BG99336A - Производни на 3-арилурацил и приложението им като хербициди - Google Patents

Производни на 3-арилурацил и приложението им като хербициди Download PDF

Info

Publication number
BG99336A
BG99336A BG99336A BG9933695A BG99336A BG 99336 A BG99336 A BG 99336A BG 99336 A BG99336 A BG 99336A BG 9933695 A BG9933695 A BG 9933695A BG 99336 A BG99336 A BG 99336A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
compound
formula
hydrogen
methyl
Prior art date
Application number
BG99336A
Other languages
English (en)
Inventor
Jean Wenger
Original Assignee
Ciba - Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba - Geigy Ag filed Critical Ciba - Geigy Ag
Publication of BG99336A publication Critical patent/BG99336A/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Съединенията имат хербицидно действие и са с формула, в която заместителите са със значенията, дадени в описанието.

Description

Настоящото изобретение се отнася до нови производни на 3-арилурацил с хербицидно действие, до метод за тяхното получаване, до състави, съдържащи такива съединения и до тяхното приложение за контрол на плевели, особено при култури от полезни растения или за инхибиране растежа на растението.
З-Арилурацили с хербицидно действие са известни и са описани, напр. в WO 91./002.78 и ЕР-А-0 1°5 346.
Открити са нови производни на 3-арилурацил с хербицидни и инхибиращи растежа свойства.
Настоящото изобретение се отнася с’ъответно до съединения с формула ί • · · · • ·
R5s ,W \
r/
R3 (I) където c формула
W е група връзката с посредством въглеродния атом;
азотния атом от , 6 която пръстена се осъществява
Rj е водород. С-рС^-алкил, СГС4_халогеноалкил, Сч- или С4алкенил или С2- или С4-алкинил;
R? е халоген или циано;
Rg е водород или флуор;
R4 е водород, халоген или СрС4-алкил; ί
R7 е С^-С4-алкил или С^-С4-халогеноалкил;
R6 и R7 са независимо едно от друго водород.. Cj-Cg-алкил., Cg-C^алкенил, С\-С6-алкинил, Cg-Cg-циклоалкил, С рС^-халогеноалкил. С|С6-алкокси-СгС6-алкил, C^Q-алкилтио-С^-С^-алкил, арил, арил-СфС4-алкил, хетероарил или хетероарил-С-|-С4-алкил; или
R6 и R7 образуват заедно с въглеродния атом, с който те са свързани 3-, 4-, 5- или 6-членен пръстен, който не е заместен или е моно- или полизаместен с СрС4-алкил и може да съдържа като хетероатом -О-, -S- или -N(R 10ъ;
Rg е <']-(ф-алкил. циано-СрС^-алкил, iiumpo-Cj-CR-алкил, С--С6алкенил, С7-С^-алкинил, Cj-(ф-халогеноалкил, Cg-( ^-халогеноалкенил, СгС6-и,иклоалкил, Сч-С6-циклоалкил-С|-С6-алкил, арил, арил-СрС4алкил, хетероарил. хетероарил-С |-С4-алкил. СрС6-алкилкарбонил• ·
-η --- ’
J
Cj-C6-алкил, С^-С^-алкокси-С^-С^-алкг^л, С^-С^-алкоксикарбонил-С^С/?-алкил, Сз-С^-алкенилоксикарбонил-С^-С^-алкил, С^-С^-алкилтиоСрС^-алкил, С|-С^-диалкиламино-С9-С6-а.\кил, оксетанил или С4-С6изоалкилиденаминоокси-С^-С4-а.лкил;
Rq е Сф-С4-алкил, СЦ- или С4-алкенил или СЦ- или С4-алкинил; и &Ю е водород или СЦ-СЦ-алкил;
и когато е водород - до агрохимически приемливите соли на съединения с формула I.
Във формула I на 3-арилурацили, съгласно изобретението, в дефинициите на радикали R? и R4 халогенът представлява флуор., хлор, бром или йод, предимно - флуор, хлор и бром,
Алкил·.>вите. алкениловите и алкиниловите радикали R| и R4 go Rin могат да бъдат линейни или разклонени и това се отнася също за алкиловата част на халогено алкилови, циклоалкилалкилови, алкоксиалкилови, алкоксикарбонилалкилови, алкенилоксикарбонилалкилови, арилалкилови, хетеро арилалкилови, алкилтиоалкилови, диалкиламиноалкилови, нитро- и циан/оалкилови групи. Примери за такива алкилови радикали са метил, етил, п-пропил, изопропил, пбутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил, предимно алкилови групи с 1, 2 или 3 въглеродни атоми; примери за алкенилови радикали, които могат да се споменат са алил, 1-метилалил. металил или бут-2-ен-1-ил, предимно алкенилови радикали с дължина на веригата от 3 или 4 Въглеродни атоми; и примери за алкинилови радикали, които могат да се споменат са пропаргил, бут-2-ин-1-ил, 2-метилбутин-2-ил, бут-З-ин-2-ил и пент-4-ин-1-ил, предимно алкинилови радикали с дължина на вери;:.ата от 3 или 4 въг леродни атоми.
Циклоалкиловият радикал, които се разглежда като заместител в дефинициите на R6, R? и R<. е напр. циклопропил, цикл^бутил, циклопентил, • · • ·
циклохекси/|, циклохептил или циклооктил.
Като халогеноалкилови групи се разглеждат моно- или полизаместени алкилови групи, особено моно- до трикратно заместени с халоген (един и същ или различен), който може да бъде йод и особено флуор, хлор и бром, като напр, трифлуорометил, 2,2.2-трифлуороетил или 2-хлоро- или 2-бромоетил.
Алкоксиалкил в дефинициите на радикалите R6, R7 и Rs е напр. метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, метоксипропил или етоксипропил.
Арил в дефиницията на радикалите R0, R7 и Rg е а- или βнафтил, особено фенил; такива ароматни пръстени могат да съдържат един или повече еднакви или различни заместители, като напр, халоген, особено флуор или хлор, С^-СД-алкил, особено метил. Cj-C7-алкокси, особено метокси, трифлуорометил, нитро и/или циано, /Хетероарил в дефиницията на радикалите R^, R7 и Rg представлява предимно пет- или шестчленен ароматен хетероцикличен пръстен, като напр. 2-, 3- или 4-пиридил, пиримидил, пиразинил, фуранил, тиенил, оксазолил или изоксазолил, предимно 2- и 3-пиридил, 2- и 3-фуранил и 2-тиенил,
Алкилтиоалкил в дефинициите на радикалите R6, R7 и Rg представлява напр. метилтиоетил, етилтиоетил или метилтиопропи л.
Диалкиламиноалкил е напр. Ν,Ν-диметиламиноетил или Ν,Νд иетиламиноетил, за предпочитане N ,Ν-д иметиламиноетил,
Халогеноалкениловите групи, които се разглеждат в дефиницията на радикала Rs представляват алкенилови групи, моно- или полизаместени с халоген, които може да бъде бром, йод и особено флуор и хлор, напр. З-флуоропропенил, 3-хлоропропенил, 3 • · бромопропенил, 2,3,3-трифлуоропроП'енил, 2,3,3-трихлоропропенил и
4,4,4-трифлуоробут-2-ен-1-ил. От С3-С6-алкениловите радикали, които са моно-, ди- или трикратно заместени с халоген, се предпочитат радикалите с дължина на веригата от 3 или 4 въглеродни атоми.
Примери за 3- до 6-членни хетероциклични пръстени, които могат да се образуват от заместителите R6 и R3 са пиролидино, пиперидино, N-метилпиперидино, оксетано, тиетано, тетрахидрофуроно или тетрахидропирано, предимно оксетано, тиетано, тетрахидрофурано и тетрахидропирано.
Солите на съединенията с формула I са соли особено на алкални метали, като напр. натриеви и калиеви соли: соли на алкалоземни метали, като напр. калциеви и магнезиеви соли; амониеви соли, а именно незаместени амониеви соли и моно- или полизаместени амониеви соли и също така соли със други органични азотни основи.
Следователно, подходящи вещества, които образуват соли са. алкалните и алкалоземните метални хидроксиди, особено хидроксидите на литий, натрий, калий, магнезий или калций, като тези на натрий и калий са от особено значение.
Примери за амини, подходящи за образуване на амониеви соли включват амоняк и първични вторични и третични C] ('1Sалкиламини, СрС^-хидроксиалкиламини и С?-С4-алкоксиалкиламини, като напр. метиламин. етиламин. п-пропиламин, изопропиламин, четирите бут и л аминови изомер а, п-амиламин, и зо а мил ами н, хексиламин, хешпиламин, октиламин, вонил амин, дециламин, пентадециламин, хексадециламин, хепт а дециламин, октадециламин,
метилетиламин, мети ли зоп ρυι ш л а ми н, мет и лхек с и а ами н,
ме тилнон ил а ми н. метилпентадециламин, метилоктадециламин,
cm и лбу тил а мин, стилхсптиламин, етилоктиламин, хексил-
• · • · хептиламин, хексилокт^ламин,
-- - - - V * w V W о
диметиламин, диетиламин, cju-n пропиламин, диизопропиламин, ди-п-бутиламин, ди-п-амиламин, диизоамиламин, дихексиламин, дихептиламин, диоктиламин.
