BRPI0017559B1 - Uso de hidróxido inorgânico de antimônio, zinco ou magnésio para resistência ao imtemperismo submetido a um material polimérico - Google Patents
Uso de hidróxido inorgânico de antimônio, zinco ou magnésio para resistência ao imtemperismo submetido a um material polimérico Download PDFInfo
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Description
“USO DE HIDRÓXIDO INORGÂNICO DE ΑΝΤΙΜΟΝΙΟ, ZINCO OU MAGNÉSIO PARA RESISTÊNCIA AO INTEMPER1SMO SUBMETIDO A UM MATERIAL POLIMÉRICO” Dividido do pedido de patente de invenção PI 0011318-2, depositado em 02/06/2000.
Esta invenção refere-se a materiais poliméricos tendo aperfeiçoada resistência à ação do tempo. Particularmente, embora não exclusivamente, a invenção refere-se a materiais poliméricos que incluem um polímero contendo halogênio e, especialmente, a materiais poliméricos que incluem ambos um polímero contendo halogênio e um polímero acrílico.
Polímeros contendo halogênio, por exemplo, poli (cloreto de vinila) (PVC) são materiais relativamente baratos e facilmente disponíveis. Eles têm sido usados em cartazes em construções e vidraças. Entretanto, a capacidade de resistência à ação do tempo, por e-xemplo a foto - estabilidade de polímeros contendo halogênio é pobre, conduzindo a tempos de vida relativamente curtos particularmente em formulações pigmentadas.
Materiais acrílicos são usados em uma variedade de aplicações, por exemplo, construções, incluindo vidraças, luzes automotivas, mostradores de instrumentos, difusores de luz, lentes, dispositivos de diagnóstico médico, sinais, utensílios de banho / sanitários, devido a suas características de rigidez, resistência à ação do tempo, aparência e estabilidade. Eles podem ser usados como material capstock para provimento de uma camada de revestimento sobre um material termoplástico substrato e portanto proporcionar as vantajosas propriedades de compostos acrílicos ao material termoplástico subjacente. Um exemplo do uso de materiais acrílicos como capstocks é descrito na patente US 5 318 737 na qual apropriadas composições acrílicas para coextrusão com acrilonitrila - butadieno - estireno (ABS) são descritas para uma variedade de usos finais.
Em muitas áreas de aplicação a retenção de propriedades benéficas seguindo exposição à luz solar, etc., é importante. Os próprios materiais acrílicos genericamente têm excepcional performance de resistência à ação do tempo e quando formulados corretamente podem ser usados para proporcionar estas propriedades a materiais plásticos subjacentes. Combinações de PVC e materiais acrílicos podem ser atraentes em algumas situações. Por exemplo, comparados a acrílicos não-modificados, acrílicos modificados pela adição de PVC podem ser mais baratos, ter rigidez aumentada, exibir reduzida inflamabilidade e ter desejáveis propriedades de escoamento de fusão. Entretanto, enquanto a performance de resistência à ação do tempo de uma combinação de acrílico/PVC é genericamente aperfeiçoada comparada ao PVC sozinho, a adição de PVC a acrílicos reduz a performance de resistência à ação do tempo comparado a acrílicos não - modificados. Assim, uma combinação de acrílicos/ PVC pode exibir inaceitável estabilidade de cor, degradação em aparência e propriedades mecânicas seguindo exposição a luz solar ou em testes de resistência à ação do tempo. De fato, combinações de acrílico /PVC pigmentadas não-modificadas comportam-se similarmente ao próprio PVC em que elas começam a clarear (“branquear”) após vários milhares de horas de exposição à ação do tempo acelerada em ambas máquinas xeno e QUV A. O fenômeno de “branqueamento” é bem conhecido por aqueles versados na técnica de formulação de material PVC e genericamente se manifesta como um clareamento em cor de material, que é medido como “AL” em testes de ação de tempo. Para combinações de acríli-co/PVC pigmentadas não-modificadas o tempo que este “branqueamento” ocorre é dependente da quantidade de PVC presente na combinação, mas mesmo em concentração de <20% peso / peso PVC um desvio de cor notável após 6000 horas de exposição. É um objeto da presente invenção referir-se aos problemas descritos acima.
De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é provido um material polimérico compreendendo um polímero contendo halogênio que contém entre 5 e 70% em peso de halogênio e 0,1 e 25% em peso de um hidróxido de inorgânico de zinco, magnésio, molib-denio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro.
