BRPI0600901B1 - Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação - Google Patents
Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0600901B1 BRPI0600901B1 BRPI0600901-8A BRPI0600901A BRPI0600901B1 BR PI0600901 B1 BRPI0600901 B1 BR PI0600901B1 BR PI0600901 A BRPI0600901 A BR PI0600901A BR PI0600901 B1 BRPI0600901 B1 BR PI0600901B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- nickel
- cobalt
- stage
- resins
- ion exchange
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 29
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 claims description 5
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 3
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 3
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- -1 heterocyclic metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000011504 laterite Substances 0.000 description 2
- 229910001710 laterite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- KXZQYLBVMZGIKC-UHFFFAOYSA-N 1-pyridin-2-yl-n-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine Chemical group C=1C=CC=NC=1CNCC1=CC=CC=N1 KXZQYLBVMZGIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 2-Pyridinemethanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=N1 WOXFMYVTSLAQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical compound C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical class [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011234 economic evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical compound NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J47/00—Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
- B01J47/02—Column or bed processes
- B01J47/026—Column or bed processes using columns or beds of different ion exchange materials in series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0476—Separation of nickel from cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Abstract
processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação, envolve as etapas de beneficiamento (1) do minério (m) laterítico, sendo depois tratado por lixiviação (2) (atmosférica ou pressurizada), podendo-se também considerar soluções provenientes de etapa de separação sólido-líquido de usinas já existentes e em operação (2), sendo o processo compreendido por um circuito de resinas catiônicas, onde o primeiro estágio (3) de troca iônica com resinas (re) apresenta condições específicas de seletividade para a remoção do ferro, alumínio e cobre e elevação do ph, e o segundo estágio (4) de troca iônica permite a remoção do níquel e do cobalto.
Description
(54) Título: PROCESSO HÍBRIDO DE RESINAS DE TROCA IÔNICA NA RECUPERAÇÃO SELETIVA DE NÍQUEL E COBALTO DE EFLUENTES DE LIXIVIAÇÃO (73) Titular: VALE S.A.. Endereço: BR 262 - Km 296 - Distrito Industrial de Santa Luzia, MG, BRASIL(BR) (72) Inventor: RENATO DE SOUZA COSTA; FLÁVIA DUTRA MENDES
Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 03/04/2018, observadas as condições legais
Expedida em: 03/04/2018
Assinado digitalmente por:
Júlio César Castelo Branco Reis Moreira
Diretor de Patente
1/11 “PROCESSO HÍBRIDO DE RESINAS DE TROCA IÔNICA NA RECUPERAÇÃO SELETIVA DE NÍQUEL E COBALTO DE EFLUENTES DE LIXIVIAÇÃO” [001] Refere-se a presente invenção a um processo híbrido de resina de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação, com pelo menos duas etapas de resinas, e mais especificamente, a um circuito híbrido de duas etapas de resinas, sendo a primeira etapa de troca iônica com resinas a responsável pela remoção do ferro, alumínio e cobre da solução e pela elevação do pH da solução, e a segunda etapa de troca iônica a responsável pela remoção do níquel e do cobalto.
[002] Como é de conhecimento de todos os técnicos versados nesta ciência, várias rotas hidrometalúrgicas vêm sendo desenvolvidas para a extração de níquel e cobalto contidas em minérios lateríticos.
[003] As rotas têm como objetivo solubilizar as espécies metálicas empregando-se ácidos inorgânicos através de lixiviação em pilhas ou em tanques em condições de pressão atmosférica e temperatura abaixo do ponto de ebulição ou em vasos pressurizados. Em seguida, a solução resultante passa por uma etapa de neutralização (remoção de cobre, ferro, alumínio) e separação sólido-líquido (opcional), e finalmente por uma etapa de purificação da solução e recuperação final na forma metálica ou produto intermediário.
[004] A recuperação seletiva do metal presente no efluente de lixiviação é uma etapa importante na concepção da avaliação econômica. A presença de muitas impurezas, tais como cobre, ferro, alumínio, manganês e magnésio, dentre outras, pode ser considerada como a principal dificuldade tecnológica a ser superada.
[005] Uma das opções podem ser os métodos de natureza físicoquímica, como o uso de materiais trocadores iônicos, precipitação seletiva e a extração por solventes. No caso específico do níquel e cobalto, estes metais
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 8/21
2/11 apresentam propriedades químicas muito semelhantes, fato este que facilita as operações de recuperação mútua desses metais, seja através de precipitação na forma de sulfetos mistos ou hidróxidos mistos, extração por solventes em meio clorídrico, amoniacal e sulfurico, e finalmente aplicação de trocadores iônicos do tipo resinas poliméricas.
[006] A troca iônica pode ser definida como uma troca reversível de íons de mesma carga entre um sólido e um eletrólito aquoso, de forma que não ocorra nenhuma mudança significativa na estrutura do sólido. Neste caso, o sólido é o material trocador de íons que pode ser tanto de natureza inorgânica, por exemplo, zeólitos, como de natureza orgânica, que correspondem aos materiais baseados em resinas poliméricas sintéticas. A matriz de uma resina é formada por uma cadeia de hidrocarbonetos de alto peso molecular, insolúvel, irregular, macromolecular, tridimensional e elástica, resultado da copolimerização de estireno e divinilbenzeno. Nela, grupos funcionais positivos ou negativos estão firmemente ligados (íons fixos), os quais são compensados por íons de sinais opostos (íons contrários). Estes são livres para se mover dentro da matriz e podem ser estequiometricamente substituídos por outros íons de mesmo sinal. Em contraste, os chamados co-íons são todas aquelas espécies iônicas que podem estar presentes no trocador e que apresentam mesma carga que os íons fixos. Os principais tipos de resinas comercialmente usadas são as resinas catiônicas que, dependendo do grau de acidez do grupo funcional, podem ser de ácidos fortes ou fracos, e as resinas aniônicas que dependendo do grau de basicidade podem ser de bases fortes ou fracas, além das resinas quelantes. Certos materiais, denominados anfotéricos, são capazes de realizar a troca de cátions e ânions.
