BE857356A

BE857356A - Colorants azoiques reactifs avec les fibres, leur preparation et leur utilisation

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Publication number: BE857356A
Application number: BE179804A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1976-08-02
Filing date: 1977-08-01
Publication date: 1978-02-01
Also published as: ES461241A1; LU75515A1

Description


  "Colorants azoïques réactifs avec les fibres, leur

  
préparation et leur utilisation"  <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
tifs avec les fibres de formule :

  

 <EMI ID=3.1> 


  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
l'hydrogène, un reste alkyle ou aryle; R est de l'hydrogène ou

  
 <EMI ID=6.1> 

  
l'halogène; n est un nombre entier positif de 1 à 6; et 5 vaut

  
1 ou 2; A et B pouvant porter d'autres substituants et le reste phénylamino lié sur le noyau s-triazine pouvant porter en dehors de X, et indépendamment de X, comme autre substituant sur le noyau phényle, un reste alkyle avec 1 à 4 atomes de carbone, et dans le cas OÙ!!! . 2, les substituants R ou X des deux restes

  
 <EMI ID=7.1> 

  
différents l'un de l'autre.

  
Le reste benzénique ou naphtalénique A peut aussi renfer-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
groupements suivants; des groupes alkyle avec 1 à 4 atomes de carbone, comme méthyle, éthyle et propyle; des groupes alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone comme méthoxy, éthoxy, propyloxy et isopropyloxy; des groupes acylamino avec 1 à 6 atomes de carbone, comme acétylamino, propionylamino et benzoylamino; des

  
 <EMI ID=9.1> 

  
Uréidô, hydroxyle et carboxy, et de l'halogène comme le fluor, le chlore et le brome.

  
Dans le cas où B est un reste alkyle, celui-ci est princi-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
éthyle, mais les groupes alkyle peuvent être aussi encore substitués, par exemple par du chlore, des radicaux hydroxyle, cyano et amino. 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
De préférence B est un reste aryle, en particulier un reste phényle ou naphtyle, qui peut contenir en plus des grou-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
atomes de carbone, les restes méthyle, éthyle, propyle, iso'le, butyle, isobutyle, sec.-butyle et tert.-butyle.

  
 <EMI ID=13.1> 

  
mes de carbone, les restes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec.-butyle et tert.-butyle; comme restes alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone, on a les restes méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, sec.-butyloxy et tert.-butyloxy; et comme halogène on peut citer le fluor, le chlore et le brome.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
dehors de X et indépendamment de X, sur le noyau phényle du reste phénylamino lié au noyau s-triazinique, on peut citer les radicaux méthyle,, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, iso-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Les groupes sulfo peuvent être répartis d'une façon quelconque sur les restes A et B.

  
Sont préférés, les colorants azoïques réactifs de formule
(I) dans lesquels m = 1, et le reste 2-fluoro-4-(2'-X-phényl-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
De préférence X est un reste méthyle, méthoxy, carboxy ou le chlore.

  
 <EMI ID=17.1> 

  
ques réactifs de formule (1) dans lesquels A est un reste sulfo-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
nyle ou naphtyle qui est éventuellement substitué par des ra-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
ont les significations données sous la formule (1).

  
 <EMI ID=20.1> 

  
sont représentés par exemple par le colorant azoïque réactif de formule :

  

 <EMI ID=21.1> 
 

  
et le colorant azoïque réactif de formule : 

  

 <EMI ID=22.1> 


  
 <EMI ID=23.1> 

  
car ils contiennent un atome de fluor séparable dans le reste

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
; (1) est caractérisée par le fait qu'on fait réagir un composé

  
 <EMI ID=26.1> 

  

 <EMI ID=27.1> 


  
 <EMI ID=28.1> 

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  

 <EMI ID=31.1> 


  
 <EMI ID=32.1> 

  
te 
 <EMI ID=33.1> 
 par copulation et condensation dans un ordre quelconque, pour pbtenir un colorant azoïque réactif avec les fibres, de formule (1).

  
De préférence on utilise comme matière de départ un amino-

  
 <EMI ID=34.1> 

  
méthoxy, carboxy ou le chlore.