етаноламин, п-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диетаноламин, N-етилпропаноламин, N-бутилетаноламин, алиламин, п-бутенил-2амин, п-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2 амин, п-хексенил-2-амин, пропилей диамин. триметиламин, три етил амин, три-п-пропиламин, триизопропиламин, три-пбутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-памиламин, метоксиетиламин и етоксиетиламин; хетероциклични амини, напр, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, Nметилморфолин, тиоморфолин, пиперидин, пиролидин, индолин, хинуклидин и азепин; първични ариламини, напр. анилини, метокси анилини, етокси анилини, о,т,р-толуидини, фенилендиамини, бензидини, нафтиламини и о,т.р-хлороанилини; но особено триетиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Евентуалното присъствие на най-малко един асиметричен въглероден атом в съединенията с формула I, в а-позиция по отношение на карбониловата група в наситения хетеро цикличен пръстен, когато R(S е различно от R7 и/или при бензиловия въглеродния атом с ортоестерната група, води до съединения, които са или под формата но оптично активни отделни изомери или под формата на рацемична смес. В настоящото изобретение, съединенията с формула I трябва да се възприемат и като чисти оптични антиподи и като рацемати или диастереоизомери. К·.'..ат-.' е налична алифатна С=С двойна връзка, може да се появи и геометрична изомерия.
Освен това, в такива съединения с формула I, където R j е водород не може да се изключи възможността от кето-енолна • · ··< · · · · · ··· · ······ · · ·· ·· ·· ··· ·· ··· ο I θΗ i 11 X ' —ΝΗ—C— -*-----► —N=c— тавпюмерия.
Счита се, че формула I покрива всички тези възможни изомери и техни смеси.
Предпочитат се производните на 3-арилурацил с формула 1, в която R9 е хлор, бром или циано.
Предпочитат се също така производните на 3-арилурацил с формула I, в която R4 е водород, флуор, хлор, бром или метил. От тях, съединенията в които R4 е водород, флуор или метил са особено предпочитани.
Производни на 3-арилурацил с формула I, в която R5 е метил, трифлуорометил или пентафлуороетил се предпочита също.
Предпочитат се също така съединения с формула I, в която R6 и R7 независимо едно от друго са Сф-Сф-алкил, Сф-Сф-алкенил, СфСф-алкинил, СуСухалогеноалкил. фенил, фурил, тиенил или пиридил; или R^ и R? заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 3-, 4-, б- или 6-членен незаместен пръстен, крито може да съдържа -О, -S- или -N(R10)- като хетероатом.
От тези съединения с формула I се предпочитат особено тези, където R6 и R- независимо едно от друго са СуСуалкил, Сфили С4-алкенил, Сф- или Сф-алкинил, Сф-Сф-халогено алкил или фенил; или R^ и R7 заедно с въглеродния атом, с които са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6-членен незаместен пръстен, който може да съдържа -О или -S- като хетероатом. От тези съединения се предпочитат особено тези, където R6 и R7 независимо едно от друго са Су(-6-алкил или Сф-Сф-халогеноалкил; или R6 и R7 заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6членен незаместен пръстен.
За важни се считат тези съединения с формула I, където R^. е Сф-Сф-алкил. (ф-С0-алкениА, Сф-Сф-алкшшл, Сф-(ф,-халогеиоалкил или • ♦♦ · · · · · ···· • ······ · · · · · · · ······ · · • · · « ·· ··· · · ···
СуС6-алкокси-СуС6-алкил. От тезф съединения с формула I за особено важни се считат съединенията, където Rg е Су или Суалкил, Су или С4-алкенил, Су или С4-алкинил, Су или С?халогеноалкил или Су или Су-алкокси-Су или -Су-алкил.
За особено важни се считат производните на 3-арилурацил с формула I, където радикалът W има значението, дадено за формула I; R2 е хлор, бром или циано; Rg е водород или флуор; R4 е водород, флуор, хлор, бром или метил; R5 е метил, трифлуорометил или пентафлуороетил; R6 и Ry независимо едно от друго са CyCgалкил, Су или С4-алкенил, Су или С4-алкинил, СуСухалогеноалкил, фенил, фурил, тиенил или пиридил; или R6 и R7 заедно с въглеродния атом, с които са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6-членен незаместен пръстен, който може да съдържа -О или -S- като допълнителен хетеро атом; и Rg е СуС4-алкил, Су или С4-алкенил, Су или С4-алкинил, СуСухалогеноалкил, СуСуалкокси-СуСу-алкил, Су или Су-алкилтио-Су-алкил, Су или Су-диалкиламино-Су-алкил, фенил-СуСуалкил, 2- или З-пириди^-Су или -Су-алкил, 2- или 3фурил-Cy или -Су-алкил или 2-тиенил-Су алкил.
Особено подходящи са производните на 3-арилурацил с Ri О 1 4 формула I. където W е радикал с формула N-—С— ; R^ е водород, СуС4-алкил, СуС4_халогеноалкил, Су или С4-алкенил, Су или С4-алкинил; R5 е трифлуорометил; R() и Ry независимо едно от друго са СуС6-алкил или СуСухалогеноалкил; или Rf и Ry заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 4-, 5- или 6-членен незаместен пръстен.
Също така особен»? подходящи са производните на 3арилурацил с формула I, където W е радикал с формула —44—С — ; Ry с СуСуалкил, С>- или Сузлкенил или С>- или Сузлкинил; R6 и R-т независимо едно от друг»? са СуС(·-алкил или Су(..\ • · халогеноалкил; или R6 и Ry даедно с въглеродния атом, с който cal свързани образуват 4-, 5- или 6-членен незаместен пръстен.
Специално внимание се обръща също така на производни на 3арилурацил с формула 1а
..Ί о
I.
(1а) където R6 е метил или етил; Ry е СгС8-алкил, алил, пропаргил. трифлуорометил, фенил, 2-фурил, 2-тиенил или 2- или 3-пиридил; или R6 и R7 заедно с въглеродния атом, с които са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6-членен незаместен алицикличен пръстен, оксетанов, тетрахидрофуранов. тетрахидропиранов или тиетанов пръстен; и R8 е СгС4-алкил, Cv или С4-алкенил, С3- или С4-алкинил, С^-алкокси-Су-алкил, Сралкилтио-Су-алкил, диметиламино-С7алкил, 2-бромо- или 2-хлоро-С?-алкил, 2,.2,2-трифлуоро-С?-алкил, фенил, фенил-С|- или -Су-алкил, 2 или З-пиридил-Сралкил, 2- или 3фурил-С]-алкил, З-тиенил-Сралкил, З-оксетанил или групата СН?СН?-О-Х = С(СНу)9. От тези съединения особени предпочитание се отдава на съединенията, където R6 и Ry независимо едно от друго са метил или етил; и Rg е Cj-C^-алкил, алил, пропаргил или фенил.
За особено важни се смятат съединенията с формула lb • · · ·
10 • · · · • · · · ·
0Ή3 !ο
OF. J \ ,Ν, ,Ο J CO' \ ι \ Λ
/ k / /· ·4 ' ( I r7
R/ Ύ -O' \
ο ORS
r/ ο
(lb) където R2 е хлор, бром или циано; Ry е водород или флуор; R4 е водород, флуор, хлор, бром или метил; R6 е метил или етил; и Ry и Rg независимо едно от друго са Сф-Су-алкил.
Особено важни съединения са тези с формула 1с
О
,,Ν.
\ о
FZ
(Ic)
Cl където R6 и Ry независимо едно от друго са метил или етил; и Rg е Сф-Су-алкил, алил или фенил.
Особено важни съединения са и тези с формула Id
R„ 1 ' o π
0 χ (j J
( ' I\ A
j ··' \ .-0
1
1 / \
., N co / k- /' y '.....( ,)
ii Ο’ i
(,» i 1,
Cl
(Id) • · където R6 е метил или етил; и
R-}, Rg и R9 са независимо едно от друго Сф-Су алкил.
За особено важни се смятат също така съединенията с формула 1е
I .,К
(1е) където R| е метил или дифлуорометил; Rg е водород или флуор; R., и R7 независимо едно от друго са метил или етил; a Rg е Су алкил.
Методът, съгласно изобретението, за получаване на съединения с формула I се провежда подобно на известни методи.
