BE856677A

BE856677A - Colorants azoiques reactifs sur fibres, leur procede de preparation et leur utilisation

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Publication number: BE856677A
Application number: BE179232A
Authority: BE
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1976-07-12
Filing date: 1977-07-11
Publication date: 1978-01-11
Also published as: LU75367A1

Description


  Colorants azoïques réactifs sur fibres, 

  
leur procédé de préparation et leur

  
utilisation 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention concerne des colorants azoïques réactifs sur fibres de formule : 

  

 <EMI ID=2.1> 


  
dans laquelle A est un reste benzénique ou naphtalénique ,

  
X est un groupe alkyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=3.1> 

  
vaut 0 ou 1 ; A et le reste benzénique B pouvant contenir encore d'autres: substituants ; 

  
Pour X, comme, groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, on peut citer les groupes méthyJe, éthyle, propyle, isopro-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
comme groupes alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone, on peut citer les groupes méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy , isobutyloxy,. butyloxy-secondaire et tertio-butyloxy ; et comme halogènes, on peut citer le fluor, le chlore et-le brome.

  
le reste benzénique ou naphtalénique A et le reste benzénique B peuvent porter comme autres substituants en plus des <EMI ID=5.1> 
- carbone comme les groupes méthyle, éthyle et propyle ; des groupes alcoxy avec 1 à 4 atomes de carbone, comme les groupes métho- <EMI ID=6.1> 

  
1 à 6 atomes de carbone comme les groupes acétylamino , propio-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
les groupes méthylamino et éthylamino ; des groupes uréido, hydroxyle et carboxy ; et des halogènes comme le fluor, le chlore

  
et le brome.

  
Sont préférés les colorants azoïques réactifs .sur fibres

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
carboxy ou du chlore. 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
réactifs sur fibres de formule (1), on peut citer les suivants  a) A est un reste mono- ou disulfobenzénique, <EMI ID=12.1>  b) A est un reste mono- ou disulfobenzénique ou bien un <EMI ID=13.1>  c) A est un reste di- ou trisulfonaphtalénique , <EMI ID=14.1>  d) A est un reste di- ou trisulfonaphtalénique , <EMI ID=15.1>  e) Composés complexes du cuivre, A est un reste ortho- <EMI ID=16.1> 

  
g) Composés . complexes du cuivre, A est un reste ortho-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
p - 1 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
étant donné que dans tous les cas mentionnés de a) à 1), X est un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou du chlore,

  
Des colorants azoïques réactifs sur fibres, précieux, de formule (I) sont par exemple le colorant azoïque réactif sur fibre de formule :

  

 <EMI ID=23.1> 


  
 <EMI ID=24.1>   <EMI ID=25.1> 
-de formule 
 <EMI ID=26.1> 
 <EMI ID=27.1> 

  

 <EMI ID=28.1> 


  
 <EMI ID=29.1> 

  

 <EMI ID=30.1> 


  
 <EMI ID=31.1>  
 <EMI ID=32.1> 
 <EMI ID=33.1> 

  

 <EMI ID=34.1> 


  
par copulation et condensation, dans un ordre quelconque, pour avoir un colorant azoïque réactif sur. fibres de formule (1).

  
De préférence, on utilise comme matière de départ un aminobenzène de formule (5) dans laquelle X est un groupe mé-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
Dans une forme de réalisation préférée du procédé décrit ci-dessus, on- utilise comme matières de départ des composants diazoïques de formule (2) et des copulants de formule

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1>  <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
Ses variantes importantes du procédé sont caractérisées

  
 <EMI ID=43.1>  
 <EMI ID=44.1> 
 <EMI ID=45.1> 

  
de formule (4), et on condense le produit de condensation primaire obtenu avec un aminobenzène de formule (5) pour obtenir un colorant azoïque réactif sur fibres de formule (1) ;

  
2) On condense un copulant de formule (3) avec la 2,4,6trifluoro-l,3,5-triazine de formule (4), on condense le produit de condensation primaire obtenu avec un aminobenzène de formule

  
(5) et on copule le produit de condensation secondaire obtenu avec un composé aminogène diazoté de formule (2) pour avoir un colorant azoïque réactif sur fibres de formule (1) ;

  
(3) On condense un copulant de formule (3) avec la 2,4,6-

  
 <EMI ID=46.1> 

  
duit de condensation primaire obtenu un dérivé aminogène diazoté de formule (2) et on condense le dérivé azoïque obtenu avec un

  
 <EMI ID=47.1> 

  
réactif sur fibres de formule (1).

