BRPI0609714A2 - agentes herbicidas senergìsticos compatìveis com plantas de cultura contendo herbicidas do grupo dos benzoilpirazóis - Google Patents
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Abstract
AGENTES HERBICIDAS SINERGìSTICOS COMPATìVEIS COM PLANTAS DE CULTURA CONTENDO HERBICIDAS DO GRUPO DOS BENZOILPIRAZóIS. A presente invenção refere-se a agentes herbicidas sinergisticamente compatíveis contendo herbicidas do grupo dos benzoilpirazóis. São descritos agentes herbicidas contendo A) um composto do grupo dos benzoilpirazóis, B) pelo menos um outro herbicida e O) pelo menos um fitoprotetor de herbicidas eficazes contra plantas daninhas monocotiledêneas e dicotiledóneas. Esses agentes apresentam uma eficácia herbicida aperfeiçoada perante os herbicidas individualmente empregados, com concomitante compatibilidade elevada perante plantas de cultura.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTESHERBICIDAS SINERGÍSTICOS COMPATÍVEIS COM PLANTAS DE CULTURA CONTENDO HERBICIDAS DO GRUPO DOS BENZOILPIRAZÓIS".
A presente invenção refere-se ao campo técnico dos agentes deproteção de plantas que podem ser empregados contra o crescimento deplantas indesejadas e que contêm como substâncias- ativas uma combina-ção de pelo menos dois herbicidas e um fitoprotetor.
Especialmente ela se refere ao agente herbicida que contémcomo agente ativo um herbicida do grupo dos benzoilpirazóis em combina-ção com pelo menos um outro herbicida e um fitoprotetor.
Herbicidas dos grupos acima mencionados dos benzoilpirazóissão conhecidos de diversos documentos. Então na EP-A 0 203 428, US 4643 757, WO 97/23135 e WO 01/74785 são descritas alguns benzoilpirazóiscom eficácia herbicida.
O emprego dos benzoilpirazóis conhecidos destes pedidos depatente entretanto na prática está freqüentemente ligado a desvantagens.Então a eficácia herbicida dos compostos conhecidos nem sempre é sufici-ente, ou quando na eficácia herbicida é suficiente verificam-se danos indese-jados das plantas úteis.
A eficácia dos herbicidas depende entre outros do tipo do herbi-cida empregado, sua quantidade de aplicação, do preparado, das plantasdaninhas a serem respectivamente combatidas, das condições de clima esolo, etc. Um outro critério é a duração da eficácia ou a velocidade de de-composição do herbicida. Também devem ser levados em consideração op-cionalmente modificações na sensibilidade de plantas daninhas perante umcomposto ativo, que podem ocorrer em empregos mais longos ou geografi-camente limitados. Tais modificações manifestam-se como perdas de eficá-cia mais ou menos fortes e são compensadas apenas mediante elevadasquantidades de emprego dos herbicidas.
Uma possibilidade de aperfeiçoamento do perfil de emprego deum herbicida pode consistir na combinação da substância- ativa com uma oumais outras substâncias- ativas. Da WO 03/043422 são conhecidas combi-nações de derivados de benzoíla herbicidamente eficazes juntamente comoutros herbicidas. Todavia no emprego combinado de diversas substâncias-ativas, não raramente ocorrem fenômenos de incompatibilidade física e bio-lógica, por exemplo, falta de estabilidade de uma formulação conjunta, de-composição de uma substância ativa ou antagonismo da substância ativa.Contrariamente, desejam-se combinações de substâncias ativas com perfilde eficácia favorável, elevada estabilidade, e eficácia o mais sinergistica-mente reforçadora, que permitam uma redução da quantidade dispendidaem comparação com a aplicação única das substâncias ativas a seremcombinadas.
Devido aos inúmeros fatores que exercem uma possível influên-cia, praticamente não existe nenhuma substância ativa individual que reúnaconsigo as propriedades desejadas para as diferentes exigências, particu-larmente tendo em vista as espécies de plantas daninhas e as zonas climáti-cas. Existe, assim, uma tarefa constante de se obter eficácia com quantida-des de dispendio de herbicidas sempre menores. Uma pequena quantidadede dispendio reduz não apenas a aplicação das quantidades exigidas de umcomposto ativo, mas em regra também reduz a quantidade de coadjuvantesde formulação necessários. Ambos reduzem o dispendio em termos econô-micos e aperfeiçoam a compatibilidade ecológica do tratamento com herbicidas.
Em muitos outros compostos herbicidamente ativos os benzoilpi-razóis, particularmente em combinação com outros herbicidas, também nemsempre são suficientemente compatíveis (isto é, não são seletivamente sufi-cientes) em algumas importantes plantas de cultura, como milho, arroz oucereais, de modo que são estabelecidos estreitos limites ao seu emprego.Portanto, em muitas culturas eles podem não ser empregados, ou só podemser empregados em quantidades de dispendio tão reduzidas que a amplaeficácia herbicida desejada perante plantas daninhas não é assegurada. Es-pecialmente muitos dos herbicidas empregados mencionados não são total-mente seletivos contra plantas daninhas em milho, arroz, cereais, beterrabae algumas outras plantas de cultura.Para suplantar essas desvantagens sabe-se empregar compos-tos herbicidamente ativos em combinação com os denominados fitoproteto-res ou antídotos. Assim, por exemplo, na WO 03/043423 são descritas di-versas combinações de benzoilpirazóis com uma diversidade de fitoproteto-res.
Por fitoprotetor compreende-se um composto que eleva ou reduzas propriedades fitotóxicas de um herbicida perante plantas úteis, sem queseja essencialmente reduzida a eficácia herbicida perante plantas daninhas.
