ES2325164T3 - Blanqueador de flavonato de triaznilo que contiene alcanolamonio. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para el blanqueo de papel en la prensa encoladora, caracterizado porque se usa en la etapa de encolado un baño de la prensa encoladora conteniendo un blanqueador de la fórmula I, ** ver fórmula** en la que o y X significa independientemente uno de otro un resto de la fórmula R 1 representa alquilo C1-C6 y R 2 representa H, o R 1 representa H y R 2 representa alquilo C1-C6, e independientemente de esto R 3 representa H, metilo, etilo, CH2CH2OH o CH2CH2OCH3, R1'' representa alquilo C1-C6 y R2'' representa H, o R1'' representa H y R2'' representa alquilo C1-C6, e independientemente de esto R3'' representa H, metilo, etilo, CH2CH2OH o CH2CH2OCH3, así como R 4 representa alquilo C1-C4 y M significa H, un equivalente de un catión inorgánico, de forma particular Li, Na, K, Ca, Mg o amonio, o un amonio sustituido de la fórmula II ** ver fórmula** en la que R 5 a R 7 significan independientemente uno de otro hidrógeno, un resto alquilo C 1-C 4 o un resto hidroxialquilo C 2-C 4 dado el caso sustituido adicionalmente y R 8 significa un resto hidroxialquilo C 2-C 4 dado el caso sustituido adicionalmente, en el que al menos el 10% en moles de todos los cationes M corresponden a la fórmula II.** ver fórmula**
Description
Blanqueador de flavonato de triazinilo que
contiene alcanolamonio.
La invención se refiere a un procedimiento para
blanquear papel en la prensa encoladora, a preparaciones de
blanqueador así como a baños de prensa encoladora.
En la fabricación de papel se lleva a cabo en
general una etapa de encolado para la consecución de buena idoneidad
para la escritura y resistencia, que se puede realizar por una
parte antes de la formación de la hoja en la masa de papel
(encolado en masa), por otra parte tras la formación de la hoja en
la prensa encoladora. También es posible una combinación de estos
dos procedimientos. En una o ambas etapas de fabricación del papel
se realiza normalmente también un blanqueo de la masa de papel o de
la hoja de papel mediante blanqueadores ópticos, alimentándose, en
la aplicación de masa, por lo general el agente de encolado y el
blanqueador por separado a la masa de papel, mientras que en el
encolado de superficie se incorpora el blanqueador al baño de la
prensa encoladora y se aplica conjuntamente con ésta sobre la hoja
de papel.
La combinación de encolado de superficie y
blanqueo de papel está ampliamente extendida en la industria de
fabricación de papel. Especialmente este procedimiento se usa
ampliamente en el sector "Printing&Writing" (Copy, Ink
Jet, Offset etc.). Además del blanqueo eficiente es también posible
una corrección más rápida (medida on line) del grado de blancura
que se pretende. Adicionalmente con la aplicación de superficie se
salva la sección húmeda de cargas aniónicas adicionales
(blanqueadores ópticos).
En el documento
GB-A-896 533 ya se describen
blanqueadores de flavonato de triazinilo como sales de K o de Na
como blanqueadores ópticos en el procedimiento de prensado encolador
para blanquear papel. Sin embargo estos presentan todavía algunas
desventajas técnicas de aplicación, especialmente en cuanto a grado
de blancura.
Hay una reiterada tendencia a papel encolado
superficialmente con altos niveles de grado de blancura y por tanto
el deseo de blanqueadores ópticos lo más efectivos posible como
componente del baño de la prensa encoladora, de forma particular
aquellos blanqueadores que no poseen las desventajas del estado de
la técnica.