[007] As resinas quelantes foram desenvolvidas para recuperar seletivamente os metais de transição em solução, como níquel e cobalto, uma vez que elas formam complexos quelantes altamente estáveis ou quelatos
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 9/21
3/11 heterocíclicos metálicos com estes cátions. Os quelatos podem ser definidos como qualquer composto em que se forma um anel, fruto de um enlace coordenado entre dois ou mais sítios de uma molécula e um íon metálico.
[008] As resinas quelantes podem ser consideradas representativas do grupo de resinas poliméricas de troca iônica para fins hidrometalúrgicos, indicadas para a remoção seletiva de metais pesados, como níquel e cobalto, a partir de soluções aquosas ácidas de sulfatos de níquel e cobalto. Estes trocadores são copolímeros com grupos funcionais covalentemente ligados, os quais contém um ou múltiplos átomos doadores (Base de Lewis) que podem formar ligações coordenadas com a maioria dos cátions polivalentes de metais pesados (Ácido de Lewis). Normalmente os grupos funcionais responsáveis pela seletividade contêm átomos como nitrogênio, oxigênio, fósforo e enxofre. Exemplos de grupos funcionais quelantes incluem amidoxima, aminofosfonato, carbamatos, poliaminas, piridinas, iminodiacetato e picolilamina. Interações coulombicas e hidrofóbicas também estão presentes, entretanto a contribuição na alta seletividade de íons metálicos é relativamente pequena se comparada às interações ácido-base de Lewis. Estas resinas podem ser normalmente regeneradas com soluções ácidas (ácido sulfúrico ou clorídrico), com obtenção de alta eficiência.
[009] Resina de troca iônica é considerada uma opção tecnológica para purificação/recuperação de metais em meio aquoso. Essa técnica faz parte de fluxogramas hidrometalúrgicos de minérios lateríticos de níquel que necessariamente requerem uma etapa de lixiviação, como forma de extração do metal do minério. A tecnologia de resina pode ser aplicada tanto para usinas existentes onde os processos de decantação em contra-corrente (CCD) são empregados, como também pode ser aplicada diretamente ao efluente de lixiviação quando o projeto está em desenvolvimento, com o objetivo de redução de custos e impacto ambiental.
[0010] A lixiviação pode ser realizada com agentes lixiviantes na
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 10/21
4/11 forma ácida ou básica, em pilhas, em tanques em condições atmosféricas ou em vasos pressurizados. Uma vez extraído o metal do minério e solubilizado em solução aquosa, a técnica de troca iônica com resinas, preferencialmente do tipo quelante, pode ser aplicada ao efluente na forma de polpa ou solução, para recuperação de níquel e cobalto.
[0011 ] A aplicação da técnica de troca iônica com resinas poliméricas para adsorção seletiva de níquel pode ocorrer de duas formas, tanto para resina em coluna como para resina em polpa.
[0012] No primeiro tipo de operação, uma solução com metais dissolvidos é percolada através de um leito fixo de resina para que ocorra a adsorção, enquanto que no segundo tipo de operação uma polpa de minério é contatada diretamente com a resina, através de um sistema de agitação, para que ocorra a adsorção do metal sem a necessidade da etapa onerosa de separação sólido-líquido da polpa. Após a contatação, a separação entre a resina e a polpa é realizada via peneiramento.
[0013] Em fluxogramas de processamento de minérios lateríticos de níquel, qualquer uma das duas opções pode ser adotada. Para a aplicação de resina em coluna, uma etapa prévia de separação sólido-líquido toma-se necessária. Nesta etapa, além do custo de capital e operacional significativo, da ocupação de grandes áreas e de quantidades significativas de consumo de água, há também uma perda de níquel inerente à ineficiência do processo, devido à dificuldade de se lavar os sólidos e recuperar as espécies dissolvidas. Por esse motivo, a aplicação do processo de resina em polpa é em muito casos sugerida, pois se trata da recuperação do metal dissolvido na própria polpa após lixiviação, usando um trocador iônico e fazendo com que a separação sólido-líquido seja desnecessária.
[0014] Se o processo de resina em polpa for usado na recuperação de níquel proveniente da lixiviação ácida, são esperados os seguintes benefícios: 1) O uso de resinas convencionais, que também são seletivas para ferro,
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 11/21
5/11 requer uma neutralização prévia antes da recuperação do níquel. O hidróxido férrico precipita facilmente através da adição de cal ou calcário e se toma parte da polpa. 2) A neutralização da acidez da polpa é convenientemente efetuada na própria etapa de adsorção durante a contatação. Reagentes como cal ou calcário poderíam ser usados e o gesso formado durante a neutralização se tomaria parte da polpa. 3) A lixiviação ácida, seguida de neutralização, pode produzir uma polpa que é de difícil sedimentação ou sólidos que, quando separados, são difíceis de lavar. O processo de resina em polpa pode contornar estas dificuldades operacionais através da eliminação da etapa de separação sólido-líquido. 4) Neste processo ocorre o fenômeno de sorçãolixiviação, já que durante a contatação, parte do níquel precipitado na neutralização é relixiviado e ao retomar à solução, é imediatamente adsorvido pela resina. Assim a aplicação de resina em polpa proporciona a minimização dessas perdas, recuperando cerca de 20% do níquel que foi inicialmente coprecipitado.
