BRPI0503370B1 - processo para alvejamento de papel na prensa de colagem, preparação alvejante, e solução de prensa de colagem - Google Patents
processo para alvejamento de papel na prensa de colagem, preparação alvejante, e solução de prensa de colagem Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0503370B1 BRPI0503370B1 BRPI0503370A BRPI0503370A BRPI0503370B1 BR PI0503370 B1 BRPI0503370 B1 BR PI0503370B1 BR PI0503370 A BRPI0503370 A BR PI0503370A BR PI0503370 A BRPI0503370 A BR PI0503370A BR PI0503370 B1 BRPI0503370 B1 BR PI0503370B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- bleach
- formula
- alkyl
- denotes
- bleaches
- Prior art date
Links
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims abstract description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 10
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 3
- -1 triazinyl flavonate Chemical compound 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLFGQHDZMHMURV-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-2-phenylchromene-3-carboxylic acid Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C(=O)O)=C1C1=CC=CC=C1 BLFGQHDZMHMURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
Landscapes
- Paper (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
"alvejantes de flavonato de triazinila contendo alcanolamônio". a presente invenção refere-se a um processo de alvejamento de papel na prensa de colagem, caracterizado pelo fato da solução de prensa de colagem conter um alvejante de fórmula i em que x, independentemente um do outro, denota um radical de fórmula ou e r^ 1^ representa c~ 1~-c~ 6~-alquila e r^ 2^ representa h, ou r^ 1^ representa h e r^ 2^ representa c~ 1~-c~ 6~-alquila, e, independentemente dos mesmos, r^ 3^ representa h, metila, etila, ch~ 2~ch~ 2~oh ou ch~ 2~ch~ 2~och~ 3~, r^ 1^<39> representa c~ 1~-c~ 6~-alquila e r^ 2^<39> representa h, ou r^ 1^<39> representa h e r^ 2^<39> representa c~ 1~-c~ 6~-alquila e, independentemente dos mesmos, r^ 3^<39> representa h, metila, etila, ch~ 2~ch~ 2~oh ou ch~ 2~ch~ 2~och~ 3~ e r^ 4^ representa c~ 1~-c~ 4~-alquila e m denota h, um equivalente de um cátion inorgânico, em particular li, na, k, ca, mg ou amônio, ou um amônio substituído de fórmula ii em que r^ 5^ a r^ 7^, independentemente um do outro, denota hidrogênio, um radical c~ 1~-c~ 4~-alquila ou um radical opcionalmente adicionalmente substituído c~ 2~-c~ 4~-hidroxialquila, e r^ 8^ denota um radical opcionalmente adicionalmente substituído c~ 2~-c~ 4~-hidroxialquila, pelo menos 10% em mol de todos os cátions m correspondendo à fórmula ii.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA ALVEJAMENTO DE PAPEL NA PRENSA DE COLAGEM, PREPARAÇÃO ALVEJANTE, E SOLUÇÃO DE PRENSA DE COLAGEM". A presente invenção refere-se a um processo para o alvejamen-to de papel na prensa de colagem, preparações alvejantes e soluções para prensa de colagem.
Na produção de papel, via de regra é realizada uma etapa de colagem que pode ocorrer, por um lado, antes da formação da folha de papel, na polpa de papel (colagem na máquina) e, por outro lado, após a formação da folha na prensa de colagem, para conseguir uma boa condição de formação de escrita e de resistência. Também é possível uma combinação desses dois processos. Em um ou em ambos os estágios de produção de papel, o alvejamento da polpa de papel ou da folha de papel também é realizado usualmente por meio de alvejantes ópticos, via de regra, sendo o adesivo e o alvejante adicionados separadamente à polpa de papel, no caso da aplicação em polpa, enquanto que o alvejante é inoorporado na solução da prensa de colagem e aplicado juntamente com a mesma à folha de papel, no caso da colagem de superfície. A combinação de colagem de superfície e alvejamento de papéis é largamente utilizada na industria de produção de papel, Esse processo é ampla mente utilizado, particular mente no segmento de papel de impressão e de escrever (cópia, jato de tinta, offset, etc.). Adicional mente a um alvejamento eficiente, também é possível uma correção mais rápida (medição online) da alvura a ser conseguida. Além disso, a extremidade molhada fica protegida contra cargas adicionais aniônicas (alvejantes) com a aplicação superficial. A GB -A-896 533 já descreveu alvejantes de flavonato de triazini-la na forma de sais de K ou de Na como alvejantes ópticos em processos de prensa de colagem para alvejamento de papel, Esses ainda apresentam algumas desvantagens em termos de características de desempenho, em particular na alvura.
Existe uma tendência contínua para papéis de superfície colada tendo elevada alvura e, portanto, o desejo para alvejantes ópticos como um componente de soluções de prensa de colagem que sejam o mais eficazes possíveis, em particular aqueles alvejantes que não apresentem as desvantagens da técnica anterior.
