BRPI0612552A2 - compostos de éter para-trifluorometil fenìlico substituìdos e preparação e uso dos mesmos - Google Patents

compostos de éter para-trifluorometil fenìlico substituìdos e preparação e uso dos mesmos Download PDF

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BRPI0612552A2
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Dongliang Cui
Yanmei Luo
Jing Yuan
Changling Liu
Miao Li
Zhinian Li
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Sinochem Corp
Shenyang Res Inst Chemical Ind
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Abstract

COMPOSTOS DE éTER PARA-TRIFLUOROMETIL FENILICO SUBSTITUIDOS E PREPARAçAO E USO DOS MESMOS. A invenção está especialmente relacionada a compostos de éter para-trifluorometil fenílico substituidos, à sua preparação e uso dos mesmos. Os compostos de éter para-trifluorometil fenilico substituidos da invenção possuem a fórmula geral (I): Quanto aos substitutos, ver a Descrição. Os compostos da presente invenção apresentam atividade de amplo espectro e podem ser usados para o controle de doenças em todos os tipos de plantas causadas por patogêncos de omicetos, basidiomicetos, ascomicetos e deuteromicetos, podendo também prover boa eficácia de controle em baixa dosagem devido à elevada atividade, Os compostos da invenção possuem boa atividade inseticida e possuem boa atividade contra várias pestes, especialmente contra acarinos do tipo da aranha Carmine.

Description

COMPOSTOS DE ÉTER PARA-TRIFLUOROMETIL FENÍLICO SUBSTITUÍDOSE PREPARAÇÃO E USO DOS MESMOS.
CAMPO DA INVENÇÃO.
A invenção está relacionada a inseticidas efungicidas, especialmente a compostos de éter para-trifluorometil fenilico substituídos, sua preparação e usodos mesmos.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
A introdução de um átomo de flúor pode dobrar aatividade de compostos pois o átomo de flúor apresenta boasimulação, efeito eletrônico, efeito de bloqueio,penetração e assim por diante. Recentemente surgiram algunsnovos pesticidas contendo flúor; a quantidade de novospesticidas é sempre crescente.
São conhecidos compostos de metoxiacrilato combioatividade. Eles estão descritos em várias patentes, porexemplo EP335519, US4829085, US4914128, US5145980,US5157144, US5334748, US5395854, US6653258, US2004029944,W02003087032 e assim por diante; vários pesticidas já sãocomercializados, suas estruturas e nomes são os seguintes:
<table>table see original document page 2</column></row><table>
Apesar de existirem várias patentes e pesticidascomercializados, os compostos de éter para-trifluorometilfenilico substituídos da invenção especificamente nãohaviam ainda sido revelados.
RESUMO DA INVENÇÃO
O objetivo da presente invenção é provercompostos de éter para-trifluorometil fenilico substituídoscom atividade biológica contra todos os tipos de doenças deplantas e pestes de insetos em dosagens muito baixas, aserem aplicados em agricultura para o controle de doenças einsetos em plantas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção propicia compostos de éterpara-trifluorometil fenilico substituídos possuindo afórmula geral (I) :
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que: Q é selecionado dentre Qi, Q2, Q3, Q4, ou Q5:
<formula>formula see original document page 3</formula>
A é selecionado dentre CH2 ou O ;
Quando A e ---- , sua posição 4 esta ligada
<formula>formula see original document page 3</formula>
com oxigênio, o oxigênio da posição 6 está ligado abenzeno, Q = Q1;
X é selecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquilaC1 - C12, alquenila C2 - Ci2, alquinila C2 - C12, haloalquilaC1 - C12, alcoxila C1 - C12, tioalquil C1 - C12, alquilsulfonila C1 - C12, alquilcarbonila C1 - C12, alcoxila C1 -C12 alquila C1 - C12, alcoxicarbonila C1 - C12,alcoxicarbonila Ci - Ci2 alquila Ci - Ci2, haloalcoxi Ci - Ci2alquila Ci - Ci2, ou o grupo pode ser substituído porqualquer outro grupo: aminoalquila Ci - Ci2, aroxila, arilalcoxila Ci - Ci2, arila, heteroarila, arilalquila Ci - Ci2,heteroarilalquila Ci - Ci2, ou heteroarilalcoxila Ci - Cx2; eseus estereoisômeros.