[0015] A troca iônica é uma tecnologia que vem se intensificando com diversas abordagens e resultados bastante promissores. O uso da técnica de troca iônica com resinas poliméricas, embora ainda com aplicação industrial inédita em fluxogramas de minérios de níquel, oferece algumas vantagens, tais como, a ausência de perdas de reagentes por arraste como ocorre em processos de extração por solventes, a eficiente recuperação e remoção de pequenas concentrações de alguns íons metálicos em relação a um excesso de outros metais, alta seletividade para os metais de interesse, elevada capacidade de separação, regimes flexíveis de processos, configuração simples de processo, alta concentração do metal de interesse frente às demais impurezas e alto nível de automação. Estas características refletem num menor custo de capital e operacional, além de um menor impacto ambiental, pois há um menor consumo de água e possibilidade de reciclo de água.
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 12/21
6/11 [0016] Apesar de todas as vantagens acima descritas, a aplicação de resinas convencionais, comercialmente disponíveis para a recuperação seletiva de níquel em processamento de lateritas, é uma tecnologia industrialmente inédita que ainda apresenta algumas restrições e dificuldades operacionais.
[0017] Um dos inconvenientes que podemos mencionar é que em função da alta seletividade aos ions hidrogênio, as resinas convencionais para serem seletivas ao níquel e apresentarem alta performance de adsorção para esse metal, o pH da solução deve ser aumentado para valores superiores a pH = 3. Caso contrário, na presença de excesso de ions de hidrogênio (baixo pH), estes serão preferencialmente adsorvidos, prejudicando o processo de adsorção de níquel.
[0018] Outro inconveniente marcante é que toda solução efluente de lixiviação ácida de minério de níquel apresenta vários metais dissolvidos, além do níquel e cobalto, que são considerados impurezas. Como a maioria das resinas seletivas para níquel, também o são para ferro, cobre e alumínio, toma-se necessário uma etapa prévia de tratamento da solução para eliminação dessas impurezas.
[0019] Atualmente existem técnicas que estão sendo implantadas para tentar solucionar estes problemas, tal como a adição de uma etapa de neutralização, logo após a lixiviação, através da adição de cal, calcário, soda ou amônia, para a precipitação de impurezas e elevação do pH, simultaneamente.
[0020] Apesar de muito eficiente na correção das limitações técnicas, como o excesso de acidez da solução e a presença de impurezas no meio, a neutralização acarreta o inconveniente de uma perda significativa de níquel que é co-precipitado juntamente com as impurezas.
[0021] Outro inconveniente verificado neste processo de neutralização é a necessidade de inclusão de uma etapa onerosa de separação
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 13/21
7/11 sólido-líquido, caso seja feita a opção de troca iônica em colunas através do uso da solução.
[0022] Em ambos os casos, resina em coluna ou resina em polpa, existe a real necessidade de uma etapa prévia para neutralização da acidez, para elevação do pH e para eliminação de impurezas através de precipitação, como mostrado no fluxograma de processo da figura 1. Essa etapa de neutralização é uma necessidade do processo, porém apresenta as grandes desvantagens já citadas, como perdas de níquel co-precipitado junto com impurezas e ainda a necessidade de uma etapa de separação sólido líquido, caso seja feita a opção de resina em coluna.
[0023] É imprescindível mencionar que a aplicação de resina em polpa, embora apresente tantas vantagens já mencionadas, ela ainda tem algumas limitações e riscos técnicos, como a ausência no mercado de uma resina que apresente alta resistência mecânica e abrasiva para ser submetida ao contato com uma polpa. Por este motivo, a aplicação de resina em coluna, muitas vezes, é considerada a melhor opção e com isso verifica-se a necessidade de pré-tratamento do minério com as desvantagens de perda de níquel no precipitado, seguida da etapa onerosa de separação sólido-líquido. [0024] Este problema fica sensivelmente agravado quando se trata de lixiviação em pilhas. O efluente dessa operação, na forma de solução, já se encontra preparado para ser alimentado numa etapa de resina em coluna. É um efluente livre de sólidos, na forma de solução clarificada e, portanto, adequado para ser alimentado na coluna. A necessidade de uma etapa prévia de pré-tratamento gera uma série de complicações, como a formação de uma polpa, com perdas de níquel contido no precipitado, que deve ser em seguida, submetida à separação sólido-líquido, para então ter a sua solução clarificada alimentando a troca iônica em coluna.
[0025] É, pois um dos objetivos da presente invenção prover um processo híbrido de resinas de troca iônica que elimine a etapa de
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 14/21
8/11 neutralização (pré-tratamento) da solução.
[0026] Outro objetivo da presente invenção é prover um processo híbrido de resinas de troca iônica que possibilite, de modo econômico, a purificação dos efluentes da lixiviação.
[0027] Outro objetivo da presente invenção é prover um processo híbrido de resina de troca iônica que evite as perdas de níquel no precipitado através de co-precipitação.
[0028] Outro objetivo da presente invenção é prover um processo híbrido de resina de troca iônica que evite a necessidade de separação sólidolíquido da polpa gerada.
[0029] Esses e outros objetivos e vantagens da presente invenção são alcançados através de um processo híbrido de resina de troca iônica que compreende a inclusão de um circuito de resinas catiônicas, cujos íons móveis sejam preferencialmente metais alcalinos, a fim de se proporcionar uma elevação simultânea do ρΗ. O circuito híbrido de duas etapas de resina é constituído por uma primeira etapa de troca iônica com resinas em condições específicas de seletividade para a remoção do ferro, alumínio e cobre e elevação do pH e uma segunda etapa de troca iônica, preferencialmente com resinas do grupo iminodiacético, que permite a remoção do níquel e do cobalto.
[0030] A seguir a presente invenção, será descrita com referência aos desenhos anexos, nos quais:
a figura 1 representa um fluxograma do processo convencional de extração de minérios específicos em minérios lateríticos; e, a figura 2 representa um fluxograma do processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação.
