BRPI0611896A2 - artigos moldados de policarbonato revestidos resistentes às chamas, processo para aumentar a resistência contrachamas destes, produto de multicamadas, sua fabricação e utilização - Google Patents

Abstract

ARTIGOS MOLDADOS DE POLICARBONATO REVESTIDOS RESISTENTES àS CHAMAS, PROCESSO PARA AUMENTAR A RESISTêNCIA CONTRACHAMAS DESTES, PRODUTO DE MULTICAMADAS, SUA FABRICAçãO E UTILIZAçãO. A presente invenção refere-se a um produto de multicamadas (material composto), em que a primeira é uma camada oticamente densa na zona infravermelha e em que a segunda camada contém um polímero (material plástico) como substrato. Além disso, a invenção refere-se a um processo para aumentar a resistência contrachamas de artigos moldados de polímeros, bem como um processo para a fabricação dos produtos de multi-camadas, bem como componentes, os quais contêm os produtos de multi-camadas mencionados.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGOSMOLDADOS DE POLICARBONATO REVESTIDOS RESISTENTES ÀS CHA-MAS, PROCESSO PARA AUMENTAR A RESISTÊNCIA CONTRACHAMASDESTES, PRODUTO DE MULTICAMADAS, SUA FABRICAÇÃO E UTILIZAÇÃO".

A presente invenção refere-se a um produto de multicamadas(material composto), em que a primeira camáda é uma camada oticamentedensa na zona infravermelha e em que a segunda camada contém um polí-mero (material plástico) como substrato. Além disso, a invenção refere-se aum processo para aumentar a resistência às chamas de artigos moldados depolímeros, bem como a um processo para a produção dos produtos de mul-ticamadas, bem como componentes, os quais contêm os produtos de multi-camadas mencionados.

Existe uma variedade de soluções técnicas para a proteção con-trachamas de materiais combustíveis, tais como materiais plásticos (polímeros)e materiais afins, como madeira, papel e outros. A utilização de aditivos é am-plamente divulgada, mas também a de sistemas de matriz modificados demaneira reativa. A realização da proteção contrachamas através de revesti-mentos, sem modificar o material, é efetuada em algumas aplicações pormeio de pinturas intumescentes ou revestimentos intumescentes com gel.

Revestimentos são especialmente utilizados em materiais, nosquais não é possível, incorporar substâncias protetoras contrachamas nomaterial, tal como, por exemplo, madeira, duroplastos ou aço, no entanto,não estão restritos a essas classes de materiais. Sistemas eficazes basei-am-se, na maioria das vezes, no princípio da intumescência, isto é, a tempe-raturas elevadas os revestimentos incham para formar Char multicelular ter-micamente isolante, térmica e mecanicamente estável. Além disso, há aindarevestimentos calorífugos. Todos esses sistemas baseiam-se no princípio doisolamento térmico.

Como deficiências das soluções atuais, mencionam-se especi-almente: uma proporção de preço-eficiência desfavorável, a utilização deagentes de proteção contrachamas ecologicamente problemáticos e um perfilde características insuficiente para o emprego de polímeros em novas apli-cações. A introdução de novas exigências e prescrições para a proteçãocontra incêndios definem uma constante necessidade, de aperfeiçoar siste-mas de proteção contra incêndios e apresentar novas estratégias para suarealização. Atualmente, destacam-se as seguintes exigências: a) realizaçãode proteção contrachamas livre de halogênio, b) proteção efetiva contra-chamas com o menor emprego possível de agentes de proteção contracha-mas e c) proteção contrachamas com alta irradiação externa de calor.

O objetivo da presente invenção tem por base, pôr polímeros àdisposição com maior resistência às chamas, sendo que deve tratar-se deuma proteção contrachamas livre de halogênio e a proteção contrachamasdeve ser a mais efetiva possível, isto é, com o menor emprego possível deagentes de proteção contrachamas, bem como, além disso, a proteção con-trachamas deve ser garantida com alta irradiação externa de calor. No casode materiais compostos com formação de multicamadas, as camadas preci-sam ter boa aderência ou apresentar pequenas tensões mecânicas e as ca-madas eventualmente encontradas na superfície têm que ilustrar bem asestruturas superficiais do substrato.

Verificou-se, agora, surpreendentemente, que a resistência con-tradhamas de artigos moldados de polímeros, especialmente aqueles à basede termoplastos, pode ser decisivamente aumentada pelos revestimentoscom uma camada de metal oticamente densa na zona infravermelha descri-tos a seguir.

Revestimentos metálicos sobre materiais polímeros por meio deprocessos ECD (electro-coating deposition), PVD (physical vapour depositi-on) e CVD (chemical vapour deposition) são conhecidos há muito tempo emdiversos campos de aplicação.

Esse é especialmente o caso de camadas eletricamente condu-toras (por exemplo, cobre) sobre polímeros (placas ou folhas). Aqui encon-tram-se camadas metálicas há várias décadas (placas condutoras) ou hácerca de uma década (multilayer-PCBs) no uso em massa industrial. Volumefisicamente relevante, que o substrato não revestido não possui, é a condu-tibiiidade elétrica.

Também no caso de aplicações óticas, por exemplo, camadasde alumínio para refletores de faróis, as camadas de metais sobre polímerossão encontradas há várias décadas em produtos de massa. Volume fisica-mente relevante, que o substrato não revestido não possui, é o (maior) poderde reflexão no campo espectral aparente.

O mesmo vale para camadas de barreira de metal, que, parcial-mente em combinação com outras camadas, lacram o material de embala-gem (por exemplo, filmes de polímero) à prova de luz e à prova de vapor deágua (por exemplo, embalagens de alimentos para.café liofilizado). Volumefisicamente relevante, que o substrato não revestido não possui, é o menorpoder de transmissão na faixa espectral aparente, bem como a melhor ca-pacidade de bloqueio do vapor de água.

Há outras aplicações de camadas metálicas sobre materiais po-límeros no campo da blindagem eletromagnética, por exemplo, para compar-timentos portáteis. Volume fisicamente relevante, que o substrato não reves-tido não possui, é o poder de bloqueio de ondas eletromagnéticas.

Não são conhecidas aplicações de revestimentos metálicos noâmbito da proteção contra incêndios ou chamas.

Conseqüentemente, o objeto da invenção é um produto de mul-ticamadas (material composto), em que a primeira camada (S1) é uma ca-mada oticamente densa na zona infravermelha e em que a segunda camada(S2) contém um polímero (material plástico) como substrato. Além disso, ainvenção refere-se a um processo para aumentar a resistência contrachamasde artigos moldados de polímeros, um processo para a fabricação dos pro-dutos de multicamadas bem como componentes, os quais contêm os produ-tos de multicamadas mencionados.

O revestimento metálico para aumentar a proteção contracha-mas baseia-se, nesse caso, no princípio do aumento do poder de reflexão nafaixa de radiação relevante para a proteção contrachamas (NIR até IR, 0,5até 10 pm de comprimento de onda). Com isso, é possível obter tipicamenteuma redução da energia absorvida com respeito à radiação de calor de umafonte de calor para menos de 60 %, preferentemente para menos de 5 %,em relação aos materiais polímeros não modificados e não revestidos para aproteção contrachamas.

Formação da primeira camada (S1)

Por uma camada oticamente densa na zona infravermelha en-tende-se no âmbito dessa invenção, uma tal camada, que ao aceitar um e-missor de radiação de corpo negro de 1300 K1 apresenta uma refletividadeintegral acima da faixa espectral de 0,5 pm - 10 μιη, maior do que 35 %,preferentemente maior do que 40 %, de modo particularmente preferido,maior do que 95 %.

Preferentemente, a camada S1 é formada de metal ou de umoutro material suficientemente refletor de IR integral. Como metal para umatal camada S1 prestam-se fundamentalmente todos os metais, o metal dacamada S1 é especialmente selecionado do 1- até o 59 grupo principal ou do19 até o 89 subgrupo do sistema periódico, preferentemente do 2- até o 5Qgrupo principal ou do 19 até o 8Q subgrupo, de modo particularmente preferi-do, do 39 até o 5S grupo principal ou do 19, 6e ou 89 subgrupo, preferem-se ocobre, alumínio, ouro, prata, cromo e níquel, aplicam-se de modo particular-mente preferido, o cobre, alumínio e cromo. Ligas de pelo menos dois dosmetais ou também de aço inoxidável também podem ser utilizadas. Outrosmateriais suficientemente refletores de IR para a formação da camada S1são o grupo das camadas de material de elevada resistência mecânica, talcomo, por exemplo e preferentemente TiN (nitreto de titânio).