A descoberta de um fitoprotetor para um determinado grupo deherbicidas é como antes uma tarefa difícil já que não são conhecidos meca-nismos precisos. O fato de um composto em combinação com um determi-nado herbicida atuar como fitoprotetor não permite, portanto, nenhuma con-clusão sobre se um tal composto com outros grupos de herbicidas tambémapresenta uma eficácia de fitoprotetor. Assim, no emprego de fitoprotetorespara proteção de plantas úteis, mostrou-se que, para danos causados porherbicidas, os fitoprotetores em muitos casos sempre podem apresentar cer-tas desvantagens. Dentre elas temos:
. o fitoprotetor diminui a eficácia dos herbicidas contra as plantasdaninhas
. as propriedades protetoras das plantas úteis não são suficien-tes,
. em combinação com um dado herbicida o espectro das plantasúteis, no qual deve ocorrer o emprego do fitoprotetor/herbicida, não é sufici-entemente grande,
. um dado fitoprotetor não é combinável com um número sufici-entemente grande de herbicidas.
Tarefa da presente invenção é a preparação de agentes herbici-das com propriedades aperfeiçoadas perante o estado da técnica.
Um objeto da invenção são agentes herbicidamente escolhidos,caracterizados por um teor eficaz de
A) o herbicida da fórmula (A) assim como seus sais agricultural-mente usuais (Componente A),B) pelo menos um herbicida (Componente (B)) de um dos grupos
B1 Inibidores do Transporte de Elétrons para a Fotossíntese:Atrazina (B1.1), Bromoxinil (B1.2), loxinil (B1.3), Isoproturona (B1.4);
B2 Auxinas Sintéticas:
MCPA (B2.1), 2,4^DP (B2.2), Mecoprop (B2.3), Dicamba (B2.4),Fluroxipir (B2.5);
B3 Inibidorres da Biosíntese de Ácidos Graxos:
Clodinafop -propargil (B3.1), Fenoxaprop-p-etil (B3.2), Tralcoxi-dima (B3.3), Pinoxaden (B3.4);
B4 Inibidores da Biossíntese de Ácido graxo- Biossíntese de ca-rotinódes:
Diflufenican (B4.1); e
C) uma outra quantidade eficaz como antídoto de pelo menosum fitoprotetor C1 até C3 (Componente (C): Mefenpir-dietila (C1), Cloquinto-cet-mexila (C2), 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida (C3), sendo que esses agentes contêm os componen-tes (A), (B), e (C) em uma proporção em peso de x:y:z, na qual x, y e z po-dem independentemente um do outro assumir respectivamente valores de 1até 200, de preferência 1 até 100.
A seguir os termos "Componente (A)" e "Herbicida (A)" são com-preendidos como significando o mesmo. O análogo é válido para os termos"Componente (B) e "Herbicida (B)" assim como para "Componente (C)" e "Fitoprotetor (C)".
O herbicida (A) é conhecido da WO 01/74785. O fitoprotetor (C3)é conhecido da EP 1 019368. Pinoxaden representa o composto com osnomes IUPAC "2,2-dimetilpropionato de 8-(2,6-dietil-p-tolil)-1,2,4,5-tetrahidro-7-oxo-7H-pirazolo[1,2-dl[1,4,5]oxadiazepin-9-ila" e é conhecidopor exemplo da WO 99/47525. A divulgação dos pedidos de patente anteri-ormente mencionados vale aqui como parte constituinte desta descrição. Asestruturas químicas das outras substâncias ativas anteriormente menciona-das acima por seus "nomes vulgares" são, por exemplo, conhecidas do "ThePesticide Manual" 13a edição, 2003, Britisch Crop Protection Council. Quan-do no quadro dessa descrição é empregada a forma abreviada do "nomecomum" de uma substância ativa, então são abrangidos assim, respectiva-mente, todos os derivados usuais, como os ésteres e sais, e isômeros, parti-cularmente isômeros óticos, particularmente a forma ou formas comercial-mente usual/usuais. Se pelo "nome vulgar" for denominado um éster ou sal,então assim serão denominados também todos os outros ácidos livres ecompostos neutros, e isômeros, particularmente isômeros óticos, particular-mente na forma ou formas comercialmente usual/usuais. Os nomes doscompostos químicos indicados denominam pelo menos um dos compostosabrangidos pelo "nome vulgar", freqüentemente um composto preferido.
Os agentes herbicidas de acordo com a invenção apresentam,em uma forma de execução preferida, eficácias sinergísticas com concomi-tante boa compatibilidade perante plantas de cultura. As eficácias sinergísti-cas e a elevada compatibilidade perante plantas de cultura podem ser ob-servadas, por exemplo, com a concomitante introdução dos componentes(A), (B), e (C), entretanto eles também podem ser freqüentemente verifica-dos mediante o emprego concomitante temporalmente deslocado (Splitting).
Também é possível o emprego dos herbicidas individuais e fitoprotetores, oudas combinações de herbicida-fitoprotetores em diversas porções (seqüên-cias de emprego), por exemplo empregos na pré-germinação, seguido deaplicações na pós-germinação ou empregos anteriores na pós-germinação,seguido de aplicações na pós-germinação média ou tardia. Assim, é preferi-do o emprego conjunto ou próximo das substâncias ativas da combinaçãoherbicida de acordo com a invenção.
Os efeitos sinergísticos permitem uma redução das quantidadesde dispêndio das substâncias ativas individuais, uma mais elevada força deeficácia com a mesma quantidade de emprego, o controle de tipos até agoranão abrangidos (falhas), uma extensão do espaço de tempo de empregoe/ou uma redução do número de empregos individuais necessários e - comoresultado para o empregador - sistemas de combate a ervas daninhas maiseconômicos e ecologicamente mais vantajosos.
De acordo com a invenção são abrangidos também aqueles a-gentes herbicidas que, além dos componentes (A), (B), e (C), ainda contêmuma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas de outra estrutura, co-mo herbicidas, inseticidas, fungicidas ou fitoprotetores. Para tais agentesherbicidas valem as condições anteriormente preferidas e esclarecidas aseguir.
Além disso, de acordo com a invenção são abrangidos tambémaqueles agentes herbicidas que além dos componentes (A), (B) e (C) aindacontêm adjuvantes como: emulsificantes, dispersantes, óleos minerais e ó-leos vegetais, e suas misturas. Para tais herbicidas valem as condições pre-feridas anteriormente e a seguir esclarecidas.
De particular interesse são agentes herbicidas com um teor deuma ou mais das seguintes combinações de três compostos (A + B + C):
(A + B1.1 +C1),(A + B1,2 + C1),(A + B1,3 + C1),(A + B1,4 + C1),(A + B2,1 + C1), (A + B2,2 + C1), (A + B2,3 + C1), (A + B2,4 + C1),(A + B2,5 +.C1), (A + B3,1 + Cl), (A + B3,2 + C1), (A + B3,3 + C1),(A + B3,4 + C1), (A + B4,1 + C1),
(A + B1.1 + C2), (A + B1.2 + C2), (A + B1.3 + C2), (A + B1.4 + C2),
(A + B2,1 + C2); (A + B2.2 + C2), (A + B2,3 + C2), (A + B2,4 + C2),
(A + B2,5 + C2), (A + B3.1 +C2), (A + B3.2 + C2), (A + B3,3 + C2),
(A + B3,4 + C2), (A + B4.1 +C2), (A + B1,1 + C3), (A + B1,2 + C3), (A +B1,3 + C3), (A 4- B1,4 + C3),(A + B2,1 + C3), (A + B2,2 + C3), (A + B2,3 + C3), (A + B2,4 + C3),(A + B2,5 + C3), (A + B3,1 + C3), (A + B3,2 + C3), (A + B3,3 + C3),(A + B3,4 + C3), (A + B4,1 + C3),
Em uma outra forma de execução preferida o agente herbicidade acordo com a invenção contêm o herbicida (A), dois componentes (B)diferentes e um fitoprotetor (C).
Particularmente preferidos são agentes herbicidas com um teorde uma ou mais das seguintes combinações de quatro compostos (A + B + B+ C):
(A + B1 ,1 + B1.2 + C1), (A + B1.1 + B1.3 + C1), (A + B1.1 + B1.4 +-C1),
(A + B1 ,1 + B2.1 + C1), (A + B1.1 + B2.2 + C1), (A + B1,1 + B2.3 + C1),
(A + Bi ,1 +B2.4 + C1), (A + B1.1 + B2.5 + C1), (A + B1.1 + B3.1+C1),
(A + B.1 1 + B3.2 + C1), (A+B1.1 + B3.3 + C1), (A + B1.1 4 83,4 + 0.1),
(A + B1 1 + B4.1 + C1), (A + B1.1 + B1.2 + C1), (A + B1.1 + B1.3 + C1),
(A + B1 1 + B1.4 + C2), (A+B1.1 + B2.1 +C2), (A + B1.1 + B2.2 + C2),
(A + B1 1 + B2.3 + C2), (A + B1.1 + B2,4 + C2), (A + B1..1 + B2,5 + C2),
(A + B1 1 + B3.1 +C2), (A+.B1.1 + B3,2 + G2), (A + B1.1 + B3,3 + C2),
(A + B1 1+B3.4 + C2), (A + B1.1 + B3,4 + C2), (A + B1-.1 + B4.1 + C2),
(A + B1 1 + B1.2 + C3), (A + B1.1 + B1.3 + C3), (A + B1.1 + B1.4 + C3),
(A + B1 1 + B2.1 + C3), (A + B1.1 + B2.2 + C3), (A + B1.1 + B2.3 + C3),
(A + B1 1 +B2.4 + C3), (A + B1.1 + B2.5 + C3), (A + B1.1 + B3.1 +C3),
(A + B1 1 +B3.2 + C3), (A + B1.1 + B3.3 + C3), (A + B1.1 + B3.4 + C3),
(A + B1 1+B4.1+C3),
A + B1 .2 + B1.3 + C1), (A +B1,2 + B1,4 + C1), (A + B1.2 + B2.1 + C1),
A + B1 ,2 + B2,2 + C1), (A + B1,2 + B2,3 + C1), (A + B1.2 + B2.4 + C1),
A + B1 ,2 + B2,5 + C1), (A + B1,2 + B3,1 +C1), (A + B1.2 + B3.2 + C1),
A + B1 ,2 + B3,3 + C1), (A + Bi,2 + B3,4 + C1), (A + B1.2 + B4.1 + C1),
A + B1 ,2 + B1,3 + C1), (A + B1,2 + B1,4 + C1), (A + B1,2 + B2;1 + C2),
A + B1 ,2 + B2,2 + C2), (A + B1,2 + B2,3 + C2)) (A + B1.2 + B2.4 + C2),
A + B1 ,2 + B2,5 + C2), (A + B1.2 + B3.1 + C2), (A + B1,2 + B3,2 + C2),
A + B1 ,2 + B3,3 + C2), (A + B1,2 + B3,4 + C2), (A + B1.2 + B4.1 + C2),
A + B1 .2 + B1.3 + C3), (A + B1.2 + B1.4 + C3), (A +-B1.2 + B2.1 + C3),
A + B1 ,2 + B2,2 + C3), (A + B1.2 + B2.3 + C3), (A + B1,2 + B2,4 + C3),(A + B1,2 + B2,5 + C3;(A + B1,2 + B3,3 + C3;
(A + B1,3 + B1.4-+C1;(A + B1.3 + B2.3 + C1;(A + B1.3 + B3..1 +C1;(A + B1,3 + B3,4 + C1;(A + B1.3 + B2,1 +C2](A + B1,3 + B2,4 + C2;(A + B1,3 + B3,2 + C2;(A + B1.3 + B4.1 + C2][A + B1,3 + B2,2 + C3](A + B1,3 + B2,5 + C3)[A + B1,3 + B3,3 + C3)
(A + B1.4 + B2.T + C1)[A + B1,4 + B2,4 + C1)[A + B1.4 + B3,2 + C1)[A + B1.4+B4.1 +C1)(A + B1.4 + B2?3 + C2)[A + B1.4 + B3.1 +C2)[A + B1.4 + B3.4 + C2)[A + B1.4 + B2.2 + C3)[A + B1,4 + B2,5 + C3);A + B1,4 + B3,3 + C3)
;A + B2,t + B2.2.+ C1);A + B2,1 + B2.5 + C1);A + B2,1 + B3.3 + C1)[A + B2.1+B2.2 + C2);A + B2.1 + B2,5 + C2);A + B2,1 + B3.3 + C2)
(A + B1.2 + B3.-1 + C3
(A + B1,2 + B3.4 + C3
(A + B1.3 + B2.1- + ci-
(A + B1.3 + B2.4 + ei
(A + B1,3 + B3,2 + Cl
(A + B1.3 + B4.1 + C1
(A + B1.3 + B2,2 + C2
(A + B1,3 + B2.5 + C2
(A + B1.3 + B3.3.+ C2
(A + B1.3 + B1.4 + C3
(A + B1.3 + B2,3 + C3
(A + B1,3 + B3,1 + C3]
(A + B1,3 + B3,4 + C3)
(A + B1,4 + B2,2 + Ct(A + B1,4 + B2,5 + C1:(A + B1,4 + B3,3 + Ct(A + B1.4 + B2.1 +C2;(A + B1,4 + B2,4. + C2;(A + B1.4 + B3.2 + C2;(A + B1.4 + B4.1.+ C2;(A + B1,4 + B2,3 + C3;(A + B1.4 + B3.1 +C3;(A + B1.4 + B3.4 + C3;
(A + B2.1 + B2,3 + C1
(A + B2,1 + B3.1 + C1
(A + B2,1 + B3,4 + C1
(A + B2.1 + B2,3 + C2
(A + B2.1 + B3.1 + C2
(A + B2.1 + B3,4 + C2
(A + B1.2 + B3.2 + C3),(A + B1.2 + B4.1 +C3),
(A + B1.3 + B2.2 + C1),(A + B1.3 + B2.5 + C1),[A + B1,3 + B3,3 + C1),[A + B1.3 + B1.4 + C2),[A + B1.3 + B2.3 + C2),[A + B1.3 + B3.1 +C2),[A + B1,3 + B3,4 + C2),[A + B1.3 + B2.1 + C3),[A + B1,3 + B2,4 + C3),:A + B1,3 + B3,2 + C3),;A + B1,3 + B4,1 +C3),
;A + B1,4 + B2,3 + C1),:A + B1,4 + B3,1 +C1),;A + B1,4 + B3,4 + C1),;A + B1,4 + B2,2-+ C2),[A +-B1.4 + B2.5 + C2),:A + B1,4 + B3,3 + C2),^ + 61,4 + 62,1 +C3),
;A + B1,4 + B2,4 + C3),[A + BI ,4 + B3,2 + C3),:A + B1,4 + B4,1 +C3),
;A + B2,1 +B2.4 + C1),;A + B2,1 +B3.2 + C1),;A + B2,1 +B4.1 +C1),;A + B2,1 +B2.4 + C2),;A + B2,1 +B3.2 + C2),;A + B2,1 +B4.1 +C2),(A + B2.1 + B2,2 + C3
(A + B2.1 + B2,5 + C3
(A + B2,1 + B3,3 + C3
(A + B2,2 + B2,3 + C1
5 (A + B2,2 + B3.1 + C1
(A + B2,2 + B3,4 + C1
(A + B2,2 + B2,4 + C2
(A + B2,2 + B3,2 + C2
(A + B2,2 + B4,1 + C2
10 (A + B2,2 + B2,5 + C3
(A + B2,2 + B3,3
(A + B2.3 + B2,4 + C1
(A + B2.3 + B3,2 + C1j
(A + B2.3 + B4,1 + C1]
15 (A + B2,3 + B3,1 + C.2]
(A + B2.3 + B3,4 + C2]
(A + B2.3 + B2.5 + C3]
(A + B2,3 + B3,3 + C3)
(A + B2,4 + B2,5 + C1)
20 (A + B2,4 + B3,3 + C1]
(A + B2,4 + B2,5 + C2]
(A + B2,4 + B3,3 + C2)
(A + B2,4 + B2,5 + C3)
(A + B2.4 + B3,3 + C3)
25 (A + B2,5 + B3,1 + C1)
(A + B2,5 + B3,4 + C1)
(A + B2,5 + B3,2 + C2)
(A + B2,5 + B3.1 + C3)
A + B2.1 + B2.3 + C3), (A + B2.1 + B2.4 + C3),
A + B2,1 + B3.1 +C3), (A + B2.1 + B3,2 + C3),
A + B2.1 + B3.4 + C3), (A + B2.1 + B4.1 + C3)f
A + B2,2 + B2,4 + C1), (A + B2,2 + B2,5 + C1),
A + B2,2 + B3,2 + C1), (A + B2.2 + B3,3 + C1),
A + B2,2 + B4,1 + C1), (A + B2,2 + B2,3 + C2),
A + B2,2 + B2,5 + C2), (A + B2.2 + B3.1 + C2),
A + B2,2 + B3.3 + C2), (A + B2,2 + B3.4 + C2),
A + B2,2 + B2.3 + C3), (A + B2,2 + B2,4 + C3),
A + B2,2 + B3,1 + C3), (A + B2,2 + B3,2 + C3),
A + B2,2 + B3,4 + C3), (A + B2,2 + B4,1 + C3),
(A + B2,3 + B2,5 + C1), (A + B2,3 + B3.1 +C1),(A +. B2,3 + B3,3 + C1), (A + B2,3 + B3,4 + C1 ),-(A + B2,3 + B2.4 + C2), (A + B2,3 + B2,5 + C2),(A + B2,3 + B3,2 + C2), (A + B2,3 + B3-.3 + C2),(A + B2,3 + B4.1 + C2), (A + B2,3 + B2,4 + C3),(A + B2.3 + B3.Í + C3), (A + B2,3 + B3.2 + C3),(A + B2.3 + B34 + C3), (A + B2,3 + B4,1 + C3),
(A + B2,4"+B3,1 +C1), (A+.B2,4 + B3,2 + C1),(A + B2.4 + B3,4 + C1), (A + B2,4 + B4.1 + C1),[A + B2,4 + B3,1 + C2), (A + B2,4 + B3,2 + C2),[A + B2,4 + B3,4 + C2), (A + B2.4 + B4,1 + C2),[A + B2,4 + B3.1 + C3), (A + B2,4 + B3,2 + C3),(A + B2.4-+ B3.4-+ C3), (A + B2,4 + B4,1 + C3),
(A + B2,5 + B3,2 + C1), (A + B2,5 + B3,3 + C1),[A + B2,5 + B4.1 + C1), (A + B2,5 + B3,1 + C2),[A + B2,5 + B3,3 + C2), (A + B2,5 + B4.1-+ C2),[A + B2,5 + B3,2 + C3), (A + B2,5 + B3.3 + C3),(A + B2.5 + B3,4 + C3), (A + B2,5 + B4.1 + C3),
(A + B3.1 +B3.2 + C1), (A + B3.1 +B3.3 + C1), (A + B3.1 + B4.1 +C1),(A + B3,1 + B3,2 + C2), (A + B3.1 + B3,3 + C2), (A + B3,1 + B3,4 + C2),(A + B3,1 + B4,1 + C2), (A + B3,1 + B3,2 + C3), (A + B3,1 + B3,3 + C3),-(À + B3.1+B3.4 + C3), (A + B3.1+B4.1+C3),
(A + B3,2 + B3,3 + C1), (A + B3,2 + B4,1 +. Ç1), (A. + B3,2 + B3,3 + C2),(A + B3,2 + B3,4 + C2), (A + B3,2 + B4.1 + C2), (A + B3,2 + B3,3 + C3),(A + B3,2 + B3,4 + C3), (A + B3,2 + B4,1 + C3),
(A + B3,3 + B4,1 + C1), (A + B3,3 + B4,1 + C2), (A + B3,2 + B4,1 + C2),(A + B3,3 + B4,1+C3).
Nos agentes herbicidas de acordo com a invenção necessita-seem regra de quantidades de dispêndio na faixa de 1 até 2000 g, de preferên-cia 10 até 1000 g, particularmente preferido 10 até 300 g de substância ativapor hectare (ai/ha) do componente (A) e 1 até 2000 g, de preferência 1 até1000 g, particularmente preferido 5 até 500 g, do componente (B), assimcomo 1 até 1000 g, de preferência 1 até 500 g, particularmente preferido 5até 250 g do componente (C).
As proporções em peso dos componentes (A) para (B) por umlado e (A+B) para (C) por outro lado podem variar em amplas faixas. É pre-ferida a proporção em quantidades dos componentes (A) para (B) na faixade 1 : 100 até 100:1, particularmente preferido na faixa de 1:50 até 50:1, par-ticularmente na faixa de 1:20 até 20:1. É preferida a proporção em quantida-de dos componentes (A +B) para (C) na faixa de 1 : 10 até 50:1, particular-mente na faixa de 1: 5 até 20:1. As faixas anteriormente mencionadas valemtambém para o caso em que os agentes herbicidas de acordo com a inven-ção contem mais do que um componente (B) e/ou componente (C). Os valo-res numéricos mencionados valem então para os valores individualmentesomados dos componentes (B) ou (C).
Proporções em peso ótimas podem depender do respectivocampo de aplicação, do espectro de plantas daninhas, e da combinação dassubstâncias ativas empregadas, e podem ser determinadas em pré-experimentos.
Os agentes de acordo com a invenção são empregados para ocombate seletivo de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneasperenes em cereais (por exemplo, cevada, levedo, centeio, trigo), culturas demilho e culturas de arroz, assim como em culturas clássicas de plantas úteistransgênicas, ou via culturas de plantas úteis selecionadas que são resisten-tes às substâncias ativas (A) e (B). Igualmente, eles são empregáveis nocombate de plantas daninhas indesejadas em culturas de plantas como óleode palma, palma de coco, seringueira, limoeiro, ananas, algodão, café, ca-cau entre outros, assim como nos pomares e vinhedos. Eles são particular-mente apropriados, devido a sua boa compatibilidade, para o emprego emcereais e milho, muito particularmente em cereais.
Os agentes de acordo com a invenção abrangem um amplo es-pectro de ervas daninhas. Eles são apropriados para o combate de plantasdaninhas anuais e perenes como, por exemplo, da espécie abutilon, alope-curus, avena, quenopódio, "cynoden", ciperus, digitaria, equinocloa, elimus,gálio, ipomoea, kochia, lamium, matricaria, poligonum, scirpus, setaria, sor-go, verônica, viola e xanthium.
Uma outra vantagem do agente de acordo com a invenção con-siste também em sua excelente eficácia contra muitas plantas daninhas queentretanto ficaram resistentes a sulfoniluréia, como por exemplo kochia.
Objeto da invenção é também um processo para o combate docrescimento de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que o herbi-cida (A) é aplicado a um ou mais herbicidas (B) e um ou mais fitoprotetores(C) nas plantas daninhas, partes de plantas, ou na superfície de cultivo.
Os agentes herbicidas de acordo com a invenção distinguem-setambém pelo fato de que as dosagens dos componentes (A) e (B) emprega-dos em combinações são reduzidas em comparação com as dosagens indi-viduais, de modo que é possibilitada uma redução das quantidades de dis-pêndio necessárias das substâncias ativas (efeito sinergístico). Ao mesmotempo a compatibilidade perante plantas de cultura é fortemente mais au-mentada pela presença do fitoprotetor (C) do que com uma combinação dofitoprotetor (C) com o herbicida (A) ou um herbicida (B). Os efeitos sinergísti-cos permitem uma redução da quantidade de emprego, o combate de umespectro mais amplo de ervas daninhas, uma introdução mais rápida da efi-cácia herbicida, uma eficácia de duração mais longa, um melhor controle dasplantas daninhas com apenas uma ou poucas aplicações, assim como umaampliação do possível espaço de tempo de emprego. Essas propriedadessão promovidas no combate prático de ervas daninhas, para liberar plantasagriculturais de plantas concorrentes indesejadas, e assim assegurar e/ouaumentar qualitativa e quantitativamente a safra. O padrão técnico é visivel-mente superado por essas novas combinações, tendo em vista as proprie-dades descritas.
Os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem estarpresentes tanto como formulações mistas dos herbicidas (A) e (B), assimcomo fitoprotetores (C), opcionalmente com os coadjuvantes de formulaçãousuais que, então, são diluídos com água da maneira usual e empregados,ou como as denominadas misturas tanque através de diluição conjunta comágua dos componentes separadamente formulados, ou parcial e separada-mente formulados.
Os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem serformulados por diferentes modos, dependendo de quais parâmetros biológi-cos e/ou químico-físicos são pretendidos. Como possibilidades de formula-ção interessam por exemplo: pós de borrifo (WP), concentrados emulsificá-veis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW) como emulsões óleo-em-água, e emulsões água-em-óleo, soluções ou emulsões borrifáveis, concen-trados de suspensão a óleo (SC), dispersões à base de óleo ou de água,suspoemulsões, agentes de empoeiramento, desinfetantes, granulados paraaplicação no solo ou em polvilhamento ou granulados dispergíveis em água(WG), granulados dispergíveis em água (WDG), granulado emulsificável emágua (WEG), formulações ULV, microcápsulas, ou ceras.
Os tipos individuais de formulação são em princípio conhecidose são descritos por exemplo em: Winnacker-Küchler, "Chemishe Technolo-gie", volume 7, editora C. Hauser, Munique, 4a edição 1986; van Valkenburg,"Pesticides Formulations", Mareei Dekker N. Iorque, 1973; K. Martens, "S-pray Drying Handbook", 3a edição. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Os coad-juvantes de formulação necessários como materiais inertes, agentes tensoa-tivos, solventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e são descritos,por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Car-riers", 2a edição, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction toClay Colloid Chemistry"; 2a edição, J. Wiley & Sons, N. I. Marsden, "SolventsGuide", 2a edição, Interscience, N. I. 1950; McCutcheon's, "Detergents andEmulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood, N. J.; Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. I., 1964;Schõnfeldt, "Grenzfláchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesells-chaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume7, C. Hauser Verlag, Munique 4a edição 1986.
À base dessas formulações também são preparadas combina-ções com outros materiais pesticidamente ativos, como outros herbicidas,fungicidas, ou inseticidas, assim como fitoprotetores, adubos e/ou regulado-res do crescimento de plantas, por exemplo, na forma de uma formulaçãopronta ou como mistura tanque.
Pós de pulverização (pós umectáveis) são preparados dispergí-veis homogeneamente em água, que além da substância ativa, forma umdiluente ou material inerte, ainda contêm agentes tensoativos do tipo iônicoou não iônico (reticulante, dispersante), por exemplo alquilfenóis polioxietila-dos, álcoois graxos polietoxilados ou aminas graxas polietoxiladas, alcanos-sulfonatos ou alquilbenzenossulfonatos, sódio de ácido ligninossulfônico,sódio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfônico, sódio de ácido dibutilnaf-taleno-sulfônico ou também sódio de ácido oleoilmetiltaurínico.
Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução dasubstância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexa-nona, dimetilformamida, xileno ou também aromáticos de alto ponto de ebu-lição ou hidrocarbonetos sob adição de um ou mais agentes tensoativos iô-nicos ou não-iônicos (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser em-pregados, por exemplo:
Sais de cálcio de ácido alquilarilsulfônico como Ca-dodecilbenzenossulfonato ou emulsificantes não iônicos como poliglicolésterde ácido graxo, alquilarilpoliglicoléter, poliglicoléter de álcool graxo, produtosda condensação de oxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéter, ésterde ácido sorbitano graxo, éster de ácido polioxietilenosorbitano graxo ou és-ter de polioxietileno sorbitol.
Agentes de pulverização são obtidos por trituração da substân-cia ativa com materiais sólidos finamente divididos, tais como, por exemplo,talco, argilas naturais, como caulim, bentonita, e pirofilita, ou terras diatomá-ceas.
Granulados podem ou ser preparados por pulverização da subs-tância ativa em material inerte granulado, passível de adsorção, ou por intro-dução dos concentrados de substância ativa por meio de colas, por exemploálcool polivinílico, sódio de ácido poliacrílico ou também óleos minerais nasuperfície de carreadores como areia, caulinita ou de material inerte granu-lado. Também podem ser granuladas da maneira usual substâncias ativasapropriadas para a preparação de granulados de adubo - desejavelmenteem mistura com adubos. Granulados dispergíveis em água são em regrapreparados segundo processos como secagem por borrifo, granulação deleito turbilhonado, granulação por prato, mistura com misturadores de eleva-da velocidade e extrusão sem material inerte sólido.
Os preparados agroquímicos contêm em regra 0,1 até 99 por-cento em peso, particularmente 0,2 até 95% em peso dos componentes (A),(B) e (C), sendo que dependendo do tipo de formulação são comuns as se-guintes concentrações: em pós para borrifo a concentração de substânciaativa é por exemplo de cerca de 10 até 95% em peso, o restante até 100%consiste em constituintes de formulação usuais. No caso de concentradosemulsionáveis, a concentração da substância ativa pode, por exemplo, serde 5 até 80% em peso. Formulações na forma de pós contêm na maior partedas vezes 5 até 20% em peso de substância ativa, soluções pulverizáveiscerca de 0,2 até 25% em peso de substância ativa. Em granulados comogranulados dispergíveis o teor de substância ativa depende em parte de, seo composto eficaz se apresenta na forma líquida ou sólida e que coadjuvan-tes de granulação e preenchedores são empregados. Em regra o teor dosgranulados dispergíveis em água situa-se entre 10 e 90% em peso. Alémdisso, as formulações de substância ativa mencionadas contêm opcional-mente os respectivos agentes de adesão, de reticulação, dispersantes, e-mulsificantes, conservantes, agentes de proteção contra congelamento, esolventes, preenchedores, corantes e carreadores, desespumantes, inibido-res de enevoamento, e agentes que influenciam o valor do pH ou a viscosidade.
Para emprego as formulações presentes na forma comercial-mente disponível são opcionalmente diluídas da maneira usual, por exemplo,para formar pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, dispersões egranulados dispergíveis em água por meio de água. Preparados na forma depó, granulados para o solo, ou granulados para pulverização, assim comosolventes pulverizáveis, usualmente não precisam mais ser diluídos comoutros materiais inertes antes do emprego.
As substâncias ativas podem ser aplicadas em plantas, partesde plantas, sementes de plantas, ou nas superfícies de cultivo (terrenos ará-veis).
Uma possibilidade de emprego é a introdução conjunta dassubstâncias ativas na forma de misturas tanque, sendo que as formulaçõesotimamente concentradas das substâncias ativas individuais são misturadasconjuntamente no tanque com água e o caldo de pulverização obtido é aplicado.
Uma formulação herbicida conjunta dos agentes herbicidas deacordo com a invenção tem a vantagem da fácil empregabilidade, porque asquantidades dos componentes já são ajustadas na direção da proporçãouma em relação a outra. Além disso, o coadjuvante na formulação pode serotimamente ajustado um em relação ao outro, enquanto uma mistura tanquede diversas formulações pode produzir combinações indesejadas de coadju-vantes.
A. Exemplos de Formulação.
a) Um agente de pulverização (WP) é obtido, no qual mistura-se10 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas e90 partes em peso de talco como material inerte e tritura-se em um moinhode percussão.
b) Obtém-se um pó umectável (WG) facilmente dispergível emágua, ao qual mistura-se 25 partes em peso de uma substância ativa/misturade substâncias ativas, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim comomaterial inerte, 10 partes em peso de potássio de ácido ligninossulfônico e 1parte em peso de sódio de ácido oleoilmetiltaurínico como reticulante e dis-persante, e tritura-se em um moinho de pinos.
c) Obtém-se um concentrado de dispersão levemente dispergí-vel em água no qual mistura-se 20 partes em peso de uma substância ati-va/mistura de substâncias ativas com 6 partes em peso de alquilfenol poligli-coléter (Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicoléter (8 EO)e 71 % em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição p. ex. cerca de255 até 277° C) e tritura-se em um moinho de esferas de fricção a uma finu-ra abaixo de 5 microns.
d) Obtém-se um concentrado emulsificável (EC) de 15 partes empeso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 75 partes empeso de ciclohexanona como solvente, e 10 partes em peso de nonilfenoloxietoxilado como emulsificante.
e) Obtém-se um granulado dispergível em água ao qual mistura-se
75 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substân-cias ativas,
10 partes em peso de cálcio de ácido lignina sulfônico,5 partes em peso de laurilsulfato de sódio, 3 partes em peso deálcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim,
tritura-se em um moinho de pinos e granula-se em um líquidogranulado.f) Obtém-se um granulado dispergível em água, ao qual homo-geniza-se 25 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas,
5 partes em peso de sódio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfônico,
2 partes em peso de sódio de ácido oleoilmetiltaurínico,
1 parte em peso de álcool polivinílico,
17 partes em peso de carbonato de cálcio e
50 partes em peso de água
em um moinho colóide e tritura-se previamente, em seguida tritura-se em ummoinho de pérolas e a suspensão assim obtida é polvilhada em uma torre deborrifo por meio de uma tubeira simples, e seca-se.
B. Exemplos Biológicos
1. Eficácia Herbicida na pós-germinação
Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura, monodotile-dôneas e dicotiledôneas, são colocadas em vasos de fibra de vidro ou emvasos plásticos em solo arenoso-argiloso, cobertos com terra e colocadosem uma estufa, durante o período vegetativo também ao ar livre fora da es-tufa, cultivados sob boas condições de crescimento. 2-3 semanas após asemeadura as plantas do ensaio são tratadas no estágio de folha um atétrês. Os compostos do teste, formulados como pós de pulverização (WP) oulíquidos (EC), são pulverizados em diversas dosagens com uma quantidadede dispêndio de água de mais ou menos 300 l/ha sob adição de reticulantes(0,2 até 0,3%) nas plantas e a superfície do solo. 3 até 4 semanas após otratamento das plantas do teste a eficácia dos preparados é avaliada visual-mente em comparação aos controles não tratados (eficácia herbicida emporcentagem (%): 100% de eficácia = plantas são mortas, 0% de eficácia =como as plantas de controle).
Emprego de Fitoprotetores
Caso tenha que ser adicionalmente testado se os fitoprotetorespodem aperfeiçoar a compatibilidade das plantas às substâncias teste nasplantas de cultura, são empregadas as seguintes possibilidades de empregodo fitoprotetor:
- sementes das plantas de cultura são desinfetadas antes dasemeadura com a substância fitoprotetor (dados da quantidade de fitoprote-tor em porcentagem relativo ao peso das sementes)
Plantas de cultura são pulverizadas antes do emprego das subs-tâncias teste com o fitoprotetor com uma determinada quantidade por hecta-re (comumente 1 dias antes do emprego das substâncias teste)
- o fitoprotetor é aplicado juntamente com a substância testecomo mistura tanque (dados da quantidade de fitoprotetor em g/ha ou comoproporção para herbicida).
Através da comparação da eficácia das substâncias teste emplantas de cultura, que foram tratadas sem o fitoprotetor, pode-se avaliar aeficácia da substância fitoprotetor.
Tabela 1
<table>table see original document page 19</column></row><table>
Tabela 2
<table>table see original document page 19</column></row><table>
Tabela 3
<table>table see original document page 19</column></row><table>Tabela 4:
<table>table see original document page 20</column></row><table>
Nas tabelas 1 e 2 são indicadas as respectivas eficácias herbici-das dos herbicidas A, B1.2 e B4.1, a dos fitoprotetores e a das misturas deacordo com a invenção (A + B1.2 + C1) a saber (A + B4.1 + CT). Assim, veri-fica-se que as eficácias herbicidas do agente de acordo com a invenção(100% ou 99%) está acima dos valores esperados segundo Colby (respecti-vamente 85%), que se calcula segundo a seguinte fórmula (comparar com S.R. Colby; em Weeds 15 (1967) páginas 20 até 22):
E = A + B - AxB 100Assim:
A,B = significam respectivamente a eficácia do componente A ou B em porcentagem
E = Valor esperado em porcentagem
Os resultados da tabela 3 indicam que os agentes de acordocom a invenção, mesmo em alta dosagem, danificam apenas não essenci-almente plantas de cultura.
A Tabela 4 mostra os resultados do emprego de uma forma es-pecial de execução, segundo a qual no agente de acordo com a invençãoestá contido um segundo herbicida do grupo B. O agente contendo as subs-tâncias ativas A, B1.2 e C1, na dosagem indicada apresenta uma eficáciaherbicida de respectivamente 85% contra AMARE e CHEAL, que se desen-volve por adição do segundo herbicida B3.2, ao qual na dosagem indicadanão apresentou nenhuma eficácia herbicida contra AMARE e CHEAL, é au-mentado em respectivamente 90%.
Claims (12)
1. Agente herbicida caracterizado por um teor eficaz deA) o herbicida da fórmula (A) assim como seus sais agricultura^mente usuais (Componente (A), <formula>formula see original document page 21</formula> B) pelo menos um herbicida (Componente (B)) de um dos gru-pos abrangendo os herbicidas Atrazina, Bromoxinil, loxinil, Isoproturona,MCPA, 2,4-DP, Mecoprop, Dicamba, Fluroxipir, Clodinafop -propargila, Fe-noxaprop-p-etila, Tralcoxidima, Pinoxaden e Diflufenican, eC) uma outra quantidade eficaz como andítodo de pelo menosum fitoprotetor do grupo que abrange o fitoprotetor Mefenpir-dietila, Cloquin-tocet-mexila, e 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metóxibenzoil)benze-nossulfonamida.
2. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 1, caracteri-zado pelo fato de que o componente (A) contém dois componentes (B) e umcomponente (C).
3. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 1 ou 2, carac-terizado pelo fato de que eles contêm os componentes (A), (B) e (C) em umaproporção em peso de x:y:z, onde x, y e z respectivamente podem tomarvalores de 1 até 200 independentemente um do outro.
4. Agente herbicida de acordo com a reivindicação 3, em que x,yez respectivamente independentemente um do outro podem assumir valo-res de 1 até 100.
5. Agente herbicida de acordo com uma das reivindicações de 1até 4, caracterizado pelo fato de que ele adicionalmente na proteção deplantas contem agentes de formulação usuais.
6. Agente herbicida de acordo com uma das reivindicações de 1até 5, caracterizado pelo fato de que ele adicionalmente contém fertilizantes.
7. Agente herbicida de acordo com uma das reivindicações de 1 até 6, caracterizado pelo fato de que ele contém adicionalmente adjuvantes.
8. Processo para o combate do crescimento indesejado de plantas, caracterizado pelo fato de que os componentes (A), (B) e (C), definidoscomo definido na reivindicação 1 ou 2, são aplicados juntos ou separadosnas plantas, partes de plantas, sementes de plantas ou na superfície nasquais as plantas crescem.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, para o combateseletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, para o combatede plantas daninhas em culturas de plantas monocotiledôneas.
11. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10, no qual asculturas de plantas são modificadas por tecnologia genética ou são obtidaspor seleção de mutação.
12. Emprego do agente herbicida como definido na reivindicação 1 ou 2, para o combate de plantas daninhas.
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