Composés fongicides.
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tétraacétate de plomb. Cependant,le tétraacétate de plomb est un réactif onéreux et, comme tout composé du plomb, exige beaucoup de soins lors de son utilisation et une surveillance continue de l'effluent, La Demanderesse a découvert à présent un procédé pour
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ne nécessite pas de réactif au plomb.
La présente invention a donc pour objet un procédé de
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Le composé de départ est nouveau et,en tant que teintait également l'objet de l'invention.
L'invention a également pour objet un procédé pour préparer
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Le 2,3,5-trichloromucononitrile obtenu par oxydation au
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tion conduit à un mélange de cet isomère avec d'autres isomères géométriques. Ces autres isomères sont nouveaux et font également l'objet de l'invention.
L'invention a en outre pour objet un procédé de prépara-
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dire tant obtenu par le procédé de l'invention que sous forme de l'un des nouveaux isomères, est un remarquable fongicide et l'invention a donc également pour objet des compositions fongicides en contenant et spécialement une composition fongicide en comprenant en association avec un agent tensio-actif, une composition fongicide solide en comprenant en association avec un véhicule solide, une composition fongicide liquide en comprenant en association avec
un véhicule liquide qui est un hydrocarbure bouillant dans l'intervalle de 130 à 270[deg.]C et une composition fongicide en comprenant en association avec un autre pesticide et en particulier avec un autre fongicide.
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dé pour combattre les cryptogames en un lieu infesté ou susceptible de l'être, suivant lequel on applique en ce lieu une quantité pro-
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la présente invention a en outre pour objet des compositions fongicides en comprenant et en particulier une composition fongicide en comprenant en association avec un agent tensio-actif, une composition fongicide solide en comprenant en association avec un véhicule solide, une composition fongicide liquide en comprenant en association avec un véhicule liquide qui est un hydrocarbure bouillant dans l'intervalle de 130 à 270[deg.]C et une composition fongicide en comprenant en association avec un autre pesticide et spécialement un autre fongicide.
L'invention a enfin pour objet un procédé pour combattre
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La réaction peut être effective sous l'effet de la chaleur
uniquement, mais est de préférence menée en présence d'un catalyseur qui peut être un catalyseur connu pour être efficace dans d'autres déshydrochlorations. Des catalyseurs appropriés sont notamment le diméthylformamide, le fluorure de potassium, la quinoléine, la pyridine ou un chlorhydrate d'une base organique telle que le chlorhydrate de la triéthylamine, le chlorhydrate de la pyridine, le chlorhydrate de la quinoléine, le chlorhydrate de la
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chlorhydrate de pyridine, le diméthylformamide, la Quinoléine ou le chlorhydrate de quinoléine, mais spécialement l'un de ces trois derniers composés. Le diméthylformamide favorise une déshydrochloration régulière à une température relativement basse, sans décomposition sensible du produit,et sert de milieu pour la réaction dont il est possible de séparer aisément le produit.
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Cependant, le catalyseur est le plus avantageusement la quinoléine ou le chlorhydrate de quinoléine du fait que ces deux composés conduisent à des produits ayant une haute pureté avec un
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ture relativement basse, le produit et le catalyseur pouvant être aisément isolés. Suivant une forme de réalisation préférée, on utilise initialement comme catalyseur la quinoléine qu'on convertit alors en son chlorhydrate au cours de la réaction et qu'on recycle en vue d'une nouvelle utilisation comme catalyseur.
La quantité optimale de catalyseur dépend de la nature du catalyseur et de la nature du solvant éventuellement utilisé. En règle générale cependant, le catalyseur est pris à raison de
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sert également de solvant pour le pentachloroadiponitrile. Des catalyseurs tels que le diméthylformamide ou la quinoléine réagissent avec le chlorure d'hydrogène formé et doivent donc être présents en quantité excédant celle requise pour la réaction avec le chlorure d'hydrogène. Avantageusement, le diméthylformamide est pris à rai-
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Dans le cas de la quinoléine ou du chlorhydrate de quinoléine comme catalyseur, la quantité de catalyseur est de préférence de 0,1 à
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pentachloro-adiponitrile.