  
Dans des formes de réalisation préférées du procédé décrit ci-dessus, on utilise comme matières de départ des composés de formules (2) et (3), dans lesquelles seulement A, et non

  
 <EMI ID=35.1> 

  
Une autre forme de réalisation préférée est caractérisée par le fait, qu'on utilise comme matières de départ des compo-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
de formule (3) où Y est un reste méthyle ou carboxy, et B est un reste phényle ou naphtyle, qui est éventuellement substitué

  
 <EMI ID=37.1> 

  
peuvent être effectuées dans un ordre quelconque, éventuellement en partie ou simultanément , divers modes opératoires sont pos-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
tions partielles se déduisent de la formule (1). En général on effectue la réaction par opérations successives, l'ordre des réactions simples entre les réactifs des formules (2),

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1>  . par le fait que .:  <EMI ID=41.1>  2) on condense un copulant de formule (3) avec la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (4), on condense le produit de condensation primaire obtenu avec un aminobenzène de formule (5)

  
 <EMI ID=42.1> 

  
dérivé amino diazoté de formule (2) pour obtenir un colorant azoïque réactif avec les fibres de formule (1) ;

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
no diazoté de formule (2) sur le produit de condensation primaire obtenu, et on condense le composé azoïque obtenu avec un aminobenzène de formule (5), pour avoir un colorant azoïque de réactif avec les fibres de formule (<1>) ;

  
4) on condense un dérivé amino de formule (2) avec la 2,4,6-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
duit de condensation primaire obtenu avec un aminobenzène de

  
 <EMI ID=46.1> 

  
formé et on copule la diazo sur un copulant de formule (3) pour

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
densation primaire obtenu et on copule le diazo sur un copulant de formule (3) et on condense le composé azoïque for-

  
 <EMI ID=49.1> 

  
azoïque réactif avec lès fibres de formule (1);

  
6) on copule un dérivé amino diazoté de formule (2) avec un

  
 <EMI ID=50.1> 

  
dense celui-ci avec 2 équivalents de 2,4,6-trifluoro-s-triazine de formule (4) et on condense le produit de condensation di-

  
 <EMI ID=51.1> 

  
(5) pour avoir un colorant azoïque bi-réactif avec les fibres

  
 <EMI ID=52.1> 

  
copulant de formule (3) pour avoir un compo se .azoïque et on condense celui-ci avec 2 équivalents du produit de condensa- <EMI ID=53.1>   <EMI ID=54.1>   <EMI ID=55.1> 

  
lil

  
Aminobenzènes de formule (5)

  
 <EMI ID=56.1>   <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
en général en faisant agir l'acide nitreux dans une solution aqueuse d'acide minéral, à basse température, la copulation ayant lieu sur le copulant de formule (3) à des pH faiblement acides, neutres à faiblement alcalins.

  
Les condensations de la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine avec les dérivés aminé de formule (2) ou avec les copulants de formule (3) et les aminobenzènes de formule (5), s'effectuent de préférence en solution ou en suspension aqueuse, à basse température et à pH faiblement acide, neutre, à faiblement alcalin. Avantageusement l'acide fluorhydrique libéré au cours de la condensation est neutralisé continuellement en ajoutant des hydroxydes des carbonates ou des bicarbonates, alcalins, en solution aqueuse.

  
Dans le cas où le reste benzénique ou naphtalénique A contient en position ortho par rapport au groupe azoïque un groupe

  
 <EMI ID=59.1> 

  
plexes métalliques des colorants azoiques réactifs avec les fibres de formule (1) peuvent être également préparés, en traitant les composés azoïques obtenus selon le procédé décrit ci-dessus avec des agents cédant un métal, avant ou après la condensation avec la fluoro-s-triazine. Sont particulièrement intéressants les complexes cuprifères qui sont préparés en traitant avec un agent cédant du cuivre, les composés azoïques appropriés dans lesquels A est un reste benzénique ou naphtalénique, qui contient en position ortho par rapport au groupe azoïque, un groupe complexant, avant ou éventuellement également après l'acylation par la fluoro-1,3,5-triazine.