  
Coasse matières de départ qui peuvent être utilisées

  
 <EMI ID=48.1>  

  
 <EMI ID=49.1>   <EMI ID=50.1> 

  
s'effectue en général par action de l'acide nitreux dans une

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
béré an cours de la condensation est continuellement neutralisa

  
 <EMI ID=53.1>  00 eue

  
éventuellement aussi - après l'acylation par la 2,4,6-tri-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
ment le procédé décrit ci-dessus dans lequel un composé

  
 <EMI ID=56.1> 

  
pour la complexation, mais aussi le cuivrage oxydant dans le... quel le groupe hydroxyle nécessaire pour former le complexe est introduit dans les noyaux naphtaléniques seulement pendant la réaction de cuivrage, par action simultanée d'un oxydant. On utilise alors à la place d'un acide l-hydroxy-2-amino-naphta-

  
 <EMI ID=57.1> 

  
4,8-disulfonique comme composant diazo .

  
Mais on peut utiliser pour la préparation des composés de formule (1) également des composés diazo qui renferment sur la position -1 d'un noyau naphtalénique à la place d'un groupe hydroxyle, un groupe alcoxy, en particulier le groupe méthoxy, qui est transformé, dama des conditions de réaction appropriées pendant la réaction de cuivrage, en le groupe hydroxyle par séparation du reste alkyle.

  
Comme agent cédant du cuivre, on peut utiliser des sels

  
 <EMI ID=58.1> 

  
sulfate de cuivre, l'acétate de cuivre. Dans un grand nombre de cas, l'utilisation de composés complexes du cuivre est avanta-

  
 <EMI ID=59.1> 

  
et l'ammoniac, la pyridine ou la monoéthanolamine, ou bien sous forme de composés qui contiennent le cuivre, lié à l'état de complexes, comme par exemple les composés complexes du cuivre des sels alcalins des acides aminocarboxyliques ou hydroxycar-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
cide lactique et surtout de l'acide tartrique, comme le tartrate double de sodium et de cuivre.

  
Le traitement avec un agent donnant du cuivre peut s'effectuer selon des procédés connus, par exemple à la température ordinaire dans le cas où des composés de départ facilement métallables, existent, ou bien si l'élimination du groupe alkyle doit avoir lieu en même temps que la métallation, par chauffage en récipient ouvert à des températures comprises entre 50" et

  
 <EMI ID=61.1> 

  
lement en récipient fermé sous pression, étant.donné que les  <EMI ID=62.1> 

  
conditions de pH sont données par le type du procédé de mé-

  
 <EMI ID=63.1> 

  
sulfate de cuivre, un cuivrage alcalin avec le sulfate cuprotétramminé. Le cas échéant, on peut utiliser pour la métallation également des solvants, comme par exemple l'alcool, le diméthylformamide, etc. Dans le cas où le cuivrage oxydant est effectué, on peut ajouter un oxydant au mélange réactionnel,

  
en particulier du peroxyde d'hydrogène, et la réaction est

  
 <EMI ID=64.1> 

  
Les colorants azoïques réactifs sur fibres de formule (1) se distinguent par une grande réactivité et un pouvoir de fixation élevé.

  
Ils sont appropriés pour teindre et imprimer les matières les plus diverses, comme la soie, le cuir, la laine, les fibres de superpolyamides et les superpolyuréthanes ; mais en particulier les matières cellulosiques à structure fibreuse, comme le lin, la fibranne, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils s'approprient aussi bien pour les procédés par épuisement que pour la teinture selon le procédé au foulard, dans lequel

  
 <EMI ID=65.1> 

  
queux et éventuellement salines et les colorants après un traitement alcalin ou en présence d'alcali sont fixés éventuellement par action de la chaleur.