La réaction peut être exécutée en présence ou non d'un solvant. Suivant une forme de réalisation préférées on prend comme
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cialement bouillant dans l'intervalle de 70 à 150[deg.]C et en particulier le toluène ou le xylène, par exemple lorsque le catalyseur est la quinoléine ou son chlorhydrate.
La réaction peut être menée par chauffage du milieu de réaction, par exemple à une température atteignant 300[deg.]C. La température préférée dépend de ce que le mélange comprend ou non un cata-
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ce catalyseur ou solvant. En règle générale cependant, la tempéra-
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une forme de réalisation préférée, on prend un solvant bouillant
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en chauffant le mélange de réaction au reflux. Lorsque le catalyseur est la quinoléine ou son chlorhydrate, la température est avantageusement de 70 à 150[deg.]C et spécialement de 70 à 110[deg.]C dans
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le solvant est le xylène.
On peut suivre l'avancement de la réaction en déterminant
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graphie gaz-liquide, et, suivant une forme de réalisation préférée, on exécute la réaction jusque disparition pratiquement complète
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peut être isolé de manière classique, par exemple par mélange d'une
solution finale avec de l'eau, extraction avec un solvant tel que l'éther, puis cristallisation ou bien par entraînement à la vapeur de la solution aqueuse, et extraction au moyen d'un solvant tel
que l'éther, puis cristallisation.
De préférence, on utilise un solvant tel que le toluène et la quinoléine ou le chlorhydrate de quinoléine comme catalyseur et, au terme de la réaction., le mélange est biphasique, la phase inférieure consistant en substance en chlorhydrate de quinoléine
et la phase supérieure consistant en une solution des produits dans le solvant. Il est possible alors de séparer les phases et de laver la phase dans le solvant avec de l'eau, puis de la sécher avant .d'en chasser le solvant pour obtenir le produit brut. Il est possible
de réutiliser le solvant, ainsi que le chlorhydrate de quinoléine.
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peuvent être séparés de manière classique, par exemple par recristallisation fractionnée ou par chromatographie gaz-liquide préparative.
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être distingués les uns des autres par leurs propriétés, telles que leur .point de fusion. L'isomère -connu fond à 79[deg.]C et est l'isomère cis,cis de formule
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<EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1>
transmis: ...0 09 au 1,0 00
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Un autre des nouveaux isomères fond à 35-36[deg.]C et est l'isomère trans, trans de formule
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<EMI ID=32.1>
est supposé être l'isomère cis,trans.
D'autres détails concernant les nouveaux isomères sont donnés dans les exemples ci-après.
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
La réaction est de préférence exécutée par barbotage de
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terrompu lors de l'absorption de la quantité à peu près théorique
de chlore (par exemple, comme on peut le mesurer par augmentation du poids), et le produit recherché peut alors être isolé. La réaction est normalement menée à une température de 0 à 130[deg.]C et de préférence
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réaction menée par charges séparées en l'absence de catalyseur peut être interrompue ,par exemple, après 7 à 12 heures pour un rendement maximal, bien qu'il soit préférable de la poursuivre pendant 20 à 24 heures. Il est possible d'utiliser des catalyseurs tels que l'iode. Le produit recherché peut être isolé de manière classique, par exemple par cristallisation, puis purification par recristallisation.
Le 2,3,�-trichloromucononitrile de l'invention peut être mis en composition pour son utilisation comme fongicide de la manière
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ser un nouvel Isomère en présence ou non de l'isomère connu, suivant
<EMI ID=38.1> <EMI ID=39.1>
poids du nouvel isomère. Aux fins de l'invention, les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale sauf indication contraire. Le 2,3,5-trichloromucononitrile utilisé peut être celui obtenu par le procédé de l'invention sans séparation des isomères.
