BRPI0615902B1 - formulação sólida de sulfanamidas, dispersível em água, seus usos e seu processo de produção, composição herbicida, seu uso, e processos para combater plantas daninhas. - Google Patents

formulação sólida de sulfanamidas, dispersível em água, seus usos e seu processo de produção, composição herbicida, seu uso, e processos para combater plantas daninhas. Download PDF

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Bayer Cropscience Ag
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Abstract

formulação sólida de sulfanamidas, dispersivel em água, processo para a produção e uso da mesma, bem como processo para combater plantas daninhas a presente invenção refere-se a formulações sólidas, dispersiveis em água, resistentes à armazenagem, contendo uma ou mais substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas e seus sais, um ou mais materiais de suporte e um ou mais umectantes do grupo dos ácidos naftale-nossulfônicos e do grupo dos derivados de ácido sulfossuccínico, bem como dos sais desses grupos. as formulações de acordo com a invenção, são apropriadas para o âmbito da proteção de plantas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FORMULAÇÃO SÓLIDA DE SULFANAMIDAS, DISPERSÍVEL EM ÁGUA, SEUS USOS E SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, SEU USO, E PROCESSOS PARA COMBATER PLANTAS DANINHAS". A presente invenção refere-se ao campo das formulações de preparados para proteger plantas. A invenção refere-se especialmente às formulações herbicidas sólidas estáveis ao armazenamento, as quais contêm substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas e seus sais, especialmente fenilsulfonamidas, tais como fenilsulfonilaminocarboniltriazoli-nonas ou fenilsulfonilureias, heteroarilsulfonamidas e outras sulfonamidas, bem como seus sais.
Em geral, as substâncias ativas para a proteção de plantas não são aplicadas em sua forma pura. Dependendo do campo de aplicação e do tipo de aplicação, bem como de parâmetros físicos, químicos e biológicos, a substância ativa é aplicada em mistura com coadjuvantes e aditivos usuais como formulação de substância ativa. Também são conhecidas as combinações com outras substâncias ativas para ampliar o espectro de ação e/ou para proteger as plantas cultivadas (por exemplo, por meio de protetores, antídotos).
Em geral, as formulações de substâncias ativas para a proteção de plantas deveríam apresentar uma alta estabilidade química e física, uma boa aplicabilidade e compatibilidade e um amplo efeito biológico com alta seletividade.
Formulações sólidas de substâncias ativas do grupo das sulfoni-lureias são em si conhecidas, por exemplo, do WO-A-97/10714.
Em geral, as substâncias ativas herbicidas do grupo das sulfonamidas apresentam um alto grau de reatividade química e tendem à degradação química, por exemplo, através de hidrólise. Isso precisa ser criticamente avaliado com respeito a uma estabilidade satisfatória ao armazenamento nas formulações, sendo que adicionalmente também devem ser consideradas as temperaturas de armazenamento esperadas em cada caso nos mercados intencionados.
Uma estabilização de sulfonilureias contidas em formulações sólidas é descrita, por exemplo, na JP-A-62-084004, em que o carbonato de cálcio e tripolifosfato de sódio são acrescentados como estabilizadores. Mas além disso, as próprias formulações, condicionadas pelos coadjuvantes e substâncias aditivas contidas nas mesmas, podem influenciar a estabilidade das substâncias ativas. O WO-A-98/34482 descreve resultados de ensaios com as fenil-sulfonilureias tritosulfuron e metsulfuron, segundo a qual, as substâncias aditivas (adjuvantes) do grupo dos etoxilatos de álcool graxo e aminas graxas etoxiladas causam uma menor estabilidade ao armazenamento do que os adjuvantes do grupo dos sais de sódio dos ácidos sulfônicos alifáticos, tais como alcanossulfonatos de Na e sulfonatos de alfa-olefina de sódio. A EP-A-764404 descreve uma estabilização das heteroarilsulfonilureias flazas-sulfuron através do uso de dioctilsulfossuccinato de sódio.