Os compostos preferidos da fórmula (I) dapresente invenção são aqueles em que:
Q é selecionado dentre Qx, Q2, Q3, Q4, ou Q5; A éselecionado dentre CH2 ou u ; quando Ae u ,
a posição 4 da piridina está ligada com oxigênio, ooxigênio da posição 6 está ligado a benzeno, Q = Qi; X éselecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquila Cx - C6,alquenila C2 - C6, alquinila C2 - C6, haloalquila Cx - C6,15 alcoxila C1 - C6, tioalquila Cx - C6, alquilsulfonila C1 -C6, aIquilcarboniIa Cx - C6, alcoxila C1 - C6 alquila Ci -C6, alcoxicarbonila Cx - C6, alcoxicarbonila C1 - C6 alquilaCi - C6, haloalcoxi Cx - C6 alquila Cx - C6, ou o grupo podeser substituído por qualquer outro grupo: aminoalquila C1 -20 C6, aroxila, arilalcoxila C1 - C6, arila, heteroarila, arilalquila C1 - C6, heteroaril alquila C1 - C6, ou heteroarilalcoxila Cx - C6.
Além disso, são compostos especialmentepreferidos da formula (I) aqueles nos quais:
Q é selecionado dentre Qx, Q2, Q3, Q4, ou Q5; A éselecionado dentre CH2 ou ; quando A for
Of a posição 4 está ligada com oxigênio, ooxigênio da posição 6 está ligado a benzeno, Q = Qx; X éselecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquila C1 - C6,alquenila C2 - C6, alquinila C2 - C6, haloalquila Cx - C6,alcoxila Cx - C6, tioalquila Cx - C6, alquilsulfonila C1 -C6, alquilcarbonila Ci - C6, alcoxila Ci - C6 alquila Ci -C6, alcoxicarbonila Ci - C6, alcoxicarbonila Ci - C6 alquilaCi - C3, haloalcoxi Ci - C3 alquila Ci - C3, ou o grupo podeser substituído por qualquer outro grupo: aminoalquila Ci -C3, ou o grupo é substituído ou não substituído porqualquer outro grupo: fenila, fenoxila, benzila, oubenziloxila.
São ainda mais preferidos os compostos da fórmula(I) da presente invenção em que:
Q é selecionado dentre Qi, Q2, Q3, ou Q4; A éselecionado dentre CH2 ou u ; quando A é u ,
a posição 4 da pirimidina está ligada com oxigênio, ooxigênio da posição 6 está ligado a benzeno, Q = Qi,* X éselecionado dentre H, Cl, Br, F, CN, ou alquila Ci - C3.
Seguem-se os significados dos termos na fórmulageral (I):
Halogênio ou halo refere-se a flúor, cloro, bromoe iodo.
Alquila inclui alquilas de cadeia linear ouramificada, tais como metila, etila, propila, isopropila eterc-butila.
Haloalquila refere-se a uma alquila de cadeialinear ou ramificada em que os átomos de hidrogênio podemestar total ou parcialmente substituídos por halogênio,tais como clorometila, diclorometila, triclorometila,fluorometila, difluorometila, trifluorometila.
Alcoxila refere-se a alquilas de cadeia linear ouramificada que estão ligadas à estrutura pelo átomo deoxigênio.
Haloalcoxila significa uma alcoxila de cadeialinear ou ramificada em que os átomos de hidrogênio podemestar total ou parcialmente substituídos por halogênio,tais como clorometoxila, diclorometoxila, triclorometoxila,fluorometoxila, difluorometoxila, trifluorometoxila, clorofluorometoxila.
Alquenila refere-se a uma cadeia linear ouramificada possuindo ligações duplas em qualquer posição,tais como vinila ou alila. Alquenila substituiria incluiarilvinilas que são substituídas em qualquer posição porqualquer grupo.
Alquinila refere-se a uma cadeia linear ouramificada possuindo ligações triplas em qualquer posição,tais como etinila, ou propinila. As alquinilas substituídasincluem a ariletinila que é substituída em qualquer posiçãopor qualquer grupo.
A arila e a arila nas arilalquilas,arilalquenilas, arilalquinilas, ariloxilas, ariloxialquilasincluem fenila e naftila.
As heteroarilas na presente invenção refere-se aanéis de cinco ou seis membros contendo um ou váriosheteroátomos de N, O, S, tais como piridina, furano,pirimidina, pirazina, piridazina, triazina, quinolina, oubenzofurano.
Os chamados grupos "substituídos" sãoselecionados dentre alquila, alcoxila, haloalquila,haloalcoxila, halo, NO2, ou CN, etc.