A camada S1 precisa ser oticamente densa na zona infravermelha,o que exige tipicamente uma espessura de camada mais espessa de 3 mnaté 10000 mn, preferentemente de 5 mn - 1000 mn, de modo particularmen-te preferido, de 5 mn até 600 mn, para realizar o efeito protetor contracha-mas à base da reflexão IV integral por toda parte com a mesma qualidade.

Como processos para o revestimento do polímero com uma ca-mada S1 tomam-se em consideração todas as classes de processos da técnicade camada fina, isto é, processos PVD (physical vapour deposition), ECD(electro-coating deposition), CVD (chemical vapour deposition) e técnicas desol-gel, especialmente a evaporação, a crepitação (pulverização do cátodo),o revestimento por imersão, centrifugação e borrifação, tanto para o revesti-mento direto, como também para o revestimento de filmes ou placas a se-rem laminados ou colados. Processos preferentemente apropriados são osprocessos PVD (physical vapor deposition) ou processos ECD (electro-coating deposition). De modo particularmente preferido, aplica-se o processoPVD (physical vapor deposition), especialmente a evaporação por feixe deelétrons e a crepitação PVD, do modo mais preferido possível, a evaporaçãopor feixe de elétrons.

Para preencher altas exigências na aplicação (especialmentecom respeito à força de aderência, funcionalidade da proteção contracha-mas, resistência contra influências ambientais, resistência ao risco), a con-cretização do revestimento é preferentemente efetuada em um processo detratamento ou revestimento de multicamadas.

O revestimento de acordo com a invenção, abrange, portanto,em uma forma de concretização preferida, uma camada (H) promotora deadesão, uma camada de função (F) e eventualmente uma camada protetora(S), de modo que resulta a seguinte formação de camada:

camada protetora (S) (opcional) }

camada de função (F) } camada S1

camada promotora de adesão (H) }

substrato (polímero) } camada S2

A camada promotora de adesão (H) consiste em um metal, talcomo cromo, níquel, uma liga de níquel/cromo ou de aço inoxidável, a ca-mada promotora de adesão consiste preferentemente em cromo. A camadapromotora de adesão (H) apresenta espessuras de camada de 1 mn até 200mn, preferentemente de 3 mn até 150 mn, de modo particularmente preferi-do, de 5 mn até 100 mn. No caso de maiores espessuras de camada, a pró-pria camada promotora de adesão também pode ter função portadora. Prefe-rivelmente em combinação com uma ativação da superfície do substrato(especialmente na seqüência de processo ininterrupta) obtém-se, através dacamada promotora de adesão (H), um ancoramento satisfatório da camadade função (F) posterior sobre o substrato.

A camada de função (F) consiste em um material refletor de ca-lor tão bom quanto possível, tal como, por exemplo e preferivelmente, emum metal ou um outro material refletor de IV integralmente satisfatório. Omaterial da camada de função é especialmente selecionado de um metal do1g até o 59 grupo principal ou do 19 até o 8e subgrupo do sistema periódico,preferentemente do 2- até o 55 grupo principal ou do 1Q até o 89 subgrupo,de modo particularmente preferido, do 39 até o 5Q ou do 1° 6e ou 89 subgru-po, de modo especialmente preferido, utiliza-se alumínio, cobre, ouro, prata,cromo e níquel, do modo mais preferido, cobre. Também são apropriadasligas de pelo menos dois dos metais mencionados, especialmente liga deníquel/cromo, bem como aço inoxidável e camadas duras, tal como, por e-xemplo, nitreto de titânio (TiN). A camada de função precisa ser oticamentedensa na zona infravermelha, o exige tipicamente uma espessura da cama-da mais espessa de 3 mn até 10000 mn, preferentemente de 5 mn - 1000mn, de modo particularmente preferido, de 5 mn até 600 mn, para realizar oefeito protetor contrachamas por toda parte com a mesma qualidade. As exi-gências precisas quanto a espessura de camada, para obter uma refletivida-de integral acima da faixa espectral de 0,5 μιη até 10 pm maior do que 35 %,preferentemente maior do que 40 %, de modo particularmente preferido,maior do que 95 % (ao aceitar um emissor preto com 1300 K como fonte decalor), variam de maneira correspondente às características de reflexão es-pecíficas do metal utilizado para a camada de função. Por exemplo, no casodo cobre, resulta uma espessura de camada de 5 mn em uma refletividadeintegral de 38 % (ao utilizar uma camada de cromo de 5 mn de espessuracomo camada promotora de adesão (H)). Uma espessura de camada de 500mn no caso do cobre resulta em uma refletividade de 96,8 % (ao utilizar umacamada de cromo de 100 mn de espessura como camada promotora de a-desão (H)), vide o exemplo de concretização. Na utilização de ouro comometal da camada de função (F), resulta uma espessura da camada de 5 mncom uma refletividade integral correspondente de 49 % (ao utilizar uma ca-mada de cromo com 5 mn de espessura como camada promotora de adesão(H) e uma espessura da camada de ouro de 500 mn, com uma refletividadede 97,6 % (ao utilizar uma camada de cromo com 100 mn de espessura co-mo camada promotora de adesão (H)).

Eventualmente e preferencialmente, o revestimento de acordocom a invenção, contém uma camada protetora (S), preferentemente à basede um material oxídico ou de oxido de metal ou de uma camada dura. Prefe-rencialmente, a camada protetora (S) consiste em pelo menos um compo-nente selecionado do grupo formado de SiO2, TiO2, AI2O3 e camadas duran-te, tal como, por exemplo, nitreto de titânio (TiN). De modo particularmentepreferido, a camada protetora consiste em SiO2. A camada protetora temtipicamente uma espessura de camada de 10 mn até 1000 mn, preferente-mente de 15 mn - 500 mn, de modo particularmente preferido, de 50 mn até150 mn. A camada protetora traz a vantagem, de serem evitadas influênciasnegativas prolongadas (por exemplo, corrosão do metal) ou de ser obtidauma alta resistência ao risco do revestimento e desse modo, uma alta resis-tência ao risco da superfície do material composto. A camada protetora éparticularmente vantajosa, quando a camada de função é formada de ummetal, o qual não é autopassivante contra degradação (por exemplo, no ca-so do cobre, entre outros, formação de azebre) e é resistente ao risco, o queé o caso, por exemplo, do cobre.

Além da própria função de proteção contrachamas, podem serrealizadas outras características, tais como promoção de adesão, hermeti-zação, efeito de barreira, resistência ao risco e decoração por meio de ca-madas individuais ou de camadas compostas.

Como processos de revestimento para o revestimento do subs-trato (polímero) com uma camada promotora de adesão (H)1 uma camada defunção (F) e eventualmente uma camada protetora (S), tomam-se em consi-deração todas as classes de processos da técnica de camada fina, isto é,processos PVD e CVD e técnicas sol-gel, individualmente, em especial, aevaporação, a crepitação (pulverização de cátodos), o revestimento por i-mersão, centrifugação e borrifação tanto para o revestimento direto, comotambém para o revestimento de files ou placas a serem laminadas ou cola-das. Além disso, a classe de processos dos processos ECD, especialmentepara camadas mais espessas e metalizações puras são citadas como apro-priadas. Preferencialmente, aplica-se o processo PVD (physical vapor depo-sition), especialmente a evaporação feixe de elétrons e a crepitação PVD, demodo particularmente preferido, a evaporação com feixe de elétrons.

Em cada caso, o próprio revestimento precisa ser adaptado aomaterial básico (material) e seu desenvolvimento (artigo moldado ou filme).Neste ponto, o exemplo de concretização descrito mais abaixo representaapenas um dos possíveis desenvolvimentos, para resguardar o perfil de exi-gências.

Um estágio preferentemente presente, situado à frente do pró-prio revestimento, realiza a purificação ou ativação da superfície do substra-to. Essa purificação ou ativação da superfície do substrato é efetuada prefe-rivelmente por uma ativação protegida por íons em uma mistura de Ar/Ü2 oupor processos ativados por plasma ou por meio de estágios de ativaçãoquímicos úmidos. De maneira particularmente preferida, essa purificação ouativação da superfície do substrato é efetuada por uma ativação protegidapor íons em uma mistura de MO2.