Pesquisas de estabilidade correspondentes com substâncias ativas do grupo fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas individuais e em misturas com outras substâncias ativas do grupo das sulfonamidas, ao contrário, não são conhecidas. Em alguns ensaios foi verificado, que especialmente os umectantes, tais como umectantes aniônicos do grupo dos sulfatos e sulfonatos de alquila, bem como umectantes não-iônicos do grupo dos alco-xilatos de alquila, que são usados de acordo com o padrão em formulações de preparados para proteger plantas, podem levar a uma instabilidade de substâncias ativas do grupo das sulfonamidas. O objetivo da presente invenção, consistiu em pôr à disposição uma formulação sólida de preparado para proteger planta aperfeiçoada, a qual possibilita uma alta estabilidade ao armazenamento de substâncias ativas do grupo das sulfonamidas e além disso, apresenta uma efetividade biológica inalteradamente elevada e compatibilidade com as plantas cultivadas.
Esse objetivo é resolvido pela formulação sólida, dispersível em água de acordo com a presente invenção.
Dessa maneira, a presente invenção refere-se a uma formulação sólida, dispersível em água contendo: (a) uma ou mais substâncias ativas do grupo das sulfonamidas e seus sais, com pelo menos uma substância ativa do grupo das fenilsulfoni-laminocarboniltriazolinonas, (b) um ou mais materiais de suporte, em que (c) são usados um ou mais umectantes do grupo dos ácidos naf-talenossulfônicos e do grupo dos derivados de ácido sulfossuccínico, bem como os sais desses grupos.
Além disso, a formulação sólida, dispersível em água de acordo com a invenção, pode conter eventualmente ainda como outros componentes: (d) coadjuvantes e substâncias aditivas usuais, (e) um ou mais protetores e eventualmente (e-1) solventes, (e-2) emulsificantes e (e-3) materiais de suporte necessários para a adição de protetor, (f) uma ou mais substâncias ativas agroquímicas diferentes de (a) e (e).
Uma forma de concretização preferida da presente invenção consiste no uso de pelo menos duas ou mais substâncias ativas do grupo das sulfonamidas e seus sais (componente a), preferentemente com substâncias ativas do grupo das fenilsulfonamidas, tais como fenilsulfonilamino-carboniltriazolinonas ou fenilsulfonilureias.
Uma outra forma de realização preferida da presente invenção, consiste no uso de pelo menos duas ou mais substâncias ativas do grupo das sulfonamidas e seus sais (componente a), preferentemente com substâncias ativas do grupo das fenilsulfonamidas, tais como fenilsulfonilamino-carboniltriazolinonas ou fenilsulfonilureias e de um ou mais protetores (componente e) e dos solventes (componente e-1), emulsificantes (componente e-2) e materiais de suporte (componente e-3) eventualmente necessários para a adição do protetor.
Como sulfonamidas (componente a) são preferidas as fenilsulfo-namidas, tais como fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas ou fenilsulfonilu-reias, heteroarilsulfonamidas e outras sulfonamidas, tal como amidosulfuron, bem como seus sais. Como fenilsulfonamidas tomam-se em consideração preferentemente compostos do grupo das fenilsulfonilaminocarboniltriazoli-nonas ou das fenilsulfonilureias. Pelo termo fenilsulfonilureias também são entendidas aquelas sulfonilureias, nas quais o grupo fenila está ligado ao grupo sulfona (S02) através de um espaçador, tal como CH2, O ou NH. E-xemplos de fenilsulfonilaminocarboniltriazolinonas são flucarbazona, propo-xicarbazone ou metil-4-[(4,5-di-hidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-1 H-1,2,4-triazol-1-il)carboxamidosulfonil]-5-metiltiofen-2-carboxilato (por exemplo, conhecido do WO-A-03/026427, exemplo I-2) e/ou seus sais. As sulfonamidas estão disponíveis comercial mente e/ou produzíveis por processos conhecidos, tais como são descritas, por exemplo, na EP-A-7687, EP-A-30138, US 5.057.144 e US 5.534.486.
Como fenilsulfonamidas tomam-se em consideração, por exemplo, fenilsulfonamidas da fórmula geral (I) e/ou seus sais, Ra-(A)m-S02-NRp-CO-(NRY)n-Rõ (I), em que Ra é um radical fenila, não-substituído ou substituído e em que o radical fenila inclusive substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferentemente 1-20 átomos de carbono, Rp é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, que é insubstituido ou substituído e inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, C-i-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou metila, RY é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, que é insubstituido ou substituído e inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou metila, A é CH2, O ou NH, preferentemente O, m é zero ou 1, n é zero ou 1, preferentemente 1 e Rõ é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila, um radical triazinila ou um radical triazolinona.