A invenção refere-se, portanto, a um processo para alvejamento de papel em prensas de aplicação de apresto, caracterizado pelo fato da solução de prensa de colagem conter um aivejante da fórmula I em que X, independentemente um do outro, denota um radical de fórmula ou e R1 representa CrCe-alquila e R2 representa H, ou R1 representa H e R2 representa Ci-C6-alquila, e, independentemente dos mesmos, R3 representa H, metila, etila, CH2CH2OH ou CH2CH2OCH3, R1 representa CrC6-alquila e R2 representa H, ou R1 representa H e R2 representa CrC6-alquila e, independentemente dos mesmos, R3 representa H, metila, etila, CH2CH2OH ou CH2CH2OCH3 e R4 representa CrC4-afquila e M denota H, um equivalente de um cátion inorgânico, em particular Li, Na, K, Ca, Mg ou amônio, ou um amônio substituído de fórmula II em que R5 a R7, independentemente um do outro, denota hidrogênio, um radical CrC4-alquila ou um radical opcionalmente adicionalmente substituído C2-C4-hidroxialquila, e R8 denota um radical opcionalmente adicionalmente substituído C2-C4-hidroxialquila, pelo menos 10% em mol de todos os cátions M correspondendo à fórmula II.
Pelo menos 20% em mol, em particular mais de 50% em mol, muito particularmente 80% em mol, de todos os cátions têm preferencial-mente o significado da fórmula II. É muito particularmente preferível utilizar alvejantes que compreendem mais do que 50% em peso, preferencialmente mais de €0% em peso, preferencialmente mais de 75% em peso, em particular mais do que 95% em peso, de um alvejante de fórmula I.
Os alvejantes ópticos preferidos correspondem à fórmula (I), em que R1 = H R2 = Ci-Ce-alquila linear e R3 = H; adicionalmente à fórmula (I), em que R1 = Η, R2 = Ci-C6-alquila linear e R3 = H e R4 = H ou metila, em que M denota, em cada caso, uma mistura de cátions contendo íons alcanolamônb da fórmula H, em que os radicais R5 representa H; R6 representa H ou C2-C4-hidroxialquila e R7 e R8 representam C2-C4-hidroxialquila, e íons Na ou K. 0 alvejante de fórmula (Ia) em que M denota uma mistura contendo um cátion da fórmula II e Na+ ou K+, é particularmente preferido. A adequabilidade particular dos alvejantes contendo alcanola-mônio da fórmula I para a utilização de acordo com a invenção significa que, onde pelo menos um dos radicais R5 a R7 é hidrogênio, o pH na prensa de colagem é preferencialmente ajustado de modo que fique disponível uma quantidade mínima de alcanolamina protonada, o que é ótimo para a quantidade disponível de âníons do alvejante. Esse é o caso, em geral, na faixa de ρΗ <= 7,5; preferencialmente, um pH em que, tanto quanto possível, toda a alcanolamina esteja protonada, isto é, uma faixa de pH de 4 a 7, seja estabelecida no meio utilizado.
No caso da utilização, de acordo com a invenção, dos alvejantes da fórmula (I), pode estar adicionalmente presente excesso de alcanolamina ou de aicanolamônio, na forma de bases livres ou de correspondentes sais com outros anions inorgânicos ou orgânicos, na solução da prensa de colagem.
No contexto desta invenção, prensa de colagem é entendido como significando uma unidade de aplicação na superfície, preferencial-mente da máquina de papel, em que a folha formada de celulose é posta em contato com uma solução aquosa contendo pelo menos um adesivo de superfície, em particular amido, por exemplo, natural, derivado ou degradado, preferencialmente amido degradado por oxidação, a chamada solução de prensa de colagem, e em que a proporção da solução que deve ser absorvida pela folha (absorção da solução) pode ser preferencialmente ajustada por meio da pressão do rolo.
Desenvolvimentos recentes da prensa de colagem, a saber a Speedsizer, assim como a Symsizer, são do mesmo modo entendidos como sendo cobertas pelo termo prensa de colagem.
