BG106285A - Синергични комбинации от карбоксилати с приложение за понижаване на точката на замръзване и като инхибитори на корозия в топлопренасящи течности - Google Patents

Синергични комбинации от карбоксилати с приложение за понижаване на точката на замръзване и като инхибитори на корозия в топлопренасящи течности Download PDF

Info

Publication number
BG106285A
BG106285A BG06285A BG10628502A BG106285A BG 106285 A BG106285 A BG 106285A BG 06285 A BG06285 A BG 06285A BG 10628502 A BG10628502 A BG 10628502A BG 106285 A BG106285 A BG 106285A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
carboxylic acid
composition
heat transfer
salt
freezing point
Prior art date
Application number
BG06285A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Pierre Maes
Peter Roose
Original Assignee
Texaco Development Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corporation filed Critical Texaco Development Corporation
Publication of BG106285A publication Critical patent/BG106285A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/124—Carboxylic acids
    • C23F11/126—Aliphatic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до охлаждащи и топлопренасящи течности на водна основа, които се отличават с добри топлопренасящи характеристики, ниска точкана замръзване и понижаващо корозията действие. Съставите представляват водни разтвори на смес от С1-С2 и С3-С5 карбоксилатна сол. Към сместа може да се прибави и С6-С12 карбоксилна киселина. Водните състави съдържат допълнително хидрокарбилтриазол ихидрокарбилтиазол.

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Изобретението се отнася до синергични комбинации от карбоксилати с приложение за понижаване на точката на замръзване и като инхибитори на корозия в топлопренасящи течности. То се отнася до топлопренасящи течности на водна основа, по-специално до охлаждащи антифризи и общи охлаждащи течности, които осигуряват едновременна защита от замръзване и корозия, чрез използване на синергично действуващи комбинации от карбоксилни киселини. Топлопренасящите течности на представеното изобретение са нетоксични, щадящи околната среда и с подобрени топлопренасящи свойства в сравнение с традиционните гликолови охлаждащи и
топлопренасящи агенти. Постигната'0 подобрена ’защита срещу корозия в сравнение с топлопренасящите течности на базата на формиат и ацетат, с използване на традиционни инхибитори на корозия. Топлопренасящите течности на представеното изобретение могат да се използват при всяко топлообменно приложение, включително в промишлени топлообменници, замразяващи и охлаждащи системи, охладителни кули, отворени и затворени топлообменници и за охлаждане на двигатели с вътрешно горене. Течностите осигуряват защита на съоръжението срещу увреждания, предизвикани от замръзване и корозия.
Ефективен топлообмен
Топлопренасящите течности, независимо дали се използват за извършване на топлообмен в промишлени или подвижни съоръжения, почти без изключения, са на водна база. Ефективността на топлопренасящата течност да отнема и транспортира топлина от нагрявани повърхности може да се изрази посредством специфичната топлина и термопроводимостта на течността. Специфичната топлина на дадена субстанция представлява отношението на топлинния й капацитет към този на водата. Топлинният капацитет е количеството топлина, необходимо да предизвика единица промяна на температурата в единица маса. Термопроводимостга на дадено вещество е времето за пренос на топлина чрез проводимост през маса с единица дебелина, през единица площ за единица разлика в температурите. Вискозитетът на топлопренасящата течност е също така важен фактор при оценка на цялостната топлообменна ефективност - по-добрата течливост ще допринесе за по-ефективен топлинен транспорт. В сравнение с повечето от другите топлопренасящи течности, водата има най-голяма специфична топлина, най-висока термопроводимост и най-малък вискозитет. Въпреки че водата е найефикасния топлопренасящ агент, тя не осигурява необходимата защита срещу замръзване и корозия.
.3 ······· ···· .