Formação da segunda camada (S2). "substrato"

Como substrato para o processo de acordo com a invenção,prestam-se fundamentalmente todos os polímeros, isto é, termoplastos, du-roplastos e também borrachas. Polímeros utilizáveis de acordo com a inven-ção, são citados, por exemplo, em Saechtling, Kunststoff-Taschenbuch, edi-ção 26, Carl Hanser Verlag, Munique, Viena, 1995.

Como termoplastos mencionam-se, por exemplo, poliestireno,poliuretano, poliamida, poliéster, poliacetal, poliacrilato, policarbonato, polie-tileno, polipropileno, cloreto de polivinila, poliestirenoacrilnitrila, bem comocopolímeros à base dos polímeros mencionados e misturas dos polímeros ecopolímeros mencionados ou com outros polímeros.

Polímeros do tipo de borracha apropriados são, por exemplo,poliisopreno, policloropreno, borracha de estireno-butadieno, polímeros ABSdo tipo de borracha, bem como copolímeros de etileno e pelo menos umcomposto selecionado do grupo formado de acetato de vinila, éster de ácidoacrílico, éster de ácido metacrílico e propileno.

Além disso, como polímeros também podem ser utilizadas resi-nas, tais como poliésteres insaturados, massas de resina epóxido, acrilatos,resinas de formaldeído.

Para a formação da segunda camada (substrato), utilizam-sepreferentemente termoplastos, especialmente aqueles, que se baseiam empolicarbonato, portanto, que contêm policarbonato ou se constituem deste.

Termoplastos particularmente preferidos são composições, asquais contêm como componente A, policarbonato aromático e/ou poliester-carbonato aromático e como componente B, contêm pelo menos um outropolímero selecionado do grupo formado de (co)polímeros de vinila, (co)polí-meros de vinila modificados por borracha e poliésteres.

Em uma forma de concretização preferida, desse modo, a ca-mada S2 é uma composição de policarbonato contendo

A) 40- 100 partes em peso, preferentemente 60 - 95 partes empeso, de modo particularmente preferido, 65 - 85 partes em peso, de poli-carbonato aromático e/ou poliestercarbonato aromático,

B) 0 - 40 partes em peso, preferentemente 2-30 partes em peso,de modo particularmente preferido, 4-25 partes em peso, de um polímeroselecionado do grupo formado de (co)polímeros de vinila, (co)polímeros devinila modificados por borracha e poliésteres,

C) 0 até 5 partes em peso, 0 até 1 parte em peso, de modo par-ticularmente preferido, de 0,1 até 0,5 parte em peso, de modo especialmentepreferido, de 0,2 até 0,5 parte, em peso, de poliolefina fluorada, sendo queesses dados quantitativos ao utilizar um coagulado, pré-composto ou mistu-ra, se referem à poliolefina fluorada pura.

D) 0 - 20 partes em peso, preferentemente 5-17 partes empeso, de modo particularmente preferido, 8-15 partes em peso, de aditivosinibidores de chamas e

E) 0 - 25 partes em peso, preferentemente 0,01 - 20, de modoparticularmente preferido, 0,1 - 5 partes em peso, de outros polímeros e/ouaditivos de polímeros, sendo que todos os dados de peso no presente pedi-do de invenção, são normalizados de modo tal, que a soma das partes empeso, de todos os componentes na composição perfaz 100.

Componente A

Como termoplastos, por exemplo e preferentemente, são apro-priados de acordo com a invenção, policarbonatos aromáticos e/ou polies-tercarbonatos aromáticos. Esses são conhecidos da literatura ou produzíveispor processos conhecidos da literatura, tais como, por exemplo, pelo pro-cesso tensoativo de fases ou processo de polímeros por fusão (para a pro-dução de policarbonatos aromáticos vide, por exemplo, Schnell, "Chemistryand Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, bem comoas DE-AS 1.495.626, DE-A 2.232.877, DE-A 2.703.376, DE-A 2.714.544,DE-A 3.000.610, DE-A 3.832. 396; para a produção de poliestercarbonatosaromáticos, por exemplo, a DE-A 3.077.934.

A produção de policarbonatos aromáticos é efetuada, por exem-plo, através da reação de difenóis com halogenetos de ácido carbônico, pre-ferentemente fosgênio e/ou como dihalogenetos de ácidos dicarboxílicosaromáticos, preferentemente dihalogenetos de ácidos benzenodicarboxíli-cos, pelo processo tensoativo de fases, evéntualmente com a utilização deinterruptores de cadeia, por exemplo, monofenóis e eventualmente com autilização de ramificadores trifuncionais ou mais do que trifuncionais, por e-xemplo, trifenóis ou tetrafenóis.

Difenóis para a produção dos policarbonatos aromáticos e/oupoliestercarbonatos aromáticos são preferentemente aqueles da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 11</formula>

na qual

A representa uma ligação simples, Ci até Cs-alquileno, C2 atéC5-alquilideno, C5 até C6-cicloalquilideno, O-, -SO-, -CO-, -SO2-, C6 até Ci2-ari-leno, ao qual podem estar condensados outros anéis aromáticos eventual-mente contendo heteroátomos ou representa um radical da fórmula (II) ou(III)1

<formula>formula see original document page 12</formula>

B representa em cada caso Ci até Ci2-alquila, preferentementemetila,, halogênio, preferentemente cloro e/ou bromo,

χ em cada caso independente um do outro, é 0,1 ou 2,

ρ é 1 ou 2 e

R5 e R61 selecionável individualmente para cada X1, independen-tes um do outro, representam hidrogênio ou Ci até C6-alquila, preferente-mente hidrogênio, metila ou etila,

X1 representa carbono e

m representa um número inteiro de 4 até 7, preferentemente 4ou 5, com a condição, de que em pelo menos um átomo X1, R5 e R6 são si-multaneamente alquíla.

Difenóis preferidos são hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenóis,bis-(hidroxifenil)-Ci-C5-alcanos, bis-(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos, éter bis-(hidroxifenílico), bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas e a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-benzenos, bem comoseus derivados núcleo-bromados e/ou núcleo-clorados.

Difenóis particularmente preferidos são 4,4'-dihidroxidifenila, bis-fenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1 -bis-(4-hidroxifenil)-ciclohe-xano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsul-feto, 4,4'-dihidroxidienilsulfona, bem como seus derivados di- e tetrabroma-dos ou clorados, tais como, por exemplo, 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano ou 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano. O 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol-A) é espe-cialmente preferido.

Os difenóis podem ser utilizados individualmente ou como mistu-ras desejadas. Os difenóis são conhecidos da literatura ou obteníveis porprocessos conhecidos da literatura.

Interruptores de cadeias apropriados para a produção dos poli-carbonatos aromáticos, termoplásticos, são por exemplo, fenol, p-clorofenõl,p-terc-butilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, mas também alquilfenóis de cadeialonga, tal como 4-(1,3-tetramètilbutil)-fenol de acordo com a DE-A 2.842.005ou monoalquilfenol ou dialquilfenóis com um total de 8 até 20 átomos decarbono nos substituintes alquila, tais como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octil-fenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetil-heptil)-fenol e 4-(3,5-di-metil-heptil)-fenol. A quantidade dos interruptores de cadeias serem utiliza-dos perfaz, em geral, entre 0,5 % em mol e 10 % em mol, em relação à so-ma molar dos difenóis a serem utilizados em cada caso.

Os policarbonatos aromáticos termoplásticos podem ser ramifi-cados de maneira conhecida e, na verdade, preferencialmente através daincorporação de 0,05 até 2,0 % em mol, em relação à soma dos difenóis uti-lizados, em compostos trifuncionais ou mais do que trifuncionais, por exem-plo, naqueles com três e mais grupos fenólicos.

Tanto homopolicarbonatos, quanto também copolicarbonatossão apropriados. Para a produção dos copolicarbonatos de acordo com ainvenção, conforme o componente A, podem ser utilizados também 1 até 25% em peso, preferentemente 2,5 até 35 % em peso (em relação à quantida-de total de difenóis a serem utilizados), de polidiorganossiloxanos com gru-pos terminais de hidroxiarilóxi. Esses são conhecidos (por exemplo, US-A3.419.634) ou produzíveis por processos conhecidos da literatura. A produ-ção dos copolicarbonatos contendo polidiorganossiloxano é descrita, porexemplo, na DE-A 3.334.782.Policarbonatos preferidos, além dos homopolicarbonatos de bis-fenol-A, são os copolicarbonatos de bisfenol-A com até 15 % em mol, emrelação às somas molares de difenóis, de outros difenóis mencionados comosendo preferidos ou particularmente preferidos.