Assim, por exemplo, os alvejantes já podem ser preparados e/ou formulados na forma de seus sais de aicanolamônio ou sais mistos compreendendo seus sais de aicanolamônio com seus sais de bases inorgânicas e podem ser finalmente incorporados em uma tal forma nas soluções de prensa de colagem, que são então utilizadas na faixa de pH preferido descrita. Entretanto, os mesmos também podem ser utilizados, por exemplo, por combinação do alvejante presente com um íon inorgânico oposto tal como, por exemplo, lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio ou amônio, com o sal de um ácido inorgânico ou orgânico de uma alcanolamina, por exemplo, um cloridrato de alcanolamina ou um sulfato de alcanolamina, e utilização então dessa mistura em uma solução de prensa de colagem de pH adequado ou, por exemplo, efetuando essa combinação na própria solução da prensa de colagem ou, por exemplo, introduzindo a alcanolamina, em que está basea- do o sal de alcanolamina, na forma livre a qualquer tempo desejado e, em qualquer ponto desejado no procedimento de preparação ou de processamento, e neutralizando a mesma no decorrer do procedimento com um ácido inorgânico ou orgânico adequado. Isto também se aplica ao caso oposto, a saber onde o ácido inorgânico ou orgânico é introduzido primeiro e a alcanolamina em seguida. A utilização, de acordo com a invenção, é efetuada preferencialmente pela introdução de uma solução aquosa do alvejante, utilizado de acordo com a invenção, tendo um pH adequado e podendo conter opcionalmente substâncias adicionais tais como, por exemplo, veículos, sais ou agentes de padronização, na solução da prensa de colagem.
Veículos adequados são, por exemplo, polímeros hidrofílicos tendo a capacidade de formar ligações de pontes de hidrogênio. Veículos preferidos são poli(álcoois vinílicos), cartooximetilceluloses e poli(etileno gli-cóis) tendo um peso molecular médio numérico de desde 200 a 8000 g/mol, assim como quaisquer misturas desejadas dessas substâncias, sendo possível que esses polímeros sejam opcionalmente modificados. PolKálcoois vinílicos) preferidos são aqueles tendo um grau de hidrolise de > 85%, car-boximetilceluloses preferidas são aquelas tendo um grau de substituição DS de > 0,5. Os poli(etileno glicóis) tendo um peso molecular médio numérico Mn de desde 200 a 8000 g/mol são partícularmente preferidos.
Com tais formulações, é possível via de regra realizar curvas de incremento de alvura mais vantajosas e limites de esverdeamento mais elevados do que com veículos isentos de preparações alvejantes.
Adícionalmente, podem estar contidas quantidades relativamente pequenas, usualmente quantidades de menos do que 5% em peso, de auxiliares adicionais tais como, por exemplo, dispersantes, espessantes, anticongelantes, conservantes, agentes de complexação, etc., ou subprodutos orgânicos provenientes da síntese do alvejante, que não tenham sido completamente removidos pela elaboração, nas formulações isentas de veículo ou contendo veículo.
Se for comparada, na utilização dos alvejantes apresentados na fórmula (I) em uma aplicação de prensa de colagem, na forma de seus sais em que M constitui somente cátions inorgânicos, na base da mesma extinção, com os sais contendo alcanolamônio, é encontrado um comportamento de saturação em relação à alvura CIE a partir de certas quantidades adicionadas dos alvejantes tendo somente cátions inorgânicos, isto é, a utilização de maiores quantidades não leva a incremento de alvura e pode mesmo afetar prejudícialmente a alvura. Com a utilização dos alvejantes contendo alcanolamônio, o comportamento de saturação somente ocorre quando da utilização de quantidades substanciafmente maiores em comparação com o sal contendo apenas cátions inorgânicos. Conseqüentemente, podem ser alcançadas alvuras surpreendentemente maiores com as formulações contendo alcanolamônio do que com formulações contendo somente cátions inorgânicos. O efeito de saturação também é referido como esverdeamento. O limite de esverdeamento, isto é, o ponto em que crescentes quantidades de alvejante não resultam virtualmente em aumento adicional de alvura, pode ser deduzido, por exemplo, do diagrama a*-b#, onde a* e b* são as coordenadas de cor no sistema CIE-L*a*b.
As formulações aquosas de alvejantes são caracterizadas usualmente pelo assim chamado valor E1/1. Para essa finalidade, a extinção de uma solução muito diluída da formulação é determinada pelos métodos costumeiros de espectroscopia no UV/Vis, conhecidos por uma pessoa versada na técnica, em uma cubeta de 1 cm, a um certo comprimento de onda. O comprimento de onda corresponde ao máximo de absorção em comprimento de onda longo, da respectiva molécula de alvejante. No caso de alvejantes de flavonato, o mesmo é de cerca de 350 nm. O valor E1/1 corresponde então ao calor fictício de extinção extrapolado a uma solução de 1 % de concentração, da amostra a ser determinada.