ПРЕДШЕСТВУВАЩО СЪСТОЯНГИВЯА ТЕХНИКАТА“·
Известни са топлопренасящи течности и охладители за двигатели, които съдържат високи концентрации от неорганични соли, за да понижат точката на замръзване. Като пример за соли използвани за тази цел може да се посочи калциевият хлорид. Както и другите неорганични соли използвани за защита против замръзване, той действува изключително корозионно и тази корозия не може да се избегне подходящо с инхибитори. Друг недостатък на тези охлаждащи агенти е, че при много ниски температури, разтворимостта на неорганичните соли намалява. Тези недостатъци ограничават приложението на неорганичните соли като средства за понижаване температурата на замръзване на водата.
Петролните продукти, какъвто е керосинът, също така са използвани в топлообменни и охлаждащи системи като тотални заместители на водата, но тяхното отрицателно въздействие върху каучуковите тръбопроводи, слабият топлопренос и запалимостта им са ги превърнали в практически неприложими. Органичните хидроксисъединения са се оказали понадеждни и широко приложение е получил етиленгликолът. Други топлоносители на течна основа включват глицерол, алкохоли с ниски точки на кипене, като метанол и пропиленгликол. От тях само пропиленгликолът е все още обект на активно разглеждане, поради неговата ниска токсичност в сравнение с етиленгликола. По принцип, смесите вода/гликол се използват понастоящем, защото са химически стабилни и съвместими с еластомерите и пластмасите, използвани в топлообменните системи. Освен това, те създават сравнително евтина защита срещу замръзване и кипене и могат да участвуват в състави с инхибитори, за да се постигне необходимата защита срещу корозия. Но, етиленгликолът се предпочита като база за топлопренасяща течност поради високата му точка на кипене, ниския вискозитет (по-добра течливост) и ниската цена, в сравнение с пропиленгликола. Пропиленгликолът се използва в приложения, при които е желателна ниска токсичност. Топлообменният капацитет на разтворите
вода/агент, понижаващ точката ьГА за^лръзванУ,· намалява с повишаване на съдържанието на агента, понижаващ точката на замръзване.
Чистата вода остава по-добрата топлопренасяща течност в сравнение с всяка смес на етилен- или пропиленгликол. Но трябва да се прави компромис между желаната защита против замръзване и топлообменната ефективност. Водните гликолови разтвори притежават по-високи вискозитети при по-високи концентрации на гликол. Следователно, по-добра течливост се постига при разтвори, съдържащи по-малко количество агент, понижаващ точката на замръзване. Алкалните соли на органични киселини с ниско молекулно тегло, като ацетат или формиат на алкален метал могат също така да осигурят защита срещу замръзване, когато са разтворени във вода. В сравнение с гликола, ацетатните и формиатни разтвори са с подобрени топлопренасящи свойства и с по-ниски вискозитети, при едно и също ниво на защита против замръзване. Те са също така по-благоприятни спрямо околната среда в сравнение с гликолите. Течностите на базата на формиат и ацетат са намерили приложение като топлообменни течности и за отстраняване на леда от самолетните писти на летищата. Патент на САЩ 5,104,562 описва охлаждащ състав, съдържащ калиев формиат и калиев ацетат.
Зашита срещу корозия
Корозията в топлообменните системи и при охладителните системи на двигателите действува в две основни направления: разрушаване на металните части чрез равномерно разграждане или чрез локализирана атака (ямки, корозионни пукнатини), както и получаване на неразтворими продукти от корозията, които са с тенденция да блокират топлообменниците, термостатните вентили, филтрите и другите компоненти и да намалят топлообмена чрез отлагането им върху топлообменните повърхности. Независимо от състава на агента за понижаване точката на замръзване, необходими са инхибитори на корозията, служещи да намалят и да контролират на корозията на металите, които са в контакт с течността.