както следва:
за получаване на г1 производь 1 io на 3-арилурацил с формула I
съединение с ф^ормула II
Rs. W V
r4-·' N ’ll’ II ο ι! Ο-’-Ζι f 1
R R£
(II) където W и R.? до Rg имат значенията, дадени за формула I, a Z( е отцепваща се група, напр. халоген, предимно флуор или хлор, или имидазолит. триазолид или N -хидроксифталимид. взаимодейства със съединение с формула III
R, ч к 7 j-У
HO' \
COORn (III) където R6 u R? имат значенията, дадени за формула I, a Ry е водород или защитна група, напр. алил, бензил или р-метоксибензил, за да образуват съединение с формула IV
R5\ ^.W
\ у у
X С—Ох „СООКГ1
Ry Ύ Т с'
О 1 к/ R-
r/ X-/· R:
и ν ) и, когато Ry е защитна група тя се отстранява и получената
карбоксилна киселина с формула V ί j
Rs, ,W
\ \ С)
,,Ν. if с - СООН
Ry Т 4 1 1 Д
о 1 1 .. 1 V R7
r/
(V) се превръща чрез взаимодействие със съединение с формула VIII
където Z9 е отцепваща се група, особено халоген, a Q е S(O)C1-,
Н3С СН,
С(0Ю1-С(0)_. У
С, ..СН·, ' С или α _.n. а
Nt. ,.N • · • · • · · · · · • · • ·· · · ··· · ·· • ·· · · · · · · · · · • · ··· · · · · · ··· · • · · · · · · · ·· ·· ·· ··· ·· ···
в съединение c формула VI
R5x
X \ (-) 0
\ X II »
/ ,N y <> C— z2
R4 Ύ 4 f c Z' \
ο R<( R7
R/ R2
(VI) където W, Z7 u R? go R7 имат определените значения, и накрая това съединение взаимодейства в обикновени условия с алкохол с формула VII
Rg-OH (VII) където Rg има значението, дадено за формула I, за да образува съединение с формула I.
Получаването на съединения с формула I е в съответствие с реакционната схема 1.
I
Реакционна схема 1:
Rc, ... V
1 \ ' ... N II ..С-Д
4 11 1
1
iV’ ~'Х:
Π
v, л Rs. ., w
HO-R
COQRtl
---------------------— ’> R/ If Г ;
\ ...N4 i*T 1 ri |ϊ C lUU R и
1 Кд Ry
К-/ R-7
TV
Rs. w ν·- a
fl \ V 1 1
напр Hj, Fd/Сили ,n Ί ’ T О.ЮН VII f
H3O+ , T R-a 1' 3
11 1 p.,z i \z Y i. V Γι Ky
• · • · r/
VI
Rg —OH
VII .
Изходното съединение с формула II се описано известните методи начин, както е П одходящото провежд ане производното на 3-арилурацил с определеното значение, с алкохол на • · · · • ·· • ·· • ·· R3Z
I получава по подобен напр, в WC) 91/00278. естери фик ацията формула II, където с формула III е по подобие на на на има методите, описани в S. Patai, The Chemistry of Carboxylic Acids and Esters, Interscience Publishers, London, 1969; Houben-Weyl, Vol. VIII, page 508 ff; Synthesis 1981, 333; J. Med. Chem. 17, 337 91974); Synth. Communic. 1984, 353; u Chemistry Lett. 1985, 123.
Отстраняването на заместителя Ry в естера на формула IV, когато Ry е защитна група може да'се проведе, напр. чрез хидррогенолиза или кисела катализа подобно на известни методи, като е описано напр. в Protective Groups in Organic Synthesis, Ed.
T.W. Green, A. Wiley-Interscience Publications, 19C1.
Карбоксилната киселина c формула V от реакционна схема 1 може да се получи директно чрез естерификация на съединение с формула II с α-хидроксикарбоксилна киселина с формула III а
IL.., R7 ,г' но соон (Ша) където R6 и R? имат значенията, дадени във формула 1.
Подходящото получаване на активирани производни на карбоксилна киселина с формула VI, където Ζ·7 е отцепваща се • · • · · · · · · · · ··· • · ··· · · · · · ··· · ······ ·· _ ·· ·· ·· ··· ·· ··· 15 .
) група, напр. халоген, предимно флуор) или бром и особено хлор, се извършва с помощта на халогениращо средство, напр. тионилхалогениди, напр. тионилхлорид или бромид; фосфорни халогениди или фосфорни оксшхалогениди, напр. фосфорен пентахлорид или фосфорен оксихлорид, или фосфорен пентабромид, или фосфорилбромид; оксалилхлориди, напр, оксалилхлорид; или фосген. Реакцията се провежда, където е необходимо в инертен разтворител, напр, п-хексан, бензен, толуен, ксилен, дихлорометан, хлороформ, 1,2-дихлороетан или хлоробензен, при температура на реакцията от -20°С до температурата на кипене на реакционната смес под обратен хладник, предимно от 40 до 110°С в присъствие на каталитично количество Ν,Ν-диметилформамид. Такива реакции са известни и в литературата са описани варианти по отношение на отцепващата се група Ζ·7.
Циклизацията на съединение с формула VI, за да се образува желаният продукт с формула I, може да се проведе по ; благоприятен начин в присъствие Да 'алкохол с формула VII в инертен апротен органичен разтворител, напр. хлороформ, дихлорометан, 1,2-дихлороетан, циклохексан, толуен, диетилетер, трет-бутилметилетер, етилацетат, ацетонитрил. Ν,Νдиметилформамид или диметилсулфоксид (DMSO), при реакционна температура от -50°С до температурата на кипене на въпросната реакционна смес под обратен хладник, предимно от 0 до 20°С, напр. както е описан»? в Chem. Вег. 108, 3224-3242 (1975).
Като алтернатива на данните, посочени в литературата, циклизацията на съединение с формула VI до желания продукт с формула I може да се проведе в присъствието на основа, като напр. натриев хидрогенкарбонат, калиев хидрогенкарбонат. натриев карбонат, калиев карбонат, калциев карбонат или литиев карбонат, или в присъствието на протонен акцептор, като епоксиалкил. напр.
(токсибушан,
I
епоксибутан, ν’ ' епоксицик!охексан или етиленов оксид, или алуминиев силикат при същите реакционни условия, описани по-горе.
Крайните вещества с формула I могат да се изолират по обичаен начин чрез концентриране и/или изпарение на разтворителя и да се пречистят посредством прекристализация или чрез суспендиране на твърдия остатък в разтворители, в които той не се разтваря лесно, като етери, алкани, ароматни въглеводороди, или посредством хроматография през колона със силикагел.
Междинното вещество с формула V е ново. То е синтезирано специално за синтеза на съединенията с формула I съгласно изобретението и настоящото изобретение се отнася също така и до него.
За приложението, съгласно изобретението, на съединенията с формула I или на състави, които го съдържат се отнасят всичките методи н/ι приложение, обичайни за земеделието, като напр. приложение преди поникване, приложение след поникване и третиране на семената, а също така и различни методи и техники, напр. контролирано освобождаване на активно вещество. За тази цел се използва разтвор на активното вещество, който се нанася върху минерални гранулатни носители или полимери зирани гранули (уреа/формалдехид) и след това се изсушават. Ако е необходимо е възможно нанасяне на покритие (покрити гранули), което позволява постепенно освобождаване на активното вещество за определен период от време.
Съединенията с формула I могат да се използват без да се модифицират, т.е. така както са синтезирани, но за предпочитане се приготвят по обичаен начин с помощни средства, обикновено използвани в технологията за преработка, напр. под формата на • · · · · ·
17 емулгируеми концентрати, разтвори за директно разпръскване или за разреждане, разредени емулсии, прахове за умокряне, прахообразни препарати, гранули или микрокапсули. В зависимост от вида на препаратите, методите на приложение като напр. пръскане, аерозолно разпрашаване, разпрашаване, овлажняване, сухо разпръскване или поливане се избират в съответствие с желаните цели и съществуващите условия.
формулировките, т.е, съставите, препаратите или смесите съдържащи съединението (активна съставка) с формула I или наймалко едно съединение (активна съставка) с формула I и ако е подходящо едно или повече твърди или течни помощни средства се приготвят по известен начин, напр. чрез хомогенно смесване и/или смилане на активните съставки с помощните средства, напр. разтворители или твърди носители. При приготвянето на формулировките е възможно също така да се използват повърхностноактивни вещества (ПАВ).
Подходящи разтворители са: ароматни / въглеводороди, предимно фракциите съдържащи 8 до 12 въглеродни атоми, напр. смеси от алкилбензени, напр. ксиленови смеси или алкилирани нафталени; алифатни или циклоалифатни въглеводороди, напр. парафини, циклохексан или тетрахидронафтален; алкохоли напр. етанол, пропанол или бутанол; гликоли и техните етери и естери, напр. пропиленгликолов или дипропиленгликолов етер; кетони, напр, циклохексанон, изофорон- или диацетоналкохол; силно полярни разтворители, напр. N-MeniuA-2-пиролидон, диметилсулфоксид или вода; растителни масла и техни естери, напр. рапично масло, рициново или соево масло; и ако е необходимо - също и силиконови масла.