La invención se refiere por tanto a un
procedimiento para el blanqueo de papel en la prensa encoladora,
caracterizado porque se usa en la etapa de encolado un baño de
prensa encoladora que contiene un blanqueador de la fórmula I,
en la
que
- X
- significa independientemente uno de otro un resto de la fórmula
o
y
- R^{1}
- representa alquilo C_{1}-C_{6} y
- R^{2}
- representa H, o
- R^{1}
- representa H y
- R^{2}
- representa alquilo C_{1}-C_{6}, e independientemente de esto
- R^{3}
- representa H, metilo, etilo, CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}OCH_{3},
- R^{1'}
- representa alquilo C_{1}-C_{6} y
- R^{2'}
- representa H, o
- R^{1'}
- representa H y
- R^{2'}
- representa alquilo C_{1}-C_{6}, e independientemente de esto
- R^{3'}
- representa H, metilo, etilo, CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}OCH_{3}, así como
- R^{4}
- representa alquilo C_{1}-C_{4} y
- M
- significa H, un equivalente de un catión inorgánico, de forma particular Li, Na, K, Ca, Mg o amonio, o un amonio sustituido de la fórmula II
en la
que
R^{5} a R^{7} significan
independientemente uno de otro hidrógeno, un resto alquilo
C_{1}-C_{4} o un resto hidroxialquilo
C_{2}-C_{4} dado el caso sustituido
adicionalmente, y R^{8} significa un resto hidroxialquilo
C_{2}-C_{4} dado el caso sustituido
adicionalmente,
en el que al menos el 10% en moles
de todos los cationes M corresponden a la fórmula
II.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente al menos 20% en moles, de forma
particular más del 50% en moles, con muy especial preferencia más
del 80% en moles de todos los cationes M poseen el significado de la
fórmula II.
Se usa con muy especial preferencia
blanqueadores que se componen de más del 50% en peso,
preferiblemente más del 60% en peso, preferiblemente más del 75% en
peso, de forma particular más del 95% en peso de un blanqueador de
la fórmula I.
Blanqueadores ópticos preferidos se corresponden
con la fórmula (I) con
R^{1} = H,
R^{2} = alquilo
C_{1}-C_{6} lineal así como
R^{3} = H;
adicionalmente con la fórmula (I) con
R^{1'} = H,
R^{2'} = alquilo
C_{1}-C_{6} lineal así como
R^{3'} = H y R4 = H o metilo,
en la que M significa
respectivamente una mezcla de cationes, que contiene iones de
alcanolamonio de la fórmula II, en la que el resto R^{5}
representa H; el resto R^{6} representa H o hidroxialquilo
C_{2}-C_{4} y los restos R^{7} y R^{8}
representan hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, e iones
de Na o
K.
Se prefiere especialmente el blanqueador de la
fórmula (Ia)
en la
que
- M
- significa una mezcla que contiene el catión de la fórmula II
y Na^{+} o
K^{+}.
\vskip1.000000\baselineskip
La idoneidad especial de los blanqueadores que
contienen alcanolamonio de la fórmula I para el uso de acuerdo con
la invención significa que, en el caso en que al menos uno de los
restos R^{5}-R^{7} es hidrógeno, el valor del
pH en el baño de la prensa encoladora se regula preferiblemente de
modo que se encuentre disponible una cantidad mínima óptima en
alcanolamina protonada para la cantidad presente de iones de
blanqueador. Por lo general, esto es el caso en la zona de pH <=
7,5; preferiblemente se ajusta en el medio de aplicación un valor
de pH en el que esté protonada a ser posible toda la alcanolamina
presente, es decir, un intervalo de pH de 4 a 7.
Con el uso de acuerdo con la invención de
blanqueadores de la fórmula (I) puede estar presente adicionalmente
en el baño de la prensa encoladora alcanolamina o bien alcanolamonio
en exceso en forma de bases libres o de sales correspondientes con
otros aniones inorgánicos u orgánicos.
Por prensa encoladora se entiende en el marco de
esta invención un equipo de aplicación en superficie,
preferiblemente de máquina de papel, en el que se pone en contacto
la hoja de celulosa formada con un baño acuoso, denominado baño de
prensa encoladora, que contiene al menos un agente de encolado de
superficie, de forma particular almidón, por ejemplo, nativo,
derivatizado o degradado, preferiblemente almidón degradado por
oxidación, y en él se puede regular la proporción del baño que debe
ser absorbida por la hoja (absorción del baño) preferiblemente
mediante la presión de la prensa de rodillos.
Desarrollos más novedosos de la prensa
encoladora, a saber "Speedsizer" así como también el
"Symsizer", se entienden igualmente en el término prensa
encoladora.