• · ·*Γ 4 4 4 · · · · • 44 4 4 444 4 44 4 4444 44 4 « · · 4 44 444 4 4 44 4 4
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕУрАи^ТО’··’ ·:··
Един от аспектите на изобретението е, че специфични водни разтвори на органични карбоксилати показват много ниски точки на замръзване при евтектични състави, т.е състави, получени чрез смесване в такива съотношения, че точката на замръзване е най-ниска и съставките замръзват едновременно. Това е много важно, тъй като общото съдържание на органични соли може да се понижи значително в сравнение с традиционните монокарбонови карбоксилатни системи (формиат или ацетат), предлагащи същата защита против замръзване. Предимството е не само в подобрени икономически показатели, но също така и в по-добър топлопренос, дължащ се на по-високата специфична топлоемкост и подобрената течливост, в резултат на по-високото съдържание на вода при една и съща степен на защита против замръзване. По-специално, установено е, че разтвори на соли на нисши (СГС2) карбоксилни киселини в комбинация със соли на по-висши (С3-С5) карбоксилни киселини осигуряват синергична защита против замръзване. Много ефективни евтектики са открити при комбинацията алкални соли на С^карбоксилна киселина (метанова или мравчена) и С3-карбоксилна киселина (пропанова или пропионова).
Друг аспект на представеното изобретение е, че подобрена синергична защита против замръзване и корозия е установена чрез прибавяне на една или повече С6-С12 карбоксилни киселини. Установено е, че по-висши карбоксилати (С12-С16) също така повишават корозионната защита, но тяхната разтворимост в солеви разтвори е твърде ограничена. По принцип, прибавянето на хидроксикарбилови триазоли или тиазоли може да повиши още повече корозионната защита.
Синергична зашита срещу замръзване на разтвори на соли на нисша (Сг С2) и по-висша (С3-С5) карбоксилна киселина
Точката на замръзване на карбоксилатни смеси съгласно представеното изобретение са много по-ниски от очакваните в сравнение с понижението на точката на замръзване, определена поотделно за всяка една от • · .6 .
• « · · ·· · съставките. Предпочетените отнСЛиеНия са οτ·3:1 до 1«8» за предпочитане, 1:1. Това може да се демонстрира с експерименталните данни от водни смеси на калиев формиат (CO и натриев пропаноат (С3). На Таблица 1 са дадени резултатите от измерванията на точките на замръзване на различни разтвори на С! и С3 карбоксилати.
ТАБЛИЦА 1
Тегловно съотношение калиев формиат (CO : натриев пропаноат (С3) вода 100
Температура на замръзване °C
40:0
35:5
30:10
20:20
25:15
0:40
Чистият разтвор на калиев формиат във вода (40:0) е с точка на замръзване -36°С. Разтвор на натриев пропаноат (40:0) във вода със същата концентрация е с точка на замръзване -32°С. В смесите на двете съставки, точка на замръзване под -48°С е измерена при съотношение 20:20, която е значително по-ниска от очакваната осреднена точка на замръзване -34°С, изчислена чрез правилото на събиране. Явно, правилата за молекулярно понижаване на точката на замръзване не са валидни за този тип разтвори. Изглежда, че комбинацията от прибавените органични соли оказва влияние върху втвърдяването на водата до ледени кристали по начин, който инхибира възможността за получеване на регулярна кристална структура при водните молекули. Без да е обвързано теоретично, смята се също така, че избраните катиони играят важна роля в синергичното понижение на точката на замръзване. Заместването на натрия с калий в пропаноата не води до по-силен ефект на защита от замръзване.
• · · · · ·
Следователно, най-предпочетената система й‘|юмбйнЗД11ята от Ст калиева карбоксилатна сол и С3 натриева карбоксилатна сол.
Подобни синергични ефекти са установени, когато се комбинират други разтвори с различен брой на въглеродните атоми, напр. водни смеси на ацетатни соли (С2) с бутиратни соли (С4).