Cependant, les isomères présentent des différences de propriétés telles que leur activité fongicide, ce qui pour certaines applications,rend avantageux de recourir à un seul isomère, par exemple à l'un des nouveaux isomères, ou bien d'augmenter la proportion qui en est prise.
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trichloromucononitrile comprenant 18 à 24% de l'isomère cis,cis,
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et 14 à 18% de l'isomère fondant à 64-65[deg.]C.
Le 2,3,5-trichloromucononitrile est habituellement pris sous forme de composition en contenant et pouvant s'obtenir par mélange des constituants. Habituellement, les compositions comprennent le 2,3,5-trichloromucononitrile et au moins une substance choisie parmi les véhicules, les agents tensio-actifs et d'autres pesticides. En règle générale, les compositions contiennent 0,01 à
80% d'agent actif. Pour de nombreuses applications, les compositions sont initialement obtenues sous forme de concentrés, par
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de l'eau ou un hydrocarbure, mais habituellement avec de l'eau, en vue de l'application, par exemple jusqu'à ce que la concentration
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Les compositions contiennent normalement un véhicule et/ou
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agent tensio-actif réparti uniformément. L'agent tensio-actif représente d'habitude au moins 1%, par exemple au moins 2%,du concentré.
Le véhicule peut être un liquide tel que l'eau, par exemple l'eau utilisée pour la dilution d'un concentré en vue de l'application. Si l'eau est le véhicule d'un concentré, celui-ci peut également comprendre comme véhicule un solvant organique, bien qu'il n'en soit pas habituellement ainsi. La composition peut avantageusement comprendre un agent tensio-actif.
Le véhicule peut être un liquide autre que l'eau, par exemple un solvant organique et habituellement un solvant non miscible à l'eau, comme un hydrocarbure bouillant dans l'in- <EMI ID=45.1> solution ou suspension. La composition peut être un concentré émulsionnable, c'est-à-dire une solution dans un solvant organique contenant un agent tensio-actif, de sorte que le concentré est autoémulsionnable lors d'un mélange avec de l'eau.
La composition peut se présenter sous forme d'une composition administrée en aérosol et contenant un agent propulseur qui est avantageusement un alkane polyhalogéné tel que le dichlorodifluorométhane et contenant habituellement aussi un solvant.
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visé. Ainsi, les compositions peuvent se présenter sous forme d'une poudre ou de granules. Des exemples de solides appropriés sont les argiles, le sable, le mica, la craie, l'attapulgite, la terre de diatomées, la perlite et la sépiolite, ainsi que les véhicules solides synthétiques, par exemple les silices, les silicates
<EMI ID=47.1>
l'imprégnation ou de l'enrobage de granules formés au préalable, par exemple de granules de calcaire ou de tourbe.
Les poudres mouillables qui sont solubles ou dispersables dans l'eau peuvent être obtenues par mélange du composé.,en présence ou non d'un véhicule, avec un agent tensio-actif et de préférence pulvérisation ou micronisation des constituants simultanément.
le véhicule peut être un engrais.
De préférence, le composé est utilisé à l'état de vapeur, par exemple en vue de protéger des récoltes emmagasinées, par exemple des pommes de terre. A cette fin, il est possible de recourir à une composition liquide ou solide permettant le dégagement du composé sous forme de vapeur, par exemple dans les conditions ambiantes. Ainsi, une telle composition peut être répartie au sein des récoltes conservées et le composé peut dors être admis à se vapo-
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tes conservées peuvent être placées au-dessus d'une composition de ce genre qui dégage de la vapeur de manière que celle-ci traverse la récolte. La vapeur peut en variante être engendrée au départ d'une
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manière continue, la vapeur étant alors amenée à traverser les récoltes emmagasinées.
Des compositions propres à dégager le composé à l'état de <EMI ID=50.1>
solutions et des suspensions. Il est possible d'utiliser des véhicules qui subissent la sublimation avec le composé. Les granules, par exemple de calcaire ou de craie,peuvent porter un enrobage du composé et il est possible d'obtenir de tels granules par enrobage de granules de base au moyen de particules du composé en présence d'un agent d'adhérence de manière que les particules du composé adhèrent à la surface des granules de base, ou bien par imprégnation de la surface des granules de base au moyen d'une solution
ou suspension du composé, puis séchage des granules. Il est possible également d'utiliser des granules totalement imprégnés qui sont spécialement intéressants en vue du dégagement du composé pendant de longues durées. D'autres compositions qui conviennent sont notanment les feuilles de matière plastique imprégnées et les capsules faites d'une enveloppe poreuse au travers de laquelle le composé diffuse graduellement.
Les compositions permettant le dégagement des composés sous forme de vapeur sont préférées. Les compositions à lent dégagement de vapeur sont avantageuses du fait qu'elles permettent de plus longues durées de protection, par exemple qu'avec les compositions qui sont réparties au sein des récoltes emmagasinées. Les compositions solides sont meilleures que les compositions liquides pour
le dégagement lent des vapeurs et évitent l'humidification qui pourrait être un facteur important pour certaines récoltes telles que les pommes de terre. On préfère donc les compositions solides
telles que des poudres à saupoudrer (par exemple contenant du kaolin, de la terre à foulon, de la craie, du talc ou du schiste), des granules, des comprimés, des pastilles et spécialement des poudres à saupoudrer ou des pastilles.
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posés à l'état de vapeur peuvent, suivant une forme de réalisation avantageuse, être présentées sous forme de produitsmanufacturés ayant une forme définie et comprenant chacun le composé incorporé à un véhicule dont la tension de vapeur est de 0,0001 à 5 et de
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avantageusement un point de fusion de 40 à 200[deg.]C. le véhicule peut, par exemple, consister en un ou plusieurs composés choisis par.-ni le
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mais consiste de préférence en l'un de ces composés. Le naphtalène <EMI ID=54.1>
est préféré comme véhicule, Les produits manufacturés sont avantageusement des pastilles, par exemple des pastilles sphériques ou cylindriques.
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de l'invention les agents appelés émulsionnants, dispersants et mouillants. Ces agents sont classiques.
Les agents tensio -a ctifs peuvent comprendre des agents
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Les agents tensio-actifs peuvent de plus comprendre des agents tensio-actifs non ioniques, par exemple des produits de condensation d'acides gras, d'alcools gras ou de phénols à substituants gras sur l'oxyde d'éthylène, ou bien des esters et éthers
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obtenus par condensation de ces derniers avec l'oxyde d'éthylène ou bien encore des copolymères séquences de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène.
Les agents tensio-actifs peuvent en outre comprendre des
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thylammonium.
Des agents tensio-actifs préférés sont notamment les sul-
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de condensation sulfonés de l'urée sur le formaldéhyde.
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lange avec un autre pesticide, par exemple un insecticide ou un herbicide, mais en particulier avec un autre fongicide.
Le composé peut être appliqué sur les plantes, le sol,la terre, des régions aquatiques,les animaux ou des matières inanimées. Les matières inanimées peuvent être l'une quelconque des matières susceptibles d'une attaque par les cryptogames, comme une matière textile, du papier, du cuir ou du bois. Le composé peut être utilisé pour combattre les maladies fongiques des plantes. Il convient <EMI ID=61.1>
semences. Il peut être appliqué en un lieu dans lequel des plantes croissent ou,de manière moins préférable,doivent croître. Les plan-
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mentaires. Le composé est de préférence utilisé poux combattre l'attaque par les cryptogames de récoltes emmagasinées, spécialement des ponces de terre. Il convient pour lutter contre les cryptogames dans les hydrocarbures liquides tels que le combustible d'aviation et,pour de telles fins, il peut être dissous dans
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mg par litre. Le composé convient pour la lutte contre les cryptogames déjà présents ou bien pour inhiber ou empêcher l'attaque.