  
Ils s'approprient aussi pour l'impression en particulier sur coton, mais également pour l'impression sur les fibres azotées, par exemple, la laine, la soie ou les tissus mixtes contenant de la laine.

  
Il est recommandé de soumettre la teinture et l'impression à un rinçage soigneux avec de l'eau froide et de l'eau chaude, éventuellement en ajoutant un agent agissant comme dispersant et accélérant la diffusion des parties non fixées.

  
La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après dans lesquels les parties sont exprimées en poids, et les températures sont en degrés Celsius.

Exemple 1

  
A une solution aqueuse contenant 72,1 parties du colorant de formule : 

  

 <EMI ID=66.1> 


  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
on ajoute 10,7 parties de l-amino-2-méthyl-benzène, on laisse remonter la température à la température ordinaire st on main-

  
 <EMI ID=69.1> 

  
de chlorure de sodium et le colorant précipité de formule :

  

 <EMI ID=70.1> 


  
est séparé par filtration Après avoir ajouté 2,5 parties de bicarbonate de sodium. Ce colorant teint la laine en bains aqueux en des tons écarlate brillants, ayant une solidité au mouillé remarquable.

  
Au lieu de le relarguer, on peut aussi isoler le colorant par évaporation du mélange réactionnel ou par séchage par pulvéri sation.

  
 <EMI ID=71.1> 

  
l-amino-2-chlorobenzène, l-amino-2-bromo-benzène ou l-amino-2&#65533;

  
 <EMI ID=72.1> 

  
toriales analogues.

  
Si on utilise à la place du colorant amino-azoïque in-

  
 <EMI ID=73.1> 

  
le tableau 1 ci-après, et comme aminé-benzènes de formule (5) on

  
4   <EMI ID=74.1>  

  

 <EMI ID=75.1> 


  

 <EMI ID=76.1> 
 

  

 <EMI ID=77.1> 
 

  

 <EMI ID=78.1> 
 

  
Exemple 

  
A une solution aqueuse de 48,2 parties de 1-(3'-ami-

  
 <EMI ID=79.1> 

  
par addition simultanée d'une solution d'hydroxyde de sodium. A la solution du produit de condensation, on ajoute alors une solution de diazo préparée de façon classique à partir de 25,3

  
 <EMI ID=80.1> 

  
te 10,7 parties de l-amino-2-méthylbenzène, on laisse réchauffer à la température ordinaire et on neutralise l'acide fluorhydrique libéré continuellement au cours de la condensa. tion par addition d'une solution étendue d'hydroxyde de sodium. Une fois la réaction terminée, le colorant est séparé par relargage avec du chlorure de sodium, séparé par filtration et séché. Il teint des tissus en matière cellulosique en tons rouges brillants, solides.

  
 <EMI ID=81.1> 

  
tités équivalentes des copulants mentionnées dans la deuxième

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
posés diazo mentionnés dans la troisième colonne, et à la place du l-amino-2-méthylbenzène, des quantités équivalentes des aminobenzènes mentionnés dans la quatrième colonne, on obtient des colorants qui teignent le coton dans les nuances mentionnées dans la cinquième colonne, 

  

 <EMI ID=84.1> 


  

 <EMI ID=85.1> 
 

Exemple 3

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
goutte à goutte à 0[deg.] - 5[deg.]0 et à un pH de 4,5 à 5, en l'espace de'15 minutes, 13,5 parties de 2,4,6-trifluoro-l,3,5-triazine. L'acide fluorhydrique libéré par la condensation est continuel-

  
 <EMI ID=88.1> 

  
et 5,5, tout en réchauffant progressivement à la température ordinaire. Une fois la réaction terminée, on fait couler une

  
 <EMI ID=89.1> 

  
disulfonique diazoté réglée à pH 4 avec du carbonate de sodium , tout en élevant simultanément le pH à 8 . Le colorant formée est relargué avec du.chlorure de sodium, séparé par filtration et séché. Il est sous* forme d'une poudre rouge sombre et teint les tissus en matières cellulosiques en tons rouges brillants so.lided.