Допълнително подобрена синергична зашита против замръзване и корозия с прибавяне на една или повече С6-С12 карбоксилна киселина към водните разтвори на соли на нисши (СГС2’ ни
Изследвано е използването на С6-С12 карбоксилати като корозионни инхибитори във водни разтвори на соли на нисши (СГС2) и по-висши (С3-С5) карбоксилни киселини, използвани като агенти, понижаващи точката на замръзване. Понастоящем се използват различни комбинации от традиционни инхибитори като боракс, бензоати, молибдати и нитрити с хидроксикарбилтриазол за защита против корозия в ацетатни и формиатни солеви разтвори. Някои от тези инхибитори са токсични и вредни за околната среда. Други не са много стабилни в разтвори на органични соли и могат да се утаят от разтвора при условията на високи температури и силен студ. С използване на С6-С12 карбоксилатни инхибитори в разтвори съдържащи СГС5 карбоксилатни агенти понижаващи точката на замръзване в количество от 1 до 10% е установено, че тези проблеми могат да се решат. Повишена е общата стабилност на продукта. Установено е допълнително синергично подобрение на свойствата по отношение на защита от замръзване. От своя страна, С6-С12 карбоксилатите са слаби агенти, понижаващи точката на замръзване. Прибавянето на малки количества С6-С12 киселини към комбинацията от киселини подобрява допълнително свойствата против замръзване, в значителна степен над очакваното. На Таблица 2 е дадено спечеленото понижение на точката на замръзване, получено чрез прибавянето на 5% натриев хептаноат (С7).
ТАБЛИЦА 2 • · ·8 ♦ · • · '“'β · • · · · ·· ··
Тегловно съотношение калиев формиат (CO : натриев пропаноат (С3): натриев хептаноат (С7) вода 100
Температура на замръзване °C
30:10:5 : 20 : 5
25:15:5
0:40:5
н.и.*
Н.И.* * : не е измерена (температурата на замръзване е под -50°С)
Сравнение на защитата срещу корозия на различни разтвори на соли на нисши карбоксилни киселини с традиционните инхибитори и новите разработени синергични комбинации от разтвори на базата на карбоксилати показва, че е налице значително подобрение в корозионната защита.
Представеното изобретение ще бъде описано във връзка с дадените по-долу неограничаващи примери. Таблици 3 и 4 показват резултатите от корозионните тестове.
Q ПРИМЕРИ ЗА ИЗПЪЛНЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Сравнителен пример А (традиционна рецептура на формиатна база)
Приготвя се един литър воден антифризен разтвор, включващ 320 г калиев хидроксид, 275 мл мравчена киселина (98%), 15 г натриев бензоат и 2 г толилтриазол с pH = 8.8.
Пример 1 (на изобретението)
Приготвя се един литър воден разтвор, включващ 320 г калиев хидроксид, 275 мл мравчена киселина (98%), 13 г 2-етилхексанова киселина, 1 г себацинова киселина, 0.8 г толилтриазол и 4 г натриев хидроксид и се довежда до pH = 9.
·· ·9 ·· · ·< ·· • · · · ···· ···· • · ·· · · · ·· · • · · · · · · · ·· · ·
Пример 2 (на изобретението) ...............
Приготвя се един литър воден антифризен разтвор, включващ 115 г калиев хидроксид, 110 мл мравчена киселина (98%), 200 г натриев пропаноат, 16.2 г 2-етилхексанова киселина, 1.26 г себацинова киселина, 1.0 г толилтриазол и 4 г натриев хидроксид и се довежда до pH = 9. Сравнителен пример В (традиционна рецептура на аиетатна база)
Приготвя се един литър воден антифризен разтвор, включващ 400 г калиев хидроксид, 60 мл мравчена киселина (98%), 360 мл оцетна киселина (99.5%), 800 мл вода, 5 г натриев бензоат и 1 г бензотриазол.