  
Comme procédé de cuivrage il existe non seulement les pro-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
xyazoique est utilisé comme substance de départ pour la forma-  tion du complexe, mais aussi il existe le procédé de cuivrage par oxydation, dans lequel le groupe hydroxyle nécessaire à la formation du complexe est d'abord introduit dans le; noyau naphta-lène, pendant la réaction de cuivrage, par action simultanée d'un oxydant. On utilise par exemple à la place d'un acide 1-

  
 <EMI ID=61.1> 

  
Mais pour la préparation des composés de formule (1) on peut aussi utiliser des composants diazo qui portent en position-1 du'noyau naphtalène, à la place d'un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy, en particulier le groupe méthoxy, qui dans des conditions de réaction appropriées est transformé en groupe hydroxyle par séparation du reste alkyle pendant la réaction de cuivrage.

  
Comme agents cédant du cuivre, on peut citer par exemple des sels qui contiennent le cuivre sous forme de cation, comme par exemple le. sulfate de cuivre, l'acétate de cuivre. Dans un grand nombre de cas, l'utilisation de complexes cuprifères

  
est avantageuse, par exemple sous forme de complexe cuivre-amine comme le le sulfate cupro-tétramminé à partir du sulfate de cuivre et de l'ammoniac, ,la pyridine ou la monoéthylamine, ou bien sous forme de composés qui contiennent le cuivre lié en complexe, par exemple des composés de cuivre complexes, des sels alcalins, des acides amino-carboxyliques aliphatiques, ou des acides hydroxycarboxyliques, par exemple comme les sels du glycocolle;

  
de l'acide lactique et surtout de l'acide tartrique, tel que le tartrate double de sodium et de cuivre.

  
Le traitement avec l'agent cédant du cuivre peut être effectué selon des procédés connus en soi, par exemple à la température ordinaire dans le cas où des composés de départ facilement métallables sont présents, ou bien si l'élimination du groupement alkyle doit avoir lieu en même temps que la méballation, par chauffage à des températures comprises entre 50[deg.] et 120[deg.]C en vase ouvert, par exemple sous refroidissement au reflux, ou bien éventuellement en vase fermé sous pression, les conditions de pH étant données par le type du procédé, de métallation choisi; par exemple un cuivrage acide avec le sulfate de cuivre, un ouivrage alcalin avec le sulfate cupro-tétramminé. Le cas échéant pour la métallation on peut ajouter également des solvants comme par exemple : l'alcool, le diméthylformamide, etc. Dans

  
le cas du cuivrage par oxydation, on ajoute au mélange réac-  tionnel encore un oxydant, en particulier du peroxyde d'hydrogène, et la réaction s'effectue pour le reste-de la façon décrite.

  
 <EMI ID=62.1>  

  
 <EMI ID=63.1> 

  
guent par une grande réactivité et un grand pouvoir de fixation.

  
Ils sont appropriés pour la teinture et l'impression des matières les plus diverses, comme la soie, le cuir, la laine, les fibres de superpolyamides et les superpolyuréthanes, mais en particulier pour les matières cellulosiques à structure fibreuse, comme le lin, la fibranne, la'cellulose régénérée et surtout le coton. Ils s'approprient aussi bien pour le procédé par épuisement que pour la teinture selon le procédé de teinture au foulard, dans lequel la marchandise est imprégnée avec des bains de colorants aqueux et éventuellement aussi salins, et les

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
Ils s'approprient aussi pour l'impression, en particulier pour l'impression sur coton, mais également pour l'impression sur les fibres azotées, par exemple la laine, la soie ou les tissus mélangés contenant de la laine.

  
Il -est recommandé de rincer soigneusement les teintures et les impressions avec de l'eau froide et de l'eau chaude, éventuellement en ajoutant un agent agissant comme dispersant et accélérant la diffusion des parties non fixées.

  
 <EMI ID=66.1> 

  
criptifs et non limitatifs ci-après, dans lesquels lesparties sont exprimées en poids et les températures sont en degrés Celsius.