[0031] Cabe salientar que existe no mercado uma resina (grupo bispicolilamina) capaz de adsorver níquel em condições extremamente ácidas e
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 15/21
9/11 na presença de altas concentrações de impurezas, porém o custo é extremamente alto para a maioria dos projetos de níquel. Para essa resina, todo o procedimento que é proposto, não se aplica, pois não há a necessidade de pré-tratamento, nem eliminação de impurezas, nem elevação do pH e por isso não se têm inconvenientes resultantes desta etapa.
[0032] De acordo com essas figuras, a solução que está sendo proposta é a eliminação da etapa de pré-tratamento da polpa, responsável pela neutralização da polpa com o objetivo de elevação do pH e precipitação das impurezas, tais como ferro, alumínio e cobre, evitando, assim, as perdas de níquel no precipitado através de co-precipitação e a necessidade de separação sólido-líquido da polpa gerada.
[0033] A proposta é a operação de um circuito híbrido de duas etapas de resinas de troca iônica que pode apresentar a mesma resina ou diferentes resinas, que podem ser de diferentes tipos, diferentes grupos funcionais e diferentes fabricantes. As duas etapas de resina de troca iônica seriam aplicadas a solução proveniente de etapa de separação sólido-líquido de usinas já existentes ou ao efluente da etapa de lixiviação de projetos em desenvolvimento, que contém metais dissolvidos, inclusive altas concentrações de ferro, alumínio, manganês e magnésio, além de níquel, cobalto e cobre.
[0034] Como pode ser visto no fluxograma representado pela figura 2, o processo híbrido de resinas de troca iônica tem seu inicio semelhante ao convencional, ou seja, o minério (M) laterítico é beneficiado (1). Após o beneficiamento (1), o minério (M) será tratado por lixiviação (2) (atmosférica ou sob pressão) ou pode ser considerada também solução proveniente de etapa de separação sólido-líquido de usinas já existentes e em operação (2). [0035] O efluente (El) resultante desse tratamento deve ser ácido (pH <2) e em substituição a etapa de pré-tratamento (i), como ocorre em procedimentos convencionais, será incluído a primeira etapa (3) de circuito de
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 16/21
10/11 resinas catiônicas, cujos íons móveis sejam necessariamente metais alcalinos, a fim de proporcionar uma elevação simultânea do pH. O objetivo neste estágio é eliminar as impurezas, tais como ferro, cobre e alumínio, logo as resinas (Re) devem apresentar adsorção preferencial para ferro, cobre e alumínio em condições de alta acidez, como aquelas obtidas nos efluentes de lixiviação (2) de minérios (M) de níquel.
[0036] A primeira etapa (3) de troca iônica tem o objetivo de recuperar o ferro, cobre e alumínio somente, e rejeitar níquel e cobalto. Para que isso ocorra efetivamente, o pH da solução/polpa que alimenta este estágio deve ser baixo (menor que pH = 2), semelhante às condições de acidez do efluente (El) de lixiviações (2) de minério (M) lateríticos. Sob essas condições e com o uso de uma resina catiônica ou quelante apropriado, as impurezas (ferro, cobre e alumínio) deverão ser adsorvidas na resina (Re) e assim recuperadas, ao mesmo tempo em que o níquel e cobalto serão rejeitados e permanecerão na solução. A utilização de uma resina (Re) regenerada com íons de metais alcalinos é de fundamental importância, pois estes íons móveis serão trocados pelos íons Fe3+, Al3+ e Cu2+, e com isso, os íons de metais alcalinos, consequentemente retomando à solução. A natureza básica dos íons de metais alcalinos presentes na solução terá o papel de elevar o pH da solução, deixando então, a solução apta para ser alimentada na segunda etapa de resinas de troca iônica.
[0037] A segunda etapa (4) de resinas, em série com a primeira etapa, e que será alimentado com o efluente (E2) da primeira etapa (3), é empregado a fim de recuperar o níquel e o cobalto da solução, em condições mais brandas de acidez e sem a interferência de impurezas. Para que isso ocorra efetivamente, o pH da solução deve ser maior que 1, preferencialmente o mais próximo de 4, que será obtido pelos íons de metais alcalinos deslocados para a solução durante a recuperação de troca da primeira etapa. Caso necessário pode ser utilizado um reagente de natureza básica para elevação do pH, numa
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 17/21 / 11 etapa intermediária entre os estágios 1 e 2. Nestas condições da segunda etapa, a resina (Re) quelante, preferencialmente com grupo funcional de ácido iminodiacético, considerada uma resina atrativa em termos de custos, ainda apresenta alta seletividade para ferro, alumínio e cobre. Como essas impurezas já foram eliminadas da solução no estágio anterior, a resina (Re) da segunda etapa (4), passa a estar nas condições mais propícias para a recuperação eficiente e seletiva de níquel.
[0038] As condições de operação das duas etapas devem ser diferentes, como por exemplo, as condições de pH do meio, tamanho do equipamento, tempo de residência e capacidade de operação. As etapas poderão apresentar a mesma resina (Re) comum a ambos, ou tem-se também a opção de se trabalhar com duas resinas (Re) distintas, conforme as necessidades do efluente a ser tratado. Se for feita a opção de utilização da mesma resina (Re), essa será uma alternativa perfeitamente viável e por isso a mais recomendada.
[0039] Após a segunda etapa (4), o processo segue as mesmas etapas que um processo convencional, assim, a resina (Re), que está carregada com íons de cobalto e níquel, passará por um processo de eluição (5), ou seja, a resina (Re) será contatada com eluentes, tais como ácido clorídrico ou sulfurico, separando assim os minerais da resina (Re) que será regenerada e voltará ao circuito na segunda etapa (4). Depois da eluição (5), caso se deseje, a separação de níquel e cobalto é feita via extração (6) por solventes e os metais recuperados poderão estar na forma metálica ou em qualquer outra forma mista.