Dihalogenetos de ácidos dicarboxílicos aromàticos para a produ-ção de poliestercarbonatos aromàticos são preferentemente os dicloretos dediácidos do ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 4,4'-dicarboxílico de éterdifenílico e o ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico.

Misturas de dihalogenetos de ácidos dicarboxílicos aromàticostambém podem ser utilizadas, particularmente são preferidas misturas dosdicloretos de diácidos do ácido isoftálico e do ácido tereftálico na proporçãoentre 1:20 e 20:1.

Na produção de poliestercarbonatos utiliza-se adicionalmenteum halogeneto de ácido carbônico, preferentemente fosgênio como derivadode ácido bifuncional.

Como interruptores de cadeia para a produção dos poliestercar-bonatos aromàticos além dos monofenóis já mencionados, tomam-se emconsideração ainda seus ésteres de ácido clorocarbônico, bem como os clo-retos de ácido de ácidos monocarboxílicos aromàticos, que podem ser even-tualmente substituídos por grupos Ci até C22-alquila ou por átomos de halo-gênio, bem como cloretos de ácidos C2 até C22-monocarboxílicos.

A quantidade de interruptores de cadeias perfaz em cada caso0,1 até 10 % em mol, no caso dos interruptores de cadeias fenólicos, emrelação aos moles de difenóis e no caso de interruptores de cadeias de cloretode ácido monocarboxílico, aos moles de dicloretos de ácido dicarboxílico.

Os poliestercarbonatos aromàticos também podem conter ácidoshidroxicarboxílicos aromàticos incorporados.

Os poliestercarbonatos aromàticos podem ser tanto lineares,quanto também ramificados de maneira conhecida (vide para esse fim, aDE-A 2.940.024 e DE-A 3.007.934).

Como agentes de ramificação podem ser utilizados, por exem-plo, cloretos de ácido carboxilico tri- ou polifuncionais, tais como tricloreto deácido trimesínico, tricloreto de ácido cianúrico, tetracloreto de ácido 3,3'-4,4'-benzofenon-tetracarboxílico, tetracloreto de ácido 1,4,5,8-naftalenotetracar-boxílico ou tetracloreto de ácido piromelítico, em quantidades de 0,01 até 1,0% em mol (em relação aos dicloretos de ácidos dicarboxílicos utilizados) oufenóis tri- ou polifuncionais, tais como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidro-xifenil)-hepten-2)4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxi-fenil)-benzeno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopro-pil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidróxi-5-metil-benzil)-4-me-til-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitri-fenil)-metil]-benzeno, em-quantidades de 0,01 até 1,0 % em mol em relação aos difenóis utilizados.Agentes de ramificação fenólicos podem ser previamente introduzidos comos difenóis, agentes de ramificação de cloreto de ácido podem ser introduzi-dos junto com os dicloretos de ácidos.

Nos poliestercarbonatos aromáticos, termoplásticos, a fraçãodas unidades da estrutura do carbonato pode variar conforme desejado. Pre-ferentemente, a fração de grupos carbonato perfaz até 100 % em mol, espe-cialmente até 80 % em mol, de modo particularmente preferido, até 50 % emmol, em relação à soma de grupos éster e grupos carbonato. Tanto a fraçãodo éster, quanto também a fração do carbonato dos poliestercarbonatos a -romáticos, pode estar presente na forma de blocos ou distribuída estatisti-camente no policondensado.

Os poli(éster)carbonatos aromáticos, termoplásticos têm pesosmoleculares médios (gewichtsgemittelte) (Mw, medidos, por exemplo, porultracentrifugação, medição de luz dispersa ou cromatografia de permeaçãode gel) de 10.000 até 200.000, preferentemente de 15.000 até 80.000, demodo particularmente preferido, 17.000 até 40.000.

Os policarbonatos e poliestercarbonatos aromáticos, termoplás-ticos podem ser utilizados sozinhos ou na mistura desejada.

Componente B

(Co)polímeros de vinila modificados por borracha preferidos sãopolímeros de enxerto de pelo menos um monômero de vinila sobre pelo me-nos uma borracha com uma temperatura de transição vítrea < IO0C comobase de enxerto, especialmente aqueles polímeros de enxerto de

B.1 5 até 95 % em peso, preferentemente 10 até 90 % em peso,especialmente 20 até 70 % em peso, de monômeros de umamistura de

B.1.1 50 até 99 % em peso, preferentemente 50 até 90 % em peso,de modo particularmente preferido, 55 até 85 % em peso, demodo muito particularmente preferido, 60 até 80 % em peso, decompostos aromáticos de vinila e/ou compostos aromáticos devinila núcleo-substituídos (tais como, por exemplo, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) e/ou ésteres(Ci-C8)-alquílicos de ácido metacrílico (tais como metacrilatode metila, metacrilato de etila) e

B.1.2 1 até 50 % em peso, preferentemente 10 até 50 % em peso,de modo particularmente preferido, 15 até 45 % em peso, demodo muito particularmente preferido, 20 até 40 % em peso,de cianetos de vinila (nitrilas insaturadas, tais como acrilnitrilae metacrilnitrila) e/ou ésteres (CrCel-alquílicos de ácido(met)acrílico (tais como metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila) e/ou derivados (tais como anidridose imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por exemplo, a-nidrido de ácido maléico e N-fenil-maleinimida) em

B.2 95 até 5 % em peso, preferentemente 90 até 10 % em peso,especialmente 80 até 30 % em peso, de um ou mais borrachascom temperaturas de transição vítrea <10°C, preferentemente<0°C, de modo particularmente preferido, < -20°C como basede enxerto.

A base de enxerto tem geralmente um tamanho médio de partí-culas (valor d5o) de 0,05 até 10 pm, preferentemente 0,1 até 5 pm, de modoparticularmente preferido, 0,2 até 1 pm.

O tamanho médio de partículas dso é o diâmetro, acima e abaixodo qual se encontram em cada caso 50 % em peso, das partículas. Ele podeser determinado por meio de medição de ultracentrifugação (W. Scholtan, H.Lange, Kolloid, Z. e Z. Polymere 250 (1972),782-1796).

Monômeros B.1.1 preferidos são selecionados a partir de pelomenos um dos monômero estireno, α-metilestireno e metacrilato de metila,monômeros B.1.2 preferidos são selecionados a partir de pelo menos umdos monômeros acrilnitrila, anidrido de ácido maleico e metacrilato de metila.

Monômeros particularmente preferidos são estireno e acrilnitrila.

Bases de enxerto B.2 apropriadas para os polímeros de enxertosão, por exemplo, borracha dieno, borrachas EP(D)M, isto é, aquelas à basede etileno/propileno e eventualmente borrachas de dieno, acrilato-poliure-tano, silicone, cloropreno e etileno/acetato de vinila, bem como borrachas decompósitos, formadas de dois ou mais dos sistemas mencionados acima.

Bases de enxerto preferidas são borrachas de dieno. Borrachasde dieno no sentido da presente invenção são aquelas, por exemplo, à basede butadieno, isopreno e outras ou misturas de borrachas dieno ou copolí-rneros de borrachas dienò ou suas misturas com outros monômeros copoli-merizáveis, tais como, por exemplo, copolímeros de butadieno/estireno, coma condição, de que a temperatura de transição vítrea da base de enxertoseja de <10°C, preferentemente <0°C, de modo particularmente preferido, < -10°C.

Borracha de polibutadieno pura é particularmente preferida.

Polímeros de enxerto particularmente preferidos são, por exem-plo, polímeros ABS (ABS de emulsão, massa e suspensão), tais como sãodescritos, por exemplo, na DE-A 2.035.390 (= US-PS 3.644.574) ou na DE-A2.248.242 (= GB-PS 1.409.275) ou na Ullmanns, Enzyklopãdie der Technis-chen Chemie, volume 19 (1980), página 280 e seguintes. A fração de gel dabase de enxerto perfaz preferentemente pelo menos 30 % em peso, especi-almente pelo menos 40 % em peso.

O teor de gel da base de enxerto é determinada a 25°C em tolu-eno (M. Hoffmann, H. Krõmer, R. Kuhn, Polymeranalytik I e II, Georg ThiemeVerlag1 Stuttgart 1977).Os copolímeros de enxerto podem ser preparados através depolimerização radical, por exemplo, através de polimerização por emulsão,suspensão, solução ou massa. Preferentemente, eles são preparados atra-vés de polimerização por emulsão ou massa.

Borrachas de enxerto particularmente apropriadas são tambémpolímeros ABS, que são fabricadas através de iniciação redox com um sis-tema iniciador de hidropéróxido orgânico e ácido ascórbico de acordo com aUS-A 4.937.285.

Borrachas de acrilato apropriadas como base de enxerto sãopreferentemente polímeros de ésteres alquílicos de ácido acrílico, eventual-mente também copolímeros com até 40 % em peso, em relação à base deenxerto, de outros monômeros etilenicamente insaturados, polimerizáveis.Nos ésteres de ácido acrílico polimerizáveis preferidos incluem-se ésteresCrCe-alquilicos, por exemplo, ésteres metílico, etílico, butílico, n-octílíco e 2-etil-hexílico, ésteres halogenoalquílicos, preferentemente ésteres halogeno-C1-C8-alquílicos, tal como acrilato de cloroetila bem como misturas dessesmonômeros.

Para a reticulação, os monômeros com mais do que uma ligaçãodupla polimerizável podem ser copolimerizados. Exemplos preferidos demonômeros reticuladores são ésteres de ácidos monocarboxílicos insatura-dos com 3 até 8 átomos de carbono e álcoois monovalentes insaturadoscom 3 até 12 átomos de carbono ou polióis saturados com 2 até 4 gruposOH e 2 até 20 átomos de carbono, tais como dimetacrilato de etilenoglicol,metacrilato de alila; compostos heterocíclicos várias vezes insaturados, taiscomo trivinil- e trialilcianuratos; compostos de vinila polifuncionais, tais comodi- e trivinilbenzenos; mas também trialilfosfato e dialilftalato.

Monômeros reticuladores preferidos são metacrilato de alila, di-metacrilato de etilenoglicol, dialilftalato e compostos heterocíclicos, que a-presentam pelo menos três grupos etilenicamente insaturados.

Monômeros.reticuladores particularmente preferidos são os mo-nômeros cíclicos trialilcíanurato, trialilisocianurato, triacriloil-hexahidro-s-triazina, trialilbenzenos. A quantidade dos monômeros reticulados perfazpreferentemente 0,02 até 5, especialmente 0,05 até 2 % em peso, em rela-ção à base de enxerto.

No caso dos monômeros reticuladores cíclicos com pelo menostrês grupos etilenicamente insaturados, é vantajoso limitar a quantidade paramenos de 1 % em peso, da base de enxerto.

Outros" monômeros etilenicamente insaturados, polimerizáveispreferidos, que além dos ésteres de ácido acrílico, podem servir eventual-mente para a preparação da base de enxerto, são por exemplo, acrilnitrila,estireno, α-metilestireno, acrilamidas, éter vinil-Ci-C6-alqunico, metacrilatode metila, butadieno. Borrachas de acrilato preferidas como base de enxertosão polímeros de emulsão, que apresentam um teor de gel de pelo menos60% em peso.

Outras bases de enxerto apropriadas são borrachas de siliconecom pontos ativos para o enxerto, tais como são descritas nas DE-A 3.704.657,DE-A 3.704.655, DE-A 3.631.540 e DE-A 3.631.539.

(Co)polímeros preferentemente apropriados são aqueles políme-ros de pelo menos um monômero do grupo dos compostos aromáticos devinila, cianetos de vinila (nitrilas insaturadas), éster (CrC8)-alquílico de ácido(met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados, bem como derivados (tais co-mo anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. De modo especi-al, são apropriados os (co)polímeros de 50 até 99, preferentemente 60 até80 % em peso, de compostos aromáticos de vinila e/ou compostos aromáti-cos de vinila núcleo-substituídos, tais como por exemplo, estireno, a-metiles-tireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) e/ou éster (Ci até CeJ-alquílico deácido metacrílico, tal como metacrilato de metila, metacrilato de etila) e 1 até50, preferentemente 20 até 40 % em peso, de cianetos de vinila (nitrilas in-saturadas), tais como acrilnitrila e metacrilnitrila e/ou éster (CrCeJ-alquílicode ácido (met)acrílico (como metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrila-to de t-butila) e/ou ácidos carboxílicos insaturados (tal como o ácido maléico)e/ou derivados (tais como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insatu-rados (por exemplo, anidrido de ácido maléico) e N-fenil-maleinimida).

Os (co)polímeros são resinosos e termoplásticos.O copolímero de estireno e acrilnitrila, bem como metacrilato depolimetila é particularmente preferido.

Os (co)polímeros são conhecidos e podem ser preparados atra-vés de polimerização radical, especialmente através de polimerização poremulsão, suspensão, solução ou massa. Os (co)polímeros possuem prefe-rentemente pesos moleculares médios Mw (média de peso, determinada peladifração de luz ou sedimentação) entre 15.000 e 200.000.

Poliésteres preferentemente apropriados são poliésteres aromá-ticos, especialmente tereftalatos de polialquileno. Trata-se de produtos dereação de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou de seus derivados capazesde reação, tais como ésteres dimetílicos ou anidridos e dióis alifáticos, ci-cloalifáticos ou aralifáticos, bem como misturas desses produtos de reação.

Tereftalatos de polialquileno preferidos contêm pelo menos 80 %em peso, preferentemente pelo menos 90 % em peso, em relação ao com-ponente de ácido dicarboxílico, de radicais de ácido tereftálico e pelo menos80 % em peso, preferentemente pelo menos 90 % em peso, em relação aocomponente diol, de radicais etilenoglicol e/ou butanodiol-1,4.

Além dos ésteres de ácido tereftálico, os tereftalatos de polialqui-leno preferidos podem conter até 20 % em mol, preferentemente até 10 %em mol, de radicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos ou cicloalifá-ticos com 8 até 14 átomos de carbono ou ácidos dicarboxílicos alifáticos com4 até 12 átomos de carbono, tais como radicais de ácido ftálico, ácido isoftá-lico, ácido naftaleno-1,6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenildicarboxílico, ácidosuccínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexano-diacético.

Além dos radicais de etilenoglicol ou butanodiol-1,4, os tereftala-tos de polialquileno preferidos podem conter até 20 % em mol, preferente-mente até 10 % em mol, de outros dióis alifáticos com 3 até 12 átomos decarbono ou dióis cicloalifáticos com 6 até 21 átomos de carbono, por exemplo,radicais de propanodiol-1,3, 2,-etilpropanodiol-1,3, neopentilglicol, pentano-diol-1,5, hexanodiol-1,6, ciclohexano-dimetanol-1,4, 3-etilpentanodiol-2,4,2-metilpentanodiol-2,4, 2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, 2-etil-hexanodiol-1,3, 2,2-dietilpropanodiol-1,3, hexanodiol-2,5, 1,4-di-(p-hidroxietoxi)-benzeno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidróxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(4-p-hidroxietoxi-fenil)-propano e 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano(DE-A 2.407.674, 2.407.776, 2.715.932).

Os tereftalatos de polialquileno podem ser ramificados atravésda incorporação de quantidades relativamente pequenas de álcoois tri- outetravalentes ou de ácidos carboxílicos tri- ou tetrabásicos, por exemplo, deacordo com a DE-A 1.900.270 e US-PS 3.692.744. Exemplos de agentes deramificação preferidos são o ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloleta-no e trimetilolpropano e pentaeritritol.

Os tereftalatos de polialquileno, que foram preparados apenasde ácido tereftálico e seus derivados capazes de reação (por exemplo, seusésteres dialquílicos) e etilenoglicol e/ou butanodiol-1,4 e misturas dessestereftalatos de polialquileno, são particularmente preferidos.

Misturas preferidas de tereftalatos de polialquileno contêm 0 até 50% em peso, preferentemente 0 até 30 % em peso, de tereftalato de polibutilenoe 50 até 100 % em peso, preferentemente 70 até 100 % em peso, de tereftalatode polietileno. O tereftalato de polietileno é particularmente preferido.