Así, por ejemplo, los blanqueadores se pueden
preparar y/o formular ya en forma de sus sales de alcanolamonio o
sales mixtas de sus sales de alcanolamonio con sus sales de bases
inorgánicas y finalmente se incorporan en una forma tal al baño de
la prensa encoladora que luego se apliquen en el intervalo de pH
preferido descrito. Sin embargo el uso se puede realizar, por
ejemplo, aplicando conjuntamente un blanqueador presente con un
contraión inorgánico como, por ejemplo, litio, sodio, potasio,
calcio, magnesio o amonio con la sal de un ácido inorgánico u
orgánico de una alcanolamina, por ejemplo, un clorhidrato de
alcanolamina o sulfato de alcanolamina, y se aplica esta mezcla
luego en un baño de prensa encoladora de valor de pH adecuado, o por
ejemplo ocurriendo sólo esta unión en el baño de la prensa
encoladora, o por ejemplo también incorporando la alcanolamina, en
la cual se basa la sal de alcanolamina, en forma libre en la que se
basa la sal de alcanolamina en un momento de tiempo discrecional y
en un punto discrecional en el proceso de preparación o
procesamiento y neutralizando a continuación con un ácido
inorgánico u orgánico adecuado. Esto es válido naturalmente también
para el caso inverso, a saber, incorporando en primer lugar el ácido
inorgánico u orgánico y luego la alcanolamina.
Preferiblemente el uso de acuerdo con la
invención se realiza de modo que se incorpora en el baño de la
prensa encoladora una solución acuosa del blanqueador usado de
acuerdo con la invención de valor de pH adecuado, que puede
contener dado el caso sustancias adicionales como, por ejemplo,
sustancias vehículo, sales o agentes de fijación.
Como sustancias vehículos se tienen en cuenta,
por ejemplo, polímeros hidrófilos con la capacidad de configurar
enlaces por puentes de hidrógeno. Sustancias vehículo preferidas son
poli(alcoholes vinílicos), carboximetilcelulosas así como
polietilenglicoles con un peso molecular medio numérico de 200 a
8000 g/mol, así como también mezclas discrecionales de estas
sustancias, pudiendo modificarse dado el caso estos polímeros.
Poli(alcoholes vinílicos) preferidos son aquellos con un
grado de hidrólisis > 85%, carboximetilcelulosas preferidas son
aquellas con un grado de sustitución DS de > 0,5. Son
especialmente preferidos polietilenglicoles con un peso molecular
medio numérico Mn de 200 a 8000 g/mol.
Con formulaciones de este tipo se pueden
realizar por lo general curvas de grado de blancura más favorables
y mayores límites de enverdecimiento que con preparaciones de
blanqueador sin vehículos.
Adicionalmente pueden estar contenidos en las
formulaciones sin vehículos o también con vehículos en pequeñas
cantidades, normalmente en cantidades inferiores a 5% en peso, otros
coadyuvantes como, por ejemplo, dispersantes, espesantes,
anticongelantes, conservantes, formadores de complejo etc. o también
productos secundarios orgánicos de la síntesis de blanqueadores que
no se separaron completamente en el procesamiento.
Comparando el uso con extinción igual de los
blanqueadores mostrados en la fórmula (I) en una aplicación de
prensa encoladora en forma de sus sales, en la que M sólo son
cationes inorgánicos, con sus sales que contienen alcanolamonio, el
blanqueador sólo con cationes inorgánicos muestra a partir de
determinadas cantidades de adición de blanqueador un comportamiento
de saturación respecto al grado de blancura CIE, es decir cantidades
de uso mayores ya no conducen a un grado de blancura alguno e
incluso pueden repercutir negativamente en el grado de blancura.
Este comportamiento de saturación aparece con uso de los
blanqueadores que contienen alcanolamonio solo con cantidades de
uso claramente mayores, en comparación con la sal sólo con cationes
inorgánicos. De esta forma se pueden obtener con las formulaciones
que contienen alcanolamonio sorprendentemente grados de blancura
mayores que con formulaciones, que contienen sólo los cationes
inorgánicos. El efecto de saturación se designa también como
enverdecimiento. El límite de enverdecimiento, es decir, el punto a
partir del cual cantidades de uso de blanqueador crecientes
prácticamente ya no provocan aumento del grado de blancura, se
puede derivar por ejemplo del diagrama a*-b*, siendo a* y b* las
coordenadas de color en el sistema CIE-L*a*b.