  
EXEMPLE 1

  
A une solution aqueuse contenant 65 parties du sel trisodi-

  
 <EMI ID=67.1> 

  
à 0-5[deg.]C, en l'espace de 30 minutes, 14 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine. Une fois l'addition terminée le groupe amino libre du produit de départ n'est plus décelable. Pendant toute la durée de l'addition on maintient le pH de la solution à 6,57,5 en ajoutant simultanément par doses une solution d'hydroxyde de sodium 2n. On ajoute alors 11 parties de 2-aminotoluène, on monte lentement la température à 20[deg.] et on continue de maintenir le pH à 7 pendant la condensation. A partir de la solution de  colorant limpide obtenue, on précipite le colorant de formule : 

  

 <EMI ID=68.1> 


  
en la saupoudrant de chlorure de potassium. On obtient après fil-

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
Si on procède selon le mode opératoire donné dans l'exemple

  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
colonne II, on obtient d'autres colorants précieux avec des propriétés tinctoriales analogues.

  
 <EMI ID=74.1>  
 <EMI ID=75.1> 
 <EMI ID=76.1> 
 
 <EMI ID=77.1> 
 <EMI ID=78.1> 
  <EMI ID=79.1> 

  
66 parties du produit intermédiaire de formule :

  

 <EMI ID=80.1> 


  
 <EMI ID=81.1> 

  
benzène-6-sulfonique diazoté sur la 1-(4',8'-disulfonaphtyl-2')3-méthyl-5-pyrazolone, puis hydrolyse du groupe acétylamino et coaplexation avec un agent cédant du cuivre sont dissoutes dans
700 parties d'eau à pH 7 et à 0[deg.]. Ce pH est maintenu en ajoutant encore une solution d'hydroxyde de sodium, puis on ajoute goutte

  
 <EMI ID=82.1> 

  
condensation est terminée, (ce qui est décelable par l'absence de groupes amino libres), on ajoute 13,3 parties de 1-amino-2chlorobenzène. On monte la température à 35[deg.] et on maintient le pH à 8,5 en ajoutant encore de la solution d'hydroxyde de sodium.

  
 <EMI ID=83.1> 

  
filtré à la trompe et broyé après séchage. Il teint le coton en nuances brun rouge très solides. 

  
D'autres colorants bruns ayant des propriétés analogues sont préparés, quand on condense les complexes cuprifères des colorants mentionnés dans la colonne I du tableau 2 ci-après,

  
 <EMI ID=84.1> 

  
puis avec les aminés mentionnées dans la colonne II, selon les données de l'exemple 2. 

  

 <EMI ID=85.1> 


  

 <EMI ID=86.1> 
 

  
EXEMPLE 3

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
agitant énergiquement, on ajoute goutte à goutte 14 parties de

  
 <EMI ID=89.1> 

  
de' sodium 2n, et on maintient la température à 0[deg.] par addition de glace. Après consommation d'un équivalent de solution d'hydroxyde de sodium, on ajoute 12,1 parties de 1-amino-2-éthyl-

  
 <EMI ID=90.1> 

  
un autre équivalent de solution d'hydroxyde de sodium. Une fois la condensation terminée, on refroidit à 0[deg.]-5[deg.] en ajoutant de la glace, on acidifie avec 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote en ajoutant goutte à goutte une solution aqueuse de 7 parties de nitrite de sodium. On ajoute cette suspension

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
ajouté 30 parties de carbonate de sodium. Une fois la copulation terminée, on corrige le pH à 7 et on précipite le colorant de formule :

  

 <EMI ID=93.1> 


  
en ajoutant un mélange de 1:1 chlorure de potassium-chlorure de sodium. Après filtration à la trompe, séchage et broyage, on obtient une poudre de colorant jaune qui teint le coton en nuances jaune rougeâtre solides.

  
Des colorants avec des propriétés analogues sont préparés, quand on condense la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine avec les acides diamino benzène-sulfoniques mentionnés dans la colonne I du tableau 3 ci-après, puis avec les aminés mentionnées dans la colonne II, on diazote les produits de condensation secondaires et  on copule les dérivés de diazonium obtenus avec les copulants mentionnés dans la colonne III selon les données de l'exemple 3. 