De acordo com um segundo aspecto, é provido um processo de fabricação de um material polimérico que compreende um polímero contendo halogênio que contém entre 5 e 70% em peso de halogênio e 0,1 e 25% em peso de um hidróxido inorgânico de zinco, magnésio, molibdênio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro, o processo compreendendo combinação de fusão, preferivelmente através de extrusão, preferivelmente entre 150 a 250°C, o dito polímero contendo halogênio e o dito hidróxido inorgânico.
De acordo com um terceiro aspecto, é provido o uso de um hidróxido inorgânico de zinco, magnésio, molibdênio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro em um material polimérico compreendendo um polímero contendo halogênio que contém entre 5 e 70% em peso de halogênio para aperfeiçoamento de resistência à ação do tempo do dito polímero contendo halogênio, especialmente sua estabilidade de cor. O polímero contendo halogênio é preferivelmente um polímero contendo cloro. O único halogênio no dito polímero é preferivelmente cloro. O dito polímero pode ser um poli (cloreto de vinila), poli (dicloreto de vinila), poli (cloreto de vinilideno), PVC clorado ou polio-lefina clorada. O dito polímero é preferivelmente escolhido de um polímero ou copolímero de cloreto de vinila ou cloreto de vinilideno. Um polímero contendo halogênio particularmente preferido é poli (cloreto de vinila) (PVC). O polímero contendo halogênio pode conter outros materiais, como conhecido por aqueles versados na técnica, por exemplo, pigmentos, cargas, modificadores de impacto, lubrificantes, estabilizadores de UV, estabilizadores térmicos, e modificadores de viscosidade. O dito polímero contendo halogênio apropriadamente inclui pelo menos 75% em peso de polímero, preferivelmente pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso, especialmente pelo menos 95% em peso de polímero. O dito polímero contendo halogênio pode consistir essencialmente em políme- ro, especialmente PVC.
Apropriadamente, o polímero contendo halogênio, preferivelmente na ausência de quaisquer cargas ou outros ingredientes (por exemplo, estabilizadores térmicos, ou modifi-cadores de viscosidade), inclui pelo menos 10% em peso, preferivelmente pelo menos 20% em peso, mais preferivelmente pelo menos 30% em peso, especialmente pelo menos 40% em peso e mais preferivelmente pelo menos 45% em peso de halogênio, especialmente cloro. O polímero contendo halogênio, preferivelmente na ausência dos ditos ingredientes mencionados anteriormente, preferivelmente inclui menos que 70% em peso, preferivelmente menos que 60% em peso, especialmente menos que 57% em peso de halogênio, especialmente cloro. Preferivelmente, o dito polímero contendo halogênio não inclui outro halogênio que não cloro. O dito material polimérico pode incluir pelo menos 0,5% em peso, apropriadamente pelo menos 0,75% em peso, preferivelmente pelo menos 1% em peso, especialmente pelo menos 2% em peso, do dito hidróxido inorgânico. O dito material polimérico pode incluir 20% em peso ou menos, apropriadamente 15% em peso ou menos, preferivelmente 10% em peso ou menos do dito hidróxido inorgânico. O dito hidróxido inorgânico pode ser selecionado de hidróxido de alumínio, hidróxido de zinco, hidróxido de ferro, hidróxido de magnésio e hidróxido de estanho. O dito hidróxido inorgânico pode ser hidróxido de antimônio. Preferivelmente o dito hidróxido inorgânico é selecionado de hidróxido de magnésio, hidróxido de antimônio, hidróxido de zinco, e hidróxido de alumínio e, do mencionado anteriormente, hidróxido de magnésio, hidróxido de antimônio e hidróxido de zinco são preferidos. Preferivelmente, o dito hidróxido inorgânico compreende hidróxido de magnésio. Preferivelmente, o dito hidróxido inorgânico não inclui um material que compreende ou consiste em hidróxido de alumínio. O dito hidróxido inorgânico pode incluir mais de um hidróxido inorgânico. Entretanto, o dito hidróxido inorgânico preferivelmente consiste essencialmente em hidróxido de magnésio. O diâmetro de partícula médio em peso de partículas da dita composição inorgânica é apropriadamente menos que 250pm, preferivelmente menos que 100pm, mais preferivelmente menos que 50pm, especialmente menos que 10μηη, apropriadamente de modo que o material possa ter um alto brilho de superfície. Em alguns casos, o diâmetro pode ser menor, por exemplo, menos que 0,1 pm ou abaixo. Neste caso, as partículas podem ser suficientemente pequenas de modo que elas não dispersam luz quando incorporadas no material acrílico e, da mesma maneira, materiais acrílicos claros podem ser fabricados. O dito material polimérico pode incluir um polímero acrílico. O dito polímero acrílico pode compreender um homopolímero ou um copolímero (cujo termo inclui polímeros que têm mais de duas diferentes unidades de repetição) de (alq)acrilato de alquila ou um copolímero compreendendo acrilonitrila,especialmente um copolímero que inclui estireno e acri- lonitrila, opcionalmente em combinação com outro material (especialmente material polimé-rico).