Preparaciones de blanqueador acuosas se
caracterizan normalmente con el denominado valor E1/1. A tal fin se
determina la extinción de una solución fuertemente diluida de la
preparación según los procedimientos habituales y conocidos por el
experto en la técnica de espectroscopia de UV/Vis en una cubeta lcm
a una longitud de onda determinada. Esta longitud de onda
corresponde al máximo de absorción en onda larga de la molécula de
blanqueador respectiva. En los blanqueadores de flavonato esta
alcanza aproximadamente 350 nm. El valor de E1/1 corresponde
entonces al valor de extinción ficticio calculado para una solución
al 1% de la muestra en cuestión.
Debido a que el enverdecimiento de los tipos que
contienen alcanolamonio solo se da con cantidades de uso
relativamente altas, es adecuado su uso de acuerdo con la invención
especialmente para la fabricación de productos de papel de gran
blancura. Las condiciones exactas de uso en las que empieza el
enverdecimiento en la aplicación de la prensa encoladora dependen
de la respectiva composición del baño de la prensa encoladora.
En el documento
EP-A-1355004 se describen igualmente
blanqueadores de la fórmula (I), sin embargo ahí se citan sólo en
relación con el uso en masas para extender.
En el documento WO 0046336 se describen mezclas
de blanqueadores que pueden contener entre otros hasta el 45% en
moles de blanqueadores de la fórmula (I) con R^{1} = R^{3} = H;
R^{2} = metilo, M = Na, Li, Ca, Mg, amonio o amonio que está
mono-, di-, tri- o tetra-sustituido con alquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, entre otros para el blanqueo de
papel. Sin embargo no se cita en modo alguno si estas mezclas son
especialmente adecuadas para una aplicación en la prensa encoladora.
Adicionalmente se pudo demostrar mediante estudios comparativos que
los blanqueadores descritos en la presente invención de la fórmula
Ia (que corresponde a 1b del documento WO 00/46336), si se preparan
según el procedimiento descrito en el documento WO 0046336, ejemplo
2 como compuesto individual, muestra en la aplicación en la prensa
encoladora un efecto blanqueador claramente mejor que la mezcla
preparada de forma igual al documento WO 0046336 y se puede aumentar
aún más este efecto si se neutraliza la alcanolamina en
exceso
presente.
presente.
Por tanto la invención se refiere además a
preparación de blanqueador que contiene blanqueador, que se compone
en más del 50% en peso, preferiblemente más del 60% en peso,
preferiblemente más del 75% en peso, especialmente más del 95% en
peso de un blanqueador de la fórmula I. Se prefieren preparaciones
de blanqueador acuosas que pueden contener dado el caso otras
sustancias adicionales como ya se citaron, por ejemplo,
anteriormente.
Las preparaciones de acuerdo con la invención se
pueden usar preferiblemente en el procedimiento de blanqueo de
acuerdo con la invención.
Se prefieren especialmente preparaciones de
blanqueador acuosas, que contienen al menos un blanqueador de la
fórmula (I) particularmente (Ia).
Preferiblemente las preparaciones de blanqueador
preferiblemente acuosas, de acuerdo con la invención, contienen al
menos 2,5% en peso en blanqueador, con especial preferencia de 5 a
40% en peso, particularmente de 10 a 30% en peso.
Adicionalmente las preparaciones de blanqueador
de acuerdo con la invención pueden contener sales inorgánicas y
orgánicas, adicionalmente alcanolamina libre, adicionalmente sales
de alcanolamina, vehículos así como otras sustancias.
Un objeto adicional de la invención son baños de
prensa encoladora, que contienen
- a)
- al menos un blanqueador de la fórmula (I), de forma particular (Ia) o una preparación de blanqueador de acuerdo con la invención y
- b)
- al menos un agente encolador de superficie, preferentemente almidón.