  

 <EMI ID=94.1> 


  

 <EMI ID=95.1> 
 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
On met dans 400 parties d'eau, 26,8 parties d'acide 1,3diaminobenzène-4,6-disulfonique à pH 7, et on ajoute goutte à goutte après refroidissement à 0[deg.], 14 parties de 2,4,6-trifluoro1,3,5-triazine. Ensuite on maintient le pH à 7 en ajoutant de la solution d'hydroxyde de sodium. Une fois la condensation terminée, on acidifie avec 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote en ajoutant 7 parties de nitrite de sodium. Simul-

  
 <EMI ID=97.1> 

  
couler la suspension de diazo dans cette solution et on maintient le pH à 8 - 9 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium. Quand les réactifs ne sont plus décelables, on ajoute goutte à . goutte 12,3 parties de 1-amino-2-méthoxy-benzène et on monte en même temps la température à 20[deg.]-30[deg.]. Pendant ce temps on main-

  
 <EMI ID=98.1> 

  
de sodium. Une fois la condensation terminée, on procède au relargage et à la filtration à la trompe, on sèche le résidu et on le broie. On obtient ainsi une poudre de colorant jaune Ce colorant a la formule

  

 <EMI ID=99.1> 


  
et teint la cellulose en nuances jaune-verdâtre très solides"

  
On prépare d'autres colorants quand d'une manière analogue au mode opératoire décrit ci-dessus, on condense la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine avec un acide diaminobenzène-sulfonique de la

  
 <EMI ID=100.1> 

  
sation obtenu et on copule avec les copulants mentionnés dans la colonne II, et finalement on condense avec l'aminé mentionnée dans la colonne 3. 

  

 <EMI ID=101.1> 


  

 <EMI ID=102.1> 
 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
Le pH est maintenu constant en ajoutant encore des doses d'une

  
 <EMI ID=104.1> 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
 <EMI ID=106.1> 

  
40[deg.] et par une nouvelle addition d'une solution d'hydroxyde de sodium on maintient le pH à 8. Le colorant de formule :

  

 <EMI ID=107.1> 


  
 <EMI ID=108.1> 

  
sente sous forme d'une poudre jaune qui teint le coton en nuances faunes, corsées, solides.

  
 <EMI ID=109.1> 

  
 <EMI ID=110.1>  

  

 <EMI ID=111.1> 


  

 <EMI ID=112.1> 
 

  
 <EMI ID=113.1> 

  
26,8 parties d'acide 1,4-diaminobenzène-2,5-disulfonique

  
 <EMI ID=114.1> 

  
produit intermédiaire dans 500 parties d'eau, on ajoute 47,2 par-

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1> 

  
d'eau. En ajoutant de la solution d'hydroxyde de sodium on maintient le pH entre ?,5-et 8,5. On continue d'agiter à la température ordinaire jusqu'à ce qu'on ne décèle plus de groupes amino libres. Ensuite la solution est évaporée et le.résidu broyé. Le colorant ainsi préparé de formule : 

  

 <EMI ID=117.1> 


  
teint le coton en nuances jaune rougeâtre ayant une grande solidité.

  
Des colorants bi-réactifs sont obtenus avec des propriétés

  
 <EMI ID=118.1> 

  
mentionnés dans la colonne I du tableau 6 ci-après, selon l'exem-

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1>  

  

 <EMI ID=121.1> 


  

 <EMI ID=122.1> 
 

  
 <EMI ID=123.1> 

  
On dissout 2 parties du colorant préparé selon l'exemple

  
1 dans 100 parties d'eau en ajoutant 0,5 partie de m-nitrobenzènesulfonate de sodium. Avec le bain obtenu, on imprègne un tissu de coton, de façon à ce qu'il absorbe 75 % de son poids, puis on le sèche.

