BRPI0401185B1

BRPI0401185B1 - Composições, processo para colorir as fibras queratínicas humanas, processo para colorir pele escura, dispositivo com vários compartimentos e uso de uma composição

Info

Publication number: BRPI0401185B1
Application number: BRPI0401185-6A
Authority: BR
Inventors: Samain Henri; Plos Grégory
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2003-04-01
Filing date: 2004-04-01
Publication date: 2018-02-27
Also published as: DE602004001703T2; PT1464319E; DE602004001703D1; ATE334721T1; JP4239001B2; MXPA04003091A; FR2853232A1; EP1464319A1; JP2004307494A; BRPI0401185A; FR2853232B1; ES2268588T3; EP1464319B1

Abstract

"composições, processo para colorir as fibras queratínicas humanas, processo para colorir pele escura, dispositivo com vários compartimentos e uso de uma composição". a presente invenção trata de uma composição que compreende pelo menos um colorante fluorescente particular e pelo menos um polímero catiônico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g, processos que utilizam essa composição e dispositivo. ela trata também do uso de uma composição para colorir com um efeito clareador as matérias queratínicas humanas e mais particularmente os cabelos pigmentados ou coloridos artificialmente e a pele escura, que compreende pelo menos um colorante fluorescente particular e pelo menos um polímero catiônico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÕES, PROCESSO PARA COLORIR AS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, PROCESSO PARA COLORIR PELE ESCURA, DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS E USO DE UMA COMPOSIÇÃO (51) Int.CI.: A61K 7/13; A61K 7/021 (30) Prioridade Unionista: 01/04/2003 FR 0304026 (73) Titular(es): LOREAL (72) Inventor(es): GRÉGORY PLOS; HENRI SAMAIN

1/50 “COMPOSIÇÕES, PROCESSO PARA COLORIR AS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, PROCESSO PARA COLORIR PELE ESCURA, DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS E USO DE UMA COMPOSIÇÃO”

Campo da Invenção [001] A presente invenção trata de uma composição que compreende pelo menos um colorante fluorescente particular e pelo menos um polímero catiônico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g, bem como dos processos e do dispositivo que utilizam essas composições. A presente invenção trata ainda do uso de uma composição que compreende pelo menos um colorante fluorescente particular e pelo menos um polímero catiônico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g, para colorir com um efeito clareador as matérias queratínicas humanas e mais particularmente as fibras queratínicas como os cabelos pigmentados ou coloridos artificialmente, bem como a pele escura.

Antecedentes da Invenção [002] É comum que as pessoas com pele escura queiram clarear sua pele e utilizem para esse fim composições cosméticas ou dermatológicas que contêm agentes de branqueamento.

[003] As substâncias mais utilizadas como agente de branqueamento são a hidroquinona e seus derivados, o ácido cójico e seus derivados, o ácido azeláico, a arbutina e seus derivados, sozinhos ou em associação com outros ativos.

[004] Esses agentes, porém, não são desprovidos de inconvenientes. Em particular, é preciso utilizá-los de modo prolongado e em quantidades elevadas para obter um efeito de branqueamento da pele. Não se observa um efeito imediato na aplicação de composições que os compreendem.

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2/50 [005] Além disso, a hidroquinona e seus derivados são utilizados em quantidade eficaz para provocar um efeito branqueador. Em particular, a hidroquinona é conhecida por sua citotoxicidade em relação ao melanócito.

[006] Por outro lado, o ácido cójico e seus derivados apresentam o inconveniente de ter um custo elevado e de não poder, por essa razão, ser utilizados em grande quantidade em produtos de ampla difusão comercial.

[007] Persiste portanto a necessidade de composições cosméticas que permitam obter uma tez mais clara, uniforme, homogênea, de aspecto natural, e que apresentem uma transparência satisfatória após aplicação sobre a pele.

[008] No campo capilar, existem principalmente dois grandes tipos de coloração capilar.

[009] O primeiro é a coloração semipermanente ou coloração direta que utiliza colorantes capazes de conferir à coloração natural dos cabelos uma modificação mais ou menos acentuada que resiste a várias lavagens. Esses colorantes são denominados colorantes diretos e podem ser utilizados de duas maneiras distintas. As colorações podem ser realizadas por aplicação direta sobre as fibras queratínicas da composição que contém o(s) colorante(s) direto(s) ou por aplicação de uma mistura realizada extemporaneamente de uma composição que contém o(s) colorante(s) direto(s) com uma composição que contém um agente descolorante oxidante que é de preferência a água oxigenada. Fala-se então de coloração direta clareadora.

[010] O segundo é a coloração permanente ou coloração de oxidação. Essa coloração é realizada com precursores de colorante chamados “de oxidação” que são compostos incolores ou pouco coloridos que depois de misturados a produtos oxidantes, no momento do uso, podem dar origem por um processo de condensação oxidativa a compostos coloridos e colorantes. É muitas vezes necessário associar às bases de oxidação e acopladores um ou

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3/50 mais colorantes diretos a fim de neutralizar ou atenuar as tonalidades com excesso de reflexos vermelhos, alaranjados ou dourados ou, ao contrário, de acentuar esses reflexos vermelhos, alaranjados ou dourados.

[011] Entre os colorantes diretos disponíveis, os colorantes diretos nitrados benzênicos não são suficientemente poderosos, as indoaminas, os colorantes quinônicos bem como os colorantes naturais apresentam pouca afinidade com as fibras queratínicas e conduzem por isso a colorações que não são suficientemente resistentes diante diversos tratamento a que podem ser submetidas as fibras, e em particular diante das lavagens.

[012] Além disso, existe uma necessidade de obter um efeito clareador das fibras queratínicas humanas. Esse clareamento é obtido classicamente por um processo de descoloração das melaninas do cabelo por um sistema oxidante, geralmente constituído por peróxido de hidrogênio associado ou não a persais. Esse sistema de descoloração apresenta o inconveniente de degradar as fibras queratínicas e de alterar suas propriedades cosméticas.

Descrição Resumida da Invenção [013] A presente invenção tem por objetivo resolver os problemas mencionados acima e, em particular, propor uma composição que apresente boa afinidade de tintura com as matérias queratínicas e em particular as fibras queratínicas, boas propriedades de tenacidade diante dos agentes externos, e em particular diante das lavagens, e que permitam também obter um clareamento sem alteração da matéria tratada, mais particularmente da fibra queratínica.

[014] Descobriu-se portanto agora de modo inesperado e surpreendente que o uso de colorantes fluorescentes, em particular na gama dos alaranjados, em presença de polímeros catiônicos particulares, permitia atingir esses objetivos.

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4/50 [015] A presente invenção tem, portanto, como primeiro objeto uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um colorante fluorescente solúvel no dito meio, e pelo menos um polímero catiônico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g; a composição não compreende, como agente fluorescente, o 2-[2-(4dialquilamino)-feniletenil]-1-alquilpiridínio, no qual o radical alquila do núcleo piridínio representa um radical metila, etila, o do núcleo benzênico representa um radical metila e na qual o contra-íon é um halogeneto.

[016] Um segundo objeto da presente invenção refere-se a um processo para colorir com um efeito clareador as fibras queratínicas humanas, no qual são realizadas as seguintes etapas:

a) aplica-se sobre as ditas fibras uma composição de acordo com a presente invenção, durante um tempo suficiente para revelar a coloração e o clareamento desejados,

b) enxáguam-se eventualmente as fibras,

c) eventualmente, as fibras são lavadas com xampu e enxaguadas,

d) secam-se as fibras ou deixam-nas secar.

[017] Outro objeto da presente invenção trata do uso para colorir com um efeito clareador as matérias queratínicas humanas, de uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um colorante fluorescente solúvel no dito meio e pelo menos um polímero catiônico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g.

[018] Um dispositivo com vários compartimentos para a tintura e o clareamento das fibras queratínicas, que compreende pelo menos um compartimento que contém a composição de acordo com a presente invenção, e pelo menos um outro compartimento que contém uma composição que

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5/50 contém pelo menos um agente oxidante, constitui outro objeto da presente invenção.

[019] As composições da presente invenção permitem, em particular, uma melhor fixação do colorante fluorescente nas matérias queratínicas, o que se traduz por um efeito de fluorescência aumentado e com um efeito de clareamento superior ao que é obtido com o colorante fluorescente utilizado sozinho.

[020] Constata-se ainda uma melhor tenacidade do resultado diante das lavagens com xampus.

[021] Outras características e vantagens da presente invenção aparecerão mais claramente com a leitura da descrição e dos exemplos apresentados a seguir.

Descrição detalhada da Invenção [022] Salvo indicação diferente, os limites das faixas de valores dadas na descrição estão incluídos nessas faixas.

[023] Como foi indicado anteriormente, a composição de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um colorante fluorescente e pelo menos um polímero catiônico cuja densidade de carga é de pelo menos 1 meq/g.

[024] Por corante fluorescente, entende-se na acepção da presente invenção um colorante que é uma molécula que colore por si, e portanto absorve a luz do espectro visível e eventualmente do ultravioleta (comprimentos de onda que variam de 360 nm a 760 nm) mas que, ao contrário de um colorante clássico, transforma a energia absorvida em luz fluorescente de maior comprimento de onda emitida na parte visível do espectro.

[025] Um colorante fluorescente de acordo com a presente invenção deve ser diferenciado de um agente clareador ótico. Os agentes

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6/50 clareadores óticos geralmente denominados agente de branqueamento ou “brighteners”, ou “fluorescent brighteners”, ou “fluorescent brightening agents”, ou “fluorescent whitening agents”, ou “whiteners”, ou ainda “fluorescent whiteners” em terminologia anglo-saxônica, são compostos transparentes incolores, que não colorem, pois não absorvem a luz visível, mas somente os ultravioletas (comprimentos de onda que variam de 200 nm a 400 nm), e transformam a energia absorvida em luz fluorescente de maior comprimento de onda emitida na parte visível do espectro; a impressão de cor é então provocada unicamente pela luz puramente fluorescente com predominância azul (comprimentos de onda que variam de 400 nm a 500 nm).

[026] Finalmente, o colorante fluorescente utilizado na composição é solúvel no meio da composição. Deve-se esclarecer que o colorante fluorescente é diferente nesse aspecto de um pigmento fluorescente que não é solúvel no meio da composição.

[027] Mais particularmente, o colorante fluorescente utilizado na presente invenção, eventualmente neutralizado, é solúvel no meio da composição a pelo menos 0,001 g/l, mais particularmente pelo menos 0,5 g/l, de preferência pelo menos 1g/l, e de acordo com um modo de realização ainda mais preferido pelo menos 5g/l a temperatura compreendida entre 15°C e 25°C.

[028] Além disso, de acordo com uma característica da presente invenção, a composição não compreende, como colorante fluorescente, o 2-[2(4-dialquilamino)-feniletenil]-1-alquilpiridínio, na qual o radical alquila do núcleo piridínio representa um radical metila, etila, o do núcleo benzênico representa um radical metila e na qual o contra-íon é um halogeneto.

[029] De acordo com um modo de realização ainda mais particular da presente invenção, a composição não compreende, como colorante fluorescente, um composto escolhido entre os colorantes

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7/50 fluorescentes heterocíclicos monocatiônicos azóicos, azometínicos ou metínicos.