Em geral, os tereftalatos de polialquileno preferentemente utili-zados possuem uma viscosidade limite de 0,4 até 1,5 dl/g, preferentemente0,5 até 1,2 dl/g, medida em fenol/o-diclorobenzeno (1:1 partes em peso) a25°C no viscosímetro de Ubbelohde.

Os tereftalatos de polialquileno podem ser preparados por méto-dos conhecidos (por exemplo, Kunststoff-Handbuch, volume VIII, página 695e seguintes, Carl Hanser Verlag, Munique 1973).Componente C

Como os chamados agentes antidripping, os quais reduzem atendência do material para o gotejamento ardente em caso de incêndio, utili-zam-se nas composições de policarbonato as composições de poliolefinaseventualmente fluoradas (componente C).

Poliolefinas fluoradas são conhecidas e descritas, por exemplo,na EP-A 0.640.655. Elas são vendidas, por exemplo, pela marca Teflon®30Ν da DuPont.

As poliolefinas fluoradas podem ser utilizadas tanto em formapura, como também na forma de uma mistura coagulada de emulsões daspoliolefinas fluoradas com emulsões dos polímeros de enxerto ou com umaemulsão de um copolímero (de acordo com o componente B), preferente-mente à base de estireno/acrilnitrila ou à base de metacrilato de polimetila,sendo que a poliolefina fluorada como emulsão é misturada com uma emul-são do polímero ou copolímero de enxerto e em seguida, é coagulada.

Além disso, as poliolefinas fluoradas podem ser utilizadas comopré-composto com o polímero ou com um copolímero de enxerto, preferen-temente à base de estireno/acrilnitrila ou de metacrilato de polimetila. As po-liolefinas fluoradas são misturadas como pó com um pó ou granulado do po-límero ou copolímero de enxerto e compostadas na massa em fusão geral-mente a temperaturas de 200 até 330°C em agregados usuais, tais como,amassadores internos, extrusores ou parafusos sem fim com eixo duplo.

As poliolefinas fluoradas também podem ser utilizadas na formade uma mistura básica, que é preparada através de polimerização por emul-são de pelo menos um monômero monoetilenicamente insaturado na pre-sença de uma dispersão aquosa da poliolefina fluorada. Componentes mo-nômeros preferidos são estireno, acrilnitrila, metacrilato de metila e suasmisturas. O polímero é utilizado após precipitação ácida e secagem seguintecomo pó escoável.

Os coaguladores, pré-compostos ou misturas básicas possuemusualmente teores de poliolefina fluorada de 5 até 95 % em peso, preferen-temente 7 até 80 % em peso, especialmente 8 até 60 % em peso. As con-centrações de utilização do componente C mencionadas acima referem-se àpoliolefina fluorada.

Componente D

Como componente D, as composições de policarbonato podemconter aditivos inibidores de chamas.

Como aditivos inibidores de chamas, tomam-se em considera-ção especialmente e preferentemente compostos fosforados conhecidos,tais como ésteres de ácido fosfórico e fosfônico monômeros e oligômeros,fosfonatoaminas, fosforamidatos e fosfazenos, silicones e eventualmentesais de éster de ácido alquil- ou arilsulfônico eventualmente fluorados.

Agentes de proteção contrachamas fosforados D no sentido deacordo com a invenção, são preferentemente selecionados dos grupos dosésteres de ácido fosfórico e fosfônico monômeros e oligômeros, fosfonata-minas e fosfazenos, sendo que também podem ser utilizadas misturas devários componentes selecionados de um ou diversos desses grupos comoagentes de proteção contrachamas. Também outros compostos de fósforolivres de halogênio não especialmente citados aqui podem ser utilizados so-zinhos ou em combinação desejada com outros compostos de fósforo livresde halogênio.

Ésteres de ácido fosfórico ou fosfônico monômeros e oligômerospreferidos são compostos de fósforo da fórmula geral (IV)

<formula>formula see original document page 23</formula>

na qual

R11 R2, R3 e R4, independentes uns dos outros, representam Ciaté C8-alquila em cada caso eventualmente halogenada, C5 até C6-ciclo-alquila, Οβ até C20-Sfila ou C7 até Ci2-aralquila em cada caso eventualmentesubstituída por alquila, preferentemente por Ci até C4-alquila e/ou por halo-gênio, preferentemente cloro, bromo,

η independente um do outro, representa O ou 1,

q representa O até 30 e

X representa um radical aromático mono- ou polinuclear com 6até 30 átomos de carbono ou um radical alifáticos linear ou ramificado com 2até 30 átomos de carbono, que pode ser OH-substituído e pode conter até 8ligações de éter.

Preferivelmente, R1, R2, R3 e R41 independentes uns dos outros,representam C1 até C4-alquila, fenila, naftila ou fenil-Ci-C4-alquila. Os gruposaromáticos R1, R2, R3 e R4, por seu lado, podem ser substituídos por gruposhalogênio e/ou alquila, preferentemente cloro, bromo e/ou por Ci até C4-alquila. Radicais arila particularmente preferidos são cresila, fenila, xilenila,propilfenila ou butilfenila, bem como os derivados bromados e clorados cor-respondentes dos mesmos.

X na fórmula (IV) representa preferentemente um radical aromá-tico mono- ou polinuclear com 6 até 30 átomos de carbono. Este deriva-sepreferentemente de difenóis da fórmula (I).

η na fórmula (IV) pode ser, independente um do outro, 0 ou 1,preferentemente η é igual a 1.

q representa valores de 0 até 30, preferentemente 0,3 até 20, demodo particularmente preferido, 0,5 até 10, especialmente 0,5 até 6, de mo-do muito particularmente preferido, 1,1 até 1,6.

ou seus derivados clorados ou bromados, X deriva-se especialmente de re-sorcinol, hidroquinona, bisfenol A ou difenilfenol. De modo particularmentepreferido, X deriva-se de bisfenol A.

fosfato, trifenilfosfato, tricresilfosfato, difenilcresilfosfato, difeniloctilfosfato,difenil-2-etilcresilfosfato, tri-(isopropilfenil)-fosfato, difosfato ligado por meiode ponte com resorcinol e difosfato ligado por meio de ponte com bisfenol A.A utilização de ésteres de ácidos fosfóricos oligômeros da fórmula (IV), quese derivam de bisfenol A, é especialmente preferida.

X representa, de modo particularmente preferido,

Misturas de diferentes fosfatos também podem ser utilizadascomo componente D de acordo com a invenção.

Compostos de fósforo da fórmula (IV) são especialmente tributil-Os compostos de fósforo de acordo com o componente A sãoconhecidos (compare, por exemplo, a EP-A 0.363.608, EP-A 0.640.655) oupodem ser preparados de maneira análoga por métodos conhecidos (porexemplo, Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, volume 18, pági-na 301 e seguintes 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie,volume 12/1; Beilstein volume 6, página 177).

Os valores q médios podem ser determinados, determinando-sea composição da mistura de fosfato (distribuição do peso molecular) pormeio de métodos adequados (cromatografia gasosa (GC), High PressureLiquid Chromatography (HPLC), cromatografia de permeação de gel (GPC))e calculando-se de acordo com a invenção os valores médios para q.

Além disso, fosfonataminas e fosfazenos, tais como são descri-tos nos WO 00/00541 e WO 01/18105, podem ser utilizados como agentesde proteção contrachamas.

Os agentes de proteção contrachamas podem ser utilizados so-zinhos ou em mistura desejada entre si ou em mistura com outros agentesde proteção contrachamas.

Componente E

Como componente E, as composições de policarbonato podemconter outros polímeros e/ou aditivos de polímeros.

Exemplos de outros polímeros são especialmente aqueles, quena ocasião do incêndio, através do apoio para a formação de uma camadade carbono estável, podem mostrar efeito sinergístico. Esses são preferen-temente óxidos e sulfetos de polifenileno, resinas epóxido e de fenol, novo-lacas e poliéteres.