  
 <EMI ID=90.1> 

  
tenus, quand on condense des quantités équivalentes des copulants acylables mentionnés dans la deuxième colonne du tableau 3

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
tités équivalentes des amino-benzènes mentionnés dans la troisième colonne, puis qu'on combine les produits de condensation obtenus avec les composants diazo indiqués dans la quatrième colonne;. 

  

 <EMI ID=93.1> 


  

 <EMI ID=94.1> 
 

  
 <EMI ID=95.1> 

  
2 parties du colorant préparé selon l'exemple 1 sont dissoutes dans 100 parties d'eau en ajoutent 0,5 partie de <EMI ID=96.1> 

  
on ajoute 60 parties de chlorure de sodium et on eatre avec

  
 <EMI ID=97.1>   <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  

 <EMI ID=100.1> 


  
dans laquelle A est un reste benzénique ou naphtalénique 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
peuvent . comporter encore d'autres substituants.

  
2. Colorants 'azoïques réactifs sur fibres selon la re- 

  
 <EMI ID=103.1>

Claims

<EMI ID=104.1>

X est un. groupe méthyle, méthosy, carboxy ou du chlore.

3. Colorants azoïques* réactifs sur fibres selon la revendication; 1, caractérisés par le fait que A est un reste

<EMI ID=105.1> <EMI ID=106.1>

réactifs sur fibres selon la revendication 1, caractérisés

<EMI ID=107.1>

un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou du chlore.

8. Composée complexes cuprifères de colorants azoïques réactifs sur fibres selon la revendication 1, caractérisés par le fait que A est un reste ortho-hydroxy-disulfobenzé-

<EMI ID=108.1>

méthoxy, carboxy ou du chlore.

<EMI ID=109.1>

réactifs sur fibres selon la revendication 1, caractérisés

<EMI ID=110.1>

méthyle, mêthoxy, carboxy ou du chlore.

10. Composés complexes cuprifères de colorants azoïques réactifs sur fibres selon la revendication 1, caractérisés

<EMI ID=111.1>

méthoxy, carboxy ou du chlore.

11. Colorants azoïques réactifs sur fibres selon la revendication 4 , caractérisés par le fait que 4 est un groupe

<EMI ID=112.1>

<EMI ID=113.1>

<EMI ID=114.1>

<EMI ID=115.1>

<EMI ID=116.1>

<EMI ID=117.1>

réactif sur fibres selon la revendication 14, correspondant à

<EMI ID=118.1>

<EMI ID=119.1>

<EMI ID=120.1> <EMI ID=121.1> dans laquelle A est un reste benzénique ou naphtalénique,

<EMI ID=122.1>

<EMI ID=123.1>

ou 1 et ]^ vaut 0 ou 1, étant donné que A et le reste benzénique B peuvent comporter encore d'autres substituants, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on transforme en

<EMI ID=124.1>

dérivé aminogène diazoté de formule :

<EMI ID=125.1>

un copulant de formule :

<EMI ID=126.1>

<EMI ID=127.1>

<EMI ID=128.1>

<EMI ID=129.1>

<EMI ID=130.1>

par copulation et condensation dans un ordre quelconque.

<EMI ID=131.1>

<EMI ID=132.1>

<EMI ID=133.1>

<EMI ID=134.1> 20. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'on copule un dérivé aminogène diazoté de formule (2) avec un copulant de formule (3) pour avoir un com-

<EMI ID=135.1>

<EMI ID=136.1>

<EMI ID=137.1>

de. formule (4) et qu'on condense le produit de condensation pri-

<EMI ID=138.1>

colorant azoïque réactif sur fibres de formule (1).

21. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'on condense un copulant de formule (3) avec la

<EMI ID=139.1>

le produit de condensation primaire obtenu avec un amino-

<EMI ID=140.1>

tion secondaire obtenu avec un dérivé aminogène diazoté de formule (2) pour avoir un colorant azoïque réactir sur fibres de formule (1) .

22. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait qu'on condense un copulant de formule (3) avec la

<EMI ID=141.1>

sur le produit de condensation primaire obtenu ,un dérivé aminogène diazoté de formule (2) et qu'on condense le composé azoïque obtenu avec.un. aminobenzène de formule (5) pour avoir un colorant azoïque réactif sur fibres de formule (1).

23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ un dérivé aminogène diazoté de formule (2), un co-

<EMI ID=142.1>

<EMI ID=143.1>

2, n vaut 0, et X est un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou du chlore.. <EMI ID=144.1>

<EMI ID=145.1>

de départ un dérivé aminogène diazoté de formule (2); un

<EMI ID=146.1>

où A est un reste mono- ou disulfobenzénique ou bien un reste

<EMI ID=147.1>

X est un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou du chlore.

25. Procédé selon l'une quelconque des revendications

<EMI ID=148.1>

de départ : un dérivé aminogène diazoté de formule (2), un

<EMI ID=149.1>

où A est un reste di- ou trisulfonaphtalénique , m est 1 , n est 0 , et X est un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou du chlore -

26. Procède selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dériva aminogène diazoté de formule (2) , un copulant de formule (3) et un aminobenzène de formule (5) où

<EMI ID=150.1>

<EMI ID=151.1>

chlore.

27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dérivé aminogène diazoté de formule (2), un co-

<EMI ID=152.1>

est un reste ortho-hydroxy-mono- ou-disulfobenzénique ; m est

<EMI ID=153.1>

carboxy ou du chlore, et en plus un produit cédant du cuivre.

28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22 , caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dérivé aminogène diazoté de formule (2), un copulant de formule (3) et un aminobenzène de formule (5), où A

<EMI ID=154.1>

vaut 0, et X est un groupe méthyle, méthoxy, carboxy ou du chlore, et en plus un produit cédant du cuivre.

29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dérivé aminogène diazoté de formule (2), un copulant de formule (3) et un aminobenzène de formule (5)

<EMI ID=155.1> <EMI ID=156.1>

<EMI ID=157.1>

carboxy ou du chlore, et en plus un produit cédant du cuivre.

30. Procédé selon 1[deg.]une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ un dérivé aminogène diazoté de formule

<EMI ID=158.1>

(5), où A est un reste ortho-hydroxy-disulfonaphtalénique ,

<EMI ID=159.1>

carboxy ou du chlore, et en plus un produit cédant du cuivre.

31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dérivé aminogèned diazoté de formule (2), un

<EMI ID=160.1>

et X est un groupe méthyle, méthoxy , carboxy ou du chlore.

32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dérivé aminogène diazoté de formule (2),

un copulant de formule (3) et un aminobenzène de formule (5)

<EMI ID=161.1>

n est 0, et X est un groupe méthyle, méthoxy , carboxy ou

du chlore.

33. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 22 , caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de dépsrt : un dérivé aminogène diazoté de formule (2), un

<EMI ID=162.1>

<EMI ID=163.1>

<EMI ID=164.1>

chlore.

34. Procédé selon l'une, quelconque des revendications 18 à 22, caractérisé par le fait qu'on utilise comme matières de départ : un dérivé aminogène diazoté de formule (2) un co-

<EMI ID=165.1>

<EMI ID=166.1>

chlore, et en plus un produit cédant du cuivre.

35. Procédé selon la revendication 32, caractérisé <EMI ID=167.1>

<EMI ID=168.1>

<EMI ID=169.1>

<EMI ID=170.1>

<EMI ID=171.1> <EMI ID=172.1>

<EMI ID=173.1>

<EMI ID=174.1>

<EMI ID=175.1>

<EMI ID=176.1>

<EMI ID=177.1>

<EMI ID=178.1>

<EMI ID=179.1>

<EMI ID=180.1>

<EMI ID=181.1>

<EMI ID=182.1>

<EMI ID=183.1>

<EMI ID=184.1>

<EMI ID=185.1>

<EMI ID=186.1>

<EMI ID=187.1>

<EMI ID=188.1>