Използваните твърди носители, напр. за прахообразни препарати и диспсргируеми прахове, обикновено са естествени • · • «
минерални пълнители, като калцит, талк'1, каолин, монтморилонит или атапулгипъ За подобряване на физичните свойства е възможно също така добавянето на високодисперсна силициева киселина или високодисперсни абсорбент-полимери: Като подходящи гранулирани адсорбционни носители се явяват порести видове, напр. пемза, тухлен трошляк, сепиолит или бентонит, а подходящи несорбционни носители са напр. калцит или пясък. Освен това може да се използва голям брои предварително гранулирани органични или неорганични материали, напр. особено доломит или пулверизирани растителни остатъци,
В зависимост от вида на съединението с формула I, което ще се включи във формулировката, като подходящи повърхностно активни вещества се и зползват неионог енни. катионни и/или анионни повърхносгпвоактивни вещества с добри емулгиращи, диспергиращи и умокрящи свойства. Под понятието ’’повърхностноактивни вещества ще се разбира и смес от повърхностноактивни вещества. /
Така наречените водоразтворими сапуни и водоразтворими синтетични повърхностно активни вещества са подходящи анионни повърхностноактивни вещества.
Подходящи сапуни са солите на алкалните метали, солите на алкалоземните метали или незаместените или заместените амониеви соли на висшите мастни киселини (С1(ТС?7), напр. натриеви или калиеви соли на олеиновата или стеариновата киселина или на смеси от естествени мастни киселини, които могат да се получат напр. от кокосово масло или лоено масло. Също така могат да се споменат метилтауриновите соли на мастните киселини.
По-често обаче се използваш така наречените синтетични п·.'върхностноактивни вещества, особено сулфонати на мастни « · • ·· · · · · · · · · · • ······ · · · · ·· · ······ · ·
..............
алкохоли, сулфати на мас(тни алкохоли, сулфонирани бензимидазолови производни или алкиларилсулфонати.
Сулфонатите или сулфатите на мастните алкохоли обикновено са под формата на соли на алкални метали, на алкалоземни метали или са незаместени или заместени амониеви соли и съдържат С8-С77-алкилов радикал, които включва и алкиловата част на ациловите радикали, напр. натриева или калциева сол на лигносулфонова киселина, на додецилсулфат или на смес от сулфати на мастни алкохоли, получени от естествени мастни киселини, тези съединения съдържат и солите на сулфатирани и сулфонирани адукти на мастни ълкохоли/етиленов окис. Сулфонираните бензимид азолови производни съдържат предимно две сулфонови киселинни-групи и един радикал на мастна киселина, съдържащ 8 до 22 въглеродни атоми. Примери за алкилсулфонати са натриеви, калциеви или триетаноламинови соли на додецилбензенсулфонова киселина, дибутилнафталенсулфонова киселина, или на кондензат на /нафталенсулфонова киселина и формалдехид.
Също така подходящи са съответните фосфати, напр. соли на фосфорен естер на адукт от р-нонилфенол с 4 до 14 mol етиленов окис, или фосфолипиди.
Като нейоногенни пов ърхностно активни вещества се използват предимно полигликолетерни производни на алифатни или циклоалифатни алкохоли, наситени или ненаситени мастни киселини и алкилфеноли. Споменатите производни съдържат 3 до 30 гликолстсрни групи и 8 до 20 въглеродни атоми в (алифатната) въглеводородната част и 16 до 18 въглеродни атоми в алкиловата част на алкилфенолите.
Други подходящи нейоногенни повърмюстноактивни вещества са водоразтворимите адукти на полиетиленов окис с • · · полипропиленгликол, ! етилендиаминополипропиленгликол I и алкилполипропиленгликол, съдържащи 1 до 10 въглеродни атоми в алкиловата верига, като адуктите съдържат 20 до 250 етиленгликолови етерни групи и 10 до 100 пропиленгликолови етерни групи. Тези съединения съдържат обикновено 1 до 5 етиленгликолови единици на една пропиленгликолова единица.
Примери за неионогенни повърхностно активни вещества са нонилфенолполиетоксиетаноли, полигликолови етери на рициново масло, адукти от полипропилен/полиетиленов окис, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленгликол и октилфеноксиполиетоксиетанол.
Освен това могат да се използват и естерите на мастните киселини и полиоксиегпиленсорбитан като напр. полиоксиетиленсорбит ап-три оле ат.
Катионните тензиди са преди всичко четвъртични амониеви соли, които като N-заместител съдържат най-малко един С8-С??алкилов радикал, а другите заместители са незаместен^! или халогенирани нисши алкилови, бензилови или нисши хидроксиалкилови групи. Солите са предимно под формата на халогениди, метилсулф ати или етилсулф ати, напр. cm е а ри лтриметиламони ев хлорид или бензилди-(2-хлороетил)-етиламониев бромид.
Използваните обикновено в техниката за преработка, повърхностно активни вещества, съг ласно изобретението, са описани и в следните публикации:
Me Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual МС Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988.
M. and J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, Vol. Till, Chemical
Publishing Co., New York, 1980-1981,
Dr. Helmut Stache. Tensid-Taschenbuch. (Suri actant Handf Carl Hauser Verlag, Munnich/Vicnna. 1.981.
• ·
• · ··· ♦ · · · · ··· · • · ···· · · ·· ·· ..........
Хербицид^ите тегловни %, особени състави съдържат обикновен^ 0.1 до 99 0.1 до 95 т.% активно вещество с формула I,
go 99.9 т.% твърда или течна добавка и 0 до 25 т.% повърхностноактивно вещество.
Докато търговските продукти се предпочитат по-скоро под формата на концентрати, крайният потребител използва обикновено разредени средства.
('съставите могат да съдържат и други добавки като стабилизатори, напр. растителни масла или епоксидирани растителни масла (епоксидирано кокосово масло, рапично масло или соево масло) антипенители, напр. силиконово масло, консерватори, регулатори на. вискозитета, свързващи вещества.
ве или други активни вещества адхезивни вещества, както и т· <ρ.· >
за постигане на специални ефекти.
Предпочитаните формулировки имат изключително следния състав (навсякъде процентите означават тегловни %)
Емулгируеми крнцентрати: активно вещество повърхностно активно в-во разтворител: Прахообразни препарати: а к ти вн о вещ е ство;
твърд носител:
Схспензионни концентрати: активно вещество: вода:
и··авърхностно акгпивно в-во:
Умокряеми прахове:
активно вещество:
п·.жърхностно активно в-во:
1. до 90%, предимно 5 до 50%· до 30%, предимно 10 до 20% до 94%·, предимно 70 до 85%
0.1 до 50%, предимно 0.1 до 1%
90.о go 9042, предимно 90,9 до 99% до 75%, предимно 10 до 50% до 24%, предимно 88 до 30% go 40%.. предимно 2 до 30%
0,5 до 00%, предимно 1 до 80%
0,5 до 20%·, предимно ] до 15%· • · фвърд носител:
Гранули:
активно вещество: твърд носител:
go 95¼. предимно 15 до 90%
0.1 до 30%, предимно 0.1 до 15%
99.5 до 70%, предимно 97 до 85%
Разходът на хербицид обикновено е в границите от 0.001 до 2 kg на хектар, предимно обаче - от 0.05 до 1 kg на хектар. Концентрацията, необходима за достигане на желания ефект може да се определи експериментално. Тя зависи от начина на действие, степента на растеж на културното растение и плевела, от приложението (място, време, метод), и в зависимост от тези параметри може да варира в широки граници.
Съединенията с формула I се отличават с инхибиране на растежа и хербицидни свойства, които ги определят като много подходящи за приложение в култури от полезни растения, особено при житни растения, памук, соя, рапица, царевица, ориз и насаждения. Те могатда се използват стуцо така като средства за засушаване на надземната част на растението, напр. за картофи, или като дефолианти.
Под култури се разбират такива, които вследствие на конвенционалните методи на селекция или генетични техники са станали устойчиви към хербициди или хербицидни класове.
След бащите примери илюстрир ат по-подробно изобретението но не го ограничават.
Препаративни примери
Пример Р1: Получаване, на карбокси-1-метилетил-2-хлоро-5-[3,6дихидро-3-метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1(2Н)-пиримидинил / менюат • · • ·
Ο-ν ,··Ν .Ο \ / \<7?’
L ,,Ν.
ο
Смес om 82.0 g от 2-хлоро-5-[3,6-диоксо-3-мешил-4трифлуорометил-1(2Н)-пиримидинил]-бензоена киселина и 83.3 g тионилхлорид в 700 ml толуен се загрява 2 часа под обратен хладник. След това сместа се концентрира до сухо чрез изпаряване и остатъкът се разтваря в 600 ml 1,2-диметоксиетан. Този разтвор се подава на капки при температура 10 до 15°C към разтвор от 28.3 g триетиламин, 0.5 g 4-диметиламинопиридин и 29.15 g α-хидроксиизомаслена киселина в 200 ml 1,2-диметоксиетан и реакционната смес се бърка един час при 55°С. След това реакционната смес се екстрахира с 1000 ml вода и три пъти с 350 ml етилацетат. Органичната фаза се измива веднъж с 350 ml вода, и се концентрира чрез изпаряване. Остатъкът се прекристализира от етилацетапъп-хексан. Желаното съединение карбокси-1метилетил-2-хлоро-5-[3.6-дихидро-3-метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1(2Н)-пиримидинил]-бензоат е с т.т. 202-203.5°С.