[0040] Assim, o processo híbrido de resinas de troca iônica permite a purificação de efluentes, na forma de polpa ou solução, gerados nas várias formas de lixiviações de minérios (M) de níquel em geral.
[0041] Apesar de ter sido descrito e ilustrado um conceito preferido dessa solução cabe salientar que outras soluções são passíveis de realização sem que se fuja do escopo da presente invenção.
Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 18/21
1/2
Claims (6)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação, compreendendo o processamento de minério laterítico por lixiviação, em que a lixiviação é uma lixiviação atmosférica ou lixiviação pressurizada, caracterizado pelo fato de que inclui um circuito híbrido de resina quelante ou catiônica e consiste de:- uma primeira etapa (3) de troca iônica com as resinas (Re) alimentadas com um primeiro efluente (El) com um valor de pH de não mais que 1 compreendendo impurezas incluindo ferro, alumínio e cobre, as resinas apresentando condições específicas de seletividade para absorção de ferro, alumínio e cobre e neutralizando o pH ao rejeitar níquel e cobalto de modo que o pH do efluente (E2) a partir da primeira etapa (3) seja elevado a um valor superior a 1;- uma segunda etapa (4) de troca iônica, em série com a primeira etapa (3) de troca iônica com resinas (Re) alimentadas com o efluente (E2) da primeira etapa, as resinas (Re) da segunda etapa absorvendo níquel e cobalto; e,- eluição (5) das resinas (Re) da segunda etapa (4) com íons de cobalto e níquel absorvidos para formar um eluato compreendendo níquel e cobalto; e, separação do níquel e cobalto no eluato através de extração (6) por solvente e recuperação dos metais em solução.
- 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o efluente (El), resultante do tratamento que alimenta a primeira etapa (3), é ácido (pH <2), e sob essas condições, com o uso de resina catiônica ou quelante apropriado, as impurezas (ferro, cobre e alumínio) são adsorvidas na resina (Re), enquanto o níquel e o cobalto permanecem na solução da primeira etapa (3).
- 3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a resina (Re), sob as condições utilizadasPetição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 19/212/2 na primeira etapa (3), apresenta adsorção preferencial ao ferro, cobre e alumínio em condições de alta acidez, além de conter preferencialmente íons móveis de metais alcalinos que são trocados pelos íons Fe3+, Al3+ e Cu2+, elevando o pH.
- 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que uma etapa intermediária de neutralização com reagente de base forte ocorre entre a primeira e a segunda etapas de troca iônica, com o objetivo de elevar o pH e proporcionar condições mais propícias e por isso, mais brandas de acidez, à solução (E2) que alimenta a segunda etapa responsável pela adsorção de níquel e cobalto.
- 5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na segunda etapa (4) de resinas, que está em série com a primeira etapa (3) e é alimentada com o efluente (E2) da primeira etapa (3), a resina (Re) catiônica ou quelante, preferencialmente com grupo funcional de ácido iminodiacético, em condições mais brandas de acidez e sem a interferência de impurezas (ferro, alumínio e cobre), recupera de forma eficiente e seletiva o níquel e o cobalto da solução.
- 6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que após a segunda etapa (4), o processo segue as mesmas etapas que um processo convencional, assim, a resina (Re), que está carregada com íons de cobalto e níquel, passa por um processo de eluição (5), sendo regenerada com soluções inorgânicas e retomando à segunda etapa (4); depois da eluição (5), a separação de níquel e cobalto, caso desejada, é feita via extração (6) por solventes e os metais em solução recuperados na forma metálica ou em qualquer outra.Petição 870180002090, de 10/01/2018, pág. 20/211/2Minério (Μ) lateríticoCobalto Níquel produto produtoFIGURA 1Minério (Μ) lateríticoCobalto Níquel produto produtoFIGURA 2
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BRPI0600901-8A BRPI0600901B1 (pt) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação |
| AU2007211854A AU2007211854B2 (en) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | Hybrid process using ion exchange resins in the selective recovery of nickel and cobalt from leaching effluents |
| ES07701606T ES2394287T3 (es) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | Procedimiento híbrido que utiliza resinas de intercambio iónico en la recuperación selectiva de níquel y cobalto de los efluentes de lixiviación |
| KR1020087021525A KR101433960B1 (ko) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | 침출 배출물로부터 니켈과 코발트의 선택적 회수에 이온교환 수지를 사용하는 하이브리드 처리 방법 |
| RU2008135443/02A RU2418873C2 (ru) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | Способ извлечения никеля и кобальта из латеритовой руды |