Devido à ligação C=C e C=N a diferentes grupossubstituídos, os compostos da invenção podem formarisômeros geométricos (os diferentes isômeros sãorespectivamente expressos por ZeE. Os isômeros ZeEesuas misturas em qualquer proporção estão incluídos nainvenção.
A presente invenção é explanada pelos compostosque seguem na Tabela 1, porém sem estarem restritos pelamesma.
Tabela 1<table>table see original document page 7</column></row><table>
A presente invenção inclui também a preparação decompostos possuindo a fórmula I. Os compostos podem serpreparados através da reação de compostos fenólicossubstituídos possuindo a fórmula geral (II), com halometilbenzenos possuindo a fórmula geral (III), na presença deuma base em solvente orgânico:
<formula>formula see original document page 7</formula>
Em que R é um grupo dissociável, escolhido dentrehalogênios, tais como Cl, Br, ou iodo. Outros grupos sãotal como definido acima.A reação de preparação de compostos possuindo afórmula (I) é a que segue:
<formula>formula see original document page 8</formula>
O solvente apropriado mencionado pode serselecionado dentre tetrahidrofurano, acetonitrila, tolueno,xileno, benzeno, DMF, DMSO, acetona, butanona e assim pordiante.
A base apropriada mencionada pode ser selecionadadentre hidróxido de potássio, hidróxido de sódio, carbonatode sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio,trietil amina, piridina, hidreto de sódio, metóxido desódio, etóxido de sódio, terc-butóxido de potássio ou sódioe assim por diante.
A temperatura apropriada fica entre a temperaturaambiente e o ponto de ebulição do solvente, de um modogeral entre 20 e aproximadamente 100 °C.
A reação pode estar terminada após 30 minutos a20 horas, de um modo geral 1 a 10 horas.
Os compostos de fenol substituídos da fórmulageral (II) podem ser comprados ou preparados de acordo commétodos conhecidos; referência é feita à Patente US N- 4548 640.
Os compostos de fórmula geral (III) podem serpreparados de acordo com métodos conhecidos; referência éfeita à Patente U.S. N2 4 723 034 e à Patente US Ns 5 554578.
Os compostos possuindo a fórmula geral (I) dapresente invenção possuem atividade fungicida de amploespectro e podem ser usados para controle de doenças emtodos os tipos de plantas causadas por patogênicos do tipoomicetos, basidiomicetos, ascomicetos e deuteromicetos,podendo também prover boa eficácia de controle em dosagensmuito baixas devido à elevada atividade. Os compostospossuem boa atividade contra doenças tais como mildio davideira, necrose da bainha de arroz, necrose do arroz,necrose precoce de tomates, necrose tardia de tomates,necrose do trigo, manchas de folhas de trigo, mildiopulverulento do trigo, deterioração das raizes do trigo,deterioração com manchas de gluma de raizes do trigo,necrose de folhas do trigo, mildio pulverulento de pepinos,antracnose de pepinos, mildio de pepinos, mildio cinzentode pepinos, especialmente mildio pulverulento.
Para a surpresa da Requerente, os compostos dainvenção apresentam boa atividade inseticida e apresentamboa atividade contra várias pestes, tais como lagartas tipoLeucania unipuncta, Lepidóptera (diamondback) e pulgões,acarinos do tipo aranha Carmine e mosquito tipo Culexpipiens palens, especialmente contra acarinos do tipoaranha Carmine. Os compostos são apropriados para controlesintético contra todos os tipos de pestes.
Os compostos da invenção possuem melhor atividadebiológica do que pesticidas comerciais tais como cresoxim-metilico tal como medida por testes de atividade biológica.
A presente invenção propicia também umacomposição de inseticidas e fungicidas, cujos ingredientesativos são os compostos que possuem a fórmula geral (I), emque os ingredientes ativos estão presentes em umaquantidade total de 0,1 a 99 % em peso.
A presente invenção propicia também um método depreparação da composição acima. Os compostos da fórmulageral (I) e seu veiculo são misturados. A composição podeser uma composição de componente único, ou uma mistura decompostos com vários componentes.
A composição de veiculo e ingrediente ativo deacordo com a presente invenção é de fácil aplicação aoslocais a serem tratados. Por exemplo, os locais podem serplantas, sementes, ou solo conveniente para armazenamento,transporte, ou operação. 0 veículo pode ser sólido ouliquido, incluindo um líquido formado através de compressãode gases, sendo aplicados os veículos usados paraconfeccionar a composição inseticida ou bactericida.
Os veículos sólidos adequados incluem argilas esilicatos naturais e sintéticos, por exemplo terrasdiatomáceas, talcos, silicatos de alumínio e magnésio,silicatos de alumínio (caulim), montmorilonitas e micas,carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfato de amônio,óxidos de silício sintéticos e silicatos de cálciosintéticos ou silicatos de alumínio, elementos tais comocarbono e enxofre, resinas naturais e sintéticas tais comoresinas cumarona, poli(cloreto de vinila) e polímeros ecopolímeros de estireno, poli(cloro fenóis) sólidos,betume, ceras, cera de abelhas, ou ceras parafínicas.
Os veículos líquidos adequados incluem a água,álcoois tais como o isopropanol ou álcool, cetonas taiscomo a acetona, metiletilcetona, metilisopropilcetona, ouciclohexanona, éteres, aromáticos tais como o benzeno,xileno, tolueno, frações de petróleo tais como querosene,ou óleos minerais, hidrocarbonetos alifáticos clorados taiscomo o tetracloreto de carbono, tetracloreto de etilenoe/ou tricloreto de etileno. As misturas de tais diferenteslíquidos são de um modo geral freqüentemente adequadas.
As composições de inseticidas e fungicidas sãofreqüentemente formuladas e transportadas em uma formaconcentrada, que é subseqüentemente diluída pelo usuárioantes da aplicação. A presença de pequenas quantidades deum tensoativo facilita tal processo de diluição. Dessaforma, de preferência pelo menos um veículo em umacomposição de acordo com a invenção é um tensoativo. Comoexemplo, a composição pode conter pelo menos dois veículos,pelo menos um dos quais é um tensoativo.
Um tensoativo pode ser um emulsificante, umdispersante, ou um agente umectante. Pode ser não iônico ouiônico. Os exemplos de tensoativos adequados incluem ossais de sódio ou cálcio de ácidos poliacrilicos e ácidoslignino sulfônicos, os produtos de condensação de ácidosgraxos e aminas ou amidas alifáticas contendo pelo menos 12átomos de carbono na molécula com óxido de etileno e/ouóxido de propileno, ésteres de ácidos graxos de glicol,álcool sórbico, sacarose ou pentaeritritol, e produtos decondensação de tais ésteres com óxido de etileno e/ou óxidode propileno; produtos de condensação de álcoois graxos oualquil fenóis, tais como p-octil fenol ou p-octil cresol,com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, sulfatos ousulfonatos de tais produtos de condensação; sais de metaisalcalinos ou metais alcalino terrosos, de preferência saisde sódio, de ésteres de ácido sulfúrico ou sulfônicocontendo pelo menos 10 átomos de carbono na molécula, porexemplo laurilsulfato de sódio, alquilsulfatos secundáriosde sódio, sais de sódio de óleo de mamona sulfonadoealquilarilsulfonatos de sódio tais como o dodecil benzenosulfonato de sódio.
Os exemplos de composições e formulações deacordo com a invenção incluem pós umectáveis, póspulverizáveis, grânulos, soluções aquosas, concentradosemulsificáveis, emulsões, concentrados em suspensão,composições em aerossol e fumigantes. Um pó umectávelgeralmente contém 25, 50, ou 75 % em peso (% peso) doingrediente ativo e contém geralmente em adição ao veiculoinerte sólido 3 a 10 % em peso de um dispersante e, quandonecessário, 0 a 10 % em peso de estabilisadores e/ou outrosaditivos tais como penetrantes ou agentes aderentes. Os póspulverizáveis são geralmente formulados na forma de umconcentrado de pós possuindo uma composição similar àquelade um pó umectável porém com um dispersante, sendoadicionalmente diluidos com um veiculo sólido paraproporcionar uma composição contendo geralmente 0,5 a 10 %em peso do ingrediente ativo. Os grânulos são geralmentepreparados de modo a apresentar um tamanho entre 10 a 100mesh BS (1, 676 a 0,152 mm), podendo ser produzidos portécnicas de aglomeração ou impregnação. De um modo geral,os grânulos contêm 0,5 a 75 % em peso do ingrediente ativoe 0 a 10 % em peso de aditivos tais como estabilizantes,tensoativos, modificadores de liberação lenta. Os chamados"pós fluidos secos" consistem de grânulos relativamentepequenos, possuindo uma concentração relativamente elevadado ingrediente ativo. Os concentrados emulsificáveisgeralmente contêm, além de um solvente e, quandonecessário, um co-solvente, 1 a 50 % em peso/volume (%p/v)do ingrediente ativo, 2 a 20 % p/v de emulsificantes e 0 a20 % p/v de outros aditivos tais como estabilizadores,penetrantes e inibidores de corrosão. Os concentrados emsuspensão geralmente contêm 10 a 75 % em peso doingrediente ativo, 0,5 a 15 % em peso de agentesdispersantes, 0,1 a 10 % em peso de outros aditivos taiscomo antiespumantes, inibidores de corrosão,stabilizadores, penetrantes e agentes aderentes.