Fenilsulfonamidas preferidas são fenilsulfonilureias, por exemplo, fenilsulfonilureias da fórmula geral (II) e/ou seus sais, Ra-(A)m-S02-NRp-C0-NRY-R6 (II), em que Ra é um radical fenila, não-substituído ou substituído e em que o radical fenila inclusive substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferentemente 1-20 átomos de carbono, Rp é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, que é insubstituido ou substituído e inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou metila, Rv é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, que é insubstituido ou substituído e inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou metila, A é CH2, O ou NH, preferentemente O, m é zero ou 1 e Rõ é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila ou um radical triazinila. São preferidas fenilsulfonilureias da fórmula (III) e/ou seus sais, em que R4 representa C-i-C4-alcóxi, preferentemente C2-C4-alcóxi ou CO-Ra, em que Ra é OH, C-i-C4-alcóxi ou NRbRc, em que Rb e Rc independentes um do outro, igual ou diferente, são H ou Ci-C4-alquila, R5 pode ser halogênio, preferentemente iodo ou (A)n-NRdRe, em que n é zero ou 1, A é um grupo CR’R", em que R’ e R" independentes um do outro, igual ou diferente, são H ou Ci-C4-alquiia, Rd é H ou CrC4-alquila e Re é um radical acila, tal como formila ou Ci-C4-alquil-sulfonila e R5, no caso de R4 ser CrC4-alcóxi, preferentemente C2-C4-alcóxi, representa também H, R6 é H ou Ci-C4-alquila, m é zero ou 1, X e Y independentes um do outro, igual ou diferente, são halo-gênio ou NR’R", em que R’ e R" igual ou diferente, são H ou Ci-C4-alquila ou são Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, C3-C6-cicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-alquenilóxi ou C3-C6-alquinilóxi, em que cada um dos oito radicais mencionados por último não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, Ci-C4-alcóxi e C1-C4-alquiltio, preferentemente Ci-C4-alquila ou CrC4-alcóxi e Z é CH ou N.
Particularmente são preferidas fenilsulfonilureias da fórmula geral (III) e/ou seus sais, em que a) R4 é CO-(Ci-C4-alcóxi), R5 é halogênio, preferentemente iodo ou R5 é CH2-NHRe, em que Re é um radical acila, preferentemente C1-C4-alquil-sulfonila e m é zero, b) R4 é CO-N(Ci-C4-alquila)2, R5 é NHRe, em que Re é um radical acila, preferentemente formila e m é zero ou c) R4 é C2-C4-alcóxi, R5 é H e m é 1.
Fenilsulfonilureias típicas são, entre outros, os seguintes compostos e seus sais mencionados a seguir, tais como os sais de sódio: ben-sulfuron-metila, clorimuron-etila, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron-metila, etoxissulfuron e seu sal de sódio, metsulfuron-metila, oxassulfuron, primissulfuron-metila, prosulfuron, sulfometuron-metila, trias-sulfuron, tribenuron-metila, triflusulfuron-metila, tritosulfuron, iodosulfuron-metila e seu sal de sódio (WO-A-92/13845), mesosulfuron-metila e seu sal de sódio (Agrow n° 347, 3 de março de 2000, página 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) e foramsulfuron e seu sal de sódio (Agrow n° 338, 15 de outubro de 1999, página 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).
Fenilsulfonamidas particularmente preferidas são: iodosulfuron-metila e seu sal de sódio, mesosulfuron-metila e seu sal de sódio, foramsul- furon e seu sal de sódio, flucarbazone e seu sal de sódio, propoxicarbazone e seu sal de sódio, metil-4-[(4,5-di-hidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-trizol-1-il)carboxamidossulfonil]-5-metiltiofen-3-carboxilato e seu sal de sódio e etoxissulfuron e seu sal de sódio, metsulfuron-metila e seu sal de sódio, tribenuron-metila e seu sal de sódio, clorsulfuron e seu sal de sódio.
As substâncias ativas mencionadas acima são conhecidas, por exemplo, do "The Pesticide Manual", 12a edição, The British Crop Protection Councila (2000) ou dos locais da literatura mencionados após cada uma das substâncias ativas.
Como heteroarilsulfonamidas tomam-se em consideração, por exemplo, compostos do grupo das heteroarilsulfonilaminocarboniltriazolino-nas ou das heteroarilsulfonilureias, preferentemente do grupo das heteroaril-sulfonilureias. Pelo termo heteroarilsulfonilureias são entendidas também aquelas sulfonilureias, nas quais o grupo heteroarila está ligado ao grupo sulfona (S02) através de um espaçador, tal como CH2, O ou NH.
Como heteroarilsulfonamidas tomam-se em consideração, por exemplo, sulfonamidas da fórmula geral (IV) e/ou seus sais, Ra'-( A’ )m-S 02-N Rp -CO-( N Ry )n-Rõ (IV), em que Ra é um radical heteroarila, não-substituído ou substituído e em que o radical heteroarila inclusive substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferentemente 1-20 átomos de carbono, Rp' é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, não-substituído ou substituído e em que o radical heteroarila inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou meti-la, RY é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, não-substituído ou substituído e em que o radical heteroarila inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou meti-la, A’ é CH2, O ou NH, preferentemente O, m’ é zero ou 1, n’ é zero ou 1, preferentemente 1 e Rõ é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila, um radical triazinila ou um radical triazolinona.
Heteroarilsulfonamidas preferidas são heteroarilsulfonilureias, por exemplo, sulfonilureias da fórmula geral (V) e/ou seus sais, Ra'-(A’)m-S02-NRp'-CO-NRY'n.-Rõ’ (V), em que Ra é um radical heteroarila, não-substituído ou substituído e em que o radical heteroarila inclusive substituintes, apresenta 1-30 átomos de carbono, preferentemente 1-20 átomos de carbono, Rp’ é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, não-substituído ou substituído e em que 0 radical heteroarila inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, Ci-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou meti-la, RY é um átomo de hidrogênio ou um radical hidrocarboneto, não-substituído ou substituído e em que o radical heteroarila inclusive substituintes, apresenta 1-10 átomos de carbono, por exemplo, C-i-C6-alquila não-substituída ou substituída, preferentemente um átomo de hidrogênio ou meti- la, A’ é CH2, O ou NH, preferentemente O, m’ é zero ou 1, Rò é um radical heterocíclico, tal como um radical pirimidinila ou um radical triazinila.
Particularmente são preferidas as heteroarilsulfonamidas da fórmula (VI) mencionada a seguir Ra -S 02-N H-CO-( N RY )n'-Rõ (VI), em que Ra é um radical heteroarila substituído, tal como piridila, tienila, pirazolila ou imidazolila substituída, RY é H, (CrC3)alquila, opcionalmente substituída com halogênio (F, C, Br, I) ou (halo)alcóxi (C1-C3), preferentemente H ou metila, n’ é 1, Rõ é um radical pirimidinila ou um radical triazinila, preferentemente en’é zero, Rõ é um radical triazolinona, preferentemente R7 é (C^CioJalquila, a qual é opcionalmente substituída com halogênio (F, Cl, Br, I) ou (Ci-C3)halo-alquila, R8 é (CrC io)alquila, a qual é opcionalmente substituída com halogênio (F, Cl, Br, I) ou (Ci-C3)halo-alquila, X e Y independentes um do outro, igual ou diferente, são halogênio ou NR’R", em que R’ e R" igual ou diferente, são H ou Ci-C4-alquila ou C-i-C6-alquila, Ci-C6-alcóxi, Ci-C6-alquiltio, C3-C6-cicloalquila, C2-C6-alque-nila, C2-C6-alquinila, C3-C6-alquenilóxi ou C3-C6-alquinilóxi, sendo que cada um dos oito radicais mencionados por último não-substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo halogênio, CrC4-alcóxi e Ci-C4-alquiltio, preferentemente Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi.