Como o esverdeamento dos tipos contendo alcanolamônio ocorre somente quando da utilização de quantidades relativamente grandes, sua utilização de acordo com a invenção é particularmente adequada para a produção de papéis tendo um elevado grau de alvura. As condições exatas de uso sob as quais se inicia o esverdeamento na aplicação, na prensa de colagem, depende da composição da respectiva solução da prensa de colagem. A EP-A-1355004 descreve, do mesmo modo, alvejantes de fórmula (I), mas os mesmos são lá mencionados somente em associação com a utilização em tiras de revestimento. O WO 0046336 descreve misturas de alvejantes que podem conter, inter alia, até 45% em mol de alvejantes de fórmula (I) com R1=R3=H; R2 = metila; M = Na, Li, Ca, Mg, amônio, ou amônio que é mono, di, tri ou tetrassubstituldo com C^alquila ou Ci^hidroxialquila, inter alia, para o alve-jamento de papel. Se essas misturas são particularmente adequadas para utilização na prensa de colagem, entretanto, não é mencionado em qualquer lugar. Além do mais, por meio de investigações comparativas, foi possível mostrar que, quando os mesmos são preparados como um composto individual de acordo com o processo descrito no WO 00 46336, Exemplo 2, os alvejantes de fórmula 1a (corresponde a 1b no WO 00/46336), descritos na presente invenção, possuem um efeito alvejante substancialmente melhor na aplicação, na prensa de colagem, do que a mistura de acordo com o WO 0046336 preparado da mesma maneira, e que esse efeito pode ser adicionalmente aumentado caso seja neutralizado o excesso de alcanolamina presente.
Portanto, a invenção, além disso, refere-se a preparações de al-vejamento contendo alvejantes que compreendem mais do que 50% em peso, preferencialmente mais do que 60% em peso, preferencialmente mais do que 75% em peso, em particular mais do que 95% em peso, de um alvejante de fórmula I. São preferidas preparações alvejantes que também podem conter opcionalmente substâncias adicionais, por exemplo, como já acima mencionado.
As preparações de acordo com a invenção podem ser utilizadas preferencialmente no processo de alvejamento de acordo com a invenção. São particularmente preferidas preparações aquosas de alvejamento contendo pelo menos um alvejante de fórmula (I), em particular (Ia).
As preparações aquosas de alvejamento preferidas de acordo com a invenção contêm preferencialmente pelo menos 2,5% em peso de alvejante, particularmente preferencialmente desde 5 a 40% em peso, em particular 10 a 30% em peso.
Além disso, as preparações de alvejamento de acordo com a invenção podem conter sais inorgânicos ou orgânicos, adicionalmente alca-nolamina livre, adicionalmente sais de alcanolamina, veículos e substâncias adicionais. A invenção, além disso, refere-se a soluções de prensa de colagem contendo a) pelo menos um alvejante de fórmula (I), em particular (Ia), ou uma preparação alvejante de acordo com a invenção e a) pelo menos um apresto de superfície, preferencialmente amido.
Além disso, a solução de prensa de colagem pode conter sais inorgânicos e orgânicos, adicionalmente alcanolamina livre, adicionalmente sais de alcanolamina, veículos e substâncias adicionais. A solução de prensa de colagem contém preferencialmente menos do que 2,5% em peso de alvejante, em particular desde 0,01 a 2,0% em peso. Conforme já descrito para a preparação de alvejante, o alvejante total compreende mais do que 50% em peso, preferencialmente mais do que 60% em peso, preferenciaimente mais do que 75% em peso, em particular mais do que 95% em peso, de um alvejante de fórmula I. A proporção de alvejante de superfície, em particular amido, baseado na solução de prensa de colagem, é preferencialmente desde 2 a 25% em peso, em particular desde 5 a 15% em peso. A proporção de água na solução de prensa de colagem é preferencialmente de pelo menos 70% em peso.
Exemplos Exemplo comparativo 1 (alvejante da GB 896533, exemplo 2, linhas 118 a 122: corresponde ao alvejante de fórmula I do presente Pedido, os dois grupos sulfo ligados a anilina estando na posição p, com R1 = R3 = H, R2 = CH3, M exclusivamente Na): 71 g de água desmineralizada são adicionados, com agitação, à temperatura ambiente, a 229 g de um concentrado aquoso filtrado em membrana tendo um valor E1/1 de 148 e um pH de 8,5, que contém o alvejante de fórmula I, com R1 = R3 * H, R2 = CH3, M exclusivamente Na, os dois grupos sulfo ligados a anilína estando na posição p, e o pH é ajustado a 9,0 com solução de cerca de 10% de hidróxido de sódio. É obtida uma preparação alvejante tendo um valor E1/1 de 113, na forma de um líquido amarelo acastanhado homogêneo. Isso corresponde a um teor de alvejante de cerca de 21%.
Exemplos comparativos 2a. b (corresponde ao Exemplo comparativo 1, exceto pelo fato de serem utilizadas adicionalmente diferentes quantidades de trietanolamina livre): a) 15,0 b) 30,0 e a) 56 g b) 41 g de água desmineralizada são adicionados, com agitação, à temperatura ambiente, a 229 g de um concentrado aquoso filtrado em membrana do Exemplo comparativo 1, e então agitados por 10 min. São obtidas preparações de alvejante contendo trietanolamina tendo um valor E1/1 de 113, na forma de líquidos amarelo castanhos homogêneos. Isso corresponde a um teor de alvejante de cerca de 21 % e um teor de trietanolamina de a) 5% b) 10%.