JH-NMR (D6-DMSO. 200 MHz): 13.1 ppm (s, 111), 7.79 ppm (d, 1H), 7.74 ppm (cl, Ш), 7.53 ppm (dxd, 1H), 6.56 ppm (s, 1H). 3.40 ppm (s. 3H), 1.60 ppm (s, 6H).
Карбокси-1-етилпропил-2-хлоро-5-[3..6-дихидро-3-метил-2,бдиоксо-4-трифлуорометил-1(2Н)-пиримидинил]бензоат се получава аналогично на пример Р1 и е с т.т. 162:'С.
.24
Пример Р2: Получаване на 1-(хл^рокарбонил')-1-метилетил-2-хлоро
5-[3,6-дихидро-3-метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1(2Н) пиримидинил]-бензоа.т
СН3
CF3... . Ν θ
У'·' Ο
II
ΊΓ
Ιί
Ο
C—COC1
I сн3
C1
Смес от к арбокси- 1-метилетил-2-хлоро-5 - [3,6-guxugpo-3метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1(2Н)-пиримидинил]-бензоат, 43.12 g тионилхлорид и 0.5 nil Ν,Ν-диметилформамид В 600 ml толуен се бърка 4 часа под обратен хладник. Излишният тионилхлорид, след това се отдестилира заедно с приблизително 200 ml толуен и след това остатъкът се охлажда до 0°С. Веществото изкристализира и де филтрува и измива двукратно с ί I по 200 ml петролеев етер. Изсушеното вещество е с т.т. 175°C.
-(хлорок а рбонил) - 1-етилпропи л-2-хлоро-5-[3,6-дихид ро-3метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1('2Н)-пиримидинил]-бензоат се получава аналогично на пример Р2.
Пример РЗ: Получаване на. съединение No. 1.001 с формула
1к‘ (ΊΙ:
,/\ .,Ю
СУ' ΐ I
Λ (J
Ьс2н5
Cl ( 1.001) • · · · · · • · · ·· • · · ·· • · · · · · · • · ·· •» · · · · • · · · • · • · · · • · • · • · ·
6,8 g 1-(хлорокарбонил)- 1-метилетил-2-хлоро-5-[3,6-дихидр^-3метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1(2Н)-пиримидинил]-бензоат се разтварят в 20 ml хлороформ и се добавят 0,88 g етанол. При 0-5 °C през реакционната смес се пропуска интензивен поток от азот в продължение на 4 часа. След това реакционната смес се концентрира чрез изпаряване и остатъкът се хроматографира през 100 g силикагел с елуент толуен/етилацетат 15:1. След концентрация на фракцията, към остатъка се добавят 20 ml петролее-в етер/толуен 5:1 и полученото вещество се филтрува и изсушава; желаното вещество е с т.т. 55-57°С.
Пример Р4: Получаване на съединение No. 1.001 с формула
F3C се се (1.001)
6,8 g 1-(хлорокарбонил)- 1-метилетил-2-хлоро-5-[3,6-дихидро-3метил-2,6-диоксо-4-трифлуорометил-1(2Ц)-пиримидинил]бензоат се разтварят в 20 ml хлороформ и се добавят 0.88 g етанол и 2.5 g натриев хидрогенкарбонат при 0°С. После реакщюнната бърка 4 часа при 0°С, след това се филтрува и филтр; концентрира чрез изпаряване. Полученият остатъ прекристализира от диетилов етер/петролеев етер. Ж вещество е и т.т. 55-57 С.
Подобно на пример РЗ или Р4 се получава съединение No. 1.021 се • · • · • · · · 4 ·
Г-д'· .·-Ν· Ο
-ад (1.021) • · · · · • · 4 · • · • · · · · cm.m. 123-124 C и съединение No. 1.022
CH,
11-.( ,Ν ο
,1.....-ci \
\
OCH2CH=CH2 (1.022)
44-NMR (300 MHz; CDCl^,): 7.57 ppm (d. 1H), 7.56 ppm (d, 1H),
7.21 ppm -dxd. HI?. 6.35 ppm (s, III ·, 5.91 (m, III,·. 5.32 (d. 111?, 5.19 (d, 1H), 4.17 (m, 211·. 3.54 ppm (s, 311·. 1.60 ppm (s, 6H), 140 (s, 3H).
Съединенията, изброени в таблици 1 go 5 могат да се получат по подобен начин.
• · · ·
Таблииа\ 1: Съединения с формула 1а ,Ν (la)
Cueg.No Ra R. Rs физ. данни
1.001 CH, CHy C?H, m.m.55-57°C
1.002 CHy CyHy CH; m.m. 137-139 (’
1.003 CH. n-C.H7 CH.
........... .
1.004 .....CH,....... n-C,H7 ._ . CH, I
1.005 CH. n-CJ l(, CH, 1
1.006 CH. u3o-CdHQ CH,
1.007 CH4 6mop-CdHQ CHy
1.008 , CH; n-C,H„ CH,
1.009 ·' CH n-QH,, CH;
1.010 μ CHi n-C7H1s CH;
1.011 CH, n.CRH17 CHy
1.012 CH, / 4. CHy
1.013 CH, / 5 rY CH;
1.014 CH, s' CH,
1.015 CH. ' Ί N CH,
1.016 CH. \..x-v. I CHy i N i
• · • · • · · ·
Cbeg.No. Ra r7 r Rs физ. данни
1.017 CH, (¾. -A 'ch'z CH,
1.018 CH, ch2, z/ A CH Ω Ή i ..... J
1.019 CH, CF, CH,
1.020 .....< .11., С9Щ CH, m.m.l48-149°C
1.021 C7H, C,HS с9щ m.m.123-124°C
1.022 CH, CH, ,CH2, .//¾ ' 'снz смола ^-NMRlBik. горе)
1.023 C7HS C?H5 ,,(¾. С/.
*СН
1.024 CH. CH. (¾
,сн., c % CH
1.025 CH. Λ CH, CH3 CH4 ..,¾ C-i
1.026 til, CH, „А. ,./1¾ ?
o
1.027 CH, CH, CHA .°.. смола
iJH-2 CH3
1.028 <ΊΙ. CH, an. A ,A z 4¾ A
1.029 CH, CH, сн.. .A - ch2 A
1 η 1 Л4 CH3
V _.·· 11 V ΓΊ y !
Λ л CH. ,N. ' ch. A
1.031 CH, CH, ch. 'CF3
1.032 CH, CH. CH,. Ci ' ” 7¾
1.033 CH, CH; _ Ari--,. t'r ' ’ CI A
• · · · · • · · · · · · *··’ ··’ ’ ί ί
Сьед.Ло. Кб R, физ. данни
1.034 CHg CHg .,CH2„. / \
1.035 CH, CH, \ .CH CH/ Ί C'·'”'' - ’ \ V<-'
1.036 CHg CH, f \ X, ...
1.03/ (Ή, CHg CH, 1 .OR . 1
1.038 CHg CHg ,сн2ч r [, I 1
ί .озЬ CH, CHg 'CH/ ft.......λ //1 I 7 8 Ό
1.040 CHg CH, CH, / 8. O' 1 ΐ
1.041 CH. CH. СЩ /' ή / 1
1.042 1.043 1.044 1.045 1.046 1.047 1 4> — -(CH.) ,- • 'Cl 1 ,. ,- -<'! I ·>;ί-<CH7)4-(CH.?)r ............_CH, C,IIS снг сХн<...... „............. С4Ц C1H — — . ------------------------------------- ------ ... смола
• ·
Cueg.No. Rs физ. данни
1.049 -(CH9)S- C7HS
1.050 -CH9-O-CH9- CH9
1.051 i -fcikh-o- СЩ
1.052 -(CH9)4-O- СЩ
1.053 -CH9-S-CH9 СЩ
1.054 CH9 CH9 / \ —\ 7 \___/
1.055 CH. ('ll. r\ \ /
1.056 C9HS C9HS CH. <11; z “ < H m. m. 114-116°C
1.057 C,HS C,H, C;H7(ll) m.m.94-97°C
1.058 С,Щ С,Щ- C;H7(U3O) m in. 132-133 C
1.059 CH·; CH; C;H7(n) смола
1.060 CH. снч C. H7( u so) in.m.71-72r'C
1.061 CH; CH; CH· ' c- смола
1 j \ 11 I
1.062 CH; CH; CH9 смола
1.063 C9HS С?Щ / \ \ / смола.
1.064 C9HS C,HS -CH(CH.;)CH9CH.
1.065 C;H7(U3O)
1.066 ______________. -(CH9)4- C;H7(U3O) J
1.067 -'.CH-y· C;H7(U3O)
1.068 -(CH9)9-O-(CH9)9- (, ;ll U3O)
1.069 CH; CH; —< c
1.070 C9HS С4Ц -------/ g
1.071 C9HS C9HS -(CH9)9O-
W.CIIg,
ί .072 C9HS C.H; :CH9C()OCH; in ni H· -118''(.'