[030] Os colorantes fluorescentes utilizados de preferência de acordo com a presente invenção são colorantes na gama dos alaranjados.

[031] De preferência, os colorantes fluorescentes da presente invenção conduzem a um máximo de refletância que se situa entre a gama de comprimento de onda que varia de 500 nm a 650 nm, e de preferência na gama de comprimento de onda que varia de 550 nm a 620 nm.

[032] Alguns dos colorantes fluorescentes de acordo com a presente invenção são compostos conhecidos em si.

[033] Como colorantes fluorescentes suscetíveis de serem utilizados, pode-se citar os corantes fluorescentes que pertencem às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as xantenodiquinolizinas (como em particular as sulforodaminas); os azaxantenos; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes policatiônicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas; e de preferência às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes policatiônicos do tipo azóico, azometínico ou metínico, sozinhos ou em misturas.

[034] Mais particularmente, pode-se citar entre eles:

- o Jaune Brilliant B6GL comercializado pela Sandoz e que possui a seguinte estrutura:

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8/50

- o Basic Yellow 2, ou Auraminoe O comercializado pelas empresas Prolabo, Aldrich ou Carlo Erba e que possui a seguinte estrutura:

monocloridrato de 4,4’-(imidocarbonil)-bis-(N,N-dimetilanilina) número CAS 2465-27-2.

[035] Podem-se também citar os compostos que possuem a

- R1, R2, idênticos ou diferentes, representam:

• um átomo de hidrogênio;

• um radical alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical arila ou arilalquila, sendo que o grupo arila possui 6 átomos de carbono e o radical alquila possui de 1 a 4 átomos de carbono; o radical arila é eventualmente substituído por um ou mais radicais

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9/50 alquilas lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompidos e/ou substituídos por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• R1 e R2 podem eventualmente estar ligados de modo a formar um heterociclo com o átomo de nitrogênio e compreender um ou mais outros heteroátomos, sendo que o heterociclo é eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado, que compreende de preferência de 1 a 4 átomos de carbono e é eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• R1 ou R2 pode eventualmente estar inserido em um heterociclo que compreende o átomo de nitrogênio e um dos átomos de carbono do grupo fenila que porta o dito átomo de nitrogênio;

- R3, R4, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono;

- R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por pelo menos um heteroátomo;

- R6, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

- X representa:

• um radical alquila, linear ou ramificado que compreende de

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10/50 a 14 átomos de carbono, ou alcenila que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 membros, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um radical aminoalquila, linear ou ramificado, que compreende 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, sendo que o(s) radical(is) arila(s) é(são) eventualmente substituído(s) por pelo menos um átomo de halogênio ou por pelo menos um radical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo;

• um radical dicarbonila;

• Do grupo X que pode portar uma ou mais cargas catiônicas; sendo que a é igual a 0 ou 1;

- Y^-, idênticos ou não, representam um ânion orgânico ou inorgânico;

- n é um número inteiro pelo menos igual a 2 e no máximo igual ao número de cargas catiônicas presentes no composto fluorescente.

[036] Deve-se lembrar que os termos heteroátomos representam um átomo de oxigênio ou de nitrogênio.

[037] Entre os grupos portadores de tais átomos, pode-se citar,

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11/50 entre outros, os grupos hidroxila, alcóxi, carbonila, amino, amônio, amido (-NCO-), carboxila (-O-CO- ou -CO-O-).

[038] No que se refere aos grupos alcenilas, eles compreendem uma ou mais ligações carbono-carbono insaturada (-C=C-), e de preferência uma única ligação dupla carbono-carbono.

[039] Nesta fórmula geral, os radicais R1 e R2, idênticos ou não, representam mais particularmente:

• um átomo de hidrogênio, • um radical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, em particular de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido por um átomo de oxigênio ou eventualmente substituído por pelo menos um radical hidroxila, amino, amônio, de um átomo de cloro ou de flúor;

• um radical benzila, fenila, eventualmente substituído por um radical alquila ou alcóxi que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, de preferência de 1 a 2 átomos de carbono;

• com o átomo de nitrogênio, um radical heterocíclico do tipo pirrol, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazólio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo, triazolo, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado que compreende 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido e/ou substituído por um átomo de nitrogênio e/ou de oxigênio e/ou um grupo que porta um átomo de nitrogênio e/ou de oxigênio.

[040] No que se refere aos radicais amino ou amônio citados acima, os radicais portados pelo átomo de nitrogênio podem ou não ser idênticos e representar mais particularmente um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C10, de preferência com C1-C4, um radical arilalquila no qual, mais especialmente, o radical arila compreende 6 átomos de carbono e o

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12/50 radical alquila de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono.

[041] De acordo com um modo de realização vantajoso da presente invenção, os radicais R1 e R2, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio; um radical alquila linear ou ramificado com C1-C6, um radical alquila com C2-C6 substituído por um radical hidroxila; um radical alquila com C2-C6, que porta um grupo amino ou amônio; um radical cloroalquila com C2-C6; um radical alquila com C2-C6 interrompido por um átomo de oxigênio ou grupo que porta um (por exemplo éster); um radical aromático como fenila, benzila, 4-metilfenila; um radical heterocíclico tal como os radicais pirrol, pirrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazólio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo, triazolo, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila com C1-C6 ou aromático.

[042] De preferência, os radicais R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado com C1-C6 tais como os radicais metila, etila, n-butila, n-propila; 2-hidroxietila; um radical alquiltrimetilamônio ou alquiltrietilamônio, sendo que o radical alquila é linear com C2-C6; um radical (di)alquilmetilamino ou (di)alquiletilamino, sendo que o radical alquila é linear com C2-C6; -CH2CH2Cl ; -(CH2)n-OCH3 ou -(CH2)nOCH2CH3 sendo que n é um número inteiro que varia de 2 a 6; -CH2CH2OCOCH3; -CH2CH2COOCH3.

[043] De preferência, os radicais R1 e R2, idênticos ou não, e de preferência idênticos, representam um radical metila, um radical etila.

[044] Os radicais R1 e R2, idênticos ou diferentes, podem também representar um radical heterocíclico do tipo pirrolidino, 3aminopirrolidino, 3-(dimetil)-aminopirrolidino, 3-(trimetil)-aminopirrolidino, 2,5dimetilpirrolo, o 1H-imidazol, 4-metilpiperazino, 4-benzilpiperazino, morfolo, 3,5(terc-butil)-1H-pirazolo, 1H-pirazolo, 1H-1,2,4-triazolo.

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13/50 [045] Os radicais Ri e R2, idênticos ou diferentes, podem também estar ligados de modo a formar um heterociclo de fórmulas (I) e (II) indicadas a seguir:

nas quais R' representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C3, -CH2CH2OH, -CH2CH2OCH3.

[046] De acordo com um modo de realização mais particular da presente invenção, R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor ou de cloro, um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido por um átomo de oxigênio ou de nitrogênio.

[047] Deve-se especificar que o substituinte R5, se for diferente de hidrogênio, encontra-se vantajosamente na(s) posição(ões) 3 e/ou 5 em relação ao carbono do ciclo que porta o nitrogênio substituído pelos radicais R1 e R2, e de preferência na posição 3 em relação a esse carbono.

[048] Vantajosamente, os radicais R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio; um radical alquila linear ou ramificado com C1-C4; sendo que -O-R51 com R51 representando um radical alquila linear com C1-C4; -R52-O-CH3 com R52 representando um radical alquila linear com C2-C3; -R53 - N (R54)2 no qual R53 representa um radical alquila linear com C2C3, sendo que R54, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila.

[049] De preferência, R5, idênticos ou não, representam o hidrogênio, uma metila, um metóxi, e de preferência, R5 representa um átomo de hidrogênio.

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14/50 [050] De acordo com um modo de realização particular, os radicais R6, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um radical alquila linear ou ramificado com C1-C4; -X com X representando um átomo de cloro, de bromo ou de flúor; -R61-O-R62 com R61 representando um radical alquila linear com C2-C3 e R62 representa o radical metila; -R63-N(R64)2 com R63 representando um radical alquila linear com C2-C3, R64, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, -N(R65)2 na qual R65, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila linear com C2-C3; -NHCO R66 com R66 representando um radical alquila com C1C2, um radical cloroalquila com C1-C2, um radical -R67-NH2 ou -R67NH(CH3) ou -R67-N(CH3)2 ou -R67-N⁺(CH3)3 ou -R67-N⁺(CH2CH3)3 com R67 representando um radical alquila com C1-C2.

[051] Deve-se especificar que o substituinte R6, se for diferente do hidrogênio, encontra-se de preferência na posição 2 e/ou 4 em relação ao átomo de nitrogênio do ciclo piridínio, e de preferência na posição 4 em relação a esse átomo de nitrogênio.

[052] Mais particularmente, esses radicais R6, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila ou etila, e de preferência, R6 representa um átomo de hidrogênio.

[053] No que diz respeito aos radicais R3 e R4, esses radicais, idênticos ou não, representam vantajosamente um átomo de hidrogênio, um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, mais especialmente um radical metila. De maneira preferida, R3 e R4, cada um, representa um átomo de hidrogênio.

[054] Como indicado acima, X representa:

• - um radical alquila, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenila que compreende de 2 a 14 átomos

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15/50 de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 membros, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, por pelo menos um radical aminoalquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogênio;

• Dum radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquila que compreende 1 a 4 átomos de carbono, sendo que o(s) radical(is) arila(s) é(são) eventualmente substituído(s) por pelo menos um átomo de halogênio ou por pelo um radical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo;

• um radical dicarbonila.

[055] Além disso, está indicado que o grupo X pode portar uma ou mais cargas catiônicas.

[056] Assim X pode representar um radical alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenila que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, e pode ser substituído e/ou interrompido por um ou mais átomos de oxigênio e/ou de nitrogênio, e/ou por um ou mais grupos portadores de pelo menos um heteroátomo, e/ou por um átomo de flúor, de cloro.

[057] Entre os grupo desse tipo, pode-se citar particularmente os grupos hidroxila, alcóxi (em particular um radical R do tipo alquila com C1-C4), amino, amônio, amido, carbonila, carboxila (-COO-, -O-CO-) com, em

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16/50 particular, um radical de tipo alquilóxi.

[058] Deve-se notar que o átomo de nitrogênio, se estiver presente, pode encontrar-se em forma quaternizada ou não. Nesse caso, os dois outros radicais portados pelo átomo de nitrogênio quaternizado ou não, são idênticos ou não e podem ser um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, de preferência a metila.

[059] De acordo com outra variante, o grupo X representa um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 membros, do tipo imidazolo, pirazolo, triazino, piridino, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, mais particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono; por pelo menos um radical aminoalquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por um grupo que compreende pelo menos um heteroátomo (de preferência um radical hidroxila), ou por um átomo de halogênio. Deve-se notar que o grupo amino está de preferência ligado ao heterociclo.

[060] De acordo com outra possibilidade, o grupo X representa um radical aromático (que compreende de preferência 6 átomos de carbono) ou diaromático condensado ou não (que compreende em particular de 10 a 12 átomos de carbono), separado ou não por um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, sendo que o(s) radical(is) arila(s) é(são) eventualmente substituído(s) por pelo menos um átomo de halogênio e/ou por pelo menos um radical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido por pelo menos um átomo de oxigênio e/ou de nitrogênio, e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo (como um radical carbonila, carboxila, amido, amino, amônio).