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Además el baño de la prensa encoladora puede
contener sales inorgánicas y orgánicas, adicionalmente de
alcanolamina libre, adicionalmente de sales de alcanolamina,
vehículos así como otras sustancias.
Preferiblemente el baño de la prensa encoladora
contiene menos de 2,5% en peso de blanqueador, de forma particular
de 0,01 a 2,0% en peso. El blanqueador completo se compone a este
respecto preferiblemente como ya se describió para la preparación
de blanqueador, de más de 50% en peso, preferiblemente más de 60% en
peso, preferiblemente más de 75% en peso, de forma particular más
de 95% en peso de un blanqueador de la fórmula I.
La proporción en agente de encolado de
superficie, particularmente almidón, referido al baño de la prensa
encoladora, es preferiblemente de 2 a 25% en peso, de forma
particular de 5 a 15% en peso.
La proporción de agua del baño de la prensa
encoladora es preferiblemente al menos 70% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo 1 (blanqueador del
documento GB 896533, ejemplo 2, líneas 118-122;
corresponde al blanqueador de la fórmula I de la presente
solicitud, en la que los dos grupos sulfo unidos a ambas anilinas se
encuentran en posición p, con R^{1} = R^{3} = H, R^{2} =
CH_{3}, M exclusivamente Na:
Se añaden con agitación a temperatura ambiente
71 g de agua desmineralizada a 229 g de un concentrado acuoso
filtrado con membrana con un valor E1/1 de 148 y un valor de pH de
8,5, que contiene el blanqueador de la fórmula I con R^{1} =
R^{3} = H, R^{2} = CH_{3}, M exclusivamente Na, en la que los
dos grupos sulfo unidos a anilina se encuentran en posición p, y se
ajusta con sosa cáustica aproximadamente al 10% a pH 9,0. Se
obtiene una preparación de blanqueador acuosa con un valor E1/1 de
113 en forma de un líquido homogéneo
amarillo-pardusco. Esto corresponde a un contenido
en blanqueador de aproximadamente 21%.
Ejemplos comparativos 2a, b (corresponde
al ejemplo comparativo 1 con la diferencia de que están presentes
adicionalmente distintas cantidades de trietanolamina libre):
Se añaden con agitación a temperatura ambiente
a) 15,0 b) 30,0 así como a) 56 g b) 41 g de agua desmineralizada a
cada 229 g del concentrado acuoso filtrado con membrana del ejemplo
comparativo 1 y a continuación se agita durante 10 minutos. Se
obtienen preparaciones de blanqueador que contienen trietanolamina
con un valor de E1/1 de 113 en forma de líquidos homogéneos
amarillo-parduscos. Esto corresponde a un contenido
en blanqueador de aproximadamente 21% y un contenido en
trietanolamina de a) 5% b) 10%.
Ejemplo comparativo 3 corresponde al
ejemplo 2 del documento WO 00 46336.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 1a,
1b
Se evaporan 1200 g del concentrado acuoso
filtrado con membrana del ejemplo comparativo 1 a vacío. El
cristalizado obtenido tiene, tras homogenización, un valor E1/1 de
472.
Se ajusta a pH 6 respectivamente una mezcla de
a) 140 g de agua desmineralizada y 15 g de trietanolamina, b) 90 g
de agua desmineralizada y 30 g de trietanolamina mediante adición de
a) aproximadamente 36 g b) aproximadamente 73 g de ácido
clorhídrico al 10%. A continuación se incorpora a aproximadamente
60ºC con agitación respectivamente 71,8 g del cristalizado
anteriormente descrito. Se agita el cristalizado hasta su
disolución, se determina el valor de E1/1 respectivo y se diluye a
continuación a temperatura ambiente con agua desmineralizada
respectivamente hasta exactamente el valor E1/1 calculado de
113.
Se obtiene respectivamente aproximadamente 300 g
de un ajuste de blanqueador que contiene el mismo número de moles
de blanqueador que los ejemplos comparativos 1 o 2a, 2b y a)
aproximadamente 5% en peso (que corresponde a un M con
aproximadamente 50% en moles de resto trietanolamonio Na^{+}) b)
aproximadamente 10% en peso (que corresponde a un M con
aproximadamente 100% en moles de trietanolamonio) de iones de
trietanolamonio.