| EP07701606A EP2038437B1 (en) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | Hybrid process using ion exchange resins in the selective recovery of nickel and cobalt from leaching effluents |
| PCT/BR2007/000022 WO2007087698A1 (en) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | Hybrid process using ion exchange resins in the selective recovery of nickel and cobalt from leaching effluents |
| CNA2007800085031A CN101415848A (zh) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | 利用离子交换树脂从浸出流出液中选择性回收镍和钴的复合方法 |
| JP2009503374A JP5282027B2 (ja) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | 浸出廃液からのコバルトおよびニッケルの選択的回収におけるイオン交換樹脂を用いた複合プロセス |
| CA2648095A CA2648095C (en) | 2006-02-02 | 2007-02-02 | Hybrid process using ion exchange resins in the selective recovery of nickel and cobalt from leaching effluents |
| HN2008001211A HN2008001211A (es) | 2006-02-02 | 2008-08-01 | Proceso hibrido que usa resinas de intercambio ionico en la recuperacion selectiva de niquel y cobalto a partir de efluentes de lixiviacion |
| US12/184,951 US9034283B2 (en) | 2006-02-02 | 2008-08-01 | Hybrid process using ion exchange resins in the selective recovery of nickel and cobalt from leaching effluents |
| GT200800150A GT200800150A (es) | 2006-02-02 | 2008-08-04 | Proceso hídribo que usa resinas de intercambio iónico en la recuperación selectiva de níquel y cobalto a partir de efluentes de lixiviación |
| ZA200806650A ZA200806650B (en) | 2006-02-02 | 2008-08-05 | Hybrid process using ion exchange resins in the selective recovery of nickel and cobalt from leaching effluents |
| EC2008008686A ECSP088686A (es) | 2006-02-02 | 2008-08-19 | Proceso híbrido que usa resinas de intercambio iónico en la recuperación selectiva de níquel y cobalto a partir de efluentes de lixiviación |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BRPI0600901-8A BRPI0600901B1 (pt) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0600901A BRPI0600901A (pt) | 2007-10-30 |
| BRPI0600901B1 true BRPI0600901B1 (pt) | 2018-04-03 |
Family
ID=38327097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0600901-8A BRPI0600901B1 (pt) | 2006-02-02 | 2006-02-02 | Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9034283B2 (pt) |
| EP (1) | EP2038437B1 (pt) |
| JP (1) | JP5282027B2 (pt) |
| KR (1) | KR101433960B1 (pt) |
| CN (1) | CN101415848A (pt) |
| AU (1) | AU2007211854B2 (pt) |
| BR (1) | BRPI0600901B1 (pt) |
| CA (1) | CA2648095C (pt) |
| EC (1) | ECSP088686A (pt) |
| ES (1) | ES2394287T3 (pt) |
| GT (1) | GT200800150A (pt) |
| HN (1) | HN2008001211A (pt) |
| RU (1) | RU2418873C2 (pt) |
| WO (1) | WO2007087698A1 (pt) |
| ZA (1) | ZA200806650B (pt) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0612374B1 (pt) * | 2006-11-10 | 2015-08-11 | Vale Sa | Processo de recuperação de níquel e cobalto a partir de minérios lateríticos empregando resina de troca iônica e produto contendo níquel ou cobalto |
| US7901484B2 (en) | 2007-08-28 | 2011-03-08 | Vale Inco Limited | Resin-in-leach process to recover nickel and/or cobalt in ore leaching pulps |
| US20090056501A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Vale Inco Limited | Hydrometallurgical process using resin-neutralized-solution of a heap leaching effluent |
| FR2925349A1 (fr) | 2007-12-20 | 2009-06-26 | Applexion | Procede de separation sequence multicolonnes d'un derive metallique ionique |
| WO2010037169A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-08 | The University Of Queensland | Process for extraction of mined material |
| JP5154622B2 (ja) * | 2010-03-02 | 2013-02-27 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | 銅含有水溶液に含まれるコバルトの回収方法 |
| JP2011214132A (ja) * | 2010-03-17 | 2011-10-27 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | コバルトを回収する方法 |
| CN102010996A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-04-13 | 兰州金川新材料科技股份有限公司 | 一种硫化镍矿生物堆浸溶液的处理方法 |
| RU2466101C1 (ru) * | 2011-03-11 | 2012-11-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия (ГОУ ВПО ВГТА) | Способ ионообменного разделения ионов меди (ii) и никеля (ii) |
| AU2013256760B2 (en) | 2012-05-01 | 2017-06-01 | Dow Global Technologies Llc. | Nickel and cobalt recovery using continuous ion exchange |
| KR101389484B1 (ko) * | 2012-05-16 | 2014-04-25 | 한국지질자원연구원 | 저농도 구리이온이 함유된 용액으로부터 구리이온 제거방법 |
| CN102815763B (zh) * | 2012-09-17 | 2013-11-06 | 工信华鑫科技有限公司 | 通过重金属吸附材料实现铜钴分离、富集、提纯的方法 |
| CN103173623B (zh) * | 2013-02-28 | 2014-11-05 | 江西铜业股份有限公司 | 一种从多金属酸性水中回收镍钴的方法 |
| KR101654198B1 (ko) * | 2014-12-30 | 2016-09-05 | 엘에스니꼬동제련 주식회사 | 저품위 니켈광석 제련시 발생하는 폐액으로부터 코발트 및 니켈의 회수방법 |
| KR101662725B1 (ko) * | 2015-09-14 | 2016-10-05 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 니켈 및 코발트의 추출 방법 |
| CN107304462B (zh) * | 2016-04-17 | 2018-12-28 | 湖南大学 | 一种可重复去除镀锌电解液中的钴离子树脂的制备方法 |
| CN111004926A (zh) * | 2018-10-08 | 2020-04-14 | 金川集团股份有限公司 | 一种树脂提取低品位红土镍矿浸出液中镍、钴的方法 |