Le composé est généralement appliqué à raison de 0,3 à
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lieu dans lequel les plantes sont en croissance.
Pour la désinfection des semences, le composé est de préférence utilisé en mélange avec un véhicule solide tel qu'une argile,du fait que ceci facilite l'incorporation aux semences. Le
composé est avantageusement appliqué à raison de 0,03 à 1% du poids des semences.
Pour la lutte contre les cryptogames dans des récoltes emmagasinées, le composé peut,par exemple,être utilisé à raison de
10 à 500 ppm; sur base de la récolte emmagasinée.
Comme fongicide pour la terre, le composé est avantageusement mélangé à la terre sous forme d'une solution ou dispersion en contenant, par exemple, 5 à 500 ppm.
L'application sur un lieu dans lequel des plantes sont en croissance ou doivent croître peut être menée de manière classique, par exemple par saupoudrage ou pulvérisation au doyen d'une dispersion aqueuse. Les compositions appliquées peuvent contenir, par exer.-
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mis en composition comme fongicide de la manière classique. La description donnée ci-dessus à propos des compositions de 2,3,5trichloromucononitrile et de leur utilisation s'applique également
<EMI ID=67.1>
l'utilisation à l'état de vapeur, les compositions destinées au dégagement sous forme de vapeur et l'utilisation préférée de la composition pour les pommes de terre. Cette exception résulte de ce
<EMI ID=68.1> <EMI ID=69.1>
L'invention est illustrée par les exemples suivants.
EXEMPLE 1.
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
chasse 36,8 g de produit par distillation sous vide, puis on sature le distillât avec du chlorure d'hydrogène à 21[deg.]C pour finalement faire barboter du chlore pendant 5 heures dans le mélange
<EMI ID=73.1>
fractionnée à partir du même solvant, après traitement du produit par le charbon, permet d'obtenir deux fractions dont chacune a un spectre de résonance magnétique nucléaire compatible avec la formule
<EMI ID=74.1>
Analyse
<EMI ID=75.1>
EXEMPLE 2.
<EMI ID=76.1>
pendant 20 heures jusque atteindre une augmentation du poids de
118 g (la valeur théorique étant de 133 g). L'ensemencement au moyen du produit obtenu à l'exemple 1 à la température ambiante
<EMI ID=77.1>
l'éthanol, on obtient 107 g d'un solide qui contient cependant des impuretés comme le montre la chromatographie gaz-liquide. Par chromatographie gaz-liquide préparative, on obtient un échantillon purifié fondant à 62[deg.]C et présentant des maxima d'absorption dans
<EMI ID=78.1> <EMI ID=79.1>
EXEMPLE 3.
On fait barboter du chlore pendant 7 heures sans chauffage
<EMI ID=80.1> <EMI ID=81.1>
lange à 0[deg.]C, puis on le filtre de manière à isoler 30 g en poids sec d'un solide fondant à 52-56[deg.]C. Par recristallisation dans l'éthanol
<EMI ID=82.1>
chloroadiponitrile.
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
ration dont on chasse toute l'humidité. On fait barboter du chlore dans le mélange à une allure telle que la température s'élève jusqu�à 60[deg.]C, puis se stabilise à cette valeur. Lorsque la température commence à diminuer, on maintient le débit de chlore à 0,15 mole par heure et la température,à 60[deg.]C par chauffage. On entretient ces conditions jusqu'à une durée totale. de chloration de
19 heures. On soumet le mélange de réaction à un dégazage sous vi-
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
bruts par chromatographie gaz-liquide de manière à déterminer la
<EMI ID=89.1>
L'isomère cis,cis, et on arrête la réaction après consommation de
tout le pentachloroadiponitrlle comme le montre à nouveau la chromatographie gaz-liquide.