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17/50 [061] Deve-se notar que o radical aromático, de preferência um radical fenila, está ligado aos grupos CR3R4 por meio de ligações nas posições 1,2; 1,3 ou 1;4, de preferência nas posições 1,3 e 1,4. Se o radical fenila ligado por meio de ligações nas posições 1,4, portar um ou dois substituintes, esse(s) substituinte(s) está(ão) situado(s) de preferência na posição 1,4 em relação a um dos grupos CR3R4. Se o radical fenila ligado por meio de ligações nas posições 1,3, portar um ou dois substituintes, esse(s) substituinte(s) está(ão) situado(s) de preferência na posição 1 e/ou 3 em relação a um dos grupos CR3R4.

[062] No caso do radical ser diaromático, ele é de preferência não condensado e compreende dois radicais fenilas separados ou não por uma ligação simples (ou seja um carbono de cada um dos dois ciclos) ou por um radical alquila, de preferência de tipo CH2 ou C(CH3)2. De maneira preferida, os radicais aromáticos não portam um substituinte.

[063] Deve-se notar que o dito radical diaromático está ligado aos grupos CR3R4 por meio de ligações nas posições 4,4'.

[064] Como exemplos de grupos X apropriados, podem-se citar em particular os radicais alquila lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 13 átomos de carbono tais como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno, hexileno; o 2hidroxipropileno, o 2-hidróxi n-butileno; os radicais alquilenos com C1-C13, substituídos ou interrompidos por um ou mais átomos de nitrogênio e/ou de oxigênio, e/ou grupos que portam pelo menos um heteroátomo (hidroxila, amino, amônio, carbonila, carboxila, por exemplo) tais como CH2CH2OCH2CH2-, o 1,6-dideóxi-d-manitol, -CH2N+(CH3)2CH2-, CH2CH2N⁺(CH3)2-(CH2)6N⁺(CH3)2-CH2CH2-, CO-CO-, o 3,3-dimetilpentileno, o 2-acetoxietileno, o butileno-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-; os radicais aromáticos ou diaromáticos substituídos por um ou mais radicais alquila,

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18/50 por um ou mais grupos que portam pelo menos um heteroátomo e/ou por um ou mais átomos de halogênio, tais como o 1,4-fenileno, o 1,3-fenileno, o 1,2-fenileno, o 2,6-fluorobenzeno, o 4,4'-bifenileno, o 1,3-(5metilbenzeno), o 1,2-bis-(2-metóxi)-benzeno, o bis-(4-fenil)-metano, o 3,4benzoato de metila, a 1,4-bis-(amidometil)-fenila; os radicais de tipo heterocíclicos como a piridina, ou derivado tal como a 2,6-bis-piridina, o imidazol, o imidazólio, a triazina.

[065] X representa, de acordo com um modo particular da presente invenção, um radical alquila linear ou ramificado com C1-C13; CH2CH(OH)CH2-; -CH2CH(Cl)CH2-; -CH2CH2-OCOCH2-; -CH2CH2COOCH2; -Ra-O-Rb- com Ra representando um radical alquila linear com C2-C6 e Rb representando um radical alquila linear com C1-C2; -Rc-N(Rd)-Re com Rc representando um radical alquila com C2-C9, Rd representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C2 e Re representando um radical alquila com C1-C6; -Rf-N⁺(Rg)2-Rh- com Rf representando um radical alquila linear com C2-C9, Rg, de preferência idênticos, representam um radical alquila com C1-C2, Rh representa um radical alquila linear com C1-C6; -CO-CO-.

[066] X pode ainda representar um radical imidazol, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, mais particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4, e por exemplo os radicais bivalentes com a seguinte fórmula:

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19/50 na qual Ri e Rj, idênticos ou não, representam um radical alquila linear com C1-C6;

X pode também ser escolhido entre os radicais bivalentes derivados de triazina indicados a seguir:

De acordo com outra possibilidade, X pode representar os seguintes radicais bivalentes aromáticos:

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20/50

representa um ânion orgânico ou inorgânico. Se houver vários ânions Y^-, eles podem ou não ser idênticos.

[068] Entre os ânions de origem inorgânica, pode-se citar, mas sem se limitar a, ânions provenientes de átomos de halogênio, tais como os cloretos de preferência, os iodetos, os sulfatos ou bissulfatos, os nitratos, os fosfatos, os hidrogenofosfatos, os dihidrogenofosfatos, os carbonatos, os bicarbonatos.

[069] Entre os ânions de origem orgânica, podem-se citar os ânions provenientes dos sais de ácidos mono- ou policarboxílicos, sulfônicos, sulfúricos, saturados ou não, aromáticos ou não, eventualmente substituídos por pelo menos um radical hidroxila, amino, ou átomos de halogênio. A título de exemplos não limitativos, são apropriados os acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos, (tri)cloroacetatos, benzoxiacetatos, propionatos e derivados que portam um átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartaratos, glicolatos citratos, os benzoatos e derivados que portam um radical metila ou amino, os alquilsulfatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, toluenossulfonatos, etc.

[070] De preferência, o(s) ânion(s) Y, idênticos ou não, é(são)

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21/50 escolhido(s) entre o cloro, o sulfato, o metossulfato, o etossulfato.

[071] Finalmente, o número n, inteiro, é pelo menos igual a 2 e no máximo igual ao número de cargas catiônicas presentes no composto fluorescente.

[072] De preferência, os compostos fluorescentes que acabam de ser descritos são compostos simétricos.

[073] Esses compostos podem ser sintetizados fazendo-se reagir em uma primeira etapa α-picolina com um reagente que compreende dois grupos de partida que podem ser escolhidos entre os átomos de halogênio, de preferência o bromo, eventualmente o cloro, ou os grupos de tipo tolilsulfonila ou metilsulfonila.

[074] Essa primeira etapa pode ocorrer em presença de um solvente, embora ele não seja obrigatório, como por exemplo a dimetilformamida.

[075] O número de mols de α-picolina é em geral próximo de 2 para um mol de reagente que compreende os grupos de partida.

[076] Além disso, a reação é geralmente realizada ao refluxo do reagente e/ou do solvente se ele estiver presente.

[077] O produto proveniente dessa primeira etapa é colocado a seguir em contato com um aldeído correspondente que tem a seguinte fórmula:

Na qual R1, R2 e R6 possuem os mesmos significados indicados anteriormente.

[078] Aqui também, a reação pode ser efetuada em presença de um solvente apropriado, de preferência sob refluxo.

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22/50 [079] Deve-se notar que os radicais Ri e R2 do aldeído podem ter o significado indicado na fórmula geral apresentada acima.

[080] É também possível utilizar um aldeído no qual os ditos radicais representam átomos de hidrogênio e efetuar de acordo com métodos clássicos, a substituição desses átomos de hidrogênio por radicais apropriados tais como descritos na fórmula geral depois de terminada a segunda etapa.

[081] Pode-se em particular citar as sínteses tais como descritas na patente US 4.256.458.

[082] O(s) colorante(s) fluorescente(s) presente(s) na composição de acordo com a presente invenção representam vantajosamente de 0,01% a 20% em peso, mais particularmente de 0,05% a 10% em peso, e de preferência de 0,1% a 5% em peso, do peso total da composição.

[083] A composição compreende ainda pelo menos um polímero catiônico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g.

[084] Essa densidade de carga é determinada pelo método de

Kjeldahl.

[085] Deve-se notar que, na acepção da presente invenção, a expressão “polímero catiônico” designa qualquer polímero que contém grupos catiônicos e/ou grupos ionizáveis em grupos catiônicos.

[086] De maneira vantajosa, os polímeros catiônicos utilizáveis de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos entre os que estão descritos em particular nas patentes EP 337.354, FR 2.270.846, FR 2.383.660, FR 2.598.611, FR 2.470.596 e FR 2.519.863.

[087] Os polímeros catiônicos preferidos são escolhidos entre aqueles que contém unidades que comportam grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária que podem, ou fazer parte da cadeia principal polimérica, ou então ser portados por um substituinte lateral diretamente ligado a ela.

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23/50 [088] Os polímeros catiônicos utilizados possuem geralmente uma massa molecular média em número compreendida entre 500 e 5.10⁶ aproximadamente, e de preferência compreendida entre 10³ e 3.10⁶ [089] Entre os polímeros catiônicos, podem-se citar mais particularmente os polímeros do tipo poliamina, poliaminoamida e poliamônio quaternário.

[090] Trata-se de produtos conhecidos que estão descritos em particular nas patentes FR 2.505.348 ou FR 2.542.997. Entre os ditos polímeros, pode-se citar:

(1) Os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que comportam pelo menos uma das unidades de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) indicadas a seguir:

nas quais:

- R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio ou um radical CH3;

- A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila, linear ou ramificado, com C1-C6, de preferência com C2-C3 ou um grupo hidroxialquila com C1-C4;

- R4, R5, R6, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila com C1-C18 ou um radical benzila, e de preferência um grupo alquila com C1C6;

- R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogênio ou um

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24/50 grupo alquila com C1-C6, e de preferência metila ou etila;

- X^- designa um ânion derivado de um ácido inorgânico ou orgânico como um ânion metossulfato ou um halogeneto como cloreto ou brometo.

[091] Os polímeros da família (1) podem conter ainda uma ou mais unidades derivadas de comonômeros que podem ser escolhidas na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas no nitrogênio por alquilas inferiores (C1-C4), dos ácidos acrílicos ou metacrílicos ou seus ésteres, das vinil-lactamas como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, dos ésteres vinílicos.

[092] Assim, entre esses polímeros da família (1), pode-se citar:

- os copolímeros de acrilamida e de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com sulfato de dimetila ou com um halogeneto de dimetila, como o que é vendido com o nome de Hercofloc pela Hercules,

- os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamônio descritos, por exemplo, na patente EP A 80.976, e vendidos com o nome de Bina Quat P 100 pela Ciba Geigy,

- o copolímero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamônio, vendido com o nome de Reten pela Hercules,

- os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquila quaternizados ou não, como os produtos vendidos com o nome de “Gafquat” pela ISP, como por exemplo “Gafquat 734” ou “Gafquat 755”, ou então os produtos denominados “Copolymer 845, 958 e 937”. Esses polímeros estão descritos nas patentes FR 2.077.143 e FR 2.393.573,

- os terpolímeros metacrilato de dimetilaminoetila / vinilcaprolactama / vinilpirrolidona, como o produto vendido com o nome de Gaffix VC 713 pela ISP,

- os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamidopropildimetilamina,

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25/50 comercializados em particular com o nome de Styleze CC 10 pela ISP,

- e os copolímeros de vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropila quaternizados como o produto vendido com o nome de “Gafquat HS 100” pela ISP.

(2) Os derivados de éteres de celulose que comportam grupos amônio quaternários descritos em FR 1.492.597, e em particular os polímeros comercializados com os nomes “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) ou “LR” (LR 400, LR 30M) pela Union Carbide Corporation. Esses polímeros estão também definidos no dicionário CTFA como amônio quaternário de hidroxietilcelulose que reage com um epóxido substituído por um grupo trimetilamônio.