Dispersantes aquosos e emulsões, por exemplo ascomposições obtidas por diluição de um pó umectável ou umconcentrado de acordo com a invenção com água, também seinserem no escopo da invenção. Tais emulsões podem ser dotipo água em óleo ou óleo em água.
A composição à qual um ou mais outros fungicidassão adicionados possui atividade de espectro mais amplo doque de compostos isolados possuindo a fórmula (I). Alémdisso, outros fungicidas podem possuir um efeito desinergia sobre a atividade fungicida do composto possuindoa fórmula geral (I) . O composto que possui a fórmula geral(I) pode também ser usado com outros inseticidas, ou comoutro fungicida e outros inseticidas simultaneamente.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Os exemplos que se seguem são ilustrativos dainvenção, que todavia não é restringida pelos mesmos.Exemplo 1: preparação do composto 1
<formula>formula see original document page 13</formula>
g de carbonato de potássio seco, 0,39 g de(II-I) , 0,4 g de (III-I) foram dissolvidos em 20 ml de DMFna temperatura ambiente, a seguir a solução foi aquecidasob refluxo. Cinco horas mais tarde a mistura reacional foivertida sobre gelo moido e extraida com acetato de etilatrês vezes. Os extratos foram misturados, lavados comsolução salina saturada três vezes, seca, filtrada econdensada sob pressão de vácuo. Um sólido amarelo clarofoi obtido como o produto impuro. Este foi submetido acromatografia em coluna de silica gel, usando uma mistura1:8 (v/v) de acetato de etila e éter de petróleo (faixa deebulição de 60 a 90 °C) como a solução de eluição, paraobtenção do composto 1 com ponto de fusão de 104 a 106 °C.0 rendimento foi de 7 0,5 %.
0 espectro NMR (1HNMR, 300MHz, padrão interno:TMS, CDCl3) é como se segue:
õppm 3.71(3H, s), 3.83(3H, s) , 5.12(2H, s), 6.89(1H, d),7.20(1H, t), 7.35(3H, m), 7.53 (1H, m), 7.62(2H, s).
Exemplo 2: preparação do composto 4
<formula>formula see original document page 13</formula>
0,8 g de carbonato de potássio seco, 0,39 g de(II-I), 0,42 g de (III-2) foram dissolvidos em 20 ml de DMSem temperatura ambiente, a seguir a solução foi aquecidasob refluxo. Cinco horas mais tarde a mistura reacional foivertida sobre gelo moido e extraida com acetato de etilatrês vezes. Os extratos foram misturados, lavados comsolução salina saturada três vezes, seca, filtrada econdensada sob pressão de vácuo. Um sólido amarelo clarofoi obtido como o produto impuro. Este foi submetido acromatografia em coluna de silica gel, usando uma mistura1:8 (v/v) de acetato de etila e éter de petróleo (faixa deebulição de 60 a 90 °C) como a solução de eluição, paraobtenção de 0,53 g do composto 1 com ponto de fusão de 115a 116 °C, o rendimento foi de 73,2 %.
O espectro NMR (1HNMR, 300MHz, padrão interno:TMS, CDCl3) é como se segue:
õppm 3.88(3H, s), 4.04(3H, s), 5.09(2H, s), 6.93(1H, d),7.22 (1H, d), 7.4 5 (3H, m), 7.58(1H, d), 7.63(1H, s) .
Exemplo 3: preparação do composto 7
<formula>formula see original document page 14</formula>
0,60 g do composto 4 e uma solução aquosa demetilamina em uma razão molar de 2 foram dissolvidos em 50ml de tetrahidrofurano em temperatura ambiente. A misturareacional foi agitada durante uma noite e extraida comacetato de etila duas vezes após condensada. Os extratosforam unidos, lavados três vezes com água e solução aquosasaturada de sal duas vezes, seca, filtrada e condensada sobpressão de vácuo. Foi obtido 0,53 g do composto desejado,com ponto de fusão de 92 a 94 °C. 0 rendimento foi de 88,5
Espectro NMR (1HNMR, 300MHz , padrão interno:
TMS, CDCl3) é como se segue:
õppm 2.92(3H, s), 3.92(3H, s), 5.12(2H, s), 6.95(1H, d),7.24 (1H, m), 7.42 (3H, m), 7.54(1H, d), 7.62(1H, s).