Пример 3 (на изобретението)
Приготвя се един литър воден антифризен разтвор, включващ 400 г калиев формиат, 16.2 г 2-етилхексанова киселина, 1.26 г себацинова киселина, 1.0 г толилтриазол и 4 г натриев хидроксид и се довежда до pH = 8.8. Пример 4 (на изобретението)
Приготвя се един литър воден антифризен разтвор, включващ 115 г калиев хидроксид, 110 мл мравчена киселина (98%), 200 г натриев пропаноат, 13 г 2-етилхексанова киселина, 1 г себацинова киселина, 0.8 г толилтриазол и 4 г натриев хидроксид и се довежда до pH = 8.2.
ТАБЛИЦА 3
Корозионен тест в стъклен съд - 336 часа - подобен на ASTM D1384
Тегловна загуба (мг/образец)
Мед Припой Месинг Стомана Чугун Алуминий
(Сравнителен) Пр. А 9.9 115.4 1.2 4.0 174.5 -0.1
(Изобретение) Пр. 1 2.9 88.2 2.8 38.6 96.3 -3.2
(Изобретение) Пр.2 3.0 79.8 2.5 12.4 19.8
ТАБЛИЦА 4
Тест за корозия на алуминий на горещо, подобен на ASTM D4340
Тегловна загуба на
Състав алуминиев образец (мг/смг/седмица)
(Изобретение) Пример 1 0.51
(Сравнителен) Пример В 7.01
(Изобретение) Пример 3 1.54
(Изобретение) Пример 4 1.47
Вижда се, че примерите съгласно представеното изобретение показват намаляване на тегловните загуби при много метали, напр. мед, припой и чугун. Загубата на тегло при алуминиевите образци (Таблица 4) е показателна, тъй като алуминият е основен компонент на автомобилните двигатели.

Claims (18)

1. Състав за топлопренасяща течност, характеризиращ се с това, че включва смес от сол на СГС2 карбоксилна киселина, сол на С3-С5 карбоксилна киселина и С6-С12 карбоксилат.
2. Състав, съгласно заявения в Претенция 1 или Претенция 2, характеризиращ се с това, че включва допълнително хидрокарбилтиазол или хидрокарбилтриазол.
3. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че отношението на солта на С,-С2 карбоксилната киселина към солта на С3-С5 карбоксилната киселина е от 3:1 до 1:3.
4. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че отношението на солта на СГС2 карбоксилната киселина към солта на С3-С5 карбоксилната киселина е 1:1.
5. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че солта на СГС2 карбоксилната киселина е калиева сол.
6. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че солта на С3-С5 карбоксилната киселина е натриева сол.
7. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че С6-С12 карбоксилатът е застъпен в разтвора в количество от 1 до 10 тегловни %.
8. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че включва смес от калиев формиат, натриев пропаноат и натриев хептаноат.
9. Състав, както заявения в претенция 8, характеризиращ се с това, че съотношението е съответно 20:20:5.
10. Състав, както заявения в някоя от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че притежава pH от 8 до 9.5.
• · · · ·· · ···
11. Приложение на състав, както *5айЕ6ни?Гв *ЙЯкоя от предишните претенции като състав за охлаждане.
12. Приложение на състав, включващ смес от сол на С^Сг карбоксилна киселина и сол на С3-С5 карбоксилна киселина като състав за охлаждане на автомобилни двигатели.
13. Приложението, както заявененото в претенция 12 при което съставът включва допълнително хидрокарбилтиазол или хидрокарбилтриазол.
14. Приложението, както заявененото в претенция 12 и претенция
13, при което отношението на солта на СГС2 карбоксилната киселина към С3-С5 карбоксилната киселина е от 3:1 до 1:3.
15. Приложението, както заявеното в някоя от претенциите от 12 до
14, при което отношението на солта на СГС2 карбоксилната киселина към солта на С3-С5 карбоксилната киселина е 1:1.
16. Приложението, както заявеното в някоя от претенциите от 12 до
15, при което солта на СГС2 карбоксилната киселина е калиева сол.