(3) Os derivados de celulose catiônicos como os copolímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monômero hidrossolúvel de amônio quaternário, e descritos em particular na patente US 4.131.576, tais como as hidroxialquilceluloses, como as hidroximetil-, hidroxietil- ou hidroxipropilceluloses enxertadas em particular com um sal de metacriloiletiltrimetilamônio, de metacrilamidopropiltrimetilamônio, de dimetildialilamônio.

[093] Os produtos comercializados que correspondem a essa definição são mais particularmente os produtos vendidos com o nome de “Celquat L 200” e “Celquat H 100” pela National Starch.

(4) Os polissacarídeos catiônicos descritos mais particularmente nas patentes US 3.589.578 e US 4.031.307, como as gomas guar que contêm grupos catiônicos trialquilamônio. Utilizam-se por exemplo gomas guar modificadas por um sal (por ex. cloreto) de 2,3-epoxipropiltrimetilamônio.

[094] Esses produtos são comercializados em particular com os nomes comerciais de Jaguar C13 S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 pela Meyhall.

(5) Os polímeros constituídos de unidades piperazinila e de

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26/50 radicais bivalentes alquileno ou hidroxialquileno com cadeias lineares ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigênio, de enxofre, de nitrogênio ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos de oxidação e/ou de quaternização desses polímeros. Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes FR 2.162.025 e FR 2.280.361.

(6) As poliaminoamidas hidrossolúveis preparadas em particular por policondensação de um composto ácido com uma poliamina; essas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epihalohidrina, um diepóxido, um dianidrido, um dianidrido não saturado, um derivado bis-insaturado, uma bis-halohidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquila ou ainda por um oligômero resultante da reação de um composto bifuncional reativo diante de uma bis-halohidrina, de um bis-azetidínio, de uma bis-haloacildiamina, de um bis-halogeneto de alquila, de uma epihalohidrina, de um diepóxido ou de um derivado bis-insaturado; sendo que o agente reticulante é utilizado em proporções que variam de 0,025 mol a 0,35 mol por grupo amina da poliaminoamida; essas poliaminoamidas podem ser alcoiladas ou comportarem uma ou mais funções aminas terciárias, quaternizadas. Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes FR 2.252.840 e FR 2.368.508.

[095] Os derivados de poliaminoamidas resultantes da condensação de polialcoilenos-poliaminas com os ácidos policarboxílicos seguida de uma alcoilação por agentes bifuncionais. Pode-se citar, por exemplo, os polímeros de ácido adípicodiacoilaminohidroxialcoildialoilenotriamina nos quais o radical alcoíla apresentase com C1-C4 e designa de preferência metila, etila, propila. Esses polímeros estão descritos em particular na patente FR 1.583.363.

[096] Entre esses derivados, podem-se citar mais particularmente os polímeros de ácido adípico/ dimetilaminohidroxipropil/

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27/50 dietilenotriamina vendidos com o nome de “Cartaretine F, F4 ou F8” pela

Sandoz.

(7) Os polímeros obtidos por reação de uma polialquilenopoliamina, que comporta dois grupos amina primária e pelo menos um grupo amina secundária com um ácido dicarboxílico escolhido entre o ácido diglicólico e os ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados com C3-C8. A relação molar entre a polialquileno-polilamina e o ácido dicarboxílico está compreendida entre 0,8:1 e 1,4:1; a poliaminoamida que dela resulta é levada a reagir com a epicloridrina em uma relação molar de epicloridrina em relação ao grupo amina secundária da poliaminoamida compreendida entre 0,5:1 e 1,8:1. Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes US 3.227.615 e US 2.961.347.

[097] Polímeros deste tipo são comercializados, em particular, com o nome de “Hercosett 57”, “PD 170” ou “Delsette 101” pela Hercules.

(8) Os ciclopolímeros de alquildialilamina ou de dialquildialilamônio como os homopolímeros ou copolímeros que comportam como constituinte principal da cadeia unidades que correspondem às fórmulas (V) ou (VI):

nas quais:

- k e t são iguais a 0 ou 1, sendo que a soma k + t é igual a 1;

- R9 designa um átomo de hidrogênio ou um radical metila;

- R7 e R8, independentemente um do outro, designam um grupo alquila com C1-C8, um grupo hidroxialquila no qual o grupo alquila apresenta-se com C1-C5, um grupo amidoalquila cuja alquila se apresenta com C1-C4;

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- R7 e R8 podem ainda designar conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, grupos heterocíclicos, como piperidinila ou morfolinila; R7 e R8, independentemente um do outro, designam de preferência um grupo alquila com C1-C4;

- Y^- é um ânion orgânico ou inorgânico como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartarato, bissulfato, bissulfito, sulfato, fosfato. Esses polímeros estão descritos em particular nas patentes FR 2.080.759 e FR 2.190.406.

[098] Entre os polímeros definidos acima, podem-se citar mais particularmente o homopolímero de cloreto de dimetildialilamônio vendido com o nome de “Merquat 100” pela Nalco (e seus homólogos de baixa massa molecular média em peso) e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamônio e de acrilamida comercializados com o nome de “Merquat 550”.

(9) O polímero de diamônio quaternário que contem unidades de repetição que correspondem à fórmula:

^10 R<|2

-N+-A₁-N+-B₁- (VII)

I - ¹ .

R11 x r₁₃ x na qual:

- R10, R11, R12 e R13, idênticos ou diferentes, representam radicais alifáticos, alicíclicos, ou arilalifáticos com C1-C20 ou radicais hidroxialquilalifáticos cujo radical alquila apresenta-se com C1-C4, ou então R10, R11, R12 e R13, juntos ou separadamente, constituem com os átomos de nitrogênio ao qual estão ligados heterociclos que contêm eventualmente um segundo heteroátomo diferente do nitrogênio, ou então R10, R11, R12 e R13 representam um radical alquila com C1-C6 linear ou ramificado substituído por um grupo nitrila, éster, acila, amida ou -CO-O-R14-D ou -CO-NH-R14-D em que

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R14 é um alquileno e D um grupo amônio quaternário;

- A1 e B1 representam grupos polimetilênicos com C2-C20, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e podem conter, ligados a ou intercalados na cadeia principal, um ou mais ciclos aromáticos, ou um ou mais átomos de oxigênio, de enxofre ou grupos sulfóxido, sulfona, dissulfeto, amino, alquilamino, hidroxila, amônio quaternário, ureido, amida ou éster, e

- X^- designa um ânion derivado de um ácido inorgânico ou orgânico;

- A1, R10 e R12 podem formar com os dois átomos de nitrogênio aos quais estão ligados um ciclo piperazínico;

além disso se A1 designar um radical alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, B1 pode também designar um grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- no qual n está compreendido entre 1 e 100 e de preferência entre 1 e 50, e D designa:

a) um resíduo de glicol de fórmula: -O-Z-O-, em que Z designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, ou um grupo que corresponde a uma das seguintes fórmulas: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-; -[CH2-CH(CH3)-O]yCH2-CH(CH3)- em que x e y designam um número inteiro de 1 a 4, representando um grau de polimerização definido e único ou um número qualquer de 1 a 4 que representa um grau de polimerização médio;

b) um resíduo de diamina bis-secundária como um derivado de piperazina;

c) um resíduo de diamina bis-primária de fórmula: -NH-Y-NH-, em que Y designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado, ou então o radical: -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;

d) um grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.

[099] De preferência, X^- é um ânion como cloreto ou brometo.

[0100] Esses polímeros possuem uma massa molecular média em

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30/50 número geralmente compreendida entre 1.000 e 100.000.

[0101] Polímeros desse tipo estão descritos em particular nas patentes FR 2.320.330, FR 2.270.846, FR 2.316.271, FR 2.336.434, FR

2.413.907, US 2.273.780, US 2.375.853, US 2.388.614, US 2.454.547, US

3.206.462, US 2.261.002, US 2.271.378, US 3.874.870, US 4.001.432, US

3.929.990, US 3.966.904, US 4.005.193, US 4.025.617, US 4.025.627, US

4.025.653, US 4.026.945 e US 4.027.020.

[0102] Podem-se utilizar mais particularmente os polímeros que são constituídos de unidades de repetição que correspondem à fórmula (VIII) a seguir:

«IO R-I2

I + I +

-N (CH₂)_n-N-(CH₂)_p— (VIII)

Rn X R₁₃ X na qual:

- R10, R11, R12 e R13, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila ou hidroxialquila com C1-C4,

- n e p são números inteiros que variam de 2 a 20 aproximadamente, e

- X^- é um ânion derivado de um ácido inorgânico ou orgânico.

(10) Os polímeros de poliamônio quaternário constituídos de unidades de repetição de fórmula (IX):

ch₃ ^x x | ₊

N — (CH₂)-NH-CO-D-NH- (CH₂)_Pch₃

CH, i ₊

N — (CH₂)₂ - O — (CH₂)₂ch₃ (IX) na qual:

- p designa um número inteiro que varia de 1 a 6 aproximadamente,

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31/50

- D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO- no qual r designa um número igual a 4 ou a 7, e

X^- é um ânion.

[0103] Esses polímeros podem ser preparados segundo os processos descritos nas patentes US 4.157.388, US 4.702.906, US 4.719.282. Eles estão descritos em particular no pedido de patente EP 122.324.

[0104] Entre eles, pode-se citar por exemplo os produtos “Mirapol A 15”, “Mirapol AD1”, “Mirapol AZ1 ” e “Mirapol 175” vendidos pela Miranol.

(11) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol como, por exemplo, os produtos comercializados com os nomes de Luviquat FC 905, FC 550 e FC 370 pela Basf.

(12) As poliaminas como o Polyquart H vendido pela Cognis, com o nome de “polyethyleneglycol (15) tallow polyamine” no dicionário CTFA.

(13) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil-(C1C4)-trialquil-(C1-C4)-amônio como os polímeros obtidos por homopolimerização do metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado por cloreto de metila, ou por copolimerização da acrilamida com o metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado pelo cloreto de metila, sendo que a homo- ou a copolimerização é seguida de uma reticulação por um composto com insaturação olefínica, em particular a metileno-bis-acrilamida. Pode-se utilizar mais particularmente um copolímero reticulado acrilamida/ cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamônio (20/80 em peso) em forma de dispersão que contém 50% em peso do dito copolímero em óleo mineral. Essa dispersão é comercializada com o nome de “Salcare® SC 92” pela Ciba. Pode-se também utilizar um homopolímero reticulado de metacriloiloxietiltrimetilamônio que contém aproximadamente 50% em peso de homopolímero em óleo mineral ou em um éster líquido. Essas dispersões são comercializadas com os nomes de “Salcare® SC 95” e “Salcare® SC 96” pela Ciba.

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32/50 [0105] Outros polímeros catiônicos utilizáveis de acordo com a presente invenção são polialquilenoiminas, em particular polietilenoiminas, polímeros que contêm unidades vinilpiridina ou vinilpiridínio, condensados de poliaminas e de epicloridrina, poliureilenos quaternários e os derivados da quitina.