Outros compostos foram preparados de acordo comos exemplos acima.
O espectro NMR (1HNMR, 300Hz, padrão interno:
TMS, CDCl3) de alguns compostos da presente invenção sãocomo se segue:Composto 10: óleo, õppm 3.75(3H, s), 3.83(3H,s), 5.24(2H, s), 7.02(1H, d), 7.42(4H, m), 7.66 (2H, t).
Composto 16: ponto de fusão 142 a 144°C. õppm3.61(3H, s), 3.77(3H, s) , 6.40(1H, s), 7.20(1H, d),5 7.35(3H, m), 7.49(1H, s) , 7.61(1H, d), 7.76 (1H, d),8.39(1H, s).
Exemplo de formulação:
Com base em 100 % do ingrediente ativo (% empeso):
Exemplo 4: 60% de pós umectáveis
<table>table see original document page 15</column></row><table>
Todos os componentes sólidos - o composto 1, dodecilnaftaleno sulfato de sódio, lignosulfonato de sódio,caulim, são bem misturados e moidos até que o tamanho daspartículas chegue ao padrão.
Exemplo 5: concentrado de emulsão a 35 %.
<table>table see original document page 15</column></row><table>
0 ácido fosforoso é dissolvido em ciclohexanona,a seguir são adicionados o composto 4, e o éster de ácidoetilenoxi alifático de glicerina sendo finalmente obtido oemulsificável em uma solução transparente.
Exemplo 6: suspensão aquosa a 30 %.
<table>table see original document page 15</column></row><table>
A mistura do composto 7, 80 % da quantidade deágua e o dodecil naftaleno sulfato de sódio são moidos emmoinho de esferas (esferas de 1 mm). Os outros componentes,hemicelulose e epoxipropano, são dissolvidos nos 20 %restantes de água e são adicionados sob agitação paraobtenção da suspensão aquosa a 30 %.
Exemplo 7: suspensão com emulsificante a 25 %
Composto 10 (96,2 %) 25 %
Éster dodecil polietileno fosfato 4 %
Éster de ácido etilenoxi alifático de glicerina 2 %
Dodecil benzeno sulfato de cálcio 1,5 %
Éter polietilenoxi alquil propilico 2,5 %
Ciclohexanona 30 %
Frações de petróleo q.s.p. 100 %
O composto 10 é dissolvido em 80 % da quantidadede solvente (ciclohexanona e frações de petróleo) e aseguir são adicionados os emulsificantes (éster dodecilpolietileno fosfato, éster de ácido etilenoxi alifático deglicerina e dodecil benzeno sulfato de cálcio) e odispersante (éter polietilenoxi alquil propilico) , amistura é agitada e moida em moinho de esferas (esferas de1 mm). Os outros 20 % de solvente são adicionados.
Testes biológicos.
Exemplo 8: Determinação da atividade fungicida.
A determinação das atividades fungicidas contradoenças do tipo epifitose pelo uso de compostosselecionados da invenção foi efetuada pelo seguinteprocedimento:
As amostras técnicas foram dissolvidas em pequenaquantidade de acetona e diluidas até a concentraçãorequerida com água contendo 0,1 % de Tween 80. A atividadeprotetora foi efetuada pelo seguinte procedimento: asolução de teste foi borrifada sobre plantas em vasos. Ainoculação do patogênico foi efetuada 24 horas e então asplantas foram mantidas em estufas com temperatura e umidadeconstantes. Quando as plantas não tratadas apresentaram adoença com a severidade desejada (aproximadamente após 1semana), foram efetuadas as avaliações por inspeção visual.A atividade terapêutica foi efetuada pelo seguinteprocedimento: a inoculação do patogênico foi efetuada e aseguir a solução de teste foi borrifada sobre a planta após4 dias. Quando as plantas não tratadas apresentaram adoença com a severidade desejada (3 a 4 dias), foramefetuadas as avaliações por inspeção visual.
Parte dos resultados de teste (dosagem baseada noingrediente ativo):
A 400 mg/L, os compostos 1, 4, 7 apresentaram 100% de controle contra mildio de pepinos (Pseudoperonosporacubenis).
A 400 mg/L, os compostos 1, 4, 7, 10, 16apresentaram 100 % de controle contra mildio pulverulentode trigo (Blumeria graminis).
A 200 mg/L, os compostos 1, 4, 7 apresentaram 100% de controle contra mildio pulverulento de trigo; ocomposto 10 apresentou mais de 95 % de controle contramildio pulverulento de trigo.
A 200 mg/L, os compostos 1, 4, 7 apresentarammais de 95 % de controle contra deterioração das raizes dotrigo (Helminthosporium sativum), atracnose de pepinos(Colletotrichum lagenarium), deterioração de mancha degluma de raizes de trigo (Septria nodrum) , necrose dasfolhas de trigo (Puccinia tritici), necrose do arroz(Piricularia orizae).
A 12,5 mg/L, os compostos 1, 4, 7 apresentaram100 % de controle contra mildio pulverulento de trigo.
A comparação entre os compostos 1, 4, 7, ecresoxim-metilico (suspensão a 50 %, BASF) pode ser vistana Tabela 2. a atividade terapêutica do composto 1 contra omildio pulverulento do trigo pode ser vista na Tabela 3.
Tabela 2: Atividade protetora dos compostos contra mildiopulverulento de trigo<table>table see original document page 18</column></row><table>
Tabela 3: Atividade terapêutica do composto 1 contra mildiopulverulento do trigo
<table>table see original document page 18</column></row><table>
Exemplo 9 - Determinação da atividade inseticidae acaricida.
A determinação das atividades inseticida eacaricida contra insetos e ácaros pelo uso de compostosselecionados da invenção foi efetuada pelo seguinteprocedimento:
As amostras técnicas foram dissolvidas em acetona/ metanol (1:1) e diluidas até a concentração requerida comágua contendo 0,1 % de Tween 80.
A lagarta armyworm (Leucania separata),diamondback moth (Plutella xilostella), mosquitos culex(Culex pippens pallens), Mizus persicae (Mizus persicae) earanhas Carmine (Tetranichus cinnabarinus) foram tratadoscom uma torre de borrifamento Airbrush e os mosquitos Culexforam tratados pelo método de cultura de submersão. Apressão da torre de borrifamento Airbrush era de cerca de0,7 kg/cm2 (10 psi) e a quantidade de borrifamento foi de0,5 ml. A investigação do teste de mortalidade dos insetosfoi efetuada 2 a 3 dias após o tratamento.Parte dos resultados dos testes:
- A 600 mg/L, o composto 1 apresentou 100 % de controle deMizus persicae.
- A 600 mg/L, os compostos 1, 4 apresentaram 100 % decontrole de aranhas Carmine.
- A 150 mg/L, o composto 1 apresentou 100 % de controle dearanhas Carmine.
- A 50 mg/L, composto 1 apresentou 100 % de controle dearanhas Carmine.
- A 10 mg/L, composto 1 apresentou 95 % de controle dearanhas Carmine.
O acaricida de comparação Piridaben (ThePesticide Factory of Jiangshu Jianhu, conteúdo 98%)apresentou 95% de controle de aranhas Carmine.

Claims (8)

1. Composto de éter para-trifluorometil fenílicosubstituído, caracterizado pelo fato de que possui afórmula (I): <formula>formula see original document page 20</formula> em que:Q é selecionado dentre Qi, Q2, Q3/ Qi/ ou Q5: <formula>formula see original document page 20</formula> A é selecionado dentre CH2 ou <formula>formula see original document page 20</formula> Quando A é u , sua posição 4 está ligadacom oxigênio, o oxigênio da posição 6 está ligado abenzeno, Q = Qi;X é selecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquilaCi - Ci2, alquenila C2 - Ci2, alquinila C2 - CX2, haloalquilaCi - Cx2, alcoxila Ci - Ci2, tioalquila Ci - Ci2,alquilsulfonila Ci - Ci2, alquilcarbonila Ci - Ci2, alcoxilaCi - Ci2 alquila Ci - Ci2, alcoxicarbonila Ci - Ci2,alcoxicarbonil Ci - Ci2 alquila Ci - Ci2, haloalcoxi Ci - Ci2alquila Ci - Ci2, ou o grupo é substituído por qualqueroutro grupo: aminoalquila Ci - Ci2, aroxila, arilalcoxila CiCi2, arila, heteroarila, arilalquila Ci - Ci2,heteroarilalquila Ci - Ci2, ou heteroarilalcoxila Ci - Ci2; eseus estereoisômeros.
2. Composto substituído, de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmulageral (I) :Q é selecionado dentre Qi, Q2, Q3, Qtr ou Q5;<formula>formula see original document page 21</formula>A é selecionado dentre CH2 ou 0<formula>formula see original document page 21</formula>Quando A é 0 , a posição 4 da pirimidinaestá ligada com oxigênio, o oxigênio da posição 6 estáligado a benzeno, Q = Qi;X é selecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquilaC1 - C6, alquenila C2 - C6, alquinila C2 - C6, haloalquila Ci- C6, alcoxila Ci - C6, tioalquila Ci - C6, alquilsulfonilaCi - C6, alquilcarbonila Ci - C6, alcoxila Ci - C6 alquila CiC6, alcoxicarbonila Ci - C6, alcoxicarbonil Ci - C6alquila Ci - C6, haloalcoxi Ci - C6 alquila Ci - C6, ou ogrupo é substituído por qualquer outro grupo: aminoalquilaCi - C6, aroxila, arilalcoxila Ci - C6, arila, heteroarila,arilalquila Ci - C6, heteroarilalquila Cx - C6, ouheteroarilalcoxila Cx - C6.
3. Composto substituído, de acordo com areivindicação 2, caracterizado pelo fato de que na fórmulageral (I):Q é selecionado dentre Qi, Q2, Q3, Q4, ou Q5;<formula>formula see original document page 21</formula>A é selecionado dentre CH2 ou O ;<formula>formula see original document page 21</formula>Quando A é O , a posição 4 da pirimidinaestá ligada com oxigênio, o oxigênio da posição 6 estáligado a benzeno, Q = Qi;X é selecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquilaCx - C6, alquenila C2 - C6, alquinila C2 - C6, haloalquila Ci- C6, alcoxila Ci - C6, tioalquila Ci - C6, alquilsulfonilaCi - C6, aIquilcarboniIa Ci - C6, alcoxi Ci - C6 alquila Cx -C6, alcoxicarbonila Ci - C6, alcoxicarbonil C1 - C6 alquilaCi - C3, haloalcoxi Ci - C3 alquila Ci - C3, ou o grupo ésubstituído por qualquer outro grupo: aminoalquila Cx - C3,ou o grupo é substituído ou não substituído por qualqueroutro grupo: fenila, fenoxila, benzila, ou benziloxila.
4. Composto substituído, de acordo com areivindicação 3, caracterizado pelo fato de que na fórmulageral (I):Q é selecionado dentre Q1, Q2, Q3, Qai ou Q5;A é selecionado dentre CH2 ou u ;Quando A é u , a posição 4 da pirimidmaestá ligada com oxigênio, o oxigênio da posição 6 estáligado a benzeno, Q = Qx;X é selecionado dentre H, Cl, Br, F, CN, oualquila Cx - C3.
5. Processo para preparação dos compostosde acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4,caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula geral(I) pode ser obtido por reação de compostos de fenolsubstituídos possuindo a fórmula geral (II) com umhalometil benzeno possuindo a fórmula geral (III) napresença de uma base: <formula>formula see original document page 22</formula> Em que R é selecionado dentre Cl, Br, ou I;Em que Q é selecionado dentre Qx, Q2, Q3, Q4, ou<formula>formula see original document page 23</formula>A é selecionado dentre CH2 ou<formula>formula see original document page 23</formula>Quando A é 0 , a posição 4 da pirimidinaestá ligada com oxigênio, o oxigênio da posição 6 estáligado a benzeno, Q = Qi;X é selecionado dentre H, halo, CN, NO2, alquilaCi - Ci2, alquenila C2 - Ci2, alquinila C2 - Ci2, haloalquilaCi - Ci2, alcoxila Ci - Ci2, tioalquila Ci - Ci2,alquilsulfonila Ci - Ci2, alquilcarbonila Ci - Ci2, alcoxilaCi - Ci2 alquila Cx - Ci2, alcoxicarbonila Ci - Ci2,alcoxicarbonil Ci - Ci2 alquila Cx - Ci2, haloalcoxi Ci - Cx2alquila Ci - Ci2, ou o grupo é substituído por qualqueroutro grupo: aminoalquila Ci - Ci2, aroxila, aril alcoxilaCi - Ci2, arila, heteroarila, arilalquila Ci - Ci2,heteroarilalquila Ci - Ci2, ou heteroarilalcoxila Ci - CX2.
6. Uso do composto de acordo com areivindicação 1 para controle de insetos em plantas.
7. Uso do composto de acordo com areivindicação 1 para controle de fungos em plantas.
8. Composição de fungicidas ou inseticidasde acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deque o percentual em peso do ingrediente ativo na composiçãoé de 0,1 % a 99 %.
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