Onde o dito polímero acrílico é um (alq) acrilato de alquila, ele é preferivelmente um homo ou copolímero de pelo menos um (Qm0 alq) acrilato de alquila Cm e é mais preferivelmente um copolímero fabricado por polimerização de uma mistura de monômeros compreendendo 50-99% em peso de um metacrilato de alquila e 1-50% em peso de um acrilato de alquila. O metacrilato de alquila é preferivelmente um metacrilato de alquila Cm, por e-xemplo, metacrilato de metila. O acrilato de alquila é preferivelmente um acrilato de alquila Cm, por exemplo, acrilto de metila, etila ou butila. O peso molecular (Mw) do (alq)acrilato de alquila é preferivelmente pelo menos 20.000 e, mais preferivelmente, é pelo menos 50.000. O peso molecular pode ser 500.000 ou menos, preferivelmente 200.000 ou menos, mais preferivelmente 150.000 ou menos.
Onde o dito polímero acrílico é um copolímero compreendendo acrilonitrila, ele pode ser um polímero acrílico - estireno - acrilonitrila (ASA), polímero acrilonitrila - EPDM -estireno (AES), polímero estireno - acrilonitrila (SAN), polímero olefina - estireno - acrilonitrila (OSA) ou polímero acrilonitrila - butadieno - estireno (ABS), com ASA, AES e SAN sendo preferidos.
Copolímeros apropriados compreendendo acrilonitrila incluem pelo menos 15% em peso, mais preferivelmente pelo menos 20% em peso, mais preferivelmente pelo menos 25% em peso, especialmente pelo menos 30% em peso de acrilonitrila; e menos que 50% em peso, preferivelmente menos que 40% em peso, mais preferivelmente menos que 35% em peso de acrilonitrila.
Copolímeros apropriados de acrilonitrila incluem pelo menos 40% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 55% em peso, especialmente pelo menos 60% em peso de estireno; e menos que 80% em peso, preferivelmente menos que 70% em peso, mais preferivelmente menos que 65% em peso, de estireno.
Onde o dito polímero compreendendo acrilonitrila compreende copolímero compreendendo acrilonitrila e estireno juntos com um outro material, o dito material pode ser selecionado de uma olefina, acrílico ou EPDM. A quantidade dos últimos componentes mencionados pode estar na faixa de 0 a 20% em peso, preferivelmente 0 a 15% em peso, especialmente 0 a 10% em peso. O material polimérico (especialmente um compreendendo um polímero acrílico compreendendo um (alq)acrilato de alquila adicionalmente pode compreender entre 0-60/o em peso, preferivelmente 20-60% em peso de um copolímero semelhante a borracha. Por um copolímero semelhante a borracha, pretende-se aqui materiais que têm uma temperatura de transição vítrea que é menor que a temperatura ambiente, preferivelmente menos que 0°C,por exemplo, menos que -20°C. Estão também aqui incluídos copolímeros em bloco que inclui um bloco de baixa Tg, semelhante a borracha, frequentemente com blocos c _ maior Tg, mais duros. Tais materiais são bem conhecidos para uso como agentes de enrije-cimento para aperfeiçoamento de resistência a impacto de materiais acrílicos. Copolímeros semelhantes a borracha apropriados incluem copolímeros de acrilatos, metacrilatos, estire-no, acrilonitrila e/ou olefinas (especialmente butadieno). Exemplos de materiais apropriados incluem borrachas estireno - butadieno, copolímeros de estireno — olefina, terpolímeros de metacrilato - butadieno - estireno (MBS), copolímeros de estireno - acrilonitrila e partículas tipo centro - concha baseadas em copolímeros de metil acrilato de metila e acrilato de alqui-la, por exemplo, acrilato de butila e estireno. Tipos preferidos de copolímero semelhante a borracha são partículas centro - concha tais como são bem conhecidas na técnica e descritas, por exemplo, em patente US-A-5 318 737. O dito material polimérico preferivelmente inclui 0,1 a 99,8% em peso da dito polímero contendo halogênio. O dito material polimérico pode incluir pelo menos 2% em peso, apropriadamente pelo menos 5% em peso, preferivelmente pelo menos 10% em peso, mais preferivelmente pelo menos 25% em peso, especialmente pelo menos 30% em peso do dito polímero contendo halogênio. O dito material polimérico pode incluir 80% em peso ou menos, apropriadamente 70% em peso ou menos, preferivelmente 60% em peso ou menos, especialmente 50% em peso ou menos do dito polímero contendo halogênio. O dito material polimérico preferivelmente inclui 0,1 a 99,8% em peso do dito polímero acrílico. O dito material polimérico pode incluir pelo menos 5% em peso, apropriadamente pelo menos 10% em peso, preferivelmente pelo menos 24,9% em