   A la catégorie des insectes suceurs appartiennent essen- tiellement les pucerons comme la lécanie du pécher (Myzus   persi-   cae), le puceron noir du haricot (Doralis fabae); les cochenil- les comme   l'Aspidiotus   hederae,   Lecanium   hesperidum, Pseudococ- cus maritimus ; les thysanoptères comme l'Hercinothrips   femoralia'   et les punaises comme la punaise de la betterave   (Piesma     quadra-        ta) et la punaise des lits (Cimex lectularius). 



   Parmi les insectes mordeurs on compte essentiellement les chenilles de papillons comme la   Plutélla     maculipennis,   la Lymantria dispar; les coléoptères comme la calandre du blé (Sitophilus granarius), le doryphore (Leptinotarsa decemlineata), de même aussi que les espèces vivant dans le sol, comme les vers fil de fer (Agriotes sp.) et les vers blancs (Melolontha melolontha); les blattes, comme la blatte allemande (Blatella germanica); les orthoptères comme le grillon (Gryllus domesti- cus); les termites comme les Reticulitermes; les hyménoptères comme les fourmis. 



   Les diptères comprennent en particulier les mouches   conme   la drosophile (Drosophila melanogaster), la mouche méditerrané- enme des fruits (Ceratitis capitata), la mouche de cuisine   (Musca   domestica) et les moustiques comme le moustique piquer (Aèdes aegypti). 



   Les matières actives conformes à l'invention conviennent tout aussi bien comme insecticides pour la protection des plan- tes que pour combattre les parasites de l'hygiène, par exemple dans les habitations, les étables et les entrepôts. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Les matières actives conformes à l'invention peuvent être converties en les formulations usuelles telles que   solutions,   émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulats. On les prépare de manière connue, par exemple par mélange des matières actives avec des agents de dilution,   c'est-à-dire   des solvants liquides et/ou des matières de support solides, éventuellement avec utilisation d'agents tensioactifs, à savoir des émulsifi- ants et/ou des dispersants. Dans le cas de l'utilisation d'eau comme agent de dilution on peut employer par exemple aussi des solvants organiques comme agents auxiliaires de dissolution. 



  Comme solvants liquides on envisage essentiellement des hydro- carbures aromatiques comme le xylène et le benzène, des hydro- carbures aromatiques chlorés comme les   chlorobenzènes,   des paraffines comme des fractions de pétrole, des alcools comme le méthanol et le butanol, des solvants fortement polaires comme la diméthylformamide et le   diméthyleulfoxyde,   ainsi que de l'eau ; comme matières de support solides 1 de la farine de pier- re naturelle comme des kaolins, des alumines, du talc et de la craie, et de la farine de pierre synthétique comme de la silice fortement dispersée et des silicates; comme émulsifiants :

   des émulsifiants non   ionogènes   et anioniques comme des esters d'acides gras de polyoxyéthylène, des éthers d'alcools gras de polyoxyéthylène, par exemple des éthers   polyglyooliquea   alcoyl- arylés, des alcoyl-sulfonates et aryl-aulfonates; comme disper-   sante :  par exemple de la lignine, des liqueurs résiduaires   sulfitiques   et de la méthyl-cellulose. 



   Les matières actives conformes à l'invention peuvent se présenter dans les formulations en mélange avec d'autres matiè- res actives connues. 



   Les formulations contiennent en général entre 0,1 et 95% en poids de matière active, de préférence entre 0,5 et 90%. 



   Les matières actives peuvent être appliquées telles quel- 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 les, sous forme de leurs formulations ou des formes d'applica- tions préparées à partir des précédentes, comme des solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulats   prte .   l'emploi. L'application se fait de la manière usuelle, par exem- ple par arrosage, pulvérisation, versage, épandage et poudrage. 



   Les concentrations de   matièra   active peuvent varier dans un intervalle étendu. En général on utilise des concentrations de matière active de 0,0001 à   2,0   en poids, de préférence de 0,0005 à 1%. 



  Exemple A 
 EMI6.1 
 
On chauffe durant une heure à l'ébullition à reflux 50,5 g de N-méthylcarbamate de 3-isopropyl-4-méthylphényle dans 250 cm3 d'anhydride acétique auquel on a ajouté quelques gouttes d'acide sulfurique. Après refroidissement on ajoute 5 g d'acétate de sodium et on chasse l'anhydride par distillation sous vide. 



  Après refroidissement on reprend le résidu dans du benzène et on agite plusieurs fois avec de l'eau. On concentre la phase benzénique sous vide et on la distille. 



  Rendement : 41 g de N-acétyl-N-méthyl-carbamate de   3-isopropyl-   4-méthylphényle limpide, de couleur légèrement jaunâtre (P.E. :122 C/0,4 mm Hg). 



  Exemple B 
 EMI6.2 
 Par la même méthode que celle décrite à l'exemple A, on 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 obtient à partir de 133 g de 8-méthyl-ce,rbamate de 5-aea.-butyl- 4-méthylphényle 138 g de   N-acétyl-N-méthylcarbamate   de 3-sec.-   butyl-4-méthylphényle.   