| CN110194545B (zh) * | 2019-06-26 | 2021-04-27 | 浙江中金格派锂电产业股份有限公司 | 一种废水中镍、钴重金属与镁分离、富集和回收工艺 |
| CN111115903A (zh) * | 2020-01-06 | 2020-05-08 | 湖南中伟新能源科技有限公司 | 一种两级离子交换除四钴废水中钴的方法 |
| CN111809048A (zh) * | 2020-07-19 | 2020-10-23 | 河南科技大学 | 一种去除硫酸钴电解中痕量镍的方法 |
| CN112143888A (zh) * | 2020-10-14 | 2020-12-29 | 衢州华友钴新材料有限公司 | 一种镍钴浸出液深度除硅的方法 |
| CN112452308B (zh) * | 2020-12-09 | 2022-10-25 | 昆明理工大学 | 一种含吡啶酰胺的吸附聚合物的合成方法及应用 |
| CN113512650A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-10-19 | 金川集团股份有限公司 | 一种从氧化铜钴矿湿法冶炼尾矿中高效回收金属钴的方法 |
| MX2024011516A (es) * | 2022-03-22 | 2024-09-24 | Lanxess Deutschland Gmbh | Metodo para la elucion de iones de aluminio y/o iones de zinc. |
| CN115700226B (zh) * | 2022-11-18 | 2024-06-25 | 金川集团镍钴有限公司 | 一种掺铝碳酸钴生产中工业废水的除重方法 |
| CN117083251A (zh) * | 2023-06-29 | 2023-11-17 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种镍铁合金制备磷酸铁过程中的洗水的资源化处理方法 |
| JP7758078B2 (ja) * | 2024-03-08 | 2025-10-22 | 三菱マテリアル株式会社 | 有価金属の回収方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE759090A (fr) * | 1969-11-19 | 1971-04-30 | Nickel Le | Procede pour la recuperation du nickel et du cobalt a partir demineraislateritiques |
| FR2138330B1 (pt) * | 1971-05-24 | 1978-01-27 | Nickel Le | |
| US3839186A (en) | 1973-07-02 | 1974-10-01 | Universal Oil Prod Co | Process for producing volatile hydrocarbon products from coal and hydrogen |
| US4100043A (en) * | 1976-09-17 | 1978-07-11 | Amax Inc. | Atmospheric leach ion-exchange process for treating iron-containing nickel-copper matte |
| US4250031A (en) * | 1977-03-01 | 1981-02-10 | Unitika Ltd. | Phenolic chelate resin and method of adsorption treatment |
| JPS6059011B2 (ja) * | 1977-03-01 | 1985-12-23 | ユニチカ株式会社 | 吸着処理方法 |
| JPS6023176B2 (ja) * | 1980-07-08 | 1985-06-06 | ユニチカ株式会社 | ニツケルおよび／またはコバルト含有溶液からの脱銅法 |
| JPS593528B2 (ja) * | 1980-07-09 | 1984-01-24 | 住友金属工業株式会社 | 成形性のすぐれた深絞り用亜鉛めつき鋼板の製造法 |
| CA1171287A (en) * | 1980-11-05 | 1984-07-24 | William R. Hatch | Acid leaching of lateritic nickel ores |
| RU2003708C1 (ru) * | 1992-08-18 | 1993-11-30 | Научно-производственный кооператив "Доминион" | Способ ионообменного извлечени цветных металлов из кислых сред |
| US20010001650A1 (en) * | 1999-03-09 | 2001-05-24 | William P.C. Duyvesteyn | Recovery of nickel and cobalt from ore |
| US6350420B1 (en) * | 1999-10-15 | 2002-02-26 | Bhp Minerals International, Inc. | Resin-in-pulp method for recovery of nickel and cobalt |
| AU2000262567A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-02-05 | Nichromet Extraction Inc. | Method for recovering nickel and cobalt from laterite ores |
| AU2003902237A0 (en) * | 2003-05-09 | 2003-05-22 | Clean Teq Pty Ltd | A method for extraction of non-ferrous metals |
| FI117246B (fi) * | 2003-11-07 | 2006-08-15 | Outokumpu Oy | Menetelmä kuparin poistamiseksi sinkkisulfaattiliuoksesta |
| EA012644B1 (ru) | 2004-09-17 | 2009-12-30 | БиЭйчПи БИЛЛИТОН ЭсЭсЭм ТЕКНОЛОДЖИ ПТИ ЛТД. | Получение ферроникелевого или никелевого штейна совмещённым гидрометаллургическим и пирометаллургическим способом |
-
2006
- 2006-02-02 BR BRPI0600901-8A patent/BRPI0600901B1/pt not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-02-02 WO PCT/BR2007/000022 patent/WO2007087698A1/en not_active Ceased
- 2007-02-02 ES ES07701606T patent/ES2394287T3/es active Active
- 2007-02-02 CA CA2648095A patent/CA2648095C/en active Active
- 2007-02-02 AU AU2007211854A patent/AU2007211854B2/en not_active Ceased
- 2007-02-02 JP JP2009503374A patent/JP5282027B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-02 CN CNA2007800085031A patent/CN101415848A/zh active Pending
- 2007-02-02 KR KR1020087021525A patent/KR101433960B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-02 RU RU2008135443/02A patent/RU2418873C2/ru active
- 2007-02-02 EP EP07701606A patent/EP2038437B1/en active Active
-
2008
- 2008-08-01 HN HN2008001211A patent/HN2008001211A/es unknown
- 2008-08-01 US US12/184,951 patent/US9034283B2/en active Active
- 2008-08-04 GT GT200800150A patent/GT200800150A/es unknown
- 2008-08-05 ZA ZA200806650A patent/ZA200806650B/xx unknown
- 2008-08-19 EC EC2008008686A patent/ECSP088686A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GT200800150A (es) | 2009-07-09 |
| ES2394287T3 (es) | 2013-01-30 |
| WO2007087698A8 (en) | 2008-08-14 |
| JP5282027B2 (ja) | 2013-09-04 |
| WO2007087698A1 (en) | 2007-08-09 |
| EP2038437A1 (en) | 2009-03-25 |
| CA2648095C (en) | 2015-04-07 |
| AU2007211854B2 (en) | 2012-07-12 |
| CA2648095A1 (en) | 2007-08-09 |
| RU2008135443A (ru) | 2010-03-10 |
| KR101433960B1 (ko) | 2014-08-25 |
| EP2038437B1 (en) | 2012-08-15 |
| HN2008001211A (es) | 2010-10-01 |
| JP2009526136A (ja) | 2009-07-16 |
| RU2418873C2 (ru) | 2011-05-20 |
| BRPI0600901A (pt) | 2007-10-30 |
| CN101415848A (zh) | 2009-04-22 |
| ZA200806650B (en) | 2010-02-24 |
| ECSP088686A (es) | 2008-09-29 |
| US9034283B2 (en) | 2015-05-19 |
| EP2038437A4 (en) | 2010-04-07 |
| US20080289448A1 (en) | 2008-11-27 |
| AU2007211854A1 (en) | 2007-08-09 |
| KR20080093146A (ko) | 2008-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0600901B1 (pt) | Processo híbrido de resinas de troca iônica na recuperação seletiva de níquel e cobalto de efluentes de lixiviação | |
| Botelho Junior et al. | A review of nickel, copper, and cobalt recovery by chelating ion exchange resins from mining processes and mining tailings | |
| Nekouei et al. | Selective isolation of heavy metals from spent electronic waste solution by macroporous ion-exchange resins | |
| RU1831508C (ru) | Способ извлечени благородных металлов из щелочных цианистых растворов | |
| CN116670311A (zh) | 用于回收和提纯锂的工艺 | |
| BRPI0701068B1 (pt) | Processo de recuperação de níquel e cobalto a partir de um eluato empregando extração por solventes | |
| Chanda et al. | Ligand exchange sorption of arsenate and arsenite anions by chelating resins in ferric ion form I. Weak-base chelating resin dow XFS-4195 | |
| EP1432836A1 (en) | Metal ion recovery | |
| CN107519948A (zh) | 一种复合胺基弱碱性阴离子交换树脂及从硫化砷渣浸出液中回收铼的方法 | |
| Deorkar et al. | An adsorption process for metal recovery from acid mine waste: The Berkeley Pit problem | |
| Peng et al. | Experiment on selective dynamic extraction of germanium by ultrasonic enhanced N235 extraction resin under complex system | |
| CA2111287C (en) | Chelating resins and use thereof in selectively recovering valuable metals from acid mine drainage | |
| BRPI0612374B1 (pt) | Processo de recuperação de níquel e cobalto a partir de minérios lateríticos empregando resina de troca iônica e produto contendo níquel ou cobalto | |
| US3682589A (en) | Sorbate extraction of metallic values from aqueous leach solutions | |
| US11384411B2 (en) | Recovery of uranium | |
| Tang et al. | Ni-Cu Ion-Exchange in Anolyte: An Efficacious Approach of Nickel Extraction | |
| van Deventer et al. | Cadmium removal from cobalt electrolyte | |
| SU441314A1 (ru) | Способ извлечени меди из кислых медьсодержащих растворов и пульп сорбцией | |
| WO2023214425A1 (en) | A selective and efficient process for the extraction of noble metal ions from complex mixtures | |
| el Issaoui | Recovery of copper, manganese, nickel and cobalt from synthetic mine tailings leachate by ion exchange | |
| Simate | Recovery Processes and Utilisation of Valuable Materials from Acid Mine Drainage | |
| RU2058403C1 (ru) | Способ извлечения цинка из бедных сернокислых растворов, содержащих железо | |
| Morais et al. | The influence of competitive species on uranium recovery using resin and solvent extraction techniques | |
| BRPI0903675A2 (pt) | processo para recuperaÇço seletiva de cianocomplexos em uma resina de troca iânica | |
| JPS60114366A (ja) | 過酸媒体に含まれる金属類のイオン浮選分離方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: VALE S.A (BR/RJ) |
|
| B08E | Application fees: payment of additional fee required [chapter 8.5 patent gazette] |
Free format text: COMPLEMENTAR 7A. ANUIDADE(S) DE ACORDO COM TABELA VIGENTE REFERENTE A(S) GUIA(S) 221202926368. |
|
| B06G | Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette] |
Free format text: PARA QUE SEJA APROVEITADA PETICAO 014140001785 DE 16/09/2014, O SIGNATARIO DEVERA APRESENTAR PROCURACAO QUE COMPROVE PODERES PARA REPRESENTAR O INTERESSADO NA DATA DA MANIFESTACAO DA REFERIDA PETICAO E NA FORMA DO ART. 216 DA LPI. |
|
| B08G | Application fees: restoration [chapter 8.7 patent gazette] | ||
| B09B | Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette] |
Free format text: INDEFIRO O PEDIDO DE ACORDO COM O(S) ARTIGO(S) 8O E 13 DA LPI |
|
| B12B | Appeal against refusal [chapter 12.2 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] | ||
| B25M | Entry on limitation or onus of patent assignment [chapter 25.13 patent gazette] |
Owner name: VALE S.A. (BR/MG) Free format text: ANOTACAO DE LIMITACAO OU ONUSREFERENCIA: PROCESSO SINPI/SEI 52402.005510/2018-81 FICA ANOTADA A INDISPONIBILIDADE DA REFERIDA PATENTE, DE ACORDO COM O ART. 59, II, DA LPI,CONFORME DETERMINADO PELO MM. JUIZ FEDERAL DA 27A VARA FEDERAL. CONFORME A MESMADETERMINACAO NAO SERA POSSIVEL A TRANSFERENCIA DESTA, SALVO A AUTORIZACAO DESSE JUIZO. |
|
| B25M | Entry on limitation or onus of patent assignment [chapter 25.13 patent gazette] |
Owner name: VALE S.A. (BR/MG) Free format text: ANOTACAO DE LIMITACAO OU ONUSREFERENCIA: PROCESSO SINPI/SEI 52402.005792/2018-17 CONFORME DETERMINADO PELA MMA. JUIZA FEDERAL MARIA ADNA FAGUNDES VELOSO DA 15A VARA NA TITULARIDADE DA 27A VARA FEDERAL, FICA ANOTADO CANCELAMENTO PROVISORIO DA INDISPONIBILIDADE PUBLICADA NA RPI 2491 DE 02/10/2018, DE ACORDO COM O ART. 59, II, DA LPI. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 19A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2812 DE 26-11-2024 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |