BRPI0314461B1 - processo para a preparação de derivado de 2-aminometilpiridina - Google Patents
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Abstract
"processo para a preparação de derivado de 2-aminometilpiridina". processo para a preparação de derivado de 2-aminometilpiridina de fórmula geral (i) ou um sal derivado, em que: - n representa 0, 1, 2 ou 3, - x é um átomo de halogênio, - cada y pode ser o mesmo ou diferente e pode ser um átomo de halogênio, um halogenoalquil, um alcóxicarbonil ou um alquilsulfonil.
Description
“PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DERIVADO DE 2-AMINOMETILPIRIDINA” Campo da Invenção A presente invenção está relacionada a um novo processo para a preparação de derivados de 2-aminometilpiridina, os quais são usados como intermediários para a preparação de pesticidas, por hidrogenação catalítica de derivados de 2-cianopiridina.
Antecedentes da Invenção Certas reações de hidrogenação catalítica de cianopiridinas para obtenção de aminometilpiridinas têm sido descritas. Uma dificuldade adicional existe quando a cianopiridina é substituída por um átomo de halogênio, devido a uma reação competitiva de desalogenação que pode acontecer, como apresentado em P.N. Rylander, Hydrogenation Methods (Best Syntetic Series, publicado por Academic Press), (1985), página 148. O pedido de patente EP 0.409.716 revela o uso de níquel de Raney associado com um inibidor catalítico na presença de iodo. Tal processo apresenta um lado negativo em que é usado um inibidor catalítico. Tal inibidor deve ser evitado em uma escala industrial. O documento WO 02/16322 descreve o uso de um catalisador metálico (especialmente paládio) em um solvente alcoólico para realizar esta reação. Contudo, este processo sofre de uma desvantagem de reação de desalogenação devido à alta atividade do paládio. Além do mais, paládio é um catalisador que é muito caro e que é muito sensível para venenos catalíticos, tais como os compostos sulfúricos que são formados durante o processo que leva à produção de 2- cianopiridinas. Este processo de hidrogenação não pode ser usado em uma escala industrial.
Descrição da Invenção Descobriu-se agora um processo para preparar um derivado de 2- aminometilpiridina que não possui as desvantagens acima mencionadas e que é aplicável para processos em escala industrial.
Assim, a presente invenção refere-se a um processo para a preparação do derivado de 2-aminometilpiridina de fórmula geral (I) ou um sal do mesmo: em que: - n representa 0, 1,2 ou 3, - X é um átomo de halogênio, - Y pode ser o mesmo ou diferente e pode ser um átomo de halogênio, um halogenioalquila, uma alcoxicarbonila ou uma alquilsulfonila; por hidrogenação de um derivado de 2-cianopiridina de fórmula geral (II) ou de um sal do mesmo: em que η, X e Y são conforme descritos acima; em ácido acético usando níquel de Raney, a uma temperatura a partir de 30°C a 70°C, sob uma pressão de hidrogênio a partir 10.000 Pa a 5.000.000 Pa (1 a 50 bar).
Para o objetivo da presente invenção: - “haloalquila” significa uma porção alquila C-I-C6 substituída por um ou mais átomos de halogênio; - "alcoxicarbonila” significa uma alcoxicarbonila C1-C6. Os exemplos apropriados de como uma porção pode ser uma metoxicarbonila, uma etoxicarbonila, uma n-propoxicarbonila e uma i-propoxicarbonila; - “alquilsulfonila” significa uma alquilsulfonila Ci-Cô; - um átomo de halogênio pode ser um átomo de bromo, um átomo de cloro, um átomo de iodo ou um átomo de flúor.
No relatório descritivo a seguir, o níquel de Raney será referido como “Ni-Ra”. O produto obtido pelo processo de acordo com a presente invenção é um acetato do composto de fórmula geral (I) que é inteiramente solúvel em ácido acético. O catalisador pode então ser reciclado por filtração e a solução do acetato do composto de fórmula geral (I) é submetido à análise de acordo com métodos bastante conhecidos pelos técnicos no assunto. O rendimento do acetato do composto de fórmula geral (I) em relação ao derivado de 2-cianopiridina de fórmula geral (II) é geralmente maior que 95%. A 45°C, mesmo com Ni-Ra embebido em água, não mais que 0,1% de rendimento do produto de desalogenação é geralmente observado na ausência de inibidores de desalogenação, tais como Kl ou KBr, geralmente usados com catalisadores de paládio. A presente invenção refere-se a um processo para a preparação do composto de fórmula geral (I). Preferencialmente, as diferentes características do composto de fórmula (I) podem ser escolhidas independentemente uma da outra como sendo: - com relação a X, X é cloro; - com relação a η, n é 1; - com relação a Y, Y é uma haloalquila; mais preferencialmente, Y é uma trifluorometila.