17. Приложението, както заявеното в някоя от претенциите от 12 до
16, при което солта на С3-С5 карбоксилната киселина е натриева сол.
18. Приложението, както заявеното в някоя от претенциите от 12 до
17, при което pH на състава е от 8 до 9.5.
BG06285A 1999-07-16 2002-01-08 Синергични комбинации от карбоксилати с приложение за понижаване на точката на замръзване и като инхибитори на корозия в топлопренасящи течности BG106285A (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99305665A EP1087004A1 (en) 1999-07-16 1999-07-16 Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids
PCT/EP2000/005661 WO2001005906A1 (en) 1999-07-16 2000-06-20 Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG106285A true BG106285A (bg) 2002-09-30

Family

ID=8241522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG06285A BG106285A (bg) 1999-07-16 2002-01-08 Синергични комбинации от карбоксилати с приложение за понижаване на точката на замръзване и като инхибитори на корозия в топлопренасящи течности

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6689289B1 (bg)
EP (3) EP1087004A1 (bg)
JP (1) JP4854896B2 (bg)
KR (1) KR100674347B1 (bg)
CN (1) CN1213125C (bg)
AT (2) ATE273362T1 (bg)
AU (1) AU766625B2 (bg)
BG (1) BG106285A (bg)
BR (2) BR0017508B1 (bg)
CA (2) CA2379486C (bg)
CZ (2) CZ298867B6 (bg)
DE (2) DE60044914D1 (bg)
ES (2) ES2228567T3 (bg)
MX (1) MXPA02000633A (bg)
PL (2) PL192103B1 (bg)
PT (1) PT1206504E (bg)
RU (1) RU2240338C2 (bg)
SI (1) SI1206504T1 (bg)
TR (2) TR200201931T2 (bg)
WO (1) WO2001005906A1 (bg)
ZA (1) ZA200200261B (bg)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1158036A1 (en) * 2000-05-24 2001-11-28 Texaco Development Corporation Carboxylate salts in heat-storage applications
DE10122769A1 (de) * 2001-05-10 2002-11-14 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den Farbstoff C.I. Reactive Violet 5
DE10222102A1 (de) * 2002-05-17 2003-11-27 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Kühlen eines Verbrennungsmotors
DE10235477A1 (de) * 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Glykolfreie wässrige Gefrierschutzmittel enthaltend Dicarbonsäuresalze
US20040234701A1 (en) * 2003-02-19 2004-11-25 Caton Gregory James Lower alkyl carboxylic acid moieties as organoleptic stabilizers and preservatives of food and beverages and for preventing oxidative corrosion of metals
WO2005071036A2 (en) * 2004-01-21 2005-08-04 Cargill, Incorporated Deicer compositions including corrosion inhibitors
US7638069B2 (en) * 2005-12-29 2009-12-29 Texaco Inc. Potassium propionates for use as freezing point depressants and corrosion protection in heat transfer fluids
US7309453B2 (en) * 2006-05-12 2007-12-18 Intel Corporation Coolant capable of enhancing corrosion inhibition, system containing same, and method of manufacturing same
KR101331986B1 (ko) * 2006-12-20 2013-11-25 주식회사 지코스 유기산염 고농도 농축액 조성물, 이의 제조방법 및 이를함유하는 내연 기관용 냉각수
GB2441836B (en) * 2007-03-16 2008-08-13 Brewfitt Ltd Drinks dispensing apparatus