peso, mais preferivelmente pelo menos 40% em peso, especialmente pelo menos 60% em peso do dito polímero acrílico. O dito material polimérico pode incluir 94,9% em peso ou menos, apropriadamente 90% em peso ou menos, preferivelmente 80% em peso ou menos, mais preferivelmente 70% em peso ou menos do dito polímero acrílico. A razão do peso de polímero contendo halogênio para polímero acrílico no dito material polimérico pode ser pelo menos 0,3, especialmente pelo menos 0,4. A razão pode ser menos que 2, preferivelmente menos que 1,5, especialmente menos que 1,1. Onde o polímero acrílico é ASA e o polímero contendo halogênio é PVC, a razão pode ser cerca de 1. Onde o polímero é um (alq)acrilato de alquila e o polímero contendo halogênio é PVC, a razão pode estar na faixa de 0,35 a 0,6, especialmente 0,4 a 0,5.
Preferivelmente, o polímero contendo halogênio é compatível com o polímero acrílico de modo que ele pode ser combinado por fusão para formar o material polimérico sem indevida dificuldade.
Outros aditivos tais como estabilizadores de UV, corantes, lubrificantes, etc., que são comumente encontrados em materiais acrílicos podem estar presentes no material polimérico. O material polimérico adicionalmente pode conter um ou mais materiais inorgânicos selecionados de óxidos, carbonatos, boratos, estearatos, cloretos ou brometos de zinco, magnésio, molibdênio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro. O material polimérico pode incluir entre 0,5 e 15% em peso de pelo menos um dos materiais inorgânicos mencionados anteriormente, preferivelmente 0,5-5%. O dito material polimérico apropriadamente inclui menos que 1% em peso, preferivelmente menos que 0,5% em peso, mais preferivelmente menos que 0,1% em peso, especialmente substancialmente nenhuma hidrotalcita. O dito material polimérico apropriadamente inclui menos que 1% em peso, preferivelmente menos que 0,5% em peso, mais preferivelmente menos que 0,1% em peso, especialmente substancialmente nenhum hidróxi car-boxilato de cálcio - alumínio básico. O dito material polimérico apropriadamente inclui menos que 1% em peso, preferivelmente menos que 0,5% em peso, mais preferivelmente menos 0,1% em peso, especialmente substancialmente nenhum poliol e/ou isocianurato contendo grupo hidroxila.
Em uma realização preferida, o polímero acrílico é combinado por fusão com o hidróxido inorgânico em uma temperatura entre 150 e 230°C, mais preferivelmente 180 a 220°C antes de combinação de fusão com o polímero contendo halogênio. Mais preferivelmente todos os ingredientes são combinados por fusão entre 150 e 230°C, mais preferivelmente 160 e 200°C e particularmente 170 e 195°C. O material polimérico pode ser fabricado na forma de folhas, filme, pulverizados ou grânulos. Ele pode ser extrudado ou moldado em várias formas ou coextrudado ou laminado sobre outros materiais, por exemplo, formas rígidas ou espumadas de ABS, PVC, polímeros de poliestireno incluindo HIPS e outros polímeros de estireno modificados, ou poliolefinas. O material também pode ser coextrudado ou laminado sobre metais. Material como descrito na forma de folhas (por exemplo, folhas coextrudadas ou laminadas) pode ser termoformado ou de outro modo formado em um desejado formato através de meios apropriados. A invenção estende-se a um material polimérico compreendendo: a) 0,1 - 99,8% em peso de um polímero acrílico; b) 0,1 - 99,8% em peso de um polímero contendo halogênio que contém entre 5 e 70% em peso de halogênio; c) 0,1 - 25% em peso de um hidróxido inorgânico de zinco, magnésio, molibdênio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro. A invenção estende-se a um processo de fabricação de um material polimérico que compreende: a) 0,1 - 99,8% em peso de um polímero acrílico; b) 0,1 - 99,8% em peso de um polímero contendo halogênio que contém entre 5 e 70% em peso de halogênio; c) 0,1 - 25% em peso de um hidróxido inorgânico de zinco, magnésio, molibdênio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro. cujo processo compreende combinação em fusão, através de extrusão, entre 150 e 250°C, de o dito polímero acrílico, o dito polímero contendo halogênio e o dito hidróxido i-norgânico. A invenção estende-se ao uso de um hidróxido inorgânico de zinco, magnésio, mo-libdênio, antimônio, alumínio, estanho, cobre, manganês, cobalto ou ferro, em um material polimérico que inclui um polímero contendo halogênio, para aperfeiçoamento da resistência à ação do tempo do polímero contendo halogênio.