    Rendement :  87% de la théorie (P.E. 118-120 C/0,05 mm   Hg).   



  Exemple 1. 



  Test LD100 Animaux d'essai   Musca   domestion (larves) Solvant acétone. 



   On reprend 2 parties en poids de matière active dans 1000 parties en volume de solvant. La solution ainsi obtenue est diluée avec un supplément de solvant aux concentrations désirées. 



   On pipette 2,5 cm3 de solution de matière active dans une boîte de Pétri. Sur le fond de la boite de Pétri se trouve un papier-filtre ayant un diamètre d'environ 9.5 cm. La boite de Pétri reste ouverte jusqu'à ce que le solvant se soit complète- ment évaporé. Suivant la concentration de la solution de matière active, la quantité de matière active par mê de papier-filtre est diversement élevée. Ensuite on ajoute environ 25 animaux d'essai dans la boite de Pétri et on la reoouvre avec un couver- cle de verre. 



   L'état des animaux d'essai est contrôlé après 1 et 3 jours depuis le début des essais. On détermine l'effet knock-down en %. 



   Les matières actives, les concentrations de matières acti- ves, les animaux d'essai et les résultats ressortent du tableau suivant 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 Tableau. 
 EMI8.1 
 



  Test LD 100 matières actives animaux concentration de effet d'essai matière active knook-down de la solution en % en b x##\ 0 OH3 Musca 0,2 100 \ -0-G.-N-COCH domeatica 0,02 90 --- (larves) 0,002 20 CH(CH3)2 0,0002 (connue) OH3 0,2 )## 0 CH3 0,2 100 -0-G-DI-COCH3 Il 0,02 90 --- 0,002 CH(CH 3)2 (connue) ##o CH3 0,2 10C? 0 C-Id-COCH3 Il 0,02 100 - 0,002 70 CHf 0,0002 0 CH(CHj)2 (connue) ¯ o CH3 0,2 100 CH \ 0-C-Id-COCH (?, 02 100 \# 0,002 100 CH(Cll3)2 0,0002 50   ExemDle   2. 



  Test sur myzus (activité de contact) solvant : 3 parties en poids de diméthylformamide 
 EMI8.2 
 c:culqifiant : 1 partie en poids d'alcoylaryl-polylyool-éther, 
Pour la préparation d'une formulation appropriée de matière active, on mélange 1 partie en poids de matière active avec la quantité indiquée de solvant, qui contient la quantité indiquée d'émulsifiant, et on dilue le concentré aveo de   lieau à   la con- centration désirée. 



   Avec la formulation de matière active on pulvérise jusqu'à   gouttage   des plantes de chou (Brassica oleracea), fortement 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 attaquées par la   lécanie   du pocher Myzus   persicae).   



   Après les temps indiqués, on détermine le degré de morta- lité en %. En l'occurrence 100% signifie que tous les pucerons ont été tués, 0% signifiant qu'aucun des pucerons n'est tué. 



   Les matières actives, les concentrations de matières acti- ves, les durées d'estimation et les résultats ressortent du tableau suivant : 
Tableau 
 EMI9.1 
 (insectes nuisibles pour les plantes) matières actives Concentration degré d'extermina- de matière tion en % après active en 24 heures CH3 f -0-CQ-N-COCH3 0,1 90 0,02 0 cii (CH 3)2 (connue) CH3 CHj t  =J- -CO-N-COCH3 0,1 0 CH(CHj)2 (connue) CH -0-CO-N-000"3 0,1 90 CHj 0,02 15 cH(Ca3)z (connue) CH3 -0-00--N-000li3 0,1 90 --- 0,02 0 0-CH(CH 3)2 (connue) OH, CH3 4-CO-N-COH   0,1 100 ===- 0,02 98 Cli(CH3)2

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T IONS , EMI10.1 ¯¯¯¯¯¯....¯¯¯¯¯..r¯¯..¯¯....¯¯¯¯..." l.- AGents insecticides, caractérisée par une teneur en @ EMI10.2 :.-méthyl-2-acyl-carbamates de 3-sec.-alcoyl-4-méthylphényle de formule : EMI10.3 dans laquelle R et R' représentent un méthyle ou éthyle. EMI10.4 2.- à1-méthyl-11-acyl-carbanates de 3-sec.-alcoyl-4-méthyl- phényle de formule donnée à la revendication 1.

   3. - Procédé de préparation de N-méthyl-N-acylcarbamatea ' de 3-sec.-alcoyl-4-méthylphényle, caractérisé en ce qu'on fait réagir des carbamates de formule EMI10.5 dans laquelle R a la signification donnée plus haut, avec des anhydrides d'acides de formule 1 EMI10.6 dans laquelle R' a la signification donnée plus haut.

   4.- Procédé pour combattre les insectes, caractérisé en ce qu'on fait agir des carbamates de formule donnée à la revendica- tion 1 sur les insectes ou leur espace vital.

   5. - Procédé de préparation d'agents insecticides, caracté- risé en ce qu'on mélange des carbamates selon la formule de la revendication 1 aveo des agents de dilution et/ou des agents tensioactifs.