US20090250654A1 (en) * 2007-06-28 2009-10-08 Chevron U.S.A. Inc. Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof
US20090001313A1 (en) * 2007-06-28 2009-01-01 Chevron U.S.A. Inc. Antifreeze Concentrate and Coolant Compositions and Preparation Thereof
US7790054B2 (en) 2007-06-28 2010-09-07 Chevron U.S.A. Inc. Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof
JP2009040803A (ja) * 2007-08-06 2009-02-26 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 伝熱媒体
CA2634382A1 (en) 2008-06-06 2009-12-06 Dnp Canada Inc. Compositions made from fermentation broth and methods of use
US20100270494A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Hot test fluid containing vapor phase inhibition
CN102634323A (zh) * 2012-04-16 2012-08-15 贾振勇 一种采暖防冻剂
GB201211060D0 (en) 2012-06-22 2012-08-01 Brotherton Esseco Ltd De-icer and/or anti-icer compositions and methods
JP6256757B2 (ja) * 2014-01-15 2018-01-10 公立大学法人 富山県立大学 凍結防止剤とその利用方法
JP6154371B2 (ja) * 2014-12-26 2017-06-28 トヨタ自動車株式会社 冷却液組成物及びこれを用いた内燃機関の運転方法
PT3265535T (pt) 2015-03-04 2020-05-11 Prestone Products Corp Composição de solução de aditivo súper concentrado
GB201512303D0 (en) * 2015-07-14 2015-08-19 Kilfrost Group Plc Heat transfer fluid composition and use
CN106857803A (zh) * 2017-01-20 2017-06-20 东莞市领升等离子抛光设备有限公司 一种低冰点速冻保鲜液
JP2020128839A (ja) * 2019-02-08 2020-08-27 株式会社デンソー 熱輸送システム
ES3047750T3 (en) * 2019-08-22 2025-12-04 Arteco Nv Glycol based heat-transfer fluid comprising organic carboxylic acid or salt thereof, methods for its preparations and uses thereof
CN113349219B (zh) * 2021-05-25 2022-09-23 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种抗冻消毒剂及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3779927A (en) * 1971-04-26 1973-12-18 Dow Chemical Co Heat transfer agent composition
NL185703C (nl) * 1975-11-27 1990-07-02 Bp Chem Int Ltd Werkwijze voor het conserveren van diervoeder of landbouwprodukten.
GB1505388A (en) * 1975-11-27 1978-03-30 Bp Chem Int Ltd Acid salt solutions
NL7902506A (nl) * 1979-03-30 1980-10-02 Verdugt Bv Werkwijze ter bereiding van mengsels van alkalimetaal- zouten en calciumzouten van carbonzuren met 1-3 kool- stofatomen.
JPS57147580A (en) * 1981-03-09 1982-09-11 Mitsubishi Electric Corp Heat-storing material
JPS5879081A (ja) * 1981-11-05 1983-05-12 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 蓄熱材組成物
JP2763902B2 (ja) * 1987-01-14 1998-06-11 ジェネラル アトミックス インターナショナル サービシズ コーポレイション アルカリ土類またはアルカリ金属カルボン酸塩を含む除氷組成物およびその製造方法
US5104562A (en) * 1988-11-03 1992-04-14 Eszakmagyarorszagi Vegyimuvek Coolant composition containing potassium formate and potassium acetate and method of use
DE4034792A1 (de) * 1990-11-02 1992-05-07 Hoechst Ag Fluessiges enteisungsmittel auf der basis von acetaten und verfahren zum schmelzen von schnee und eis auf verkehrsflaechen mit hilfe dieses mittels
ES2103888T3 (es) * 1992-04-06 1997-10-01 Texaco Services Europ Ltd Formulaciones anticongelantes inhibidoras de la corrosion.