Um material polimérico como aqui descrito pode ser fornecido na forma de pelotas. As pelotas então podem ser termicamente processadas para qualquer aplicação a jusante. Alternativamente onde um material polimérico inclui um polímero acrílico, uma forma sólida (por exemplo, pelotas) compreendendo o dito polímero acrílico e o dito hidróxido inorgânico pode ser suprido para subseqüente mistura com o dito polímero contendo halogênio. Assim, a invenção estende-se a uma forma sólida compreendendo o dito polímero acrílico e o dito hidróxido inorgânico, onde a “% em peso” aqui expressa para o dito polímero acrílico e o dito hidróxido inorgânico representa “partes em peso” na dita forma sólida. A invenção estende-se a um componente resistente à ação do tempo compreendendo um material acrílico de acordo com o dito primeiro aspecto ou fabricado em um processo de acordo com o segundo aspecto. O dito componente pode ser um componente coextrudado ou laminado que inclui o dito material acrílico. O dito componente pode ser para uso em construção. O dito componente pode ser para uso em construção de um prédio. Por exemplo, ele pode ser um componente de prédio coextrudado ou sólido, por exemplo, painel sófito, tábua vertical da empena, tabuinha protetora, painel de revestimento, parede, calha, tubo, persiana, caixilho de batente de janela, tábua de peito de janela, perfil de janela, perfil conservador, painéis de porta, caixilho de batente de porta, painel de telhado, acessório de arquitetura ou semelhantes. O dito componente pode ser para uso em construção de um veículo ou em uma outra aplicação automotiva, como um material de volume ou um laminado coextrudado. Tais aplicações incluem, mas não são limitadas a, fôrro exterior decorativo, moldagens de cabo, parachoques (paralamas), venezianas, painéis traseiros, acessórios para ônibus, caminhões, vans, campers, veículos de fazenda e veículos de trânsito de massa, remate de painel lateral e de quarto ou semelhantes. O dito componente pode ser usado em aplicações interiores e exteriores, por e-xemplo, banheiras, spas, baias de chuveiro, contadores, fixações de banheiro, assentos de toilet, utensílios de cozinha, pias, forros ou corpos de refrigerador, cercas, latas de lixo, mo- bília de jardim ou semelhantes. A invenção ainda estende-se a um componente resistente ao tempo para uma aplicação externa compreendendo um material polimérico de acordo com o dito primeiro aspecto ou fabricado em um processo de acordo com o segundo aspecto.
Aplicações exteriores incluem os componentes de construção mencionados anteriormente e incluem sinais,por exemplo, para estações de petróleo (ou semelhantes). A invenção ainda estende-se a uma extrusão resistente ao tempo compreendendo um material polimérico de acordo com o dito primeiro aspecto ou fabricado em um processo de acordo com o segundo aspecto. A invenção estende-se ao uso de um componente fabricado de um material polimérico de acordo com o primeiro aspecto ou fabricado em um processo de acordo com o segundo aspecto em construção e/ou em aplicações exteriores. A invenção estende-se a uma construção compreendendo um componente constituído por um material acrílico de acordo com o primeiro aspecto ou fabricado em um processo de acordo com o segundo aspecto. A invenção estende-se a um componente que inclui um substrato e um material capstock onde pelo menos um de tanto o substrato como o material de capstock é um material acrílico de acordo com o primeiro aspecto ou fabricado em um processo de acordo com o segundo aspecto.
Qualquer característica de qualquer aspecto de qualquer invenção ou realização aqui descrita pode ser combinada com qualquer característica de qualquer aspecto de qualquer outra invenção ou realização aqui descrita. A invenção será ainda descrita com referência aos exemplos que se seguem.
Exemplo 1 Um copolímero de moldagem acrílico modificado por impacto de grau comercial compreendendo poli metacrilato de metila -co-acrilato de etila foi combinado fundido com a requerida quantidade de uPVC (fornecido por EVC Compounds) e hidróxido de magnésio de tamanho de partícula médio de 5pm (fornecido por Britmag) como mostrado na Tabela 1. 0,5% em peso / peso estabilizador UV (TINUVIN P de Cibra-Geigy) e 8% peso / peso bate-lada mestra de cor (uma dispersão de pigmento 50% em acrílico) foram adicionados a cada amostra. Uma extrusora Clextral 30 de parafuso duplo ventilado (parafusos de propósito geral, 300 rpm, 190°C) foi usada para compor os materiais. Os materiais foram coextruda-dos sobre uPVC espumado em uma espessura de 100 microns.