Com maior preferência, a presente invenção refere-se a um processo para a preparação de composto de fórmula geral (I) em que: - X é cloro; - n é 1; - Y é trifluorometila. O processo da presente invenção é particularmente apropriado para a preparação de 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina. O processo de acordo com a presente invenção é realizado a uma temperatura a partir de 30°C a 70°C, preferencialmente, a uma temperatura a partir de 35°C a 50°C. O processo de acordo com a presente invenção é realizado sob uma pressão de hidrogênio 10.000 Pa a 5.000.000 Pa (1 a 50 bar), preferencialmente sob uma pressão a partir de 200.000 Pa a 3.000.000 Pa (2 a 30 bar), de maior preferência, sob uma pressão a partir de 1.000.000 Pa a 2.000.000 Pa (10 a 20 bar). O processo de acordo com a presente invenção é realizado na presença do Ni-Ra. O Ni-Ra é preferencialmente introduzido em uma faixa de peso a partir de 1 a 20% em relação ao derivado de 2-cianopiridina de fórmula geral (II). O processo de acordo com a presente invenção é particularmente apropriado para a preparação de 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina por hidrogenação de 3-cloro-2-ciano-5-trifluorometilpiridina em ácido acético, usando o Ni-Ra introduzido em uma faixa de peso a partir de 1 a 20% em relação ao derivado de 2-cianopiridina de fórmula geral (II), a uma temperatura a partir de 40 a 50°C, sob uma pressão de hidrogênio a partir de 1.500.000 Pa a 2.000.000 Pa (15 a 20 bar). O catalisador pode ser reciclado de acordo com métodos bastante conhecidos pelos técnicos no assunto. Particularmente, o catalisador pode ser facilmente reciclado por uma filtração. O processo de acordo com a presente invenção será ilustrado no presente como referência para o seguinte exemplo.
Exemplo da Preparação de 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina Um reator de aço inoxidável de 1L foi preenchido com 400g de ácido acético e 6g de Ni-Ra (previamente lavado com água até que as lavagens estivessem em pH 7). O reator foi purgado com nitrogênio e então hidrogênio. Um aquecimento foi aplicado ao reator para elevar a temperatura em 40°C e a pressão no reator foi elevada a 1.800.000 Pa (18 bar) com hidrogênio.
Foram adicionados 120g de 3-cloro-2-ciano-5-trifluorometilpiridina (0,571 mol) por bombeamento por mais de 2 horas. A reação foi exotérmica e a temperatura foi elevada a 45°C. O consumo de hidrogênio foi monitorado. Após 2 horas, o hidrogênio não foi mais consumido e a reação estava completa. A mistura foi resfriada abaixo de 20°C e então foi ventilada e purgada com nitrogênio. O catalisador foi filtrado. A solução do sal de ácido acético de 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina foi analisada por cromatografia líquida. Formou-se 0,558 mol de 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina e um rendimento de 97% de 2-aminometil-3-cloro-5- trifluorometilpiridina acima de 3-cloro-2-ciano-5-trifluorometilpiridina foi obtido. Um rendimento de apenas 0,05% do rendimento do análogo desclorado foi obtido.
Claims (12)
1. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DERIVADO DE 2- AMINOMETILPIRIDINA, de fórmula geral (I) em que: - n representa 0,1, 2 ou 3, - X é um átomo de halogènio, * cada Y, que pode ser o mesmo ou diferente, é escolhido a partir do grupo que compreende um átomo de halogènio, um halogenioalquila, uma alcoxicarbonila ou uma alquilsulfonila; em que halogenioalquila significa porção alquila CrC6 substituída por um ou mais átomos de halogènio; alcoxicarbonila significa alcoxicarbonila Ci-Ce; alquilsulfonila significa alquilsufoniia CrC6; por hidrogenação de um derivado de 2-cianopiridina de fórmula geral (II): em que η, X e Y são conforme descritos acima, ou um sal do mesmo; caracterizado pelo fato de que a hidrogenação é em ácido acético usando níquel de Raney como um catalisador, a uma temperatura a partir de 30eC a 70eC, sob uma pressão de hidrogênio a partir de 10.000 Pa a 5.000.000 Pa (1 a 50 bar) na ausência de inibidor catalítico e na ausência de solventes alcoólicos.
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de X ser cloro.
3. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de n ser 1.
4. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de Y ser haloalquila.
5. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de Y ser trifluorometila.
6. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de X ser cloro, n ser 1 e Y ser trifluorometila.
7. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato do composto de fórmula geral (I) ser 2-aminometil-3-cloro-5-trifluorometilpiridina.
8. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato da temperatura ser escolhida a partir de 35 a 505 C.
9. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato da pressão de hidrogênio ser escolhida a partir de 200.000 Pa a 3.000.000 Pa (2 a 30 bar).
10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato da pressão de hidrogênio ser escolhida a partir de 1.000.000 Pa a 2.000.000 Pa (10 a 20 bar).
11. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato do níquel de Raney ser introduzido em uma faixa de peso a partir 1 a 20% em relação ao composto de fórmula geral (II).
12. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato da temperatura ser escolhida a partir de 35 a 50QC e a pressão de hidrogênio ser escolhida a partir de 1.000.000 Pa a 2.000.000 Pa (10 a 20 bar) e o níquel de Raney ser introduzido em uma faixa de peso a partir de 1 a 20% em relação ao composto de fórmula geral (II).
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