• · · ·
Таблица 2: Съединения с формула lb
СНз о
CFU ,Ν.. Ο II
Ο -''Λ \4 R
1 _Ν C- λ / R
r/ Ύ 4 / \ \ ό
ο C)RS
/ •ед.. μ' \
R/ 4
Cbeg.No. R, R, Ra Rf. r7 Rs физ. данни
2.001 Вг H H CH, CH, CH,
2.002 CN H H ( 11, CH, CH,
2.003 CN F H CH, CH, CH,
2.004 I Cl F Cl CH, CH, CH^
2.005 Cl F CH, CH, CH, CH,
2.006 Cl F F CH, CH, C,Hy
2.007 Br F Br CH, C,HS C,HS
2.008 Br H H <611, C,HS C,H7(u3o)
2.009 Cl H II СФС C2HS CyH 7(11.30)
2.010 g H H CH, С,1Ц C, H -7( из»» 1 -------2------ί-ώ_________ί____I
• · · · · ··· · • · • · · · · i
Таблица 3; Съединения с формула 1с сн3
I
CF3. -N3 Ο /Ν
ΊΓ Т о (Ic)
Cueg.No. Rb R. > физ.данни
3.001 ' η3, (ΊΙ; CH. смола
3.002 Q-Bs CH, CH.
3.003 CqHc; C7HS C7HS
3.004 СЩ СЩ с,щ смола
3.005 1 СЩ CH7 сн2. ..,3¾ 'ch'·'
3.006 С9Щ C7H, / y смола
3.007 C7HS C7HS (31l7(u3o)
3.008 cik <n= С.Н7(изо)
• ·
Съединения с формула Id
Rq
I
ο ό
Д
Ο \ Pt
(. J R?
Ύ \'υ
Д ORs α
(Id)
Cbcg.No. A r7 Rs Rq физ. данни
4.001 CH·; СЩ CH3 CH3
4.002 СНз c9hs CH3 CH3
4.003 CH4 С?НЧ С.Щ СНз
4.004 CH. CH, CH; С9НЛ
4.005 C?HS C?HS d C^Hnt u ; >) СНз
4.006 СН3 CH; C3H.7i.u30) iZj
Таблцца 4: Съединения с формула 1е
R' над ...ν.. о т т
I 11.... ,,Ν
Ο r/
ад..................... Cueg.No, ъ R; -............. ί R.- ! '1 i i 1
5.001 Фг . н СЛ1; 1
5.002 СНз F ------------------- ---------------т C?HS 1
5.003 СН; LII СН;
5.004 снг9 н сн2
>.!ИJ5 СНК F 1 СН. 1
R
CH.
( J I s
CH.
Rc.
... R’
L / / \~'-o
a
Rs (Ie) ‘Ί данни <MI-
(изо)
(изо)
(изо)
(изо)
( изо)
I i
• · · · ·
Примери за формулировки на активни съставки. (процентите са тегловни)
F1 Концентрати за емулсии а) б) в) 2)
1 съединение от таблици 1-5 5% 10% 25% 50%
калциев додецилбензенсулфонат 6% 8% 6%· ос·· 37
полигликолов етер на рициново масло (36 mol етилен·. >в окис) 4% - 4% 4%
октилфенолполигликолов етер (7-8 mol етиленов окис) - 4% - 2%
циклохексанон - - 1067 20%
аром. въглеводородна смес Cq-C|7 85% 78% 55% 16%
Емулсии с някаква желана концентрация могат да се получат от такива концентрати чрез разреждане с вода.
F2 Разтвори а) б) в) г)
съединение от таблици 1-5 5% 10% 50%· 90%
дипропиленгликол-метилетер - 20%· Г. 20% -
полиетиленгликол (мол.т. 400) 20% 10% -
N -метил-2-пиролид он 30%· 10%
аром. въглеводородна смес 75% 60%. - -
Разтворите са подходящи да употреба под формата на микро-капчици.
F3 Умокряеми прахове 7 И i б) 25%. в) 50%· г) 80%
съединение on 1 таблици 1-5
натриев лигнс юулфонат 4%. - 3%·
натриев лаур1 1лсулфат '1% 397 - 4%·
натриев диизобутил- Ь% 5%· 6%
нафталенсулф онат
• · · · ···· ··· ·· • · ··· · · · · · ··· or ·· ···· ·
J » ·· ·· ·· ··· ··
октилфенолполигликолетер - 1%· | 2% -
(7-8 то етиленов окис)
високодисперсна силициева киселина 1% 3% 5% 10%.'
каолин 88% 62% 35% -
Активното вещество се смесва добре с добавките и сместа се смила добре в подходяща мелница. Получават се умокряеми прахове, които могат да се разреждат с вода до суспензии с желана концентрация.
F4 Покрити гранулати а) б) 6)
съединение от таблици 1-5 0.1% 5% 15%
високодисперсна силициева киселина 0.9% 2% 2%
неорганичен носител (0 0.1 - 1 цип) като напр. CaCOg или SiO? 99.0% 93% 83%
Активното вещество се разтваря в метиленхлорид, разтворът се напръсква се върху носителя и след това разтворителят се изпарява под вакуум.
F5 Покрити гранулати а) б) в)
съединение от таблици 1-5 0.1% 5% 15%
полиетиленгликол (мол.т. 200) 1.0%' 2% У/о
високодисперсна силициева киселина неорганичен носител (0 0.1 - 1 тт) като напр. CaCOg или Si(.)? 0.9% 98.0% 1% 92% f г-б Z 70 ........
фино смляното активно вещество се нанася равномерно в смесител върху носител, навлажнен с полиетилснгликол. По този начин се получават обезпрашени покрити гранулати.
• ·· · · · · · · · · · • · ····· · · · ··· • П /' · · · · · · ·
ЛО ·· ·· ·· ··· ·····
1’6 ^Екструдирани гранулати а) 16) 6) г)
съединение от таблици 1-5 0.1% ---- 3% 5% 15%
натриев лигносулфонат 1.5 % 2% 3% 4%
к арбоксиметилцелулоз а 1.4% 2% 2% 2%
каолин 97.0% 93% 90%· 79%
Активното вещество се смесва с добавките, смила се и се навлажнява с вода. Тази смес се екструдира и накрая се суши във въздушен поток.
F7 Прахообразни препарати а) б) В)
съединение от таблици 1-5 0.1 % 1% 5%
Iи алк 39,9% 49%) 35%)
каолин 60.0%· 50% 60%'
Получават се готови за употреба прахообразни препарати, като активното вещество сее смесва у носителя и се смила в подходяща мелница.
F8 Суспензионни концентрати а) В) б) г)
съединение от таблици 1-5 3%· 10% 25%) 50%)
етиленгликол 5%) 5% 5% 5%
нонилфенолполигликолетер (15 то! стилен· >15 окис) - 1%· 2%· -
натриев лигносулфонат 3%= 3% 4% 5%
к а рбок симетилцелулоз а 1%) 1% 1%; Д%
37 %-ен воден разтвор на 0,2% 0.2% 0.2%) 0.26c
и.4 J tlAvj СА LIL| силиконово масло - емулсия 0.863 0,8% 0.8% 0.8%>
Λ 0: /г/
пода 8/%· /9%’ 62 6с % 6л
• · фино смляното активно вещество се смесва интимно с добавките. Така се получава суспензионен концентрат, от които чрез разреждане с вода се получават суспензии с коя да е желана концентрация.
Биологични примери
Пример В1: Хербицидно действие преди поникване
Едносемеделни и двусемеделни растения за изследване се засяват в стандартна почва в пластмасови саксии. Непосредствено след посева, чрез пръскане се прилага водна суспензия от изследваното съединение, получена от 25% формулировка от прах (пример ТЗ, б) в количество отговарящо на 2 kg активно вещество/хектар (500 1 вода/хектар). След това изследваните растения се отглеждат в оранжерия при оптимални условия. След три седмици се прави оценка на опита с помощта на. деветстепенна скала (1 . пълно унищожаване, 9 = отсъствие на действие). Показания от 1 до 4 (особено от 1 до 3) означават много добро хербицидно действие. 1
Таблица В1: Действие преди поникване:
Изсл. растение: Avena Setaria Sinapis Stellaria
Съединение No.
1.001 1 1 1 1
1.021 ......_............ .1........................ 1 _ 1 1
1.022 ......1 ....... . 1 1 ______________________________________ _________________1
Същите резултати се получават, когато съединения с формула I се приготвят съгласно пример Fl, F2 и F4 до F8.