[0106] Entre todos os polímeros catiônicos suscetíveis de ser utilizados no âmbito da presente invenção, prefere-se utilizar os polímeros das famílias (1), (8), (9), (10), e (13) e mais preferencialmente ainda os polímeros com unidades de repetição de fórmulas (W) e (U) indicados a seguir:

CH₃ ch₃ —[ (Ch₂)₃ -n*hch₂)₆ -]- (W) ch₃ ch₃ e em particular aqueles cujo peso molecular determinado por cromatografia de permeação em gel, está compreendido entre 9.500 e 9.900;

CH₃ c₂h₅

ΙΨ- (CH₂)₃ —N⁺—(CH₂)₃ -]- (U) | ^Br' | Br ch₃ c₂h₅ e em particular aqueles cujo peso molecular determinado por cromatografia de permeação em gel, é de aproximadamente 1.200.

[0107] A concentração de polímero catiônico na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,01% a 20% em peso em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,1% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

[0108] O meio cosmeticamente aceitável é geralmente constituído por água ou por uma mistura de água e de um ou mais solventes orgânicos usuais.

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33/50 [0109] Entre os solventes apropriados, podem-se citar mais particularmente os álcoois tais como o álcool etílico, o álcool isopropílico, o álcool benzílico, e o álcool feniletílico, ou os glicóis ou éteres de glicol tais como, por exemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico de etilenoglicol, o propilenoglicol ou seus éteres tais como, por exemplo, o monometiléter de propilenoglicol, o butilenoglicol, o dipropilenoglicol, bem como os alquiléteres de dietilenoglicol como, por exemplo, o monoetiléter ou o monobutiléter de dietilenoglicol, ou ainda os polióis como o glicerol. Pode-se também utilizar como solvente os polietilenoglicóis e os polipropilenoglicóis, e as misturas de todos esses compostos.

[0110] Os solventes usuais descritos acima, se estiverem presentes, representam habitualmente de 1% a 40% em peso, mais preferencialmente de 5% a 30% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0111] O pH da composição de acordo com a presente invenção está geralmente compreendido entre 3 e 12 aproximadamente, e de preferência entre 5 e 11 aproximadamente.

[0112] Ele pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizantes.

[0113] Entre os agentes acidificantes, pode-se citar, a título de exemplo, os ácidos inorgânicos ou orgânicos, como o ácido clorídrico, o ácido orío-fosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, os ácidos sulfônicos.

[0114] Entre os agentes alcalinizantes pode-se citar, a título de exemplo, a amônia, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas como as mono-, di- e trietanolaminas bem como seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (A) indicada a seguir:

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34/50 ¹\

X

N W N^Z r₃

%) na qual:

- W é um resíduo de propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou por um radical alquila com C1-C6;

- R1, R2, R3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C6 ou hidroxialquila com C1-C6.

[0115] De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a composição pode compreender além do(s) colorante(s) fluorescente(s), um ou mais colorantes diretos adicionais não fluorescentes de natureza não-iônica, catiônica ou aniônica, que podem ser escolhidos por exemplo entre os colorantes benzênicos nitrados.

[0116] São particularmente apropriados os colorantes diretos benzênicos nitrados vermelhos ou alaranjados indicados a seguir:

- o 1-hidróxi-3-nitro-4-N-(y-hidroxipropil)-aminobenzeno,

- o N-(p-hidroxietil)-amino-3-nitro-4-aminobenzeno,

- o 1-amino-3-metil-4-N-(p-hidroxietil)-amino-6-nitrobenzeno,

- o 1-hidróxi-3-nitro-4-N-(p-hidroxietil)-aminobenzeno,

- o 1,4-diamino-2-nitrobenzeno,

- o 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenzeno,

- a N-(p-hidroxietil)-2-nitro-para-fenilenodiamina,

- o 1-amino-2-nitro-4-(p-hidroxietil)-amino-5-clorobenzeno,

- a 2-nitro-4-aminodifenilamina,

- o 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenzeno,

- o 1-(p-aminoetil)-amino-2-nitro-4-(e-hidroxietilóxi)-benzeno,

- o 1-(e,y-dihidroxipropil)-óxi-3-nitro-4-(p-hidroxietil)aminobenzeno,

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35/50

- o 1-hidróxi-3-nitro-4-aminobenzeno,

- o 1-hidróxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno,

- o 1-metóxi-3-nitro-4-(P-hidroxietil)-aminobenzeno,

- a 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,

- o 1-amino-2-nitro-4-hidróxi-5-metilbenzeno.

[0117] A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender, em adição ou substituição desses colorantes benzênicos nitrados, um ou mais colorantes diretos adicionais escolhidos entre os colorantes benzênicos nitrados amarelos, amarelo esverdeado, azuis ou violetas, os colorantes benzênicos nitrados, os colorantes azóicos, antraquinônicos, naftoquinônicos, benzoquinônicos, fenotiazínicos, índigos, xantênicos, fenantridínicos, ftalocianinas, bem como os colorantes derivados do triarilmetano, ou suas misturas.

[0118] Esses colorantes diretos adicionais podem ser em particular colorantes básicos entre os quais podem-se citar mais particularmente os colorantes conhecidos no Color Index, 3a edição, com os nomes de “Basic Brown 16”, “Basic Brown 17”, “Basic Yellow 57”, “Basic Red 76”, “Basic Violet 10”, “Basic Blue 26” e “Basic Blue 99”, ou colorantes diretos ácidos entre os quais pode-se citar mais particularmente os colorantes conhecidos no Color Index, 3a edição, com os nomes de “Acid Orange 7”, “Acide Orange 24”, “Acid Yellow 36”, “Acid Red 33”, “Acid Red 184”, “Acid Black 2”, “Acid Violet 43”, e “Acid Blue 62”, ou ainda colorantes diretos catiônicos tais como os descritos nos documentos WO 95/01772, WO 95/15144 e na patente EP 714.954 e cujo conteúdo faz parte integrante da presente invenção.

[0119] Entre os colorantes diretos adicionais benzênicos nitrados amarelos e amarelo esverdeados, podem-se por exemplo citar os compostos escolhidos entre:

- o 1-p-hidroxietilóxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno,

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36/50

- o 1-metilamino-2-nitro-5-(P,Y-dihidroxipropil)-oxibenzeno,

- o 1-(P-hidroxietil)-amino-2-metóxi-4-nitrobenzeno,

- o 1-(P-aminoetil)-amino-2-nitro-5-metoxibenzeno,

- o 1,3-di-(P-hidroxietil)-amino-4-nitro-6-clorobenzeno,

- o 1-amino-2-nitro-6-metilbenzeno,

- o 1-(P-hidroxietil)-amino-2-hidróxi-4-nitrobenzeno,

- a N-(P-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,

- o ácido 4-(P-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzenossulfônico,

- o ácido 4-etilamino-3-nitrobenzóico,

- o 4-(P-hidroxietil)-amino-3-nitroclorobenzeno,

- o 4-(P-hidroxietil)-amino-3-nitrometilbenzeno,

- o 4-(P,Y-dihidroxipropil)-amino-3-nitrotrifluorometilbenzeno,

- o 1-(P-ureidoetil)-amino-4-nitrobenzeno,

- o 1,3-diamino-4-nitrobenzeno,

- o 1-hidróxi-2-amino-5-nitrobenzeno,

- o 1-amino-2-[tris-(hidroximetil)-metil]-amino-5-nitrobenzeno,

- o 1-(P-hidroxietil)-amino-2-nitrobenzeno,

- o 4-(P-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzamida.

[0120] Entre os colorantes diretos adicionais benzênicos nitrados azuis ou violetas, pode-se citar por exemplo os compostos escolhidos entre:

- o 1-(P-hidroxietil)-amino-4-N,N-bis-(P-hidroxietil)-amino-2nitrobenzeno,

- o 1-(Y-hidroxipropil)-amino-4-N,N-bis-(P-hidroxietil)-amino-2nitrobenzeno,

- o 1-(P-hidroxietil)-amino-4-(N-metil,N-p-hidroxietil)-amino-2nitrobenzeno,

- o 1-(P-hidroxietil)-amino-4-(N-etil,N-p-hidroxietil)-amino-2nitrobenzeno,

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37/50

- o 1-(e,Y-dihidroxipropil)-amino-4-(N-etil,N-e-hidroxietil)-amino-2nitrobenzeno,

- as 2-nitro-para-fenilenodiaminas de fórmula indicada a seguir:

na qual:

- R6 representa um radical alquila com C1-C4, um radical βhidroxietila ou β-hidroxipropila ou γ-hidroxipropila;

- R5 e R7, idênticos ou diferentes, representam um radical βhidroxietila, β-hidroxipropila, γ-hidroxipropila, ou β,γ-dihidroxipropila, sendo que pelo menos um dos radicais R6, R7 ou R5 representa um radical γ-hidroxipropila e R6 e R7 não podem designar simultaneamente um radical β-hidroxietila quando R6 for um radical γ-hidroxipropila, tais como os descritos na patente FR 2.692.572.

[0121] Quando presentes, o(s) colorante(s) direto(s) adicional(is) representa(m) de preferência de 0,0005% a 12% em peso aproximadamente do peso total da composição, e mais preferencialmente ainda de 0,005% a 6% em peso aproximadamente desse peso.

[0122] Quando se destina a coloração de oxidação, a composição de acordo com a presente invenção compreende, além do(s) colorante(s) fluorescente(s), pelo menos uma base de oxidação escolhida entre as bases de oxidação classicamente utilizadas em coloração de oxidação e entre as quais podem-se citar as para-fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os orfo-aminofenóis e as bases heterocíclicas e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

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38/50 toluilenodiamina fenilenodiamina, [0123] Entre as para-fenilenodiaminas, pode-se citar mais particularmente a título de exemplo a para-fenilenodiamina, a paraa 2-cloro-para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil-paraa 2,6-dimetil-para-fenilenodiamina, a 2,6-dietil-parafenilenodiamina, a 2,5-dimetil-para-fenilenodiamina, a N,N-dimetil-parafenilenodiamina, a N,N-dietil-para-fenilenodiamina, a N,N-dipropil-parafenilenodiamina, a 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, a N,N-bis-(3-hidroxietil)para-fenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(3-hidroxietil)-amino-2-metilanilina, a 4-N-Nbis-(3-hidroxietil)-amino-2-cloroanilina, a 2-3-hidroxietil-para-fenilenodiamina, a 2-fluoro-para-fenilenodiamina, a 2-isopropil-para-fenilenodiamina, a N-φhidroxipropil)-para-fenilenodiamina, a 2-hidroximetil-para-fenilenodiamina, a N,N-dimetil-3-metil-para-fenilenodiamina, a N,N-(etil,3-hidroxietil)-parafenilenodiamina, a N-(3,y-dihidroxipropil)-para-fenilenodiamina, a N-(4’aminofenil)-para-fenilenodiamina, a N-fenil-para-fenilenodiamina, a 2-βhidroxietilóxi-para-fenilenodiamina, a 2^-acetilaminoetilóxi-parafenilenodiamina, a N-$-metoxietil)-para-fenilenodiamina, a 4’-aminofenil-1-(3hidróxi)-pirrolidina, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0124] Entre as para-fenilenodiaminas citadas acima, são particularmente preferidas a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2isopropil-para-fenilenodiamina, a 2^-hidroxietil-para-fenilenodiamina, a 2-βhidroxietilóxi-para-fenilenodiamina, a 2,6-dimetil-para-fenilenodiamina, a 2,6dietil-para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil-para-fenilenodiamina, a N,N-bis-$hidroxietil)-para-fenilenodiamina, a 2-cloro-para-fenilenodiamina, a 2-βacetilaminoetilóxi-para-fenilenodiamina, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0125] Entre as bis-fenilalquilenodiaminas, pode-se citar mais particularmente a título de exemplo, o N,N’-bis-(β-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’Petição 870170083650, de 30/10/2017, pág. 48/77