As amostras foram testadas para performance de tempo em testes de envelhecimento acelerado usando-se lâmpadas QUV A em uma máquina Q-Panel seguindo ASTM G53 e lâmpada de arco xeno em uma máquina Hereaeus 150S seguindo ISO 4892. Os resultados após 6000 horas de exposição são mostrados na Tabela 1. A adição do hidróxido de magnésio a combinações de acrílico / PVC proporcionou um aperfeiçoamento muito acentuado de estabilidade de cor sob envelhecimento acelerado. O PVC 30% em peso / peso em combinação acrílica sem Mg(OH)2 mostra um desvio de cor (caracterizado pelo valor ΔΕ) excedendo 4 unidades após 6000 horas de exposição xeno e 6000 horas QUV. Ele também tornou-se clareado e “embranquecido”. Em contraste, naquelas amostras às quais foi adicionado hidróxido de magnésio, os valores ΔΕ são muito menores após o mesmo tempo de exposição o que indica uma muito melhor retenção de cor seguindo envelhecimento acelerado. TABELA 1 Exemplo 2 Uma composição compreendendo 54,5% em peso de um polímero de moldagem acrílico padrão (Diakon MG102 disponível de Ineo Acrylics), 40% em peso de PVC não plastificado, 1% Mg(OH)2, 2% estanato de zinco e 2% borato de zinco junto com 0,5% estabilizador UV (Tinuvin P de Ciba-Geigy) e 0,2% de um estabilizador térmico (Irganox 1076 de Ciba-Geigy) foi combinada fundida como descrito no Exemplo 1. As propriedades de envelhecimento foram medidas, junto com aquelas de uma amostra fabricada de uPVC não-modificado cor ajustada. Os resultados são mostrados na tabela 2.
Exemplo 3 Uma composição compreendendo 36,5% em peso de um composto de moldagem acrílico de impacto modificado comercialmente disponível compreendendo poli (metacrilato de metila)-co-acrilato de etila, 50% em peso de PVC não plastificado (disponível de EVC), 8% batelada mestre de cor (uma dispersão de pigmento 50% em acrílico) e 5% Mg(OH)2 junto com 0,5% estabilizador UV (Tinuvin P de Ciba-Geigy) foi combinada por fusão usando-se uma extrusora de parafuso duplo ventilado Clextral 30 (parafusos de propósito geral, 300rpm, 190°C). As pelotas assim obtidas foram moldadas por injeção para formação de uma placa de espessura nominal de 4mm.
Exemplo 4 Uma composição compreendendo 11,5% em peso de um composto de moldagem acrílico comercialmente disponível compreendendo poli (metacrilato de metila)-co-acrilato de etila, 75% em peso de PVC não plastificado (disponível de EVC), 8% batelada mestre de cor (uma dispersão de pigmento 50% em acrílico), e 5% Mg(OH)2 junto com 0,5% estabilizador UV (Tinuvin P de Ciba-Geigy) foi combinada por fusão e moldada como descrito no Exemplo 3.
Exemplo 5 Uma composição compreendendo 86,5% em peso de PVC não-plastificado (disponível de EVC), 8% batelada mestre de cor (uma dispersão de pigmento 50% em acrílico) e 5% Mg(OH)2 junto com 0,5% estabilizador UV (Tinuvin P de Ciba-Geigy) foi combinada fundida e moldada como descrito no Exemplo 3.
Exemplo 6 Uma amostra de cor ajustada de uPVC pigmentado e os materiais descritos nos exemplos 3 a 5 foram testados para performance de envelhecimento usando-se lâmpadas QUV em uma máquina Q-Panel seguindo ASTM G53. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Claims (20)
1. Uso de um hidróxido inorgânico de antimônio, zinco ou magnésio, CARACTERIZADO pelo fato de ser para melhorar a resistência ao intemperismo de um material polimérico, compreendendo: (a) um polímero contendo halogênio o qual possui entre 5 a 70% em peso de halogênio; e (b) um polímero acrílico selecionado a partir de um homopo-límero ou copolímero de um (alq)acrilato de alquila, em que o dito copolímero é feito através de polimerização de uma mistura de monômero compreendendo de 50 a 99% em peso de um metacrilato de alquila, em que o peso molécular (PM) do (alq)acrilato de alquila é menor que ou igual a 200.000 e de pelo menos 20.000.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o hidróxido inorgânico está presente no material polimérico em uma quantidade de 0,1 a 25%.