• · • · • · • · · · · · • · · · · · · ····· • ······ · · · ··· · '2 Q ······ · · „70 ·· ·· ·· ··· ·····
Пример B2: Хербициди^ действие след поникване (контактен хербицид)
Едносемеделни и двусемеделни растения за изследване в 4-, до
6-листен стадий, отгледани в оранжерия в пластмасови саксии, съдържащи стандартна почва се пръскат с водна суспензия на изследваното съединение с формула I, получена от 25% формулировка на умокряем прах (пример F3, б) в количество, съответстващо на 2000 g активно вещество/хектар (500 1 вода/хектар). След това изследваните растения се отглеждат в оранжерията при оптимални условия. След около 18 дни изследването се оценява с помощта на девет степенна скала (1 пълно унищожаване, 9 -- отсъствие на действие). Показания от 1 до 4 (особено от 1 до 3) означават добро до много добро хер б и ци д н о д ей стви е
Таблица В1: Действие след поникване:
Изсл. растение: Съединение No. Avena Setaria Sinapis 1 Stellaria
1.001 1 1 1 1
1.021 1 1 1 1
1,022 1 1 1 1
Същите резултати се получават, когато съединения с формула I се приготвят съгласно пример Fl, F2 и F4 до FS.

Claims (26)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕВЕНЦИИ
    1. Съединение с формула I
    К ,w
    X \
    о където
    W е група формула
    С)
    Ri С)
    I II
    N-—С—
    ORS
    R;
    (I)
    ORg или —N-=C— , в която връзката с азотния атом от пръстена се осъществява посредством въглеродния атом;
    Rj е водород, Cj-C4-алкил, С^-С^халогеноалкил, СГ или С4алкенил или Сг ифи С4-алкинил; /
    R9 е халоген или циано;
    R- е водород или флуор;
    R4 е водород, халоген или Cj-C4-алкил;
    Rg е С^Сд-алкил или СрС4-халогеноалкил;
    R6 и R7 са независимо едно от друго водород, C|-Cs-a\ku.\, Сф-Сфалкенил, С^-С^-алкинил, Су-С^-циклоалкил, Cj-C^-халогеноалкил, CjСф-алкокси-СрСф-алкил, СрСф-а.лкилтис^-СрС^^-алкггл, арил, арил-Ср С4-алкил. хетероарил или хетероарил-Cj-С4-алкил, или
    R6 и R7 образуват заедно е въглеродния атом, с които те са свързани 3-, 4-, 5- или 6-членен пръстен, които не е заместен или е моно- или пюли заместен с С|-С4-алки л и може да съдържа като хстсроатом -0-, -S- или -N(R 1Г|)-;
    R8
    Cj-Cg-алкил, циано-С4-Сфалжил, Humpo-CpCg-алкил, С^-С6алкенил, Cg-Cg-алкинил, Cj-Cg-халогеноалкил, С^-С^-халогеноалкенил,
    СуС6-и,иклоалкил, СуС6-циклоалкил-СгС6-алкил, арил, арил-СгС4 алкил, хетероарил, хетероарил-С^-С^алкил, Cj-Cg-алкилкарбонилСГС6-алкил, С4-С6-алкокси-СГС6-алкил, -С6-алкоксикарбонил-С-р
    С6-алкил, Ск-С^-алкенилоксикарбонил-С^-С^-алкил, Cj-Cg-алкилтиоС^-С^-алкил, С1-С6-диалкиламино-С9-С6-алкил, оксетанил или Cj-Cgизоалкилиденаминоокси-С-рС^ алкил;
    Rq е Cj-C4-алкил, Су или С4-алкенил или С7- или С4-алкинил; и Rjq е водород или СГС4-алкил;
    или когато R1 е водород агрохимически приемлива сол на съединение с формула I.
    Съединение, съгласно претенция 1, където R.? е хлор, бром или циано.
  2. 3. Съединение, съгласно претенция 1, където R4 е водород, флуор, хлор, бром или метил.
  3. 4. Съединение, съгласно претенция 3, където R4 е водород, флуор или метил.
  4. 5. Съединение, съгласно претенция 1, където Rg е метил, трифлуорометил или пентафлуороетил,
  5. 6. Съединение, съгласно претенция 1, където R6 и R7 независимо едно от друго са СрСф-илкил. С>-С()-алкенил. Cg-С^алкинил, CpCgхалогеноалкил, фенил, фурил, тиенил или пиридил; или Rg и R7 заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 3-, 4-, 5или 6-членен незаместен пръстен, който може да съдържа -О, -Sили -N (R t като хетеро атом.
  6. 7. Съединение, съгласно претенция 6, където Rg и R7 независимо едно от друго са С|-С()-а.\ки.\. (\- или С4-алкенил, или С4алкинил, Cj-Cg-халогеноалкил или фенил; или Rft и R- заедно с въг.леродния атом, с който са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6• · · · • ······ · · · ··· · ·· · · · · · · у ·· ·· ·· ......·· членен незаместен пръстен, конто може да съдържа -О или! -Sкато хетеро атом.
  7. 8. Съединение, съгласно претенция 7, където Ry и Ry независимо едно от друго са СуС6-аЛкил или СуСу-халогеноъжил; или Ry и Ry заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 3-, 4-, 5или 6-членен незаместен пръстен.
  8. 9. Съединение, съгласно претенция 1, където Rg е е Cj-Cy-алкил, С.-С6-алкенил, С.-С(>-алкинил, СуСу-халогеноалкил или С|-(н· алкокси-Су Су- алкил.
  9. 10. Съединение, съгласно претенция 9, където Rg е СД- или С7алкил, СД- или С4-алкенил, СД- или С4-алкинил, Су или С7халогеноалкил или Су- или СД-алкокси-(Д- или -Су-алкил.
  10. 11. Съединение, съгласно претенция 1, където радикалът W има значението, дадено в претенция 1; R? е хлор, бром или циано; R. е водород или флуор; R4 е водород, флуор, хлор, бром или метил; Ry е метил, трифлуорометил или пентафлуороетил; Ry и Ry независимо едно от друго са СД-СД-алкил, Су или С4-алкенил, СД- или 'СДалкинил, Су-Сухалогеноалкил, фенил, фурил, тиенил или пиридил; или Ry и Ry заедно с въглеродния атом, с които са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6-членен незаместен пръстен, който може да съдържа -О или -S- като допълнителен хетероатом; и Rg е Су СД-алкил, СД- или СД-алкенил. СД- или СД-алкинил, СуСДхалогеноалкил, СД -Суалкокси-СД-Суалкил, СД или СД-алкилтио-С 7алкил, СД или СДдиалкиламино-СД-алкил, фенил-СуСуалкил, 2- или
    3-пиридил-СД- или -Су-алкил, 2- или 3-фурил-СД- или -СД-алкил или 2тиенил-СД-алкил.
  11. 12. Съединение, съгласно претенция 11, където W е радикал с
    Ri О /II формула —-N--C —; R1 е водород, С у СД-алкил, СД-СДхалогеноалкил. СД- или СД-алкенил или СД- или СД-алкинил; Rs с • · • · · · · · трифлуорометил; Rg и R7 независимо egnJ от друго са Сф-С^-алкил или Cj-Сухалогеноалкил; или Rg и Ry заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 4-, 5- или 6-членен незаместен пръстен.
  12. 13. Съединение, съгласно претенция 11, където W е радикал с OR9 формула N=C ; Rg е Су-С^алкил, Су- или С4-алкенил или Суили С4-алкинил; и Rg и Ry независимо едно от друго са Cy-Cg-алкил или Су-Су-халогеноалкил; или Rg и Ry заедно с въглеродния атом, с който са свързани образуват 4-, 5- или 6-членен незаместен
    С) пръстен.
  13. 14. Съединение, съгласно претенция 11, с формула 1а
    С1ф.
    CF3x ,оJi
    V '0' О'~\ Rfs
    I χζ ,Ν ,ί-ν C ./ R?
    ..·· \ _.-Л' / \ - ο ibR8 α
    (la) където Rg е метил или етил; Ry е СГС8-алкил, алил, пропаргил, трифлуорометил, фенил, 2-фурил, 2-тиенил или 2- или 3-пиридил; или Rg и Ry заедно с въглеродния атом, с които са свързани образуват 3-, 4-, 5- или 6-членен незаместен алицикличен пръстен, оксетанов, тетрахидрофуранов, тетрахидропиранов или тиетанов пръстен; и R8 е СгС4-злкил, Су- или С4-алкенил, Су- или С4-алкинил, Су-алкокси-С?-алкил, Су-алкилтио-Су-алкил, диметиламино-Суалкил, 2-бромо- или 2-хлоро-С?-алкил, 2,2,2-трифлуоро-С?-алкил, фенил, фенил-Cj- или -СТ-алкил, 2 или 3-пиридил-С]-алкил, 2- или 3фурил-Ц-алкил, 2-тиенил-Су-алкил, 3-оксетанил или групата сп .си га\ с.сн,..