Como possíveis aditivos de polímeros podem ser utilizados es-tabilizadores (tais como, por exemplo, estabilizadores de calor, estabilizado-res de hidrólise, estabilizadores de luz), agentes auxiliares de escoamento eprocessamento, deslizantes e agentes de desmoldagem (por exemplo, tetra-estearato de pentaeritritol), absorvedores de UV, antioxidantes, antiestáticos,conservantes, promotores de adesão, materiais de enchimento em forma defibra ou partícula e materiais de reforço (por exemplo, um silicato, tal comotalco ou wolastonita), corantes, pigmentos, agentes de nucleização, modifi-cadores da tenacidade ao choque, agentes de espumação, agentes auxilia-res de processamento, aditivos inorgânicos finamente divididos (isto é, comum tamanho médio de partículas de 1 até 200 mn), outros aditivos inibidoresde chamas e agentes para reduzir o desprendimento de fumaça, bem comomisturas dos aditivos mencionados.

As peças moldadas da camada S2 (substrato) de acordo com ainvenção são fabricadas em que os respectivos componentes A até E sãomisturados de maneira conhecida e compõstados por fusão e extrusados porfusão a temperaturas de 200°C até 300°C em agregados usuais,-tais comoamassadores internos, extrusores e parafusos sem fim de eixo duplo. A mis-tura de cada um dos componentes pode ser efetuada de maneira conhecidatanto sucessivamente, quanto também simultaneamente e, na verdade, tantoa cerca de 20°C (temperatura ambiente), quanto também a temperaturamais elevada. As composições fabricadas dessa maneira são utilizadas, en-tão, para a fabricação das peças moldadas de qualquer tipo. Essas podemser fabricadas, por exemplo, através de moldagem por injeção, extrusão eprocessos de moldagem por sopro. Uma outra forma do processamento é afabricação de artigos moldados através de embutidura profunda a partir deplacas ou filmes previamente fabricados.

Exemplos dessas peças moldadas são filmes, perfis, peças degabinetes de qualquer tipo, por exemplo, para aparelhos domésticos, taiscomo espremedores de sucos, máquinas de café, misturadores; para má-quinas de escritório, tais como monitores, impressoras, copiadoras; alémdisso, placas, tubos, canais de instalações elétricas, perfis para o setor deconstrução, acabamento interno e aplicações externas; peças do campo daeletrotécnica, tais como tomadas e comutadores, bem como peças internase externas de automóveis.

As composições de acordo com a invenção, podem ser especi-almente utilizadas, por exemplo, para a fabricação das seguintes peças mol-dadas:

Peças de acabamento interno de veículos sobre trilhos, navios,aviões, ônibus e automóveis, gabinetes de aparelhos elétricos contendo pe-quenos transformadores, gabinetes para aparelhos para a descrição e trans-missão de informações, gabinetes e revestimento para fins medicinais, apa-relhos de massagem e gabinetes para os mesmos, elementos de paredeplanos, gabinetes para instalações de segurança, peças moldadas para e-quipamentos sanitários e banho e gabinetes para utensílios de jardinagem.

Os seguintes exemplos servem exclusivamente para a ulteriorelucidação da invenção.

Exemplos

Artigos moldados de diversos polímeros (camada S2, substrato)foram revestidos com o processo PVD (evaporação com feixe de elétrons)com o sistema de multicamadas (camada S1) mostrado na tabela 1. A purifi-cação ou ativação da superfície do substrato foi efetuada, nesse caso, comuma ativação apoiada por íons em uma mistura de Ar/02.

A camada S1-1 ou Sl-II foi metalizada por vácuo em uma insta-lação de revestimento de cluster da firma VON ARDENNE Anlagetechnikatravés de evaporação com feixe de elétrons (processo PVD livre de plas-ma) com uma pressão de cerca de 2,0 * 10"6 mbar e com taxas de deposiçãode 0,5 - 1,0 mn/s. A aplicação do respectivo revestimento foi efetuada dire-tamente após um rápido pré-tratamento/ativação da superfície do substratocom íons de argônio e oxigênio, sem interrupção do vácuo e sem resfria-mento do substrato.

Tabela 1: Formação da camada S1 dos artigos moldados de compósitos

<table>table see original document page 27</column></row><table>

Os artigos moldados utilizados foram formados a partir dos ma-teriais polímeros enumerados a seguir. No caso das composições PC/ABSdos exemplos (comparativos) 5 até 18, para sua preparação em um extrusorcom dois parafusos sem fim (ZSK-25) (Fa. Werner und Pfleiderer), os mate-riais utilizados enumerados na tabela 3 foram compostados e granuladoscom um número de rotações de 225 rotações/minuto e uma passagem de 20kg/h a uma temperatura da máquina de 260°C e depois, os granulados pron-tos foram processados em uma máquina de moldagem por injeção para for-mar corpos de prova correspondentes (temperatura da massa 260°C, tempe-ratura da ferramenta 80°C, velocidade de escoamento frontal 240 mm/s).

Componente A1

Policarbonato linear à base de bisfenol A com uma viscosidadede solução relativa de ηΓβι = 1,275, medida em CH2CI2 como solvente a 25°Ce uma concentração de 0,5 g/100 ml.

Componente A2

Policarbonato ramificado à base de bisfenol A com uma viscosi-dade de solução relativa de ηΓβι = 1,34, medida em CH2CI2 como solvente a25°Ç e uma concentração de 0,5 g/100 ml, o qual foi ramificado através dautilização de 0,3 % em mol, de isatinbiscresol em relação à soma de bisfenolA e isatinbiscresol.

Componente A3

Policarbonato linear à base de bisfenol A com uma viscosidadede solução relativa de ηΓβι = 1,20, medida em CH2CI2 como solvente a 25°C euma concentração de 0,5 g/100 ml.Componente A4

Policarbonato linear à base de bisfenol A com uma viscosidadede solução relativa de ηΓβι = 1,288, medida em CH2CI2 como solvente a 25°Ce uma concentração de 0,5 g/100 ml.

Componente B1

Polímero ABS, produzido através de polimerização por emulsãode 43 % em peso, em relação ao polímero ABS de uma mistura de 27 % empeso, de acrilnitrila e 73 % em peso, de estireno na presença de 57 % empeso, em relação ao polímero ABS, de uma borracha de polibutadieno reti-culada em forma de partícula (diâmetro médio da partícula d5o = 0,35 μιη).Componente B2

Copolimero de estireno/acrilnitrila com uma proporção de pesode estireno/acrilnitrila de 72:28 e uma viscosidade limite de 0,55 dl/g (medi-ção em dimetilformamida a 20°C).

Componente B3

Polímero ABS1 produzido através de polimerização por massade 82 % em peso, em relação ao polímero ABS de uma mistura de 24 % empeso, de acrilnitrila e 76 % em peso, de estireno na presença de 18 % empeso, em.relação ao polímero ABS de uma borracha de copolímero por blo-cos de polibutadieno-estireno com um teor de estireno de 26 % em peso. Opeso molecular de peso dividido w da fração do copolímero SAN livre no po-límero ABS perfaz 80000 g/mol (medida por meio de GPC em THF). O teorde gel do polímero ABS perfaz 24 % em peso (medido em acetona).

Componente C1

Pó de politetrafluoretileno, CFP 6000, Fa. Du Pont.

Componente C2

Mistura básica de teflon de 50 % em peso, de copolímero de es-tireno-acrilnitrila e 50 % em peso, de PTFE (Blendex® 449, GE SpecialityChemicals, Bergen op Zoom, Países Baixos).

Componente D1

Oligofosfato à base de bisfenol-A

Componente D2

Trifenilfosfato, Disflamoll TP® da Lanxess GmbH Alemanha.Componente Ε1

Tetraestearato de pentaeritritol.

Componente E2

Estabilizador de fosfito, Irganox® B 900, Fa. Ciba SpecialityChemicals.

Componente E3

Hidróxido dé oxido de alumínio, támanho médio da partícula d5oé de cerca de 20 - 40 mn (Pural® 200, Fa. Sasol, Hamburgo).

Componente E4

Talco, Luzenac® A3C da Firma Luzenac Naintsch MineralwerkeGmbH com um teor de MgO de 32 % em peso, um teor de SiO2 de 61 % empeso e um teor de AI2O3 de 0,3 % em peso.

As características dos tempos de ignição e FIGRA (taxa do picode liberação de calor / taxa do tempo do pico para liberação do calor) dosartigos moldados revestidos de acordo com a invenção, bem como dos arti-gos moldados não revestidos correspondentes apresentadas nas seguintestabelas 2 e 3, foram determinadas no Cone Calorimeter a 50 kW m"2 segun-do ISO 5660.

A exatidão das figuras é avaliada visualmente nas placas estru-turadas com diferentes nós e contornos. Para isso, foi aplicado o seguinteesquema de avaliação:

alto: nós e contornos finíssimos são claramente reconhecidos

médio: nós e contornos finíssimos desaparecem

baixo: diferenças na estrutura superficial são reconhecidos so-mente sem nitidez

O teste de risco foi efetuado com base na DIN EN 1071-3 (pa-râmetros do aparelho: tipo Indentor Rockwell C, cone ângulo de abertura 120graus, raio de curvatura da ponta 0,2 mm; modo de funcionamento: carganormal ascendente (máximo 90 N)). Como critério de avaliação indica-se, senesse teste ocorreram estalos da camada.<table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table><table>table see original document page 34</column></row><table>Foi detectado o aumento nítido do efeito protetor no Cone Calo-rimeter Test segundo a ISO 5660 para o tempo de inflamação e propagaçãodas chamas (FIGRA) no exemplo de um sistema de três camadas produzidoatravés do revestimento por meio de vapor metálico, sendo que além deuma camada protetora metálica (nível metálico) média oticamente densa nazona infravermelha, portadora de função para a proteção contrachamas, foiaplicada uma camada inferior promotora de adesão ou dotada de efeito debarreira e a ser otimizada em relação ao respectivo substrato, bem comouma camada superior para a proteção contra influências ambientais, taiscomo oxidação e danificação mecânica. No sentido da invenção, a camadametálica média é a própria camada de função para a proteção contra incên-dios. O tempo de inflamação é prolongado em um fator de 5 até 10, o Fl-GRA, é reduzido em um fator de - 1A. Com as camadas S1 de acordo coma invenção, podem ser obtidas altas precisões de focalização, isto é, mesmoos mais finos contornos na superfície das placas estruturadas utilizadas co-mo substrato com diferentes nós e contornos podem ser claramente reco-nhecidos. Na camada S1-II mais espessa utilizada para a comparação, osnós e contornos finíssimos da superfície do substrato desaparecem após orevestimento. A adesão da camada S1-II mais espessa não preenche asexigências de acordo com a invenção, no teste esclerométrico de acordocom a DIN EN 1071 - 3 a camada St-Il do substrato estoura (exemplo com-parativo 17). A camada S1-1 de acordo com a invenção, ao contrário, não sedesprende nesse teste esclerométrico (exemplo 16).

De modo geral, verifica-se, que a solução de acordo com a in-venção (princípio de função da reflexão infravermelha integral satisfatória)exige uma camada oticamente densa na zona infravermelha e evita os cres-centes problemas do ajuste deficiente com o aumento da espessura da ca-mada (como também nas espessuras de camada maiores do que 10000mn). Tipicamente, com espessuras de camada mais grossas (a partir de10000 mn) ocorre uma piora da precisão da focalização das característicassuperficiais, um aumento das tensões da camada, uma piora da adesão dacamada e do perfil de solicitação mecânico, sendo que o último manifesta-seespecialmente em relação com a flexibilidade ou curvatura e dilatabilidadeque devem ser sempre consideradas no caso dos polímeros, o que podeexteriorizar-se, por exemplo, em uma separação das camadas ao curvar oudilatar os materiais compostos.

Claims (18)

1. Produto de multicamadas, caracterizado pelo fato de que aprimeira camada é uma camada oticamente densa na zona infravermelha eem que a segunda camada contém um polímero como substrato.

2. Produto de multicamadas de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a primeira camada é um metal selecionado do 1Q até o 5Q grupo principal ou do 1s até o 8Q subgrupo do sistema periódicoou é uma liga de pelo menos dois desses metais ou aço inoxidável.

3. Produto de multicamadas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a primeira camada apresenta uma espes-sura de camada de 3 mn até 10000 mn.

4. Produto de multicamadas de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a primeira camada é formada de uma camadapromotora de adesão (H), de uma camada de função (F) e eventualmente deuma camada protetora (S)1 sendo que a seqüência das camadas correspon-de à ordem mencionada partindo da camada seguinte a do substrato.

5. Produto de multicamadas de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de que a camada promotora de adesão (H) consisteem um metal, tal como cromo, níquel, uma liga de níquel/cromo ou de açoinoxidável, a camada de função (F) de um metal selecionado do 1s até o 59grupo principal ou do 1- até o 8Õ subgrupo do sistema periódico ou é umaliga de pelo menos dois desses metais ou aço inoxidável ou uma camadadura e a camada protetora (S) consiste em pelo menos um componente se-lecionado do grupo formado de SiO2, TiO2, AI2O3 e camadas duras.

6. Produto de multicamadas de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada promotora de ade-são (H) perfaz de 1 mn até 200 mn, a espessura da camada de função (F)de 3 mn até 10000 mn e a espessura da camada protetora (SA), de 10 mnaté 1000 mn.

7. Produto de multicamadas de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que se utiliza como polímeroda segunda camada, um termoplasto, duroplasto ou borracha.

8. Produto de multicamadas de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que se utiliza como polímeroda segunda camada, pelo menos um polímero selecionado do grupo forma-do de poliestireno, poliuretano, poliamida, poliéster, poliacetal, poliacrilato,policarbonato, polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila, poliestirenoa-crilnitrila ou um copolimero à base dos polímeros mencionados.

9. Produto de multicamadas de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que se utiliza como polimeroda segunda camada, pelo menos um polímero contendo policarbonato.

10. Produto de multicamadas de acordo com qualquer uma dásreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que se utiliza como polimeroda segunda camada, uma composição de policarbonato contendoA) 40 - 100 partes em peso, de policarbonato aromático e/oupoliestercarbonato aromático,B) 0 - 40 partes em peso, de um polimero selecionado do grupoformado de (co)polímeros de vinila, (co)polímeros de vinila modificados porborracha e poliésteres,C) 0 até 5 partes em peso, de poliolefina fluorada, sendo queesses dados quantitativos na aplicação de coagulado, pré-composto Ou mis-tura básica, se referem à poliolefina fluorada pura;D) 0 - 20 partes em peso de aditivos inibidores das chamas, eE) 0 - 25 partes em peso, de outros polímeros e/ou aditivos depolímeros.

11. Processo para a fabricação de produtos de multicamadascomo definidos em qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelofato de que para o revestimento do polímero da segunda camada com umaprimeira camada (S1), são utilizados processos PVD (physical vapor deposi-tion), ECD (electro-coating deposition), CVD (chemical vapor deposition) outécnicas sol-gel.

12. Utilização de uma camada oticamente densa na zona infra-vermelha de metal como revestimento de artigos moldados de polímeroscaracterizada pelo fato de que é para aumentar a resistência contrachamas.

13. Utilização dos produtos de multicamadas como definidos emqualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que épara a fabricação de artigos moldados.

14. Artigos moldados, caracterizados pelo fato de que contémum produto de multicamadas como definido em qualquer uma das reivindi-cações 1a 10.

15. Artigos moldados de acordo com a reivindicação 14, caracte-rizados pelo fato de que o produto de multicamadas é um filme, perfil, peça degabinete de qualquer tipo, placa, tubo, canal de instalação elétrica, perfil para osetor de construção, acabamento interno e aplicações externas, peça do cam-po da eletrotécnica, tais como comutadores de tomadas, um revestimento decobertura ou parede em veículos sobre trilhos ou uma peça interna ou externade automóveis de um veículo, veículo sobre trilhos, avião ou veículo aquático.

16. Processo para aumentar a resistência contrachamas de arti-gos moldados de polímeros, caracterizado pelo fato de que os artigos mol-dados são revestidos com uma camada oticamente densa na zona infraver-melha de metal com uma espessura de camada de 3 mn até 10000 mn.

17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizadopelo fato de que o polímero contém policarbonato.

18. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizadopelo fato de que o polímero é uma composição de policarbonato, contendoA) 40 - 100 partes em peso, de policarbonato aromático e/oupoliestercarbonato aromático,B) 0 - 40 partes em peso, de um polímero selecionado do grupoformado de (co)polímeros de vinila, (co)pòlímeros de vinila modificados porborracha e poliésteres,C) 0 até 5 partes em peso, de poliolefina fluorada, sendo queesses dados quantitativos ao aplicar um coagulado, pré-composto ou mistu-ra básica, se referem à poliolefina fluorada pura,D) 0 - 20 partes em peso, de aditivos inibidores das chamas eE) 0 - 25 partes em peso, de outros polímeros e/ou aditivos depolímeros.