3. Uso, de acordo com qualquer uma reivindicação precedente, CARACTERIZADO pelo fato de que o hidróxido inorgânico compreende hidróxido de magnésio.
4. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o hidróxido inorgânico está presente no material polimérico em uma quantidade de 0,1 a 25% e consiste essencialmente de hidróxido de magnésio.
5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero acrílico está presente em uma quantidade de 0,1 a 99,8% em peso no material polimérico.
6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero contendo halogênio está presente em uma quantidade de 0,1 a 99,8% em peso no material polimérico.
7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero acrílico compreende um homopolímero de um (alq C0-C10)acrilato de alquila CrC6.
8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero acrílico compreende um copolímero feito por polimerização de uma mistura de monômeros compreendendo de 50 a 99% em peso de um metacrilato de alquila e de 1 a 50% em peso de um acrilato de alquila, em que o referido metacrilato de alquila é um metacrilato de aquila C-, - C4.
9. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de o polímero acrílico compreende um copolímero feito por polimerização de uma mistura de monômeros que compreende de 50 a 99% em peso de um metacrilato de alquila e de 1 a 50% em peso de um acrilato de alquila, em que o acrilato de alquila é um acrilato de alquila CrC4·
10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o peso molecular (PM) do (alq)acrilato de alquila é pelo menos 50000.
11. Uso, de acordo com qualquer uma das das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o peso molecular (PM) do (alq)acrilato de alquila é menor que ou igual a 150000.
12. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão do peso de polímero contendo halogênio para polímero acrílico no referido material polimérico é pelo menos 0,3.
13. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido polímero contendo halogênio é um polímero ou copolímero de cloreto de vinila ou cloreto de vinilideno.
14. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido polímero contendo halogênio inclui pelo menos 10% em peso de halogênio.
15. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido polímero contendo halogênio não inclui nenhum outro halogênio além do cloro.
16. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material polimérico inclui pelo menos 0,5% em peso do referido hidróxido inorgânico.
17. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material polimérico inclui 20% em peso ou menos do referido hidróxido inorgânico.
18. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, CARACTERIZADO pelo fato de que o material polimérico adicionalmente compreende 20 a 60% em peso de um copolímero similar à borracha.
19. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de que o material acrílico está na forma de folhas, filmes, pós ou grânulos.
20. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, CARACTERIZADO pelo fato de que o material polimérico não inclui hidrotalcita.
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| RU2475623C2 (ru) * | 2006-12-27 | 2013-02-20 | Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. | Низкопроницаемые системы цемента для области применения нагнетания водяного пара |
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| US8257632B2 (en) * | 2007-10-09 | 2012-09-04 | Nan Ya Plastics Corporation | Heat-insulating transparent PVC sheet |
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| RU2485258C2 (ru) * | 2011-02-08 | 2013-06-20 | Юрий Юозапасович Бержонскис | Потолочная доска |
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| US9221210B2 (en) | 2012-04-11 | 2015-12-29 | Whirlpool Corporation | Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators |
| US8986483B2 (en) | 2012-04-02 | 2015-03-24 | Whirlpool Corporation | Method of making a folded vacuum insulated structure |
| US9689604B2 (en) | 2014-02-24 | 2017-06-27 | Whirlpool Corporation | Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope |
| US10052819B2 (en) | 2014-02-24 | 2018-08-21 | Whirlpool Corporation | Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture |
| CN104277630A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-14 | 安徽省中彩印务有限公司 | 一种用于包装外壳的防火防水覆膜材料及其制备方法 |
| US9476633B2 (en) | 2015-03-02 | 2016-10-25 | Whirlpool Corporation | 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness |
| US10161669B2 (en) | 2015-03-05 | 2018-12-25 | Whirlpool Corporation | Attachment arrangement for vacuum insulated door |
| US9897370B2 (en) | 2015-03-11 | 2018-02-20 | Whirlpool Corporation | Self-contained pantry box system for insertion into an appliance |
| US9441779B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-09-13 | Whirlpool Corporation | Split hybrid insulation structure for an appliance |
| US10429125B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-10-01 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US10041724B2 (en) | 2015-12-08 | 2018-08-07 | Whirlpool Corporation | Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure |
| US12508751B2 (en) | 2015-12-08 | 2025-12-30 | Whirlpool Corporation | Insulation compaction device and method for forming an insulated structure for an appliance |
| US11052579B2 (en) | 2015-12-08 | 2021-07-06 | Whirlpool Corporation | Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure |
| US10422573B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US10222116B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-03-05 | Whirlpool Corporation | Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system |
| EP3387351B1 (en) | 2015-12-09 | 2021-10-13 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulation structures with multiple insulators |
| US11994336B2 (en) | 2015-12-09 | 2024-05-28 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop |
| US10422569B2 (en) | 2015-12-21 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated door construction |
| US10018406B2 (en) | 2015-12-28 | 2018-07-10 | Whirlpool Corporation | Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure |
| US10610985B2 (en) | 2015-12-28 | 2020-04-07 | Whirlpool Corporation | Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure |
| US10030905B2 (en) | 2015-12-29 | 2018-07-24 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure |
| US10807298B2 (en) | 2015-12-29 | 2020-10-20 | Whirlpool Corporation | Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure |
| US11247369B2 (en) | 2015-12-30 | 2022-02-15 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material |
| EP3443285B1 (en) | 2016-04-15 | 2021-03-10 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator cabinet |
| US11009284B2 (en) | 2016-04-15 | 2021-05-18 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics |
| US11320193B2 (en) | 2016-07-26 | 2022-05-03 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure trim breaker |
| WO2018034665A1 (en) | 2016-08-18 | 2018-02-22 | Whirlpool Corporation | Machine compartment for a vacuum insulated structure |
| US10598424B2 (en) | 2016-12-02 | 2020-03-24 | Whirlpool Corporation | Hinge support assembly |
| US10352613B2 (en) | 2016-12-05 | 2019-07-16 | Whirlpool Corporation | Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same |
| WO2019068003A1 (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Panelshake Corp. | NATURAL FIBER COMPOSITE CONSTRUCTION MATERIALS |
| US10907888B2 (en) | 2018-06-25 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Hybrid pigmented hot stitched color liner system |
| US10907891B2 (en) | 2019-02-18 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface |
| CN110041638A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-23 | 安徽省皖工电动车科技有限公司 | 一种抗菌防腐蚀环保垃圾桶及其制备方法 |
| US12070924B2 (en) | 2020-07-27 | 2024-08-27 | Whirlpool Corporation | Appliance liner having natural fibers |
| US12448507B1 (en) * | 2024-04-03 | 2025-10-21 | The Azek Group Llc | Composite board including core and capstock, and associated method |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054877A (pt) * | 1963-05-11 | |||
| SU430119A1 (ru) * | 1972-07-31 | 1974-05-30 | Композиция на основе винилового полимера | |
| JPS54139651A (en) * | 1978-04-20 | 1979-10-30 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Chlorine-containing resin composition |
| JPS5540737A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Nippi:Kk | Crosslinked flame-retardant polyvinyl chloride resin composition |
| US4595724A (en) * | 1984-01-24 | 1986-06-17 | Amp Incorporated | Flame retardant sealant |
| DE3411150A1 (de) * | 1984-03-27 | 1985-10-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ungesaettigte polyesterharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von pressmassen |
| JPS63118348A (ja) * | 1986-04-04 | 1988-05-23 | Sumika Color Kk | 塩素含有樹脂組成物 |
| JP2895108B2 (ja) * | 1989-10-04 | 1999-05-24 | 水澤化学工業株式会社 | 塩素含有重合体用複合安定剤及びその製法 |
| JP2581814B2 (ja) | 1989-11-16 | 1997-02-12 | 協和化学工業株式会社 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH06122799A (ja) * | 1992-10-13 | 1994-05-06 | Bando Chem Ind Ltd | 化粧フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH07102144A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Bando Chem Ind Ltd | 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム |
| JP3438302B2 (ja) * | 1994-04-01 | 2003-08-18 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
| JPH07331008A (ja) * | 1994-06-13 | 1995-12-19 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 印刷用塩化ビニル系樹脂フィルム |
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| JP3036405B2 (ja) * | 1995-06-14 | 2000-04-24 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| WO1997000909A1 (en) * | 1995-06-22 | 1997-01-09 | Itri Limited | Fire retardant products |
| JP2935964B2 (ja) * | 1995-08-31 | 1999-08-16 | 筒中プラスチック工業株式会社 | 硬質塩化ビニル樹脂組成物 |
| CA2193552A1 (en) | 1995-12-25 | 1997-06-26 | Tsutomu Fujita | Polyolefin resin composition |
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| JP3903505B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2007-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物 |
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| JP2000103925A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 塩化ビニル樹脂のチョーキング防止剤および耐候性に優れる塩化ビニル樹脂組成物 |
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