    • · · · · · • · · · · ·· • · · · ·· • · ····· · • · · ·· • · · · · · ·
    5 s претенция 14, където и метил или етил; и Rg е С-^-Суалкил,
  14. 15. Съединение, съгласно независимо едно от друго са алил, пропаргил или фенил.
  15. 16. Съединение, съгласно претенция 11, с формула lb
    R.
    /
    СН3 I
    т ?' \Л Λ R/ о or8 r/ \2
    (lb) където R? е хлор, бром или циано; R3 е водород или флуор; R^ е водород, флуор, хлор, бром или метил; R6 е метил или етил; и R? и Rg независимо едно от друго са Ц-Су алкил.
  16. 17. Съединение, съгласно претенция 11, с формула 1с αχ с>
    L .A
    I
    II o
    F
    O
    J * ' \ l<
    (L / x където R^ u R7 независимо едно от друго са метил или етил; и Rg е СI <'-алкил алил или фенил.
  17. 18. Съединение, съгласно претенция 11, с формула Id • · (Id) където R6 е метил или етил; и Rj, Rg и R9 са независимо едно от друго Сф-Сф-алкил.
  18. 19. Съединение, съгласно претенция 11? с формула 1е
    Нд Л·-.. ,,О
    Л„ о
    I
    КС) \ 1
    С1 (1е) където Rj е метил или дифлуорометил; R- е водород или флуор; R6 и R7 независимо едно от друго са метил или етил; a Rg е Сф-алкил.
  19. 20. Метод за получаване на съединение с формула I, съгласно претенция 1. където съединение с формула II
    К, W
    ΪΙ \о л
    .NC-Z,
    R/ у'/ о
    1\ф1\;· (Ш • ······ · · · ··· · ·· · · · · · ·
    7 ·* ·* ..........
    f ' където W u R? g|a имат значенията, дефинирани в претенция 1, a Zj е отцепваща се група, взаимодейства със съединение с формула III
    R
    НО
    COOR (III) където R 6 и R7 имат значенията, дефинирани в претенция 1, a R^i е водород или защитна група, за да образува съединение с формула IV
    1<5ч W _Х' λ \ X. \ч /ν R/ ο R/
    Ο π (' · ( X ZCO( \ / 9R11 ζ '% R \ Rs / 4
    и когато R-ц ie защитна група тя се (IV) отстранява и така получената карбоксилна киселина с формула V
    Rs W \
    \
    Λ. .N
    Ο
    R/
    η II C < ’ C( V R? ιο
    (V) се превръща чрез взаимодействие със съединение с формула VIII (VIII)
    9 9 9 9 , 8 къдетс| Z2 е отцепваща се група, особено халоген, а
    Н3С сн3 \ /
    N | или
    с. сн3 /V '
    C(O)C1-, PC14-, C(O)C1-C(O)-, в съединение с формула VI
    W \
    Rix
    Rs
    Ry
    R-.
    CH3 ( /.
    R?
    Q e S(O)C1-.
    (VI) до R.- имат определените значения,
    Ύ 7ТТ х/ } ι където W, това съединение взаимодейства c алкохол c формула VII
    Rg-OH (VII) където Rg има значението, дадено в претенция 1, за да
    Zo
    R., образува съединение с формула I.
    /
  20. 21, Съединение с формула V R5. W
    Ϊ \
    A А γ γ' ν ο ο
    С-ο СООН ‘С
    Ry R7 r2 (V) където W, u R? go R. имат определените в претенция 1 значения,
  21. 22, Хербициден състав, инхибиращ растежа на растението, съдържащ едно или повече съединения с формула I, съгласно претенция 1.
  22. 23. Състав, съгласно претенция 22, съдържащ от 0.1 до 95 т.% от съединение с формула 1 съгласно претенция 1, • ·
    Ьд. Метод за контролиране на нежелан растеж на растение, характеризиращ се с това, че културите от полезни растения, които трябва да се защитят от плевели и/или плевелите се /претират със съединение с формула I, съгласно претенция 1, или със състав, съгласно претенция 22, съдържащ такова съединение.
  23. 25. Метод, съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че съединение с формула I се прилага в количество от 0.001 до 2 kg на хектар.
  24. 26. Приложението на съединение с формула I, съгласно претенция 1, при селективен следпосадъчен или особено предпосадъчен контрол на плевели и треви в култури от полезни растения, особено при памук.
  25. 27. Приложението на състав, съгласно претенция 22, при селективен следпосадъчен или особено предпосадъчен контрол на плевели и треви в култури от полезни растения, особено при памук.
  26. 28. Приложението на състав, съгласно претенция 22, при селективен следпосадъчен или особено предпосадъчен контрол на плевели и треви в индустриални площи или некултивирани земед елски площи.
BG99336A 1993-04-21 1995-01-09 Производни на 3-арилурацил и приложението им като хербициди BG99336A (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH120793 1993-04-21
PCT/EP1994/001109 WO1994024128A1 (en) 1993-04-21 1994-04-11 3-aryluracil derivatives and their use as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG99336A true BG99336A (bg) 1995-11-30

Family

ID=4205010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG99336A BG99336A (bg) 1993-04-21 1995-01-09 Производни на 3-арилурацил и приложението им като хербициди

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5599771A (bg)
EP (1) EP0647225A1 (bg)
JP (1) JPH07508536A (bg)
AU (1) AU6677394A (bg)
BG (1) BG99336A (bg)
BR (1) BR9405209A (bg)
CA (1) CA2136647A1 (bg)
HU (1) HUT70582A (bg)
OA (1) OA10120A (bg)
RO (1) RO110498B1 (bg)
RU (1) RU94046323A (bg)
WO (1) WO1994024128A1 (bg)
ZA (1) ZA942715B (bg)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6877275B2 (en) * 2002-02-19 2005-04-12 Engelhard Corporation Method of weed control
US7214825B2 (en) * 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK167280B1 (da) * 1985-03-20 1993-10-04 Ciba Geigy Ag 3-aryluracilderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmidler indeholdende disse derivater samt anvendelsen af derivaterne til ukrudtsbekaempelse
DK0436680T3 (da) * 1989-06-29 1994-10-10 Ciba Geigy Ag Heterocycliske forbindelser
US5266554A (en) * 1990-08-31 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Heterocyclic compounds
EP0473551A1 (de) * 1990-08-31 1992-03-04 Ciba-Geigy Ag 3-Aryluracil-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel
US5336663A (en) * 1991-11-13 1994-08-09 Ciba-Geigy Corporation 3-aryluracil derivatives and their use for weed control

Also Published As

Publication number Publication date
OA10120A (en) 1996-12-18
EP0647225A1 (en) 1995-04-12
WO1994024128A1 (en) 1994-10-27
HUT70582A (en) 1995-10-30
HU9500177D0 (en) 1995-03-28
RU94046323A (ru) 1996-10-10
RO110498B1 (ro) 1996-01-30
ZA942715B (en) 1994-10-26
CA2136647A1 (en) 1994-10-27
BR9405209A (pt) 1999-08-31
JPH07508536A (ja) 1995-09-21
AU6677394A (en) 1994-11-08
US5599771A (en) 1997-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2193035C2 (ru) Производные оксима, средство для борьбы с заболеваниями растений, способ получения гидроксииминосоединения, способ получения производного оксима, гидроксииминосоединения
JPH02286666A (ja) 有害生物防除組成物
JPS6391378A (ja) アミノピラジノン及びアミノトリアジノン、それらの製造方法並びにそれらを含有する組成物
SK278176B6 (en) Heterocyclic substituted with alkylquinoxalinyloxyphenoxypropanoates, herbicidal agent containing this matter and their use
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
JPH0625177A (ja) ピラゾール誘導体及び除草剤
JPH0291060A (ja) 複素環式置換基を有するスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの用途
CN110452167B (zh) 喹啉类衍生物及其制备方法和用途
EP0671880A1 (en) Selective herbicidal composition
BG99336A (bg) Производни на 3-арилурацил и приложението им като хербициди
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
CN102827034B (zh) 含对二氰基苯胺类化合物及其应用
JPS6326757B2 (bg)
JPH01283271A (ja) アシル化尿素誘導体及び該化合物を含有する微生物の感染から植物を保護するための製剤
JPS6365069B2 (bg)
ES2812448T3 (es) Compuestos herbicidas
CN114222733B (zh) 环状二酮作为除草化合物
JPS6314711B2 (bg)
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
HU189221B (en) Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too
JPS60146878A (ja) スルホニルグアニジン誘導体，その製法及び除草剤
JPH08291168A (ja) ４−ハロアルキルピリミジン−５−カルボン酸アミド誘導体
JP2022522885A (ja) 除草化合物
JPS6314714B2 (bg)
JPS61176561A (ja) チオシアナトメチルチオ基を含有している化合物類