EXEMPLE 5.
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
amine dans un ballon de 100 ml muni d'un condenseur à air et on
<EMI ID=92.1>
le mélange de réaction à un entraînement à la vapeur pour séparer la phase organique de l'acide chlorhydrique dilué et on extrait le distillat à l'éther. On sèche l'extrait éthéré sur du sulfate de sodium et on en chasse l'éther sous vide. A partir du produit ainsi
<EMI ID=93.1>
que celles du produit de l'oxydation de la 3,4,6-trichloro-o- <EMI ID=94.1>
et son analyse étant la suivante :
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
Le spectre d�absorption dans l'infrarouge relevé dans le chloroforme présente des maxima à 3.018, 3.029 (C-H) et
2. 218 (C=N).
EXEMPLE 6.
On chauffe à 280[deg.]C pendant 2 heures en atmosphère d'azo-
<EMI ID=97.1>
un ballon muni d'un condenseur à air et d'un tube d'admission de gaz.
On obtient 6,75 g d'un mélange qui est noir et a un aspect goudronneux et dont l'analyse par chromatographie gaz-liquide montre qu'il
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
chauffe le mélange dans un ballon à 165[deg.]C pendant 11 heures. On
<EMI ID=100.1>
adiponitrile avec 0,1 g (0,0008 mole) de chlorhydrate de pyridine dans un ballon à fond rond de 25 ml muni d'un condenseur à air.
On chauffe le mélange à 165[deg.]C pendant 1 heure. On obtient 1,65 g de produit de réaction qu'on analyse pour déterminer la présence
<EMI ID=101.1>
23% et de 36,6%.
EXEMPLE 9.
<EMI ID=102.1>
mélange jusqu'à 70[deg.]C pendant 8 heures. On obtient 2,3 g d'un mé-
<EMI ID=103.1> <EMI ID=104.1>
échantillons par intervalles et on suit la disparition du pentachloroadiponitrile par chromatographie gaz-liquide. Après consommation de tout le pentachloroadiponitrile, on arrête la réaction et on verse le produit dans 500 ml d'eau. On extrait le mélange aqueux avec une fraction de 200 ml et deux fractions de 100 ml d'éther diéthylique. On combine les phases éthérées et on les lave avec trois fractions de 100 ml d'eau,puis on les sèche sur du sulfate de sodium. On chasse l'éther sous vide pour obtenir 3, 0 g d'un produit brut. Le rendement en isomère cis, cis du 2, 3, 5-trichloromucononi-
<EMI ID=105.1>
tillons par intervalles et on suit la disparition du pentachloroadiponitrile par chromatographie gaz-liquide. Après consommation de sensiblement tout le pentachloroadiponitrile, on arrête la ré-
<EMI ID=106.1>
gène à une température de 28 à 36[deg.]C sous 3 à 6 mm Hg. On distille le produit résultant à une température de 98-112"C sous 3,5 mm Hg pour obtenir 132,8 g de distillât brut. La chromatographie en phase gazeuse indique que le distillat consiste en un mélange de 4 constituants. On recristallise à deux reprises le distillat brut dans l'éthanol pour obtenir un solide qui ne comprend plus que deux constituants. On sépare les constituants du solide par cristallisation fractionnée dans l'éthanol, de manière à isoler les deux constituants dont la chromatographie gaz-liquide indique que cha-
<EMI ID=107.1>
tres constituants par recristallisation de manière à obtenir des <EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
Le spectre infrarouge et le spectre ultraviolet sont iden-
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
25.230). Par examen au rayons X, on détermine que le produit est l'isomère cis,cis du 2,3, 5-trichloromucononitrile.
Composé fondant à 10�[deg.]C
Le spectre de masse montre que la molécule comprend trois
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
L'examen aux rayons X montre que le produit est l'isomère
<EMI ID=117.1>
Le spectre ultraviolet dans le chlofororre présente un X
<EMI ID=118.1>
attendu de 3 atomes de chlore dans la molécule pour des rapports m/e de 206, 208 et 210.
L'examen aux rayons X montre que le produit est l'isomère
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
Le spectre ultraviolet dans le chloroforme présente un),
<EMI ID=121.1>
pics pour les rapports m/e de 206, 208 et 210.
Le composé est supposé être l'isomère cis,trans du 2,3,5-
<EMI ID=122.1>
EXEMPLE 12.
On dissout 14,25 g (0,051 mole) de 2,2,3,5,5-pentachloroadiponitrile dans 38,2 ml (0,5 mole) de diméthylformamide. On chauf-
<EMI ID=123.1>
tillons. On suit la disparition du pentachloroadiponitrile par chromatographie gaz-liquide et on arrête la réaction au terme de sa disparition. On laisse refroidir le mélange de réaction jusqu'à
20[deg.]C, puis on le verse dans 150 ml d'eau. On extrait le produit aqueux avec une fraction de 150 ml, puis une fraction de 50 ml de <EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
isomère fondant à 64-65[deg.]C
<EMI ID=126.1>
On évalue les propriétés fongicides de l'isomère du 2,3,5-
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1>
ple 8) par incorporation en concentrations de 1, de 3 et de 10 ppm dans de la gélose au dextrose et à la pomme de terre comme milieu nutritif à l'état fondu. On verse le liquide dans des bottes de Petri et après refroidissement, on inocule les plaques de culture au moyen de tampons de mycélium des six espèces de cryptogames reprises
<EMI ID=129.1>
jours, puis on observe le développement des cryptogames par comparaison avec des cultures témoins menées en l'absence des isomères. Les concentrations minimales en ppm requises pour l'inhibition totale de la croissance sont données ci-après :
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
centrations de 10, de 30 et de 100 ppm à de la gelose au dextrose et à la pomme de terre comme milieu nutritif à l'état fondu. On verse les
<EMI ID=132.1>
�ule les plaques de culture au moyen de tampons de mycélium des six espèces de cryptogames reprises ci-après. On met ensuite les pla-
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1> <EMI ID=136.1>
sance, les valeurs étant données ci-après :
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
On dissout 28,0 g (0,1 noie) de 2,2,3,5,5-pentachloro2diponitrile dans 200 ml de toluène et on ajoute à la solution 19,5 g
(0,15 sole) de quinoléine. On chauffe le mélange au reflux et on prélève des échantillons de la phase toluénique par intervalles.
On suit la disparition du pentachloroadiponitrile par chromatogragaz-liquide et on arrête la réaction lorsque pratiquement tout ce composé a disparu. On refroidit le mélange et on isole par filtration le chlorhydrate de quinoléine qu'on lave au toluène, puis on combine les liqueurs de lavage au filtrat. On lave alors la phase
<EMI ID=139.1>
che sur du sulfate de sodium. On chasse le toluène de la solution
<EMI ID=140.1>
nucononitrile brut qu'on analyse par chromatographie gaz-liquide.
Les rendements en différents isomères, sur base du pentachloroadi-
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
EXEMPLE 16.
<EMI ID=143.1>
ponitrile dans 200 ml de toluène puis on ajoute à la solution
28,0 g de chlorhydrate de quinoléine. On chauffe le mélange au reflux et on prélève des échantillons de la phase toluénique par intervalles. On suit la disparition du pentachloroadiponitrile par chromatographie gaz-liquide et on arrête la réaction lorsque pratiquement tout ce composé a disparu. On traite le mélange de réaction comme à l'exemple précédent. Les rendements en différents isomères, sur base du pentachloroadiponitrile, sont les suivants :
<EMI ID=144.1>
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