Exemplo comparativo 3 corresponde ao Exemplo 2 do WO 00 46336.
Exemplos 1a. 1b: 1200 g de um concentrado aquoso filtrado em membrana do Exemplo comparativo 1 são evaporados em vácuo. Após homogeneização, os cristais obtidos têm um valor E1/1 de 472.
Em cada caso, uma mistura de a) 140 g de água desmineralizada e 15 g de trietanolamina, b) 90 g de água desmineralizada e 30 g de trietanolamina, é ajustada a pH 6 pela adição de a) cerca de 36 g b) cerca de 73 g de solução de ácido clorídrico a 10%. Em cada caso, 71,8 g dos cristais acima descritos são então introduzidos a cerca de 60°C, com agitação. A agitação é prosseguida até que os cristais se dissolvam, o que é determinado pelo respectivo valor de £1/1, e então é efetuada uma diluição com água desmineralizada, à temperatura ambiente, em cada caso até o mesmo valor calculado de E1/1 de 113.
Em cada caso, cerca de 300 g de uma formulação de alvejante que contém o mesmo número de moles de alvejante que os exemplos comparativos 1 e 2a, 2b e a) cerca de 5% em peso (corresponde a M com cerca de 50% em mol de radical trietanotamônio Na+) b) cerca de 10% em peso (corresponde a um M com cerca de 100% em mol de trietanolamônio) de íons trietanolamônio. Exemplo 2 O procedimento é conforme descrito para o exemplo 1 b até e incluindo a introdução dos cristais. Após dissolução dos cristais, são introduzidos 15 g de pofi(etileno glicol) 1500, com agitação até sua dissolução, e é determinado o valor de E1/1. É realizada então a diluição, à temperatura ambiente, com água desmineralizada, a um valor calculado de E1/1 de 113. São obtidos cerca de 300 g de uma formulação de alvejante que contém o mesmo número de moles de alvejante e íons trietanolamônio que no exemplo 1b, e também 5 % de polí(etileno glicol) 1500 como veículo.
Exemplo 3 corresponde ao Exemplo 2 do WO 0046336, exceto que a preparação do estágio 2 é efetuada não com a mistura de dietanolamina e dii-sopropilamina lá descrita, mas com uma quantidade de diisopropilamina que é equimolar com essa mistura (M = cerca de 50% em mol de trietanolamônio).
Exemplo 4 (corresponde ao Exemplo 2 do WO 0046366, exceto que a preparação do estágio 2 é efetuada, não com a mistura de dietanola-mina e diisopropanolamina lá descrita, mas com uma quantidade equimolar de diisopropanolamina com a mistura, e adicionalmente o excesso de trieta-nolamina foi neutralizado pelo estabelecimento de pH 6 com ácido clorídrico (M = cerca de 100% em mol de trietanolamônio.).
Exemplos de uso: Descrição geral do teste de alveiante/aolicação na prensa de colagem faplica-se a todos os exemplos de uso: 1. Equipamento e auxiliares_______________________________________________ solução a 10% de Perfectamyl A 4692 da Avebe (amido de batata de- amido:________________gradado por oxidação)_________________________________ Papel de teste: Schleicher and Schuell MicroSience 3014, cortado em _____________ peças de 240 x 250 mm, referência n° 10344684_________________ Prensa de laboratório, Foulard: de Mathis, tipo HF 52499, Zürich Oberhasli, Suíça. 2. Preparação da solução de amido Cerca de 120 g de Perfectamyl A 4692 são suspensos, sem aglomerados, em cerca de 200 mL de água fria. São então adicionados cerca de 700 mL de água quente â mistura inicial, com agitação, e a agitação é prosseguida até se formar uma solução límpida de amido. Após resfriamento à temperatura ambiente, a concentração é verificada por meio de um refratôme-tro manual. Caso necessário, ajustara 10% pela adição de água adicional. 3, Acabamento dos papéis Primeiro, a taxa de absorção do papel de teste é determinada em uma determinação separada.
Para essa finalidade, 50,0g de uma solução a 10% de amido são diluídas a 100,0 g com água e bem misturados, a solução é transferida para uma prensa de colagem, de laboratório, e uma folha pesada (peso 1 = rm g) do papel de teste acima descrito é passada através da prensa de colagem. A velocidade da prensa de colagem deve ser de cerca de 4 m/mrn e a pressão de contato do rolo de cerca de 3 bar. Imediatamente após a passagem através da prensa de colagem, a folha agora úmida é novamente pesada (peso 2 = rri2 g). A diferença m2 - m-ι dá a quantidade de líquido absorvido; baseado no peso da folha utilizada, é obtida a taxa de absorção de solução = (m2 - mi)/mi.
As preparação individuais de alvejante são então testadas pela adição da preparação relevante como uma série de concentrações a 50,0 g adicionais da mesma solução de amido, em cada caso diluindo a 100,0 g de água, misturando muito bem, e aplicando as soluções de prensa de colagem contendo alvejante, obtidas, às folhas de teste adicionais, conforme acima descrito, com o auxílio da prensa de colagem de laboratório. Finalmente, os papéis acabados dessa maneira são secos em um cilindro de secagem a cerca de 100°C.
As preparações de alvejante a serem comparadas são utilizadas em cada caso em uma série de concentrações de 0,5% em peso/1,0% em peso/1,5% em peso/2,0% em peso, baseado no peso do papel de teste utilizado. A relação da concentração da preparação de alvejante, baseada no peso do papel de teste, para as correspondentes concentrações baseadas na quantidade de solução de prensa de colagem é estabelecida por meio da taxa de absorção de solução, determinada separadamente de antemão. Assim, por exemplo, no caso de uma taxa de absorção de solução de 0,9 no experimento acima descrito sem alvejante, os valores da série de concentrações acima têm que ser divididas pelo divisor 0,9 a fim de obter seus valores baseados na quantidade de solução de prensa de colagem.
Assim, por exemplo, com a utilização de 0,5% em peso de preparação de alvejante, baseado no papel de teste, resulta uma quantidade de 0,55% em peso de preparação de alvejante, baseada na quantidade de solução de prensa de colagem, no caso de uma taxa de absorção de solução de 0,9.
Além do mais, a série de concentrações acima se refere a preparações tendo um valor E1/1 de 113. Caso tenham que ser testadas preparações com um valor diferente de E1/1, o desvio do valor de E1/1 dos mesmos, do valor de guia 113, deve ser compensado adicionalmente pela mudança da série de concentrações em proporção inversa (exemplo: no caso de um valor de E1/1 de 105, 0,538% em peso de preparação é equivalente a 0,5% da preparação tendo um valor E1/1 de 113, etc.) Exemplo de utilização 1: É evidente que a presença de trietanolamina na forma da base livre não resulta em melhoramento do alvejamento.
Exemplo de utilização 2: É evidente que a presença de trietanolamônio resulta em um substancial melhoramento do alvejamento.
Exemplo de utilização 3: É evidente que o efeito de alvejamento melhorado pelo trietanolamônio pode ser aumentado adicionalmente pela adição de poliglicol. Exemplo de utilização 4: (todas as quantidades utilizadas são baseadas no valor E1/1 de 113) É evidente que, por um lado, quando utilizado com a mesma extinção, uma preparação de alvejante que contém o alvejante da fórmula Ia (tendo radicais diisopropanoiamina nos anéis de triazina, preparado analogamente ao Exemplo 2 do WO 0045336), apresenta um melhor efeito de alvejamento do que a preparação alvejante do Exemplo 2 do WO 0046336, que contém uma mistura alvejante que contém adicionalmente um alvejante substituído com radicais dietanolamina nos anéis de triazina e um alvejante substitufdo assimetricamente com radicais diisopropanoiamina e radicais dietanolamina nos anéis de triazina e, por outro lado, que o efeito de alvejamento pode ser adicionalmente aumentado se a trietanolamina livre, que está contida na preparação alvejante preparada analogamente ao Exemplo 2 do WO 0046336 e contendo o alvejante da fórmula 1a, é neutralizada pela adição de ácido.
Claims (12)
1. Processo para alvejamento de papel na prensa de colagem, caracterizado pelo fato de que a solução da prensa de colagem contém um alvejante de fórmula (I) na qual X, independentemente um do outro, denota um radical de fórmula ou e R1 representa Ci-C6-alquila e R2 representa H, ou R1 representa H e R2 representa CrC6-alquila, e, independentemente dos mesmos, R3 representa H, metila, etila, CH2CH2OH ou CH2CH2OCH3, R1 representa Ci-C6-alquila e R2 representa H, ou R1 representa H e R2 representa CrC6-alquila e, independentemente dos mesmos, R3 representa H, metila, etila, CH2CH2OH ou CH2CH2OCH3 e R4 representa CrC4-alquila e M denota H, um equivalente de um cátion inorgânico, em particular Li, Na, K, Ca, Mg ou amônio, ou um amônio substituído de fórmula (II) na qual R5 a R7, independentemente um do outro, denota hidrogênio, um radical CrC4-alquila ou um radical opcionalmente adicionalmente substituído C2-C4-hidroxialquila, e R8 denota um radical opcionalmente adicionalmente substituído C2-C4-hidroxialquila, pelo menos 10% em mol de todos os cátions M correspondendo à fórmula (II).
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a solução da prensa de colagem contém alvejantes que compreendem mais do que 50% em peso, de um alvejante de fórmula I.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a solução da prensa de colagem contém alvejantes que compreendem mais do que 60% em peso, de um alvejante de fórmula I.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a solução da prensa de colagem contém alvejantes que compreendem mais do que 75% em peso, de um alvejante de fórmula I.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a solução da prensa de colagem contém alvejantes que compreendem mais do que 95% em peso, de um alvejante de fórmula I.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que: R1 = Η, R2 = CrC6-alquila linear, e R3 = H; adicionalmente à fórmula (I), na qual R1 = H, R2 = Ci-C6-alquila linear e R3 = H e R4 = H ou metila, sendo que M denota, em cada caso, uma mistura de cátions contendo íons alcanolamônio da fórmula (II), na qual os radicais: R5 representa H; R6 representa H ou C2-C4-hidroxialquila; e R7 e R8 representam C2-C4-hidroxialquila; e íons Na ou K.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que é utilizado um alvejante da fórmula (Ia) na qual M denota uma mistura contendo o cátion de fórmula (II) e Na+ ou K\
8. Preparação alvejante, caracterizado pelo fato de que contém alvejantes, que consistem em mais do que 50% em peso, de um alvejante, como definido na reivindicação 1.
9. Preparação alvejante, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que contém alvejantes, que consistem em mais do que 60% em peso, de um alvejante, como definido na reivindicação 1.
10. Preparação alvejante, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que contém alvejantes, que consistem em mais do que 75% em peso, de um alvejante, como definido na reivindicação 1.
11. Preparação alvejante, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que contém alvejantes, que consistem em mais do que 95% em peso, de um alvejante, como definido na reivindicação 1.
12. Solução de prensa de colagem, caracterizada pelo fato de que contém: (a) pelo menos um alvejante de fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou uma preparação de alvejante, como definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, e (b) pelo menos um adesivo de superfície, em particular amido.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004038578A DE102004038578A1 (de) | 2004-08-06 | 2004-08-06 | Alkanolammoniumhaltige Triazinylflavonataufheller |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0503370A BRPI0503370A (pt) | 2006-03-21 |
| BRPI0503370B1 true BRPI0503370B1 (pt) | 2016-01-05 |
Family
ID=35241181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0503370A BRPI0503370B1 (pt) | 2004-08-06 | 2005-08-05 | processo para alvejamento de papel na prensa de colagem, preparação alvejante, e solução de prensa de colagem |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7608168B2 (pt) |
| EP (1) | EP1624105B1 (pt) |
| JP (1) | JP4768349B2 (pt) |
| CN (1) | CN1730816B (pt) |
| AT (1) | ATE426705T1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0503370B1 (pt) |
| DE (2) | DE102004038578A1 (pt) |
| ES (1) | ES2325164T3 (pt) |
| PT (1) | PT1624105E (pt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005049682A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Fluorescent whiteninig pigments |
| DE602008004328D1 (de) * | 2008-06-11 | 2011-02-17 | Kemira Germany Gmbh | Zusammensetzung und Verfahren zur Papierbleichung |
| ES2390932T5 (es) † | 2008-11-27 | 2020-09-14 | Archroma Ip Gmbh | Composiciones abrillantadoras ópticas para la impresión por chorro de tinta de alta calidad |
| CN101922124A (zh) * | 2010-07-21 | 2010-12-22 | 东营市联成化工有限责任公司 | 一种液体增白剂的配方及生产工艺 |
| PL2799618T3 (pl) * | 2013-04-29 | 2016-12-30 | Zastosowanie mikronizowanej celulozy oraz fluorescencyjnego środka bielącego do powierzchniowej obróbki celulozowych materiałów |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896533A (en) * | 1958-11-05 | 1962-05-16 | Sandoz Ltd | New stilbene derivatives and process for their manufacture |
| DE1921309A1 (de) * | 1968-04-26 | 1969-11-13 | Geigy Ag J R | Asymmetrisch substituierte Bis-triazinylaminostilbenverbindungen |
| CH583212A5 (pt) * | 1973-07-02 | 1976-12-31 | Sandoz Ag | |
| US3931422A (en) * | 1974-10-04 | 1976-01-06 | Standard Oil Company | Polyester/starch paper sizing |
| DE3502038A1 (de) * | 1985-01-23 | 1986-07-24 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Waessrige aufhellerpraeparate und deren verwendung im papierstrich |
| US5478631A (en) * | 1992-09-09 | 1995-12-26 | Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. | Ink jet recording sheet |
| JP3307013B2 (ja) * | 1992-09-09 | 2002-07-24 | 王子製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