Se procede hasta la incorporación del
cristalizado inclusive como se describe en el ejemplo 1b. Tras
disolución del cristalizado se incorpora 15 g de polietilenglicol
1500, se agita hasta su disolución y se determina el valor E1/1. A
continuación se diluye a temperatura ambiente con agua
desmineralizada hasta un valor E1/1 calculado de
113.
113.
Se obtiene aproximadamente 300 g de una
formulación de blanqueador que contiene el mismo número de moles de
blanqueador e iones de trietanolamonio que el ejemplo 1b y además 5%
de polietilenglicol 1500 como vehí-
culo.
culo.
Ejemplo 3 corresponde al ejemplo 2 del
documento WO 0046336 con la diferencia de que la preparación del
intermedio 2 no se realiza con la mezcla ahí descrita de
dietanolamina y diisopropanolamina, sino con una cantidad de
diisopropanolamina equimolar a esta mezcla. (M = aproximadamente 50%
en moles de trietanolamonio).
Ejemplo 4 (corresponde al ejemplo 2 del
documento WO 0046336 con la diferencia de que la preparación del
intermedio 2 no se realiza con la mezcla ahí descrita de
dietanolamina y diisopropanolamina, sino con una cantidad de
diisopropanolamina equimolar a la mezcla, y adicionalmente se ha
neutralizado la trietanolamina en exceso mediante ajuste a pH 6 con
ácido clorhídrico. (M = aproximadamente 100% en moles de
trietanolamonio).
\vskip1.000000\baselineskip
- Solución de almidón al 10%:
- Perfectamyl A 4692 de la compañía Avebe (almidón de patata degradado por oxidación)
- Papel de ensayo:
- Schleicher und Schuell MicroScience 3014, recorte de 240 x 250 mm, número de referencia 10344684
- Prensa encoladora de laboratorio, Foulard:
- compañía Mathis, tipo HF 52499, Zürich Oberhasli, Suiza
\vskip1.000000\baselineskip
Se suspenden sin grumos aproximadamente 120 g de
Perfectamyl A 4692 con aproximadamente 200 ml de agua fría. A
continuación se añade con agitación aproximadamente 700 ml de agua
caliente al recipiente y se agita hasta que se genera una solución
de almidón clara. Después del enfriamiento a temperatura ambiente se
realiza un control de la concentración por refractómetro manual.
Dado el caso se ajusta adicionalmente con adición de agua al
10%.
\vskip1.000000\baselineskip
En primer lugar se determina en una
determinación por separado la relación de absorción del baño de
papel de ensayo.
\vskip1.000000\baselineskip
A tal fin se diluye 50,0 g de la solución de
almidón al 10% con agua a 100,0 g, se entremezcla íntimamente, se
transfiere la solución a la prensa encoladora de laboratorio y se
pasa una hoja pesada (peso 1 = m_{1} g) del papel de ensayo
anteriormente citado por la prensa encoladora. A este respecto la
velocidad de la prensa encoladora debería ser de aproximadamente 4
m/minuto y la presión de prensado de los rodillos de aproximadamente
3 bar. Inmediatamente tras el paso por la prensa encoladora se pesa
de nuevo la hoja ahora húmeda (peso 2 = m_{2} g). La diferencia
m_{2}-m_{1} da la cantidad de baño absorbida;
referido al peso de la hoja usada se obtiene la relación de
absorción de baño = (m_{2}-m_{1})/m_{1}.
A continuación se realiza el ensayo de las
preparaciones de blanqueador individuales añadiendo la preparación
en cuestión como serie de concentraciones a respectivamente otros
50,0 g de la misma solución de almidón, se diluye con agua a 100,0
g, se entremezcla íntimamente y los baños de prensa encoladora que
contienen blanqueador obtenidos se aplican como se describió
anteriormente con ayuda de la prensa encoladora sobre otras hojas de
papel de ensayo. Para finalizar se seca el papel acabado en el
cilindro de secado a aproximadamente 100ºC.
Las preparaciones de blanqueador a comparar se
emplean respectivamente en una serie de concentración de 0,5% en
peso/1,0% en peso/1,5% en peso/2,0% en peso, referido al peso del
papel de ensayo usado. La correlación de las concentraciones de las
preparaciones de blanqueador en relación al peso del papel de ensayo
con las concentraciones correspondientes en lo que respecta a la
cantidad de baño de la prensa encoladora se da con la relación de
absorción de baño previamente determinada por separado. De este modo
se deben dividir, por ejemplo, con una relación de absorción de
baño de 0,9 en el ensayo anteriormente descrito sin blanqueador,
los valores de la serie de concentración anterior por el divisor
0,9, para obtener sus valores en relación con la cantidad de baño
en la prensa encoladora.
Se obtiene así, por ejemplo, con uso de 0,5% en
peso de preparación de blanqueador referido al papel de ensayo, con
una relación de absorción del baño de 0,9 una cantidad de 0,55% en
peso de preparación de blanqueador, referido a la cantidad en baño
de la prensa encoladora.
Adicionalmente la serie de concentración
anterior se refiere a preparaciones con un valor E1/1 de 113. Si se
van a ensayar preparaciones con un valor E1/1 fluctuante, se debe
compensar además su desviación de valor E1/1 del valor nominal de
113 de modo que se cambie la serie de concentración en la relación
inversamente proporcional (ejemplo: con un valor E1/1 de 105 una
preparación de 0,538% en peso es equivalente a una preparación al
0,5% de valor E1/1 113 y así sucesivamente).
Ejemplo de aplicación
1
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Se pone de manifiesto que la presencia de
trietanolamina en forma de la base libre no provoca mejora alguna
del blanqueo.
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Ejemplo de aplicación
2
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Se pone de manifiesto que la presencia de
trietanolamonio provoca una clara mejora del blanqueo.
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Ejemplo de aplicación
3
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Se pone de manifiesto que se puede aumentar
adicionalmente el efecto blanqueador mejorado por trietanolamonio
mediante adición de poliglicol.
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Ejemplo de aplicación
4
(Todas las cantidades de uso se refieren a un
valor E_{1/1} de 113).
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Se pone de manifiesto por una parte que en uso
con extinción igual, una preparación de blanqueador que contiene el
blanqueador de la fórmula Ia (con restos diisopropanolamina en los
anillos de triazina, preparado de forma análoga al ejemplo 2 del
documento WO 0046336) muestra un mejor efecto de blancura que la
preparación de blanqueador del ejemplo 2 del documento WO 0046336,
que contiene una mezcla de blanqueador, que contiene adicionalmente
un blanqueador sustituido con restos dietanolamina en los anillos de
triazina y un blanqueador no simétrico sustituido en los anillos de
triazina con restos diisopropanolamina y dietanolamina, y por otro
lado, que se puede aumentar adicionalmente el efecto blanqueador si
se neutraliza mediante adición de ácido la trietanolamina libre que
está contenida en la preparación de blanqueador preparada de forma
análoga al ejemplo 2 del documento WO 0046336, que contiene el
blanqueador de la fórmula Ia.