De modo particularmente preferido, Ra é em que R9 é (CrC6)alquila, (Ci-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)al-quinilóxi, (Ci-C6)alquilsulfonila, (CrC6)alquilcarbonila, (Ci-C6)alcoxicarbonila, (C2-C6)alqueniloxicarbonila, (C2-C6)alquiniloxicarbonila, CONR’R", (Ci-Ce)ha-lo-alquila, (Ci-C6)ha!o-alcóxi, (C2-C6)halo-alquenilóxi, (C2-C6)halo-alquinilóxi, (Ci-C6)halo-alquilsulfonila, (Ci-C6)halo-alquilcarbonila, (Ci-Ce)halo-alcoxicar-bonila, (C2-C6)halo-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)halo-alquiniloxicarbonila, R10 é H, (Ci-C3)alquila, (Ci-C3)alcóxi, (C-i-C3)halo-alquila, (C-r C3)halo-alcóxi ou halogênio (F, Cl, Br, I), I é zero ou 1, R11 é (Ci-C6)alquila, (C-|-C6)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-Ce)al-quinilóxi, (Ci-C6)alquilsulfonila, (C-i-C6)alquilcarbonila, (CrC6)alcoxicarbonila, (C2-C6)alqueniloxicarbonila, (C2-C6)alquiniloxicarbonila, (Ci-C6)halo-alquila, (CrC6)halo-alcóxi, (C2-Ce)halo-alquenilóxi, (C2-C6)halo-alquiniloxi, (Ci-Ce)ha-lo-alquilsulfonila, (Ci-C6)halo-alquilcarbonila, (Ci-CeJhalo-alcoxicarbonila, (C2-C6)halo-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)halo-alquiniloxicarbonila, CONR’R", R12 é halogênio, (F, Cl, Br, I), (Ci-Ce)alquila, (Ci-C6)alcóxi, (C-r C6)alquilsulfonila, (Ci-C6)alcoxicarbonila, (C2-C6)alqueniloxicarbonila, (C2-C6)alquiniloxicarbonila, (Ci-C6)halo-alquila, (Ci-C6)halo-alcóxi, (Ci-C6)halo-alquilsulfonila, (CrC6)halo-alcoxicarbonila, (C2-C6)halo-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)halo-alquiniloxicarbonila, R13 é (Ci-C6)alcoxicarbonila, (C2-C6)alqueniloxicarbonila, (C2-Cejalquiniloxicarbonila, (Ci-C6)alquila, (Ci-Cejaloóxi, (C-j-C6)alquilsulfonila, (CrC6)halo-alcoxicarbonila, (C2-C6)halo-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)halo-alquiniloxicarbonila, (Ci-Ce)halo-alquila, (Ci-C6)halo-alcóxi, (Ci-C6)halo-alquilsulfonila, halogênio (F, Cl, Br, I), CONR’R" ou R13 é um anel heterocí-clico, que pode ser saturado, insaturado ou aromático e contém preferente-mente 4-6 átomos de anel e um ou mais heteroátomos do grupo N, O, S e opcionalmente pode ser substituído por um ou mais substituintes, preferen-temente do grupo (Ci-C3)alquila, (Ci-C3)alcóxi, (Ci-C3)halo-alquila, (C-p C3)halo-alcóxi ou halogênio, de modo particularmente preferido R14 é H, halogênio (F, Cl, Br, I), (Ci-C6)alquila, (CrC6)halo-al- quila, R15 é H, (C-i-CeJalquNa, (C-i-C6)halo-alquila, R16 é (Ci-Cejalquila, (Ci-Ce)alcóxi, (C2-C6)alquenilóxi, (C2-C6)al-quinilóxi, (Ci-C6)alquilsulfonila, (Ci-C6)alquilcarbonila, (Ci-C6)alcoxicarbonila, (C2-C6)alqueniloxicarbonila, (C2-C6)alquiniloxicarbonila, (Ci-C6)halo-alquila, (CrCeJhalo-alcóxi, (C2-C6)halo-alqueniióxi, (C2-C6)halo-alquinilóxi, (Ci-Ce)ha-lo-alquilsulfonila, (C-i-Ceíhalo-alquilcarbonila, (CrC6)halo-alcoxicarbonila, (C2-C6)halo-alqueniloxicarbonila, (C2-C6)halo-alquiniloxicarbonila, CONR’R", especialmente S02etila e R’ e R