HU214046B (en) * 1995-03-01 1997-12-29 Peter Kardos Antifreeze cooling and calorifer liquid free from glycol
JP2934721B2 (ja) * 1995-08-30 1999-08-16 株式会社フタバ化学 蓄冷蓄熱媒体組成物
JP3114113B2 (ja) * 1996-10-16 2000-12-04 株式会社フタバ化学 蓄熱槽
CA2220315A1 (en) * 1996-12-17 1998-06-17 Abel Mendoza Heat transfer fluids containing potassium carboxylates
ID24232A (id) * 1997-06-19 2000-07-13 Unilever Nv Komposisi bahan pendingin non-korosif
DE19830819A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren
JP4309990B2 (ja) * 1999-03-30 2009-08-05 住化プラステック株式会社 蓄熱材組成物およびそれを用いた暖房装置
JP3941030B2 (ja) * 1999-09-02 2007-07-04 シーシーアイ株式会社 低リン系冷却液組成物

Also Published As

Publication number Publication date
BR0017508B1 (pt) 2012-12-25
PL353341A1 (en) 2003-11-17
PL193987B1 (pl) 2007-04-30
JP2003505532A (ja) 2003-02-12
DE60044914D1 (de) 2010-10-14
US6689289B1 (en) 2004-02-10
ES2352542T3 (es) 2011-02-21
AU766625B2 (en) 2003-10-23
CZ2002177A3 (cs) 2002-05-15
KR20020015714A (ko) 2002-02-28
DE60012940T2 (de) 2005-08-18
CA2599138A1 (en) 2001-01-25
RU2240338C2 (ru) 2004-11-20
AU5975300A (en) 2001-02-05
PT1206504E (pt) 2005-01-31
EP1206504A1 (en) 2002-05-22
BR0012514B1 (pt) 2011-03-22
PL192103B1 (pl) 2006-08-31
CZ298867B6 (cs) 2008-02-27
ATE479733T1 (de) 2010-09-15
ES2228567T3 (es) 2005-04-16
JP4854896B2 (ja) 2012-01-18
CN1213125C (zh) 2005-08-03
CZ298580B6 (cs) 2007-11-14
CA2379486C (en) 2007-11-27
EP1449903A2 (en) 2004-08-25
SI1206504T1 (en) 2005-02-28
EP1206504B1 (en) 2004-08-11
EP1087004A1 (en) 2001-03-28
TR200201931T2 (tr) 2002-10-21
DE60012940D1 (de) 2004-09-16
EP1449903B1 (en) 2010-09-01
CN1360622A (zh) 2002-07-24
MXPA02000633A (es) 2003-07-21
KR100674347B1 (ko) 2007-01-24
WO2001005906A1 (en) 2001-01-25
ZA200200261B (en) 2002-09-25
EP1449903A3 (en) 2008-03-19
ATE273362T1 (de) 2004-08-15
CA2379486A1 (en) 2001-01-25
CA2599138C (en) 2010-07-13
TR200200078T2 (tr) 2002-06-21
BR0012514A (pt) 2002-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2240338C2 (ru) Синергетические комбинации карбоксилатов для применения в качестве депрессоров температуры замерзания и ингибиторов коррозии в жидких теплоносителях
KR100626888B1 (ko) 열전달 유체 및 엔진 냉각제의 경금속을 보호하기 위한부식 억제제 및 상승적 억제제 혼합물
JP5420540B2 (ja) 不凍濃縮物及び冷却剤組成物並びにその調製法
JP2012526180A (ja) 凍結防止濃縮物及び冷却剤組成物並びにそれらの製造
PL207864B1 (pl) Wodny środek zapobiegający zamarzaniu i zastosowanie soli kwasów dikarboksylowych
CN101688108A (zh) 抗冻剂浓缩物和冷却剂组合物及其制备
RU2220183C2 (ru) Морозостойкая водная нагревающая или охлаждающая текучая среда
KR20060030011A (ko) 부동액, 및 이것에 사용할 수 있는 방청제
JPH01103684A (ja) 凍結抵抗性冷却用流体
EP2789669B1 (en) Combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion protection in heat-transfer fluids
JPH08183950A (ja) 冷却液組成物
KR100962792B1 (ko) 열산화 안정성이 우수한 부동액 조성물
KR100738139B1 (ko) 부동액 조성물
KR102499812B1 (ko) 에너지 절감형 보일러용 난방수 조성물