Claims (6)
1. Procedimiento para el blanqueo de papel en la
prensa encoladora, caracterizado porque se usa en la etapa
de encolado un baño de la prensa encoladora conteniendo un
blanqueador de la fórmula I,
en la
que
X significa independientemente uno de otro un
resto de la fórmula
o
y
R^{1} representa alquilo
C_{1}-C_{6} y
R^{2} representa H, o
R^{1} representa H y
R^{2} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, e independientemente de esto
R^{3} representa H, metilo, etilo,
CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}OCH_{3},
R^{1'} representa alquilo
C_{1}-C_{6} y
R^{2'} representa H, o
R^{1'} representa H y
R^{2'} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, e independientemente de esto
R^{3'} representa H, metilo, etilo,
CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}OCH_{3}, así como
R^{4} representa alquilo
C_{1}-C_{4} y
M significa H, un equivalente de un catión
inorgánico, de forma particular Li, Na, K, Ca, Mg o amonio, o
un
{}\hskip0.9cm amonio sustituido de la fórmula II
{}\hskip0.9cm amonio sustituido de la fórmula II
en la
que
R^{5} a R^{7} significan independientemente
uno de otro hidrógeno, un resto alquilo
C_{1}-C_{4} o un resto hidroxialquilo
{}\hskip0.9cm C_{2}-C_{4} dado el caso sustituido adicionalmente y R^{8} significa un resto hidroxialquilo C_{2}-C_{4} dado el caso sustitui-
{}\hskip0.9cm do adicionalmente,
{}\hskip0.9cm C_{2}-C_{4} dado el caso sustituido adicionalmente y R^{8} significa un resto hidroxialquilo C_{2}-C_{4} dado el caso sustitui-
{}\hskip0.9cm do adicionalmente,
en el que al menos el 10% en moles
de todos los cationes M corresponden a la fórmula
II.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el baño de la prensa encoladora contiene
blanqueadores, que se componen en más del 50% en peso,
preferiblemente más del 60% en peso, preferiblemente más del 75% en
peso, de forma particular más del 95% en peso de un blanqueador de
fórmula I.
3. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque R^{1} = H.
R^{2} = alquilo
C_{1}-C_{6} lineal así como
R^{3} = H;
adicionalmente a la fórmula (I) con
R^{1'} = H.
R^{2'} = alquilo
C_{1}-C_{6} lineal así como
R^{3'} = H y R^{4} = H o metilo,
en la que M significa
respectivamente una mezcla de cationes conteniendo iones de!
alcanolamonio de la fórmula II, en la que el resto R^{5}
representa H; el resto R^{6} representa H o hidroxialquilo
C_{2}-C_{4} y los restos R^{7} y R^{8}
representan hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, e iones
de Na o
K.
4. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se emplea un
blanqueador de la fórmula Ia
en la
que
M significa una mezcla conteniendo el catión de
la fórmula II
y Na^{+} o
K^{+}.
5. Preparación de blanqueador conteniendo
blanqueadores, que se componen de más del 50% en peso,
preferiblemente de más del 60% en peso, preferiblemente de más del
75% en peso, de forma particular de más del 95% en peso de un
blanqueador de la fórmula I
en la
que
X significa independientemente uno de otro un
resto de la fórmula
o
y
R^{1} representa alquilo
C_{1}-C_{6} y
R^{2} representa H, o
R^{1} representa H y
R^{2} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, e independientemente de esto
R^{3} representa H, metilo, etilo,
CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}OCH_{3},
R^{1'} representa alquilo
C_{1}-C_{6} y
R^{2'} representa H, o
R^{1'} representa H y
R^{2'} representa alquilo
C_{1}-C_{6}, e independientemente de esto
R^{3'} representa H, metilo, etilo,
CH_{2}CH_{2}OH o CH_{2}CH_{2}OCH_{3}, así como
R^{4} representa alquilo
C_{1}-C_{4} y
M significa H, un equivalente de un catión
inorgánico, de forma particular Li, Na, K, Ca, Mg o
{}\hskip0.9cm amonio, o un amonio sustituido de la fórmula II
{}\hskip0.9cm amonio, o un amonio sustituido de la fórmula II
en la
que
R^{5} a R^{7} significan independientemente
uno de otro hidrógeno, un resto alquilo
C_{1}-C_{4} o un resto hidroxialquilo
{}\hskip0.9cm C_{2}-C_{4} dado el caso sustituido adicionalmente, y R^{8} significa un resto hidroxialquilo C_{2}-C_{4} dado el caso sustitui-
{}\hskip0.9cmdo adicionalmente,
{}\hskip0.9cm C_{2}-C_{4} dado el caso sustituido adicionalmente, y R^{8} significa un resto hidroxialquilo C_{2}-C_{4} dado el caso sustitui-
{}\hskip0.9cmdo adicionalmente,
en el que al menos el 10% en moles
de todos los cationes M corresponden a la fórmula
II.
6. Baño de prensa encoladora conteniendo
- a)
- al menos un blanqueador de la fórmula (I), de forma particular (Ia) o una preparación de blanqueador según la reivindicación 5 y
- b)
- al menos un agente encolador de superficie, de forma particular almidón.
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