| GB2277749B (en) * | 1993-05-08 | 1996-12-04 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening of paper |
| GB9412590D0 (en) * | 1994-06-23 | 1994-08-10 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| EP1123929B1 (en) * | 1997-03-25 | 2003-07-02 | Ciba SC Holding AG | 4,4'-Diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid derivatives |
| US6165973A (en) * | 1999-02-05 | 2000-12-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Fluorescent whitening agent, its preparation and use |
| MXPA02001236A (es) * | 1999-08-05 | 2002-07-22 | Ciba Sc Holding Ag | Uso de pigmentos blanqueadores para composiciones revestimiento de papel. |
| CN1373758A (zh) * | 1999-09-10 | 2002-10-09 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 用作荧光增白剂的三嗪基氨基1,2－二苯乙烯衍生物 |
| GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US20040149410A1 (en) | 2001-05-29 | 2004-08-05 | Peter Rohringer | Composition for the fluorescent whitening of paper |
| WO2003021041A2 (de) * | 2001-09-03 | 2003-03-13 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur erhöhung der weisse von papier mit hilfe von kationischen polyelektrolyten |
| GB0127903D0 (en) * | 2001-11-21 | 2002-01-16 | Clariant Int Ltd | Improvements relating to organic compounds |
| DE10217677A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen |
-
2004
- 2004-08-06 DE DE102004038578A patent/DE102004038578A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-07-22 US US11/187,735 patent/US7608168B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-23 ES ES05016038T patent/ES2325164T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-07-23 DE DE502005006927T patent/DE502005006927D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-07-23 PT PT05016038T patent/PT1624105E/pt unknown
- 2005-07-23 EP EP05016038A patent/EP1624105B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-07-23 AT AT05016038T patent/ATE426705T1/de active
- 2005-08-04 JP JP2005227116A patent/JP4768349B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-08-05 BR BRPI0503370A patent/BRPI0503370B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-08-05 CN CN200510091692.6A patent/CN1730816B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006045761A (ja) | 2006-02-16 |
| EP1624105A1 (de) | 2006-02-08 |
| BRPI0503370A (pt) | 2006-03-21 |
| DE102004038578A1 (de) | 2006-03-16 |
| ATE426705T1 (de) | 2009-04-15 |
| CN1730816B (zh) | 2011-04-13 |
| EP1624105B1 (de) | 2009-03-25 |
| DE502005006927D1 (de) | 2009-05-07 |
| JP4768349B2 (ja) | 2011-09-07 |
| PT1624105E (pt) | 2009-06-30 |
| ES2325164T3 (es) | 2009-08-27 |
| US7608168B2 (en) | 2009-10-27 |
| US20060065381A1 (en) | 2006-03-30 |
| CN1730816A (zh) | 2006-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2719528F (en) | ENHANCED LIGHTENING COMPOSITIONS | |
| CN102597373B (zh) | 二磺基型荧光增白剂组合物 | |
| RU2437874C2 (ru) | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей | |
| BRPI0214268B1 (pt) | uso de misturas de compostos como agentes de abrilhantamento ótico, bem como suas misturas | |
| CN102066664B (zh) | 用于增白纸张的组合物和方法 | |
| ES2329699T3 (es) | Composiciones de agentes blanqueadores fluorescentes. | |
| CA2830745C (en) | Fluorescent whitening agent compositions | |
| CN101932567B (zh) | 荧光增白剂的储存稳定的溶液 | |
| BR112015024251B1 (pt) | Agente de clareamento óptico, processo para a preparação de um agente de clareamento óptico, composto, uso de uma composição para o clareamento da superfície de papel e papel | |
| US7608168B2 (en) | Alkanolammonium-containing triazinyl flavonate whiteners | |
| CN105400229A (zh) | 一种造纸用液体荧光增白剂的制备方法 | |
| BRPI0508621B1 (pt) | Soluções de corante aquosas concentradas, seus processos de produção, seus usos, e substratos | |
| FI56995B (fi) | Svaort antaendbara appreterade papper utan eller med slipmassahalt och foerfarande foer deras appretering | |
| WO2016142955A1 (en) | Storage stable solutions of optical brightening agents | |
| DE102004031101B4 (de) | Verwendung von Triazinylflavonataufhellern | |
| ITMI20111449A1 (it) | Soluzioni acquose di agenti sbiancanti fluorescenti | |
| BR112020012055B1 (pt) | Branqueador óptico para branquear papel | |
| PT863884E (pt) | Processo para a preparacao de acidos estilbeno-dissulfonicos que contem bis-alcoxi-triazinil-amina ou dos seus derivados | |
| COOCH | a xox» ň lei ň | |
| JPS5989674A (ja) | モノフルオロトリアジニル化合物、その製法及びサイジング剤としての使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: KEMIRA OYJ (FI) Free format text: TRANSFERIDO DE: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH |
|
| B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: BLANKOPHOR GMBH AND CO. KG (DE) |
|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/01/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 18A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2734 DE 30-05-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |