BRPI0609714B1 - Agentes herbicidas sinergísticos compatíveis com plantas de cultura contendo herbicidas do grupo dos benzoilpirazóis - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTES HERBICIDAS SINERGÍSTICOS COMPATÍVEIS COM PLANTAS DE CULTURA CONTENDO HERBICIDAS DO GRUPO DOS BENZOILPIRAZÓIS". A presente invenção refere-se ao campo técnico dos agentes de proteção de plantas que podem ser empregados contra o crescimento de plantas indesejadas e que contêm como substâncias- ativas uma combinação de pelo menos dois herbicidas e um fitoprotetor.

Especialmente ela se refere ao agente herbicida que contém como agente ativo um herbicida do grupo dos benzoilpirazóis em combinação com pelo menos um outro herbicida e um fitoprotetor.

Herbicidas dos grupos acima mencionados dos benzoilpirazóis são conhecidos de diversos documentos. Então na EP-A 0 203 428, US 4 643 757, WO 97/23135 e WO 01/74785 são descritas alguns benzoilpirazóis com eficácia herbicida. O emprego dos benzoilpirazóis conhecidos destes pedidos de patente entretanto na prática está freqiientemente ligado a desvantagens. Então a eficácia herbicida dos compostos conhecidos nem sempre é suficiente, ou quando na eficácia herbicida é suficiente verificam-se danos indese-jados das plantas úteis. A eficácia dos herbicidas depende entre outros do tipo do herbicida empregado, sua quantidade de aplicação, do preparado, das plantas daninhas a serem respectivamente combatidas, das condições de clima e solo, etc. Um outro critério é a duração da eficácia ou a velocidade de decomposição do herbicida. Também devem ser levados em consideração opcionalmente modificações na sensibilidade de plantas daninhas perante um composto ativo, que podem ocorrer em empregos mais longos ou geograficamente limitados. Tais modificações manifestam-se como perdas de eficácia mais ou menos fortes e são compensadas apenas mediante elevadas quantidades de emprego dos herbicidas.

Uma possibilidade de aperfeiçoamento do perfil de emprego de um herbicida pode consistir na combinação da substância- ativa com uma ou mais outras substâncias- ativas. Da WO 03/043422 são conhecidas combi- nações de derivados de benzoíla herbicidamente eficazes juntamente com outros herbicidas. Todavia no emprego combinado de diversas substâncias-ativas, não raramente ocorrem fenômenos de incompatibilidade física e biológica, por exemplo, falta de estabilidade de uma formulação conjunta, decomposição de uma substância ativa ou antagonismo da substância ativa, Contrariamente, desejam-se combinações de substâncias ativas com perfil de eficácia favorável, elevada estabilidade, e eficácia o mais sinergistica-mente reforçadora, que permitam uma redução da quantidade dispendida em comparação com a aplicação única das substâncias ativas a serem combinadas.

Devido aos inúmeros fatores que exercem uma possível influência, praticamente não existe nenhuma substância ativa individual que reúna consigo as propriedades desejadas para as diferentes exigências, particularmente tendo em vista as espécies de plantas daninhas e as zonas climáticas. Existe, assim, uma tarefa constante de se obter eficácia com quantidades de dispêndio de herbicidas sempre menores. Uma pequena quantidade de dispêndio reduz não apenas a aplicação das quantidades exigidas de um composto ativo, mas em regra também reduz a quantidade de coadjuvantes de formulação necessários. Ambos reduzem o dispêndio em termos econômicos e aperfeiçoam a compatibilidade ecológica do tratamento com herbicidas.

Em muitos outros compostos herbicidamente ativos os benzoilpi-razóis, particularmente em combinação com outros herbicidas, também nem sempre são suficientemente compatíveis (isto é, não são seletivamente suficientes) em algumas importantes plantas de cultura, como milho, arroz ou cereais, de modo que são estabelecidos estreitos limites ao seu emprego. Portanto, em muitas culturas eles podem não ser empregados, ou só podem ser empregados em quantidades de dispêndio tão reduzidas que a ampla eficácia herbicida desejada perante plantas daninhas não é assegurada. Especialmente muitos dos herbicidas empregados mencionados não são totalmente seletivos contra plantas daninhas em milho, arroz, cereais, beterraba e algumas outras plantas de cultura.

Para suplantar essas desvantagens sabe-se empregar compostos herbicidamente ativos em combinação com os denominados fitoproteto-res ou antídotos. Assim, por exemplo, na WO 03/043423 são descritas diversas combinações de benzoilpirazóis com uma diversidade de fitoproteto-res.

Por fitoprotetor compreende-se um composto que eleva ou reduz as propriedades fitotóxicas de um herbicida perante plantas úteis, sem que seja essencialmente reduzida a eficácia herbicida perante plantas daninhas. A descoberta de um fitoprotetor para um determinado grupo de herbicidas é como antes uma tarefa difícil já que não são conhecidos mecanismos precisos. O fato de um composto em combinação com um determinado herbicida atuar como fitoprotetor não permite, portanto, nenhuma conclusão sobre se um tal composto com outros grupos de herbicidas também apresenta uma eficácia de fitoprotetor. Assim, no emprego de fitoprotetores para proteção de plantas úteis, mostrou-se que, para danos causados por herbicidas, os fitoprotetores em muitos casos sempre podem apresentar certas desvantagens. Dentre elas temos: . o fitoprotetor diminui a eficácia dos herbicidas contra as plantas daninhas . as propriedades protetoras das plantas úteis não são suficientes, . em combinação com um dado herbicida o espectro das plantas úteis, no qual deve ocorrer o emprego do fitoprotetor/herbicida, não é suficientemente grande, . um dado fitoprotetor não é combinável com um número suficientemente grande de herbicidas.

Tarefa da presente invenção é a preparação de agentes herbicidas com propriedades aperfeiçoadas perante o estado da técnica.

Um objeto da invenção são agentes herbicidamente escolhidos, caracterizados por um teor eficaz de A) o herbicida da fórmula (A) assim como seus sais agricultural-mente usuais (Componente A), B) pelo menos um herbicida (Componente (B)) de um dos grupos B1 Inibidores do Transporte de Elétrons para a Fotossíntese: Atrazina (B1.1), Bromoxinil (B1.2), loxinil (B1.3), Isoproturona (B1.4); B2 Auxinas Sintéticas: MCPA (B2.1), 2,4-DP (B2.2), Mecoprop (B2.3), Dicamba (B2.4), Fluroxipir (B2.5); B3 Inibidorres da Biosíntese de Ácidos Graxos: Clodinafop -propargil (B3.1), Fenoxaprop-p-etil (B3.2), Tralcoxi-dima (B3.3), Pinoxaden (B3.4); B4 Inibidores da Biossíntese de Ácido graxo- Biossíntese de ca- rotinódes: Diflufenican (B4.1); e C) uma outra quantidade eficaz como antídoto de pelo menos um fitoprotetor C1 até C3 (Componente (C): Mefenpir-dietila (C1), Cloquinto-cet-mexila (C2), 4-ciclopropilamínocarbonil-N-(2-metoxibenzoi!) benzenossulfonamida (C3), sendo que esses agentes contêm os componentes (A), (B), e (C) em uma proporção em peso de x:y:z, na qual x,yez podem independentemente um do outro assumir respectivamente valores de 1 até 200, de preferência 1 até 100. A seguir os termos "Componente (A)" e "Herbicida (A)" são compreendidos como significando o mesmo. O análogo é válido para os termos "Componente (B) e "Herbicida (B)" assim como para "Componente (C)11 e "Fitoprotetor (C)". O herbicida (A) é conhecido da WO 01/74785. O fitoprotetor (C3) é conhecido da EP 1 019368, Pinoxaden representa o composto com os nomes IUPAC "2,2-dimetilpropionato de 8-(2,6-dietil-p-tolil)-1,2,4,5-tetrahidro-7-oxo-7H-pirazolo[1,2-c/l[1,4,5]oxadiazepin-9-ila" e é conhecido por exemplo da WO 99/47525. A divulgação dos pedidos de patente anteriormente mencionados vale aqui como parte constituinte desta descrição. As estruturas químicas das outras substâncias ativas anteriormente mencionadas acima por seus "nomes vulgares" são, por exemplo, conhecidas do "The Pesticide Manual" 13a edição, 2003, Britisch Crop Protection Council. Quando no quadro dessa descrição é empregada a forma abreviada do "nome comum" de uma substância ativa, então são abrangidos assim, respectivamente, todos os derivados usuais, como os ésteres e sais, e isômeros, particularmente isômeros óticos, particularmente a forma ou formas comercialmente usual/usuais. Se pelo "nome vulgar" for denominado um éster ou sal, então assim serão denominados também todos os outros ácidos livres e compostos neutros, e isômeros, particularmente isômeros óticos, particularmente na forma ou formas comercialmente usual/usuais. Os nomes dos compostos químicos indicados denominam pelo menos um dos compostos abrangidos pelo "nome vulgar", freqüentemente um composto preferido.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção apresentam, em uma forma de execução preferida, eficácias sinergísticas com concomitante boa compatibilidade perante plantas de cultura. As eficácias sinergísticas e a elevada compatibilidade perante plantas de cultura podem ser observadas, por exemplo, com a concomitante introdução dos componentes (A), (B), e (C), entretanto eles também podem ser freqüentemente verificados mediante o emprego concomitante temporalmente deslocado (Splitting). Também é possível o emprego dos herbicidas individuais e fitoprotetores, ou das combinações de herbicida-fitoprotetores em diversas porções (sequências de emprego), por exemplo empregos na pré-germinação, seguido de aplicações na pós-germinação ou empregos anteriores na pós-germinação, seguido de aplicações na pós-germinação média ou tardia. Assim, é preferido o emprego conjunto ou próximo das substâncias ativas da combinação herbicida de acordo com a invenção.

Os efeitos sinergísticos permitem uma redução das quantidades de dispêndio das substâncias ativas individuais, uma mais elevada força de eficácia com a mesma quantidade de emprego, o controle de tipos até agora não abrangidos (falhas), uma extensão do espaço de tempo de emprego e/ou uma redução do número de empregos individuais necessários e - como resultado para o empregador - sistemas de combate a ervas daninhas mais econômicos e ecologicamente mais vantajosos.

De acordo com a invenção são abrangidos também aqueles a-gentes herbicidas que, além dos componentes (A), (B), e (C), ainda contêm uma ou mais outras substâncias ativas agroquímicas de outra estrutura, como herbicidas, inseticidas, fungicidas ou fitoprotetores. Para tais agentes herbicidas valem as condições anteriormente preferidas e esclarecidas a seguir.

Além disso, de acordo com a invenção são abrangidos também aqueles agentes herbicidas que além dos componentes (A), (B) e (C) ainda contêm adjuvantes como: emulsificantes, dispersantes, óleos minerais e ó-leos vegetais, e suas misturas. Para tais herbicidas valem as condições preferidas anteriormente e a seguir esclarecidas.

De particular interesse são agentes herbicidas com um teor de uma ou mais das seguintes combinações de três compostos (A + B + C): (A + B1,1 + C1), (A + B1,2 + C1), (A + B1,3 + C1), (A + B1,4 + C1), (A + B2,1 + C1), (A + B2,2 + C1), (A + B2,3 + C1), (A + B2,4 + C1), (A + B2,5 + C1), (A + B3,1 + C1), (A + B3,2 + C1), (A + B3,3 + C1), (A + B3,4 + C1), (A + B4,1 +C1), (A + B1,1 + C2), (A + B1,2 + C2), (A + B1,3 + C2), (A + B1,4 + C2), (A + B2,1 + C2), (A + B2,2 + C2), (A + B2,3 + C2), (A + B2,4 + C2), (A + B2,5 + C2), (A + B3,1 + C2), (A + B3,2 + C2), (A + B3,3 + C2), (A + B3.4 + C2), (A + B4,1 +C2), (A + B1,1 + C3), (A + B1,2 + C3), (A + B1,3 + C3), (A + B1,4 + C3), (A + B2,1 + C3), (A + B2,2 + C3), (A + B2,3 + C3), (A + B2,4 + C3), (A + B2,5 + C3), (A + B3,1 + C3), (A + B3,2 + C3), (A + B3,3 + C3), (A + B3,4 + C3), (A + B4,1 + C3), Em uma outra forma de execução preferida o agente herbicida de acordo com a invenção contêm o herbicida (A), dois componentes (B) diferentes e um fitoprotetor (C).

Particularmente preferidos são agentes herbicidas com um teor de uma ou mais das seguintes combinações de quatro compostos {A + B + B + C): (A + B1.1 +B1.2 + C1), (A + B1.1 +B1.3 + C1), (A + B1.1 + B1.4 + C1), (A + B1.1 +B2.1 +C1), (A + B1.1 + B2,2 +C1), (A + B1,1 +B2.3 + C1), (A + B1.1 +B2.4 + C1), (A+ B1,1 + B2.5 + C1), (A +B1,1 + B3.1 +C1), (A + B1.1 +B3.2 + C1), (A + B1.1 + B3,3 + C1), (A + B1,1 + B3.4 + C1), (A + B1.1 +B4.1 +C1), (A + B1.1 + B1.2 + C1), (A +B1,1 + B1.3 + C1), (A + B1.1 + B1.4 + C2), (A + B1.1 + B2,1 + C2), {A + B1,1 + B2,2 + C2), {A + BI,1 + B2,3 + C2), (A + B1,1 + B2,4 + C2), {A + B1,1 + B2,5 + C2), (A + B1.1 +B3.1 +C2), (A + B1,1 + B3,2 + C2), {A + B1,1 + B3,3 + C2), (A + B1,1 + B3,4 + C2), (A + B1,1 + B3,4 + C2), (A + B1,1 + B4,1 + C2), (A + B1.1 +B1.2 + C3), (A + B1.1 + B1,3+ C3), (A +B1,1 + B1,4+ C3), (A + B1,1 + B2,1 + C3), (A + B1,1 + B2,2 + C3), (A + B1,1 + B2.3 + C3), (A + B1,1 + B2,4 + C3), (A + B1,1 + B2,5 + C3), (A + B1,1 + B3.1 + C3), {A + B1,1 + B3,2 + C3), (A + B1,1 + B3,3 + C3), (A + B1,1 + B3,4 + C3), (A + B1.1 + B4,1 +C3), (A + B1,2 + B1,3 + C1), (A + B1,2 + B1,4 + C1), (A + B1,2 + B2,1 +C1), (A + B1,2 + B2,2 + C1), (A + B1,2 + B2,3 + C1), (A + B1,2 + B2,4 + C1), (A + B1,2 + B2,5 + C1), (A + B1,2 + B3,1 + C1), (A + B1,2 + B3,2 + C1), (A + B1,2 + B3,3 + C1), (A + B1,2 + B3,4 + C1), (A + B1,2 + B4,1 + C1), (A + B1,2 + B1,3 + C1), (A + B1,2 + B1,4 + C1), (A + B1,2 + B2,1 + C2), (A + B1,2 + B2,2 + C2), (A + B1,2 + B2,3 + C2), (A + B1,2 + B2,4 + C2), (A + B1,2 + B2,5 + C2), (A + B1,2 + B3,1 + C2), (A + B1,2 + B3,2 + C2), (A + B1,2 + B3,3 + C2), (A + B1,2 + B3,4 + C2), (A + B1,2 + B4,1 + C2), (A + B1,2 + Bt ,3 + C3), (A + B1,2 + B1,4 + C3), (A + B1,2 + B2,1 + C3), {A + B1,2 + B2,2 + C3), (A + B1,2 + B2,3 + C3), (A + B1,2 + B2,4 + C3), (A + Β1,2 + B2,5 + C3), (A + B1,2 + B3,1 + C3), (A + B1,2 + B3,2 + C3), {A + B1,2 + B3,3 + C3), {A + B1,2 + B3,4 + C3), (A + B1,2 + B4,1 + C3), (A + B1,3 + B1,4 + C1), (A + B1,3 + B2,1 + C1), (A + B1,3 + B2,2 + C1), (A + B1,3 + B2,3 + C1), (A + B1,3 + B2,4 + C1), (A + B1,3 + B2,5 + C1), (A + B1,3 + B3,1 + C1), (A + B1,3 + B3,2 + C1), (A + B1,3 + B3,3 + C1), {A + B1,3 + B3,4 + C1), (A + B1,3 + B4,1 + C1), {A + B1,3 + B1,4 + C2), (A + B1,3 + B2,1 + C2), (A + B1,3 + B2,2 + C2), (A + B1,3 + B2,3 + C2), (A + B1,3 + B2,4 + C2), (A + B1,3 + B2,5 + C2), (A + B1,3 + B3,1 + C2), (A + BI ,3 + B3,2 + C2), (A + B1,3 + B3,3 + C2), (A + B1,3 + B3,4 + C2), (A + B1,3 + B4,1 + C2), (A + B1,3 + B1,4 + C3), (A + B1,3 + B2,1 + C3), (A + B1,3 + B2,2 + C3), (A + B1,3 + B2,3 + C3), (A + B1,3 + B2,4 + C3), (A + B1,3 + B2,5 + C3), (A + B1,3 + B3,1 + C3), (A + B1,3 + B3,2 + C3), (A + B1,3 + B3,3 + C3), (A + B1,3 + B3,4 + C3), (A + B1,3 + B4,1 + C3), (A + B1,4 + B2,í + C1), {A + B1,4 + B2,2 + C1), (A + B1,4 + B2,3 + C1), (A + B1,4 + B2,4 + C1), {A + B1,4 + B2,5 + C1), (A + BI ,4 + B3.1 + C1), (A + B1,4 + B3,2 + C1), (A + B1,4 + B3,3 + C1), (A + B1,4 + B3,4 + C1), (A + B1,4 + B4,1 + C1), (A + BI ,4 + B2,1 + C2), (A + B1,4 + B2,2 + C2), (A + B1,4 + B2,3 + C2), (A + B1,4 + B2,4 + C2), (A + B1,4 + B2,5 + C2), (A + B1,4 + B3J + C2), (A + B1,4 + B3,2 + 02), (A + B1,4 + B3,3 + C2), {A + B1,4 + B3,4 + C2), (A + B1,4 + B4.1 + C2), (A + B1,4 + B2.1 + C3), (A + 81,4 + B2,2 + C3), (A + B1,4 + B2,3 + C3), (A + B1,4 + B2,4 + 03), (A + B1,4 + B2.5 + C3), (A + B1,4 + B3.1 + C3), {A + B1,4 + B3,2 + C3), (A + B1,4 + B3,3 + C3), (A + B1,4 + B3,4 + C3), (A + B1,4 + B4.1 + C3), {A + B2.1 + B2,2 + C1), (A + B2,1 + B2,3 + Cl), (A + B2,1 + B2,4 + C1), (A + B2.1 + B2,5 + C1), (A + B2,1 + B3.1 + C1), (A + B2.1 + B3,2 + Cl), (A + B2.1 + B3,3 + C1), (A + B2,1 +B3.4 + C1), (A + B2.1 +B4.1 +C1), (A + B2,1 + B2,2 + C2), (A + B2,1 + B2,3 + C2), (A + B2,1 + B2,4 + C2), (A + B2.1 + B2,5 + C2), (A + B2,1 + B3.1 + C2), (A + B2,1 + B3.2 + C2), (A + B2.1 + B3,3 + C2), (A + B2,1 + B3,4 + C2), (A + B2,1 + B4.1 + C2), (A + B2,1 + B2,2 + C3), (A + B2,1 + B2,3 + C3), (A + B2,1 + B2,4 + C3), (A + B2,1 + B2,5 + C3), (A + B2,1 + B3.1 + C3), (A + B2,1 + B3,2 + C3), (A + B2,1 + B3,3 + C3), (A + B2,1 + B3,4 + C3), (A + B2,1 + B4,1 + C3), (A + B2,2 + B2,3 + C1), (A + B2,2 + B2,4 + C1), (A + B2,2 + B2,5 + C1), (A + B2,2 + B3,1 + C1), (A + B2,2 + B3,2 + C1), (A + B2,2 + B3,3 + C1), (A + B2,2 + B3,4 + C1), (A + B2,2 + B4,1 + C1), (A + B2,2 + B2,3 + C2), (A + B2,2 + B2,4 + C2), (A + B2,2 + B2,5 + C2), (A + B2,2 + B3,1 + C2), (A + B2,2 + B3,2 + C2), (A + B2,2 + B3,3 + C2), (A + B2,2 + B3,4 + C2), (A + B2,2 + B4,1 + C2), (A + B2,2 + B2,3 + C3), (A + B2,2 + B2,4 + C3), (A + B2,2 + B2,5 + C3), (A + B2,2 + B3,1 + C3), (A + B2,2 + B3,2 + C3), (A + B2,2 + B3,3 + C3), (A + B2,2 + B3,4 + C3), (A + B2,2 + B4,1 + C3), (A + B2,3 + B2,4 + C1), (A + B2,3 + B2,5 + C1), (A + B2,3 + B3,1 + C1), (A + B2,3 + B3,2 + C1), {A + B2,3 + B3,3 + C1), (A + B2,3 + B3,4 + C1), (A + B2,3 + B4,1 + C1), {A + B2,3 + B2,4 + C2), (A + B2,3 + B2,5 + C2), (A + B2,3 + B3,1 + C2), (A + B2,3 + B3,2 + C2), (A + B2,3 + B3,3 + C2), (A + B2,3 + B3,4 + C2), (A + B2,3 + B4,1 + C2), (A + B2,3 + B2,4 + C3), (A + B2,3 + B2,5 + C3), (A + B2,3 + B3,1 + C3), (A + B2,3 + B3,2 + C3), (A + B2,3 + B3,3 + C3), (A + B2,3 + B34 + C3), (A + B2,3 + B4,1 + C3), (A + B2t4 + B2,5 + C1), (A + B2,4 + B3,1 + C1), (A + B2,4 + B3,2 + C1), (A + B2,4 + B3,3 + C1), (A + B2,4 + B3,4 + C1), (A + B2,4 + B4,1 + C1), (A + B2,4 + B2,5 + C2), (A + B2,4 + B3,1 + C2), (A + B2,4 + B3,2 + C2), (A + B2,4 + B3,3 + C2), (A + B2,4 + B3,4 + C2), (A + B2,4 + B4,1 + C2), (A + B2,4 + B2,5 + C3), (A + B2,4 + B3,1 + C3), (A + B2,4 + B3,2 + C3), (A + B2,4 + B3,3 + C3), (A + B2,4 + B3,4 + C3), (A + B2,4 + B4,1 + C3), (A + B2,5 + B3,1 + C1), (A + B2,5 + B3,2 + C1), (A + B2,5 + B3,3 + C1), (A + B2,5 + B3,4 + C1), (A + B2,5 + B4,1 + C1), (A + B2,5 + B3,1 + C2), (A + B2,5 + B3,2 + C2), (A + B2,5 + B3,3 + C2), (A + B2,5 + B4,1 + C2), (A + B2,5 + B3,1 + 03), (A + B2,5 + B3.2 + C3), (A + B2,5 + B3,3 + C3), (A + B2,5 + B3,4 + C3), (A + B2,5 + B4,1 + C3), (A + B3.1 + B3,2 + C1), (A + B3,1 + B3,3 + C1), (A + B3,1 + B4,1 +C1), (A + B3,1 + B3,2 + C2), (A + B3,1 + B3,3 + C2), (A + B3,1 + B3,4 + C2), (A + B3,1 + B4,1 + C2), (A + B3,1 + B3,2 + C3), (A + B3,1 + B3,3 + C3), {A + B3,1 + B3,4 + C3), (A + B3,1 + B4,1 + C3), (A + B3,2 + B3,3 + C1), (A + B3,2 + B4,1 + C1), (A + B3,2 + B3,3 + C2), (A + B3,2 + B3,4 + C2), (A + B3,2 + B4,1 + C2), (A + B3,2 + B3,3 + C3), (A + B3,2 + B3,4 + C3), (A + B3,2 + B4,1 + C3), (A + B3,3 + B4,1 + C1), (A + B3,3 + B4,1 +C2), (A + B3,2 + B4,1 + C2), (A + B3,3 + B4,1 +C3).

Nos agentes herbicidas de acordo com a invenção necessita-se em regra de quantidades de dispêndio na faixa de 1 até 2000 g, de preferência 10 até 1000 g, particularmente preferido 10 até 300 g de substância ativa por hectare (ai/ha) do componente (A) e 1 até 2000 g, de preferência 1 até 1000 g, particularmente preferido 5 até 500 g, do componente (B), assim como 1 até 1000 g, de preferência 1 até 500 g, particularmente preferido 5 até 250 g do componente (C).

As proporções em peso dos componentes (A) para (B) por um lado e (A+B) para (C) por outro lado podem variar em amplas faixas. É preferida a proporção em quantidades dos componentes (A) para (B) na faixa de 1 :100 até 100:1, particularmente preferido na faixa de 1:50 até 50:1, particularmente na faixa de 1:20 até 20:1. É preferida a proporção em quantidade dos componentes (A +B) para (C) na faixa de 1 : 10 até 50:1, particularmente na faixa de 1: 5 até 20:1. As faixas anteriormente mencionadas valem também para o caso em que os agentes herbicidas de acordo com a invenção contem mais do que um componente (B) e/ou componente (C). Os valores numéricos mencionados valem então para os valores individualmente somados dos componentes (B) ou (C).

Proporções em peso ótimas podem depender do respectivo campo de aplicação, do espectro de plantas daninhas, e da combinação das substâncias ativas empregadas, e podem ser determinadas em pré-experimentos.

Os agentes de acordo com a invenção são empregados para o combate seletivo de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas perenes em cereais (por exemplo, cevada, levedo, centeio, trigo), culturas de milho e culturas de arroz, assim como em culturas clássicas de plantas úteis transgênicas, ou via culturas de plantas úteis selecionadas que são resistentes às substâncias ativas (A) e (B). Igualmente, eles são empregáveis no combate de plantas daninhas indesejadas em culturas de plantas como óleo de palma, palma de coco, seringueira, limoeiro, ananas, algodão, café, cacau entre outros, assim como nos pomares e vinhedos. Eles são particularmente apropriados, devido a sua boa compatibilidade, para o emprego em cereais e milho, muito particularmente em cereais.

Os agentes de acordo com a invenção abrangem um amplo espectro de ervas daninhas. Eles são apropriados para o combate de plantas daninhas anuais e perenes como, por exemplo, da espécie abutilon, alope-curus, avena, quenopódio, "cynoden", ciperus, digitaria, equinocloa, elimus, gálio, ipomoea, kochia, lamium, matricaria, poligonum, scirpus, setaria, sor-go, verônica, viola e xanthium.

Uma outra vantagem do agente de acordo com a invenção consiste também em sua excelente eficácia contra muitas plantas daninhas que entretanto ficaram resistentes a sulfoniluréia, como por exemplo kochia.

Objeto da invenção é também um processo para o combate do crescimento de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que o herbicida (A) é aplicado a um ou mais herbicidas (B) e um ou mais fitoprotetores (C) nas plantas daninhas, partes de plantas, ou na superfície de cultivo.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção distinguem-se também pelo fato de que as dosagens dos componentes (A) e (B) empregados em combinações são reduzidas em comparação com as dosagens individuais, de modo que é possibilitada uma redução das quantidades de dis-pêndio necessárias das substâncias ativas (efeito sinergístico). Ao mesmo tempo a compatibilidade perante plantas de cultura é fortemente mais aumentada pela presença do fitoprotetor (C) do que com uma combinação do fitoprotetor (C) com o herbicida (A) ou um herbicida (B). Os efeitos sínergísti-cos permitem uma redução da quantidade de emprego, o combate de um espectro mais amplo de ervas daninhas, uma introdução mais rápida da eficácia herbicida, uma eficácia de duração mais longa, um melhor controle das plantas daninhas com apenas uma ou poucas aplicações, assim como uma ampliação do possível espaço de tempo de emprego. Essas propriedades são promovidas no combate prático de ervas daninhas, para liberar plantas agriculturais de plantas concorrentes indesejadas, e assim assegurar e/ou aumentar qualitativa e quantitativamente a safra. O padrão técnico é visivelmente superado por essas novas combinações, tendo em vista as propriedades descritas.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem estar presentes tanto como formulações mistas dos herbicidas (A) e (B), assim como fitoprotetores (C), opcionalmente com os coadjuvantes de formulação usuais que, então, são diluídos com água da maneira usual e empregados, ou como as denominadas misturas tanque através de diluição conjunta com água dos componentes separadamente formulados, ou parcial e separadamente formulados.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção podem ser formulados por diferentes modos, dependendo de quais parâmetros biológicos e/ou químico-físicos são pretendidos. Como possibilidades de formulação interessam por exemplo: pós de borrifo (WP), concentrados emulsificá-veis (EC), soluções aquosas (SL), emulsões (EW) como emulsões óleo-em-água, e emulsões água-em-óleo, soluções ou emulsões borrifáveis, concentrados de suspensão a óleo (SC), dispersões à base de óleo ou de água, suspoemulsões, agentes de empoeiramento, desinfetantes, granulados para aplicação no solo ou em polvilhamento ou granulados dispergíveis em água (WG), granulados dispergíveis em água (WDG), granulado emulsificável em água (WEG), formulações ULV, microcápsulas, ou ceras.

Os tipos individuais de formulação são em princípio conhecidos e são descritos por exemplo em: Winnacker-Küchler, "Chemishe Technolo-gie", volume 7, editora C. Hauser, Munique, 4a edição 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcei Dekker N. Iorque, 1973; K. Martens, "S-pray Drying Handbook", 3a edição. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Os coadjuvantes de formulação necessários como materiais inertes, agentes tensoa-tivos, solventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Car-riers", 2a edição, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a edição, J. Wiley & Sons, N. I. Marsden, "Solvents Guide", 2a edição, Interscience, N. I. 1950; McCutcheon’s, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood, N. J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. I., 1964; Schõnfeldt, "Grenzflàchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesells-chaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hauser Verlag, Munique 4a edição 1986. À base dessas formulações também são preparadas combinações com outros materiais pesticidamente ativos, como outros herbicidas, fungicidas, ou inseticidas, assim como fitoprotetores, adubos e/ou reguladores do crescimento de plantas, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como mistura tanque. Pós de pulverização {pós umectáveis) são preparados dispergí-veis homogeneamente em água, que além da substância ativa, forma um diluente ou material inerte, ainda contêm agentes tensoativos do tipo iônico ou não iônico (reticulante, dispersante), por exemplo alquilfenóis polioxietila-dos, álcoois graxos polietoxilados ou aminas graxas polietoxiladas, alcanos-sulfonatos ou alquilbenzenossulfonatos, sódio de ácido ligninossulfônico, sódio de ácido 2,2’-dinaftilmetano-6,6’-dissulfônico, sódio de ácido dibutilnaf-taleno-sulfônico ou também sódio de ácido oleoilmetiltaurínico.

Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução da substância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexa-nona, dimetilformamida, xileno ou também aromáticos de alto ponto de ebulição ou hidrocarbonetos sob adição de um ou mais agentes tensoativos iô- nicos ou não-iônicos (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser empregados, por exemplo: Sais de cálcio de ácido alquilarilsulfônico como Ca-dodecilbenzenossulfonato ou emulsificantes não iônicos como poliglicoléster de ácido graxo, alquilarilpoliglicoléter, poliglicoléter de álcool graxo, produtos da condensação de oxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéter, éster de ácido sorbitano graxo, éster de ácido polioxietilenosorbitano graxo ou éster de polioxietileno sorbitol.

Agentes de pulverização são obtidos por trituração da substância ativa com materiais sólidos finamente divididos, tais como, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita, e pirofilita, ou terras diatomá-ceas.

Granulados podem ou ser preparados por pulverização da substância ativa em material inerte granulado, passível de adsorção, ou por introdução dos concentrados de substância ativa por meio de colas, por exemplo álcool polivinílico, sódio de ácido poliacrílico ou também óleos minerais na superfície de carreadores como areia, caulinita ou de material inerte granulado. Também podem ser granuladas da maneira usual substâncias ativas apropriadas para a preparação de granulados de adubo - desejavelmente em mistura com adubos. Granulados dispergíveis em água são em regra preparados segundo processos como secagem por borrifo, granulação de leito turbílhonado, granulação por prato, mistura com misturadores de elevada velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

Os preparados agroquímicos contêm em regra 0,1 até 99 porcento em peso, particularmente 0,2 até 95% em peso dos componentes (A), (B) e (C), sendo que dependendo do tipo de formulação são comuns as seguintes concentrações: em pós para borrifo a concentração de substância ativa é por exemplo de cerca de 10 até 95% em peso, o restante até 100% consiste em constituintes de formulação usuais. No caso de concentrados emulsionáveis, a concentração da substância ativa pode, por exemplo, ser de 5 até 80% em peso. Formulações na forma de pós contêm na maior parte das vezes 5 até 20% em peso de substância ativa, soluções pulverizáveis cerca de 0,2 até 25% em peso de substância ativa. Em granulados como granulados dispergíveis o teor de substância ativa depende em parte de, se o composto eficaz se apresenta na forma líquida ou sólida e que coadjuvantes de granulação e preenchedores são empregados. Em regra o teor dos granulados dispergíveis em água situa-se entre 10 e 90% em peso. Além disso, as formulações de substância ativa mencionadas contêm opcionalmente os respectivos agentes de adesão, de reticulação, dispersantes, e-mulsificantes, conservantes, agentes de proteção contra congelamento, e solventes, preenchedores, corantes e carreadores, desespumantes, inibidores de enevoamento, e agentes que influenciam o valor do pH ou a viscosidade.

Para emprego as formulações presentes na forma comercialmente disponível são opcionalmente diluídas da maneira usual, por exemplo, para formar pós de pulverização, concentrados emulsificáveis, dispersões e granulados dispergíveis em água por meio de água. Preparados na forma de pó, granulados para o solo, ou granulados para pulverização, assim como solventes pulverizáveis, usualmente não precisam mais ser diluídos com outros materiais inertes antes do emprego.

As substâncias ativas podem ser aplicadas em plantas, partes de plantas, sementes de plantas, ou nas superfícies de cultivo (terrenos aráveis).

Uma possibilidade de emprego é a introdução conjunta das substâncias ativas na forma de misturas tanque, sendo que as formulações otimamente concentradas das substâncias ativas individuais são misturadas conjuntamente no tanque com água e o caldo de pulverização obtido é aplicado.

Uma formulação herbicida conjunta dos agentes herbicidas de acordo com a invenção tem a vantagem da fácil empregabilidade, porque as quantidades dos componentes já são ajustadas na direção da proporção uma em relação a outra, Além disso, o coadjuvante na formulação pode ser otimamente ajustado um em relação ao outro, enquanto uma mistura tanque de diversas formulações pode produzir combinações indesejadas de coadju- vantes. A. Exemplos de Formulação. a) Um agente de pulverização (WP) é obtido, no qual mistura-se 10 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas e 90 partes em peso de talco como material inerte e tritura-se em um moinho de percussão. b) Obtém-se um pó umectável (WG) facilmente dispergível em água, ao qual mistura-se 25 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como material inerte, 10 partes em peso de potássio de ácido ligntnossulfônico e 1 parte em peso de sódio de ácido oleoilmetiltaurínico como reticulante e dis-persante, e tritura-se em um moinho de pinos. c) Obtém-se um concentrado de dispersão levemente dispergível em água no qual mistura-se 20 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas com 6 partes em peso de alquilfenoi poligli-coléter (Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicoléter (8 EO) e 71 % em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição p. ex. cerca de 255 até 277° C) e tritura-se em um moinho de esferas de fricção a uma finu-ra abaixo de 5 microns. d) Obtém-se um concentrado emulsificável (EC) de 15 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 75 partes em peso de ciclohexanona como solvente, e 10 partes em peso de nonilfenol oxietoxilado como emulsificante. e) Obtém-se um granulado dispergível em água ao qual mistura-se 75 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 10 partes em peso de cálcio de ácido lignina sulfônico, 5 partes em peso de laurilsulfato de sódio, 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulim, tritura-se em um moinho de pinos e granula-se em um líquido granulado. f) Obtém-se um granulado dispergível em água, ao qual homo-geniza-se 25 partes em peso de uma substância ativa/mistura de substâncias ativas, 5 partes em peso de sódio de ácido 2,2’-dinaftilmetano-6,6'-dissulfônico, 2 partes em peso de sódio de ácido oleoilmetiltaurínico, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água em um moinho colóide e tritura-se previamente, em seguida tritura-se em um moinho de pérolas e a suspensão assim obtida é polvilhada em uma torre de borrifo por meio de uma tubeira simples, e seca-se. B. Exemplos Biológicos 1. Eficácia Herbicida na pós-germinação Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura, monodotile-dôneas e dicotiledôneas, são colocadas em vasos de fibra de vidro ou em vasos plásticos em solo arenoso-argiloso, cobertos com terra e colocados em uma estufa, durante o período vegetativo também ao ar livre fora da estufa, cultivados sob boas condições de crescimento. 2-3 semanas após a semeadura as plantas do ensaio são tratadas no estágio de folha um até três. Os compostos do teste, formulados como pós de pulverização (WP) ou líquidos (EC), são pulverizados em diversas dosagens com uma quantidade de dispêndio de água de mais ou menos 300 l/ha sob adição de reticulantes (0,2 até 0,3%) nas plantas e a superfície do solo. 3 até 4 semanas após o tratamento das plantas do teste a eficácia dos preparados é avaliada visualmente em comparação aos controles não tratados (eficácia herbicida em porcentagem (%): 100% de eficácia = plantas são mortas, 0% de eficácia = como as plantas de controle).

Emprego de Fitoprotetores Caso tenha que ser adicionalmente testado se os fitoprotetores podem aperfeiçoar a compatibilidade das plantas às substâncias teste nas plantas de cultura, são empregadas as seguintes possibilidades de emprego do fitoprotetor: - sementes das plantas de cultura são desinfetadas antes da semeadura com a substância fitoprotetor (dados da quantidade de fitoprotetor em porcentagem relativo ao peso das sementes) Plantas de cultura são pulverizadas antes do emprego das substâncias teste com o fitoprotetor com uma determinada quantidade por hectare (comumente 1 dias antes do emprego das substâncias teste) - o fitoprotetor é aplicado juntamente com a substância teste como mistura tanque (dados da quantidade de fitoprotetor em g/ha ou como proporção para herbicida).

Através da comparação da eficácia das substâncias teste em plantas de cultura, que foram tratadas sem o fitoprotetor, pode-se avaliar a eficácia da substância fitoprotetor.

Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Tabela 4: Nas tabelas 1 e 2 são indicadas as respectivas eficácias herbicidas dos herbicidas A, B1.2 e B4.1, a dos fitoprotetores e a das misturas de acordo com a invenção (A + B1.2 + C1) a saber (A + B4.1 + C1). Assim, verifica-se que as eficácias herbicidas do agente de acordo com a invenção (100% ou 99%) está acima dos valores esperados segundo Colby (respectivamente 85%), que se calcula segundo a seguinte fórmula (comparar com S. R. Colby; em Weeds 15 (1967) páginas 20 até 22): Assim: A,B = significam respectivamente a eficácia do componente A ou B em porcentagem E = Valor esperado em porcentagem Os resultados da tabela 3 indicam que os agentes de acordo com a invenção, mesmo em alta dosagem, danificam apenas não essencialmente plantas de cultura. A Tabela 4 mostra os resultados do emprego de uma forma especial de execução, segundo a qual no agente de acordo com a invenção está contido um segundo herbicida do grupo B. O agente contendo as substâncias ativas A, B1.2 e C1, na dosagem indicada apresenta uma eficácia herbicida de respectivamente 85% contra AMARE e CHEAL, que se desenvolve por adição do segundo herbicida B3.2, ao qual na dosagem indicada não apresentou nenhuma eficácia herbicida contra AMARE e CHEAL, é aumentado em respectivamente 90%.

Claims (4)

1. Agente herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz de: (A) o herbicida da fórmula (A) ou um sal do mesmo (Componente (A)) (B) o herbicida (Componente (B)} bromoxinil, e (C) um andítodo do grupo consistindo nos antídotos mefenpír-dietiia e cloquíntocet-mexila,

2. Agente herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicional mente agentes de formulação usuais na proteção de plantas.

3. Agente herbicida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente fertilizantes.

4. Agente herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende adicional mente adjuvantes.