  
Ensuite, on imprègne le tissu avec une solution tiédie à
20[deg.] qui contient par litre : 5 grammes d'hydroxyde de sodium et
300 grammes de chlorure de sodium,' on l'exprime jusqu'à avoir

  
 <EMI ID=124.1> 

  
 <EMI ID=125.1> 

  
quart d'heure dans une solution bouillante, contenant 0,3 % d'un détergent non-ionique, on le rince et on le sèche.

  
Procédé de teinture n[deg.] 2

  
On dissout 2 parties du colorant préparé selon l'exemple 1 dans 100 parties d'eau.

  
On ajoute la solution à 1 900 parties d'eau froide, on ajoute 60 parties de chlorure de sodium et on entre dans ce bain de teinture avec 100 parties d'un tissu de coton.

  
On monte la température à 40[deg.], étant donné qu'au bout de

  
30 minutes on ajoute 40 parties de carbonate de sodium calciné et encore une fois 60 parties de chlorure de sodium. On maintient

  
 <EMI ID=126.1> 

  
la teinture pendant 15 minutes dans une solution bouillante contenant 0,3 % d'un détergent non-ionique, on rince et on sèche. 

REVENDICATIONS

  
 <EMI ID=127.1> 

  
1,- Colorants azoiques réactifs avec les fibres de formule:

  

 <EMI ID=128.1> 


  
dans laquelle A est un reste naphtalénique ou benzénique; Y est

  
un reste méthyle, sulfométhyle, carboxy ou carbamoyle; B est de l'hydrogène un reste alkyle ou aryle; R est de l'hydrogène ou

  
un reste alkyle avec 1 à 4 atomes de carbone; X est un reste

  
alkyle ou alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone, carboxy ou de

  
 <EMI ID=129.1> 

  
1 ou 2; A et B pouvant encore porter d'autres substituants, et

  
le reste phénylamino lié au noyau s-triazinique pouvant porter

  
en plus de X, et'indépendamment-de X, comme autre substituant

  
sur le noyau phényle, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de

  
 <EMI ID=130.1> 

  
 <EMI ID=131.1> 

  
N-(R) peuvent être différents l'un de l'autre.

  
2.- Colorants azoïques réactifs avec les fibres selon la

Claims

revendication 1, caractérisés par le fait que X est un reste méthyle, méthoxy, carboxy ou le chlore.

3.- Colorants azoiques réactifs avec les fibres selon

la revendication 1, caractérisés par le fait que m vaut 1 et <EMI ID=132.1>

est lié au reste A.

4.- Colorants azoïques réactifs avec les fibres selon

la revendication 1, caractérisés par le fait que A est un res-

<EMI ID=133.1>

reste phényle ou naphtyle qui est éventuellement substitué par

<EMI ID=134.1>

t 1, et X et n ont les significations données dans la revendicat ion 1.

<EMI ID=135.1>

avec les fibres selon la revendication 1.

6.- Le colorant azoïque réactif avec les fibres selon la revendication 1 , de formule :

<EMI ID=136.1>

7. Le colorant azoïque réactif avec les fibres selon la revendication 1, ayant la formule :

<EMI ID=137.1>

8.- Procédé pour préparer des colorants azoïques réactifs avec les fibres de formule :

<EMI ID=138.1> <EMI ID=139.1>

un reste méthyle, sulfométhyle, carboxy ou carbamoyle; B est de

<EMI ID=140.1>

reste alkyle avec 1 à 4 atomes de carbone; X est un reste alkyle

<EMI ID=141.1>

<EMI ID=142.1>

<EMI ID=143.1>

amino lié au noyau s-triazinique pouvant porter en plus de X, et indépendamment de X, comme autre substituant sur le noyau phényle, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et dans le cas

<EMI ID=144.1>

<EMI ID=145.1>

l'un de l'autre, ce procédé étant caractérisé par le fait, qu'on fait réagir un dérivé amino diazoté de formule :

<EMI ID=146.1>

un copulant de formule

<EMI ID=147.1>

<EMI ID=148.1> <EMI ID=149.1>

<EMI ID=150.1> <EMI ID=151.1> de formule :

<EMI ID=152.1>

par copulation et condensation dans un ordre quelconque pour

<EMI ID=153.1>

<EMI ID=154.1> le chlore.

10.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ des composes ayant les formules (2) et (3) où seulement A et non B, contient un groupe -N(R)H

11.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ des composés de

<EMI ID=155.1>

<EMI ID=156.1>

phényle ou npphtyle qui est éventuellement substitué par des radicaux sulfo et chloro; A et B contenant ensemble 1 à 6 groupes sulfo, et A ou B contenant un groupe NH2; un équivalent de 2,4,6. trifluoro-s-triazine de formule (4) et un équivalent d'un aminobenzène de formule (5) où X a la signification donnée dans la revendication 8.

12.- Procédé caractérisé par le fait qu'on traite les composés azoïques, obtenus selon le procédé de la revendication 8, par des agents cédant un métal avant ou après la condensation avec la fluoro-s-triazine.

13.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 8

à 12, caractérisé par le fait qu'on copule un dérivé amino diazoté de formule (2) avec un copulant de formule (3) pour avoir un composé azoïque, on condense celui-ci avec la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (4) et on condense le produit de condensation primaire obtenu avec un aminobenzène de formule

(5) pour avoir un colorant azoïque réactif avec les fibres de formule (1).

14.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 8

<EMI ID=157.1>

de formule (2) avec la 2,4,6-trifluorô-s-triazine de formule

(4), on condensé le produit de condensation primaire obtenu avec un aminobenzène de formule (5), on diazote le produit de condensation secondaire formé et on copule le diazo sur un co-

<EMI ID=158.1>

15*- Procédé selon l'une quelconque des revendications

<EMI ID=159.1>

<EMI ID=160.1>

dense le composé azoïque avec un aminobenzène de formule (5) pour avoir un colorant azoique réactif avec les fibres de formule (1).

16.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé par le fait qu'on copule un dérivé amino diazoté de,formule (2) avec un copulant de formule (3) pour avoir un composé azoïque, on condense celui-ci avec 2 équivalents de 2,4,6trifluoro-s-triazine de formule (4) et on condense le produit de condensation diprimaire obtenu avec 2 équivalents d'un aminobenzène de formule (5) pour avoir un colorant azoïque bi-réactif avec les fibres, de formule (1).

17.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé par le fait qu'on copule un dérivé amino diazoté de formule (2) avec un copulant de formule (3) pour avoir un com-

<EMI ID=161.1>

duit de condensation primaire formé à partir de la 2,4,6-trifluoro-s-triazine de formule (4) et d'un aminobenzène de formule (5) pour obtenir un colorant azoïque .bi-réactif avec les fibres de formule (1).

18.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé par

le fait qu'on copule l'acide 1-amino-3-acétylamino-benzène-6-

<EMI ID=162.1>

méthyl-5-pyrazolone, on condense le composé azoïque obtenu, après hydrolyse du groupe acétyle, avec la 2,4,6-trifluoro-striazine et on condense le produit de condensation primaire avec le 2-aminotoluène, pour avoir le colorant azoïque réactif avec les fibres de formule

<EMI ID=163.1>

19.- Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'on copule l'acide 1 -amino-3-acétylaminobenzène -6-

<EMI ID=164.1>

razolono-3-carboxylique , on condense le composé azoïque; obtenu, après hydrolyse du groupe acétyle, avec la 2,4,6-trifluoro-s- triazine, et on condense le produit de condensation primaire

<EMI ID=165.1>

tif avec les fibres de formule :

<EMI ID=166.1>

20.- Colorants azoïques réactifs avec les fibres obtenus selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 8 à 19.

21.- Utilisation des colorants azoïques réactifs avec les fibres, décrits dans ,l'une quelconque des revendications 1 à 7, ou préparés selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 8 à 19, pour la teinture et l'impression.

22.- Procédé de teinture et d'impression utilisant des colorants azoïques réactifs avec les fibres selon la revendication 1.

23.- Procédé selon la revendication 22, pour teindre des fibres cellulosiques.

24.- Préparations tinctoriales et pâtes!!'impression qui contiennent des colorants azoiques réactifs avec les fibres

<EMI ID=167.1>

<EMI ID=168.1>

les revendications 22 et 23.