39/50 aminofenil)-1,3-diaminopropanol, a N,N’-bis-(3-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’aminofenil)-etilenodiamina, a N,N’-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(3-hidroxietil)-N,N’-bis-(4-aminofenil)-tetrametilanodiamina, a N,N’-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N’-bis-(etil)-N,N’-bis-(4’-amino,3’metilfenil)-etilenodiamina, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenóxi)-3,5-dioxaoctano, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0126] Entre os para-aminofenóis, pode-se citar mais particularmente a título de exemplo, o para-aminofenol, o 4-amino-3-metilfenol, o 4-amino-3-fluorofenol, o 4-amino-3-hidroximetilfenol, o 4-amino-2-metilfenol, o 4-amino-2-hidroximetilfenol, o 4-amino-2-metoximetilfenol, o 4-amino-2aminometilfenol, o 4-amino-2-(3-hidroxietilaminometil)-fenol, o 4-amino-2fluorofenol, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0127] Entre os o/ío-aminofenóis, pode-se citar mais particularmente a título de exemplo o 2-aminofenol, o 2-amino-5-metilfenol, o 2amino-6-metilfenol, o 5-acetamido-2-aminofenol, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0128] Entre bases heterocíclicas, pode-se citar mais particularmente a título de exemplo os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos e os derivados pirazólicos e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0129] Quando utilizada(s), a(s) base(s) de oxidação representa(m) vantajosamente de 0,0005% a 12% em peso em relação ao peso total da composição, e de preferência de 0,005% a 6% em peso aproximadamente desse peso.

[0130] Quando se destina a coloração de oxidação, a composição de acordo com a presente invenção pode ainda compreender, além dos colorantes fluorescentes e das bases de oxidação, pelo menos um acoplador de modo a modificar ou a enriquecer com reflexos as tonalidades obtidas

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40/50 utilizando-se os colorantes fluorescentes e a(s) base(s) de oxidação.

[0131] Os acopladores utilizáveis na composição de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos entre os acopladores utilizados de modo clássico em tintura de oxidação e entre os quais podem-se citar em particular as rnefa-fenilenodiaminas, os rne/a-aminofenóis, os rne/a-difenóis e os acopladores heterocíclicos e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0132] Esses acopladores são mais particularmente escolhidos entre o 2-metil-5-aminofenol, o 5-N-(p-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, o 3aminofenol, o 1,3-dihidroxibenzeno, o 1,3-dihidróxi-2-metilbenzeno, o 4-cloro1,3-dihidroxibenzeno, o 2,4-diamino-1-(p-hidroxietilóxi)-benzeno, o 2-amino-4(P-hidroxietilamino)-1-metoxibenzeno, o 1,3-diaminobenzeno, o 1,3-bis-(2,4diaminofenóxi)-propano, o sesamol, o α-Dnaftol, o 6-hidróxi-indol, o 4-hidróxiindol, o 4-hidróxi-N-metilindol, a 6-hidróxi-indolina, a 2,6-dihidróxi-4metilpiridina, a 1-H-3-metilpirazol-5-ona, a 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, o 2,6dimetilpirazol-[1,5-b]-1,2,4-triazol, o 2,6-dimetil-[3,2-c]-1,2,4-triazol, o 6metilpirazol-[1,5-a]-benzimidazol, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

[0133] Quando presente(s), o(s) acoplador(es) representa(m) mais particularmente de 0,0001% a 10% em peso, e de preferência de 0,005% a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

[0134] De maneira geral, os sais de adição com um ácido utilizáveis nas composições da presente invenção (bases de oxidação e acopladores) são escolhidos em particular entre os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartaratos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os lactatos e os acetatos.

[0135] Os sais de adição com um agente alcalino utilizáveis nas composições de acordo com a presente invenção (bases de oxidação e

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41/50 acopladores) são escolhidos em particular entre os sais de adição com os metais alcalinos ou alcalino-terrosos, com a amônia, com as aminas orgânicas como as alcanolaminas e os compostos de fórmula (VIII).

[0136] A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender diversos adjuvantes utilizados classicamente tais como agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwiteriônicos ou suas misturas, polímeros aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwiteriônicos diferentes dos da presente invenção ou suas misturas, agentes espessantes minerais, agentes antioxidantes, agentes de penetração, agentes seqüestrantes, perfumes, tampões, agentes dispersantes, agentes condicionantes como por exemplo cátions, silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados, agentes filmogênios, ceramidas, agentes conservantes, agentes estabilizantes, agentes opacificantes.

[0137] Entre os agentes espessantes, prefere-se mais particularmente utilizar os sistemas espessantes a base de polímeros associativos bem conhecidos pelo técnico no assunto e em particular de natureza não-iônica, aniônica, catiônica ou anfótera.

[0138] Quando um ou mais agentes tensoativos estiverem presentes, de preferência de tipo não iônico, aniônico ou ainda anfótero, seu teor representa de 0,01% a 30% em peso em relação ao peso da composição.

[0139] Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher esse(s) eventual(is) composto(s) complementar(es) de maneira tal que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas à composição de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela(s) adição(ões) considerada(s).

[0140] A composição de acordo com a presente invenção pode se apresentar sob diversas formas, tais como em forma de líquidos, de xampus, de cremes, de géis, ou sob qualquer outra forma apropriada.

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42/50 [0141] Em uma forma particularmente preferida de acordo com a presente invenção, a composição encontra-se na forma de um xampu colorante e clareador que compreende um meio cosmeticamente aceitável.

[0142] Na composição de acordo com a presente invenção, quando uma ou mais bases de oxidação são utilizadas, eventualmente em presença de um ou mais acopladores, ou quando o(s) colorante(s) fluorescente(s) for(em) utilizado(s) em uma coloração direta clareadora, a composição de acordo com a presente invenção pode também conter pelo menos um agente oxidante.

[0143] O agente oxidante pode ser escolhido, por exemplo, entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e persulfatos, e as enzimas tais como as peroxidases e as oxidorredutases com 2 ou 4 elétrons. O uso do peróxido de hidrogênio ou das enzimas é particularmente preferido.

[0144] A presente invenção tem também por objeto o uso, para colorir com um efeito clareador as matérias queratínicas humanas, de uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um colorante fluorescente solúvel no dito meio, e pelo menos um polímero catiônico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g.

[0145] De acordo com esse uso, o composto fluorescente pode ser escolhido entre os colorantes fluorescentes pertencentes às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as xantenodiquinolizinas (como em particular as sulforodaminas); os azaxantenos; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes monocatiônicos ou policatiônicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas.

[0146] Como compostos mais particulares, podem-se citar os

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43/50 compostos de fórmulas F1, F2 e F3 já apresentadas.

[0147] Podem-se também utilizar os compostos de estrutura (F4) a seguir:

- R representa um radical metila ou etila,

- R' representa um radical metila,

- X^- um ânion do tipo cloreto, iodeto, sulfato, metossulfato, acetato, perclorato.

[0148] A título de exemplo de composto desse tipo pode-se citar o Photosensitiving Dye NK-557 comercializado pela Ubichem, no qual R representa um radical etila, R' um radical metila e X^- um iodeto.

[0149] Tudo o que foi descrito acima sobre as naturezas e os teores dos diversos aditivos presentes na composição continua válido e não será repetido nesta parte.

[0150] De acordo com a presente invenção, entende-se por matérias queratínicas humanas, a pele, os cabelos, as unhas, os cílios, e as sobrancelhas, e mais particularmente a pele escura e os cabelos pigmentados ou coloridos artificialmente.

[0151]Na acepção da presente invenção, entende-se por pele escura uma pele cuja luminância L* medida no sistema C.I.E.L L*a*b* é inferior ou igual a 45 e de preferência inferior ou igual a 40, sabendo-se ainda que L* = 0 equivale ao preto e L* = 100 ao branco. Os tipos de pele que correspondem a essa luminância são a pele africana, a pele afroPetição 870170083650, de 30/10/2017, pág. 53/77

44/50 americana, a pele hispano-americana, a pele indiana e a pele magrebina.

[0152] Na acepção da presente invenção, entende-se por cabelos pigmentados ou coloridos artificialmente, os cabelos cuja altura do tom é inferior ou igual a 6 (louro escuro), e de preferência inferior ou igual a 4 (castanho).

[0153]O clareamento dos cabelos é avaliado pela “altura do tom” que caracteriza o grau ou o nível de clareamento. A noção de “tom” repousa na classificação das tonalidades naturais, sendo que um tom separa cada tonalidade daquela que a segue ou a antecede imediatamente. Essa definição e a classificação das tonalidades naturais é bem conhecida pelos cabeleireiros e foi publicada na obra “Sciences des traitements capillaires” de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 e 278.

[0154] As alturas de tom variam de 1 (preto) a 10 (louro claro), uma unidade corresponde a um tom; quanto mais elevado for o número mais clara será a tonalidade.

[0155] Outro objeto da presente invenção refere-se a um processo de coloração com um efeito clareador de fibras queratínicas humanas que consiste em realizar seguintes etapas:

a) aplica-se sobre fibras queratínicas, durante um tempo suficiente para revelar a coloração e o clareamento desejado, uma composição de acordo com a presente invenção,

b) enxáguam-se eventualmente as ditas fibras,

c) eventualmente lavam-se com xampu e enxáguam-se as ditas fibras,

d) secam-se as fibras ou deixam-nas secar.

[0156] A presente invenção tem também por objeto um processo para colorir com efeito clareador uma pele escura na qual se aplica sobre a pele a composição que acaba de ser descrita, e em secar ou em deixar secar a

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45/50 seguir a pele. De preferência, essa composição não compreende nem base de oxidação nem acoplador e não é realizada em presença de um agente oxidante.

[0157] Tudo o que foi dito anteriormente em relação aos diversos elementos constitutivos da presente invenção continua válido e pode ser utilizado como referência.

[0158] Em particular, os processos de acordo com a presente invenção são apropriados para tratar das fibras queratínicas humanas, em particular os cabelos, pigmentados ou coloridos artificialmente, ou ainda a pele escura.

[0159] Mais particularmente, as fibras que podem ser vantajosamente tratadas pelo processo de acordo com a presente invenção, apresentam uma altura de tom inferior ou igual a 6 (louro escuro) e de preferência inferior ou igual a 4 (castanho).

[0160] Além disso, a pele escura suscetível de ser tratada de acordo com a presente invenção apresenta uma luminância L*, medida de acordo com o sistema C.I.E.L, L*a*b*, inferior ou igual a 45 e de preferência inferior ou igual a 40.

[0161] De acordo com um primeiro modo de realização da presente invenção, o processo de coloração com efeito clareador das fibras é utilizado com uma composição que não compreende colorantes de oxidação nem acoplador e na ausência de agente oxidante.

[0162] De acordo com um segundo modo de realização da presente invenção, o processo de coloração com efeito clareador das fibras é realizado com uma composição que não compreende colorantes de oxidação nem acoplador, mas em presença de agente(s) oxidante(s).

[0163] De acordo com uma primeira variante desses processos de coloração de acordo com a presente invenção, aplica-se sobre as fibras, e em

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46/50 particular sobre os cabelos, pelo menos uma composição tal como definida anteriormente, durante um tempo suficiente para revelar a coloração e o clareamento desejados, e depois disso, enxaguá-se, lava-se eventualmente com xampu, enxaguá-se novamente e seca-se.

[0164] De acordo com uma segunda variante desses processos de tintura de acordo com a presente invenção, aplica-se sobre as fibras, e em particular nos cabelos, pelo menos uma composição tal como definida anteriormente sem enxágüe final.

[0165]De acordo com uma terceira variante de processo de coloração de acordo com a presente invenção, o processo de tintura comporta uma etapa preliminar que consiste em armazenar separadamente, de um lado, uma composição de acordo com a presente invenção que compreende eventualmente pelo menos uma base de oxidação e/ou um acoplador e, de outro lado, uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente oxidante, e em proceder em seguida a sua mistura no momento de uso antes de aplicar essa mistura sobre as fibras queratínicas, e em particular nos cabelos, durante um tempo suficiente para revelar a coloração desejada, e depois disso enxágua-se as fibras, que são depois lavadas eventualmente com xampu, enxaguadas novamente e secas.

[0166] O tempo necessário para a revelação da coloração e para a obtenção do efeito clareador sobre as fibras, em particular nos cabelos, é de aproximadamente 5 a 60 minutos e mais particularmente de aproximadamente 5 a 40 minutos.

[0167] A temperatura necessária para a revelação da coloração e para a obtenção do efeito clareador está geralmente compreendida entre a temperatura ambiente (15°C a 25°C) e 80°C e mais particularmente entre 15°C e 40°C.

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47/50 [0168]Outro objeto da presente invenção é um dispositivo com vários compartimentos para a coloração com efeito clareador das fibras queratínicas e em particular dos cabelos, que compreende pelo menos um compartimento que contém uma composição de acordo com a presente invenção, e pelo menos outro compartimento que contém uma composição que compreende pelo menos um agente oxidante. Esse dispositivo pode ser dotado de um meio que permite aplicar a mistura desejada sobre as fibras, tais como os dispositivos descritos na patente FR 2.586.913.

[0169] Deve-se observar que a composição de acordo com a presente invenção, se for utilizada para tratar fibras queratínicas como os cabelos castanhos, por exemplo, permite atingir os seguintes resultados:

[0170] Medindo-se a refletância dos cabelos quando são irradiados com a luz visível na gama de comprimentos de onda que variam de 400 nm a 700 nm, e comparando-se as curvas de refletância em função do comprimento de onda dos cabelos tratados com a composição da presente invenção e dos cabelos não tratados, constata-se que a curva de refletância correspondente aos cabelos tratados, em uma gama dos comprimentos de onda que varia de 500 nm a 700 nm, é superior à curva correspondente aos cabelos não tratados.

[0171] Isso significa que, na gama de comprimento de onda que varia de 500 nm a 700 nm, e de preferência de 540 nm a 700 nm, existe pelo menos uma faixa em que a curva de refletância correspondente aos cabelos tratados é superior à curva de refletância correspondente aos cabelos não tratados. Entende-se por “superior” uma diferença de pelo menos 0,05% de refletância, e de preferência de pelo menos 0,1%.

[0172] Deve-se especificar, porém, que pode existir na gama de comprimento de onda que varia de 500 nm a 700 nm, e de preferência de 540 nm a 700 nm, uma ou mais faixas em que a curva de refletância

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48/50 correspondente às fibras tratadas é superposta, ou inferior à curva de refletância correspondente às fibras não tratadas.

[0173] De preferência, o comprimento de onda em que a diferença é máxima entre a curva de refletância dos cabelos tratados e a dos cabelos não tratados, situa-se na gama de comprimento de onda que varia de 500 nm a 650 nm, e de preferência na gama de comprimento de onda que varia de 550 nm a 620 nm.

[0174] Além disso, e de preferência, a composição de acordo com a presente invenção é suscetível de clarear os cabelos e a pele na tonalidade que, medida no sistema C.I.E.L., L*a*b*, apresenta uma variável b* superior ou igual a 6, em relação ao sistema b*/valor absoluto de a*, superior a 1,2 de acordo com o teste de seleção descrito a seguir.

Teste De Seleção [0175]A composição é aplicada sobre as fibras queratínicas castanhas, mais particularmente os cabelos, à uma razão de 10 g de composição para 1 g de fibras castanhas. A composição é espalhada de maneira a cobrir todo o cabelo. Deixa-se a composição agir durante 20 minutos à temperatura ambiente (20°C a 25°C). As fibras são depois enxaguadas com água e lavadas com um xampu à base de lauril éter sulfato. Elas são secas a seguir. Medem-se então as características espectrocolorimétricas das fibras para determinar suas coordenadas L*a*b*.

[0176] No sistema C.I.E.L, L*a*b*, a* e b* indicam dois eixos de cores, a* indica o eixo de cor verde/vermelho (+a* é vermelho, -a* é verde); e b* o eixo de cor azul/amarelo (+b* é amarelo e -b* é azul); os valores próximos de zero para a* e b* correspondem a tonalidades grisalhas.

[0177] Os exemplos a seguir destinam-se a ilustram a presente invenção sem todavia apresentar um caráter limitante.

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Exemplos

Composto fluorescente

[0178] Fazem-se reagir 93 g de 2-picolina com 120 g de 1,6dibromohexano na dimetilformamida a 110°C durante 5 horas.

[0179] Recupera-se o produto precipitado e filtra-se.

[0180] Solubilizam-se 109 g do produto obtido anteriormente em metanol e adicionam-se 82,82 g de para-dimetilaminobenzaldeído em duas vezes, em presença de pirrolidina.

[0181] Deixa-se a seguir durante 30 minutos.

[0182] Recupera-se o produto em forma precipitada.

[0183] Análise por espectroscopia de massa: 266.

[0184] Análise elementar: C: 62,43%; H: 6,40%; Br: 23,07%; N:

8,09%.

[0185] A fórmula é a seguinte: C36H44N4.2Br. Composições

Composição	1	2
Composto fluorescente	1%	1%
Merquat 100 (*)	1%	-
Salcare SC95 (**)	_-	1%
Água destilada	q.s.p. 100%	q.s.p. 100%

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50/50 (*) homopolímero de cloreto de dimetildialilamônio (Nalco).

(**) homopolímero reticulado do cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamônio (Ciba).

Coloração [0186] Cada composição é aplicada sobre uma mecha de cabelos castanhos naturais (altura de tom 4) com um tempo de repouso de 20 minutos.

[0187] As mechas são enxaguadas em seguida e secas com um secador durante 30 minutos.

[0188] Obtém-se um efeito nítido de clareamento das mechas assim tratadas.

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Claims

Reivindicações

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de compreender, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um colorante fluorescente, escolhido entre os colorantes fluorescentes que pertencem às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as xantenodiquinolizinas; os azaxantenos; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes policatiônicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas, solúvel no dito meio, e pelo menos um polímero catiônico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g; em que a composição não compreende, como agente fluorescente, 2-[2-(4-dialquilamino)-feniletenil]-1-alquilpiridínio no qual o radical alquila do núcleo piridínio representa um radical metila, etila, o do núcleo benzênico representa um radical metila e na qual o contra-íon é um halogeneto; e em que o colorante fluorescente está presente em uma concentração ponderal compreendida entre 0,01% e 20% em peso, e o teor de polímero catiônico representa de 0,01% a 20% em peso em relação ao peso da composição.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato do colorante fluorescente conduzir a um máximo de refletância que se situa na gama de comprimento de onda que varia de 500 nm a 650 nm, e de preferência na gama de comprimento de onda que varia de 550 nm a 620 nm.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato do composto fluorescente ser preferencialmente escolhido entre os colorantes fluorescentes que pertencem às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes policatiônicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos

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2/16 ou em misturas.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

3, caracterizada pelo fato do composto fluorescente ter seguinte fórmula:

- R1, R2, idênticos ou diferentes, representam:

• um átomo de hidrogênio;

• um radical alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

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3/16 • um radical arila ou arilalquila, sendo que o grupo arila possui 6 átomos de carbono e o radical alquila possui de 1 a 4 átomos de carbono; o radical arila é eventualmente substituído por um ou mais radicais alquilas lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompidos e/ou substituídos por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• R1 e R2 podem eventualmente estar ligados de modo a formar um heterociclo com o átomo de nitrogênio e compreender um ou mais outros heteroátomos, sendo que o heterociclo é eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado, que compreende de preferência de 1 a 4 átomos de carbono e é eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• R1 ou R2 pode eventualmente estar inserido em um heterociclo que compreende o átomo de nitrogênio e um dos átomos de carbono do grupo fenila que porta o dito átomo de nitrogênio;

- R3, R4, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono;

- R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por pelo menos um heteroátomo;

- R6, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio; um

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4/16 átomo de halogênio; um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

- X representa:

• um radical alquila, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenila que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 membros, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um radical aminoalquila, linear ou ramificado, que compreende 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, sendo que o(s) radical(is) arila(s) é(são) eventualmente substituído(s) por pelo menos um átomo de halogênio ou por pelo menos um radical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo;

• um radical dicarbonila;

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5/16 • Do grupo X que pode portar uma ou mais cargas catiônicas;

sendo que a é igual a 0 ou 1;

- Y^-, idênticos ou não, representam um ânion orgânico ou inorgânico;

- n é um número inteiro pelo menos igual a 2 e no máximo igual ao número de cargas catiônicas presentes no composto fluorescente.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

4, caracterizada pelo fato do(s) colorante(s) fluorescente(s) estar(em) presente(s) em uma concentração ponderal particularmente compreendida entre 0,05% a 10% em peso, de preferência compreendida entre 0,1% a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

5, caracterizada pelo fato do polímero catiônico ser um homopolímero ou copolímero, linear, estatístico, enxertado ou em bloco, e compreender pelo menos um grupo catiônico e/ou ionizável em um grupo catiônico escolhido entre os grupos aminas primárias, secundárias, terciárias e/ou quaternárias que fazem parte da cadeia principal do polímero ou ser portado por um substituinte lateral diretamente ligado a ela.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

6, caracterizada pelo fato do polímero catiônico ser escolhido entre os seguintes polímeros:

(1) Os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e que comportam pelo menos uma das unidades de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) indicadas a seguir:

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6/16 nas quais:

- R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogênio ou um radical CH3;

- A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C6, ou um grupo hidroxialquila com C1-C4;

- R4, R5, R6, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila com C1-C18 ou um radical benzila;

- R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C6;
(2) Os derivados de éteres de celulose que comportam grupos amônio quaternário;
(3) Os derivados de celulose catiônicos;
(4) Os polissacarídeos catiônicos de origem vegetal;
(5) Os polímeros constituídos de unidades piperazinila e de radicais bivalentes alquila ou hidroxialquila lineares ou ramificados, eventualmente interrompidas por átomos de oxigênio, de enxofre, de nitrogênio ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos de oxidação e/ou de quaternização desses polímeros;
(6) As poliaminoamidas hidrossolúveis, eventualmente reticuladas;
(7) Os polímeros obtidos por reação de uma polialquilenopoliamina, que comporta dois grupos amina primária e pelo menos um grupo

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7/16 amina secundária com um ácido dicarboxílico;
(8) Os ciclopolímeros de alquildialilamina ou de dialquildialilamônio, em forma de homopolímeros ou de copolímeros que comportam como constituinte principal da cadeia unidades que correspondem às fórmulas (V) ou (VI):

nas quais:

- k e t são iguais a 0 ou 1, sendo que a soma k + t é igual a 1;

- R9 designa um átomo de hidrogênio ou um radical metila;

- R7 e R8, independentemente um do outro, designam um grupo alquila com C1-C8, um grupo hidroxialquila no qual o grupo alquila apresenta-se com C1-C5, um grupo amidoalquila cuja alquila apresenta-se com C1-C4;

- R7 e R8 podem ainda designar conjuntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um grupo heterocíclico;

Y^- é um ânion orgânico ou inorgânico;
(9) O polímero de diamônio quaternário que contém unidades de repetição que correspondem à fórmula:

na qual:

- R10, R11, R12 e R13, idênticos ou diferentes, representam radicais hidrocarbonados, lineares, ramificados ou cíclicos, saturados, insaturados ou

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8/16 aromáticos com C1-C20, radicais hidroxialquil lineares ou ramificados, cuja parte alquila apresenta-se com C1-C4, radicais alquila com C1-C6 lineares ou ramificados substituídos por um grupo nitrila, éster, acila, amida ou -CO-O-R14D ou -CO-NH-R14-D em que R14 representa um radical alquila e D um grupo amônio quaternário, ou formam juntos ou separadamente, com os átomos de nitrogênio aos quais estão ligados heterociclos que contêm eventualmente um segundo heteroátomo diferente do nitrogênio;

- A1 e B1 representam radicais lineares ou não, saturados ou não, com C2-C20, eventualmente substituídos ou interrompidos por um ou mais ciclos aromáticos, átomos de oxigênio, de enxofre ou grupos que portam pelo menos um desses átomos;

- X^- designa um ânion orgânico ou inorgânico;

- A1, R10 e R12 podem formar com os dois átomos de nitrogênio aos quais estão ligados um ciclo piperazínico;

além disso se A1 designar um radical alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, B1 pode também designar um grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- no qual n está compreendido entre 1 e 100, e D designa um resíduo glicol, diamina bis-secundária, diamina bis-primária, ureileno;
(10) Os polímeros de poliamônio quaternário constituídos de unidades de repetição de fórmula (IX):

CH, ^x X i ₊

N — (CH₂)-NH-CO-D-NH- (CH₂)_pch₃

CH, l ₊

N-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂ ch₃ (IX) na qual:

- p designa um número inteiro que varia de 1 a 6 aproximadamente,

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- D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO- no qual r designa um número igual a 4 ou a 7, e

- X^- é um ânion orgânico ou inorgânico;
(11) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol;
(12) As poliaminas;
(13) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil-(CiC4)-trialquil-(Ci-C4)-amônio.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

7, caracterizada pelo fato do teor de polímero catiônico representar, particularmente, de 0,1% a 10% em peso em relação a mesma referência.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

8, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um tensoativo nãoiônico, aniônico ou anfótero.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato do teor de tensoativo representar de 0,01% a 30% em peso em relação ao peso total da composição.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um colorante direto adicional não fluorescente de natureza não-iônica, catiônica ou aniônica.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato dos colorantes diretos adicionais serem escolhidos entre os colorantes benzênicos nitrados, os colorantes azóicos, antraquinônicos, naftoquinônicos, benzoquinônicos, fenotiazínicos, índigos, xantênicos, fenantridínicos, ftalocianinas, bem como os colorantes derivados do triarilmetano, ou suas misturas.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizada pelo fato do(s) colorante(s) direto(s) adicional(is)

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10/16 representar(em) de 0,0005% a 12% em peso, de preferência de 0,005% a 6% em peso, do peso total da composição.

14. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

13, caracterizada pelo fato de se apresentar em forma de um xampu clareador e colorante.

15. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a

14, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos uma base de oxidação escolhida entre as para-fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os orto-aminofenóis e as bases heterocíclicas e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato da(s) base(s) de oxidação representar(em) de 0,0005% a 12% em peso, mais particularmente de 0,005% a 6% em peso, do peso total da composição.

17. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 15 ou 16, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um acoplador escolhido entre as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis e os acopladores heterocíclicos e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.

18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato dos acopladores representarem de 0,0001% a 10% em peso, mais particularmente 0,005% a 5% em peso, do peso total da composição de tintura.

19. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de compreender a composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 13 e 15 a 18, e pelo menos um agente oxidante.

20. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato do agente oxidante ser escolhido entre o peróxido de

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11/16 hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e persulfatos, e as enzimas tais como as peroxidases e as oxidorredutases com 2 ou 4 elétrons, e de preferência o peróxido de hidrogênio.

21. PROCESSO PARA COLORIR AS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, com um efeito clareador, caracterizado pelo fato de compreender a realização das seguintes etapas:

a) aplica-se sobre as ditas fibras uma composição tal como definida de acordo com uma das reivindicações 1 a 20, durante um tempo suficiente para revelar a coloração e o clareamento desejados,

b) enxáguam-se eventualmente as fibras,

c) eventualmente, lavam-se com xampu e enxáguam-se as fibras,

d) secam-se as fibras ou deixam-nas secar.

22. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de comportar uma etapa preliminar que consiste em armazenar separadamente, de um lado, uma composição de acordo uma das reivindicações 1 a 13 e 15 a 18, e de outro lado, uma composição que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um agente oxidante, e em proceder em seguida a sua mistura no momento de uso antes de aplicar essa mistura sobre as fibras, durante um tempo suficiente para revelar a coloração desejada, e depois disso enxágua-se as fibras, que são depois lavadas eventualmente com xampu, enxaguadas novamente e secas.

23. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 21 ou

22, caracterizado pelo fato da composição ser aplicada sobre os cabelos que apresentam uma altura de tom inferior ou igual a 6 e de preferência inferior ou igual a 4.

24. PROCESSO, de acordo com uma das reivindicações 21 a

23, caracterizado pelo fato das fibras queratínicas humanas serem

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12/16 pigmentadas ou coloridas artificialmente.

25. PROCESSO PARA COLORIR PELE ESCURA, com um efeito clareador, caracterizado pelo fato de se aplicar sobre a pele uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, e em secar ou deixar secar a pele.

26. DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS, para a tintura e o clareamento das fibras queratínicas, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um compartimento que contém uma composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 13 e 15 a 18, e pelo menos um outro compartimento que contém uma composição que contém pelo menos um agente oxidante.

27. USO DE UMA COMPOSIÇÃO, caracterizado pelo fato de ser para a coloração com efeito clareador de matérias queratínicas, em que a dita composição compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um colorante fluorescente , escolhido entre os colorantes fluorescentes que pertencem às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as xantenodiquinolizinas; os azaxantenos; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes policatiônicos do tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas, solúvel no dito meio, e pelo menos um polímero catiônico que apresenta uma densidade de carga de pelo menos 1 meq/g, em que o colorante fluorescente está presente em uma concentração ponderal compreendida entre 0,01% e 20% em peso, e o teor de polímero catiônico representa de 0,01% a 20% em peso em relação ao peso da composição.

28. USO, de acordo com a composição 27, caracterizado pelo fato do colorante fluorescente conduzir a um máximo de refletância situando-se na gama de comprimento de onda que varia de 500 nm a 650 nm, e de preferência na gama de comprimento de onda que varia de 550 nm a 620 nm.

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29. USO, de acordo com uma das reivindicações 27 ou 28, caracterizado pelo fato do composto fluorescente ser preferencialmente escolhido entre os colorantes fluorescentes que pertencem às seguintes famílias: as naftalimidas; as cumarinas catiônicas ou não; as naftolactamas; as azalactonas; as oxazinas; as tiazinas; as dioxazinas; os colorantes fluorescentes monocatiônicos ou policatiônicos de tipo azóico, azometínico, ou metínico, sozinhos ou em misturas.

30. USO, de acordo com uma das reivindicações 27 a 29, caracterizado pelo fato do colorante fluorescente ser escolhido no grupo formado pelos colorantes com as seguintes estruturas:

- R1, R2, idênticos ou diferentes, representam:

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14/16 • um átomo de hidrogênio;

• um radical alquila, linear ou ramificado, que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, de preferência de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical arila ou arilalquila, sendo que o grupo arila possui 6 átomos de carbono e o radical alquila possui de 1 a 4 átomos de carbono; o radical arila é eventualmente substituído por um ou mais radicais alquilas lineares ou ramificados que compreendem de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompidos e/ou substituídos por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• R1 e R2 podem eventualmente estar ligados de modo a formar um heterociclo com o átomo de nitrogênio e compreender um ou mais outros heteroátomos, sendo que o heterociclo é eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado, que compreende de preferência de 1 a 4 átomos de carbono e é eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• R1 ou R2 pode eventualmente estar inserido em um heterociclo que compreende o átomo de nitrogênio e um dos átomos de carbono do grupo fenila que porta o dito átomo de nitrogênio;

- R3, R4, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono;

- R5, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical alquila linear ou ramificado que compreende de

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1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrompido por pelo menos um heteroátomo;

- R6, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

- X representa:

• um radical alquila, linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, ou alcenila que compreende de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrompido e/ou substituído por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que compreende pelo menos um heteroátomo e/ou substituído por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical heterocíclico que compreende 5 ou 6 membros, eventualmente substituído por pelo menos um radical alquila linear ou ramificado que compreende de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um radical aminoalquila, linear ou ramificado, que compreende 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituído por pelo menos um heteroátomo; por pelo menos um átomo de halogênio;

• um radical aromático ou diaromático condensado ou não, separado ou não por um radical alquila que compreende de 1 a 4 átomos de carbono, sendo que o(s) radical(is) arila(s) é(são) eventualmente substituído(s) por pelo menos um átomo de halogênio ou por pelo menos um radical alquila que compreende de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituído e/ou interrompido por pelo menos um heteroátomo e/ou grupo que porta pelo menos um heteroátomo;

• um radical dicarbonila;

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16/16 • Do grupo X que pode portar uma ou mais cargas catiônicas; sendo que a é igual a 0 ou 1;

- Y^-, idênticos ou não, representam um ânion orgânico ou inorgânico;

- n é um número inteiro pelo menos igual a 2 e no máximo igual ao número de cargas catiônicas presentes no composto fluorescente.

- R representa um radical metila ou etila;

- R' representa um radical metila,

- X^- é um ânion do tipo cloreto, iodeto, sulfato, metossulfato, acetato, perclorato.

31. USO, de acordo com uma das reivindicações 27 a 30, caracterizado pelo fato das matérias queratínicas serem fibras queratínicas pigmentadas ou coloridas artificialmente, em particular cabelos, ou uma pele escura.

32. USO, de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato dos cabelos apresentarem uma altura de tom inferior ou igual a 6 e de preferência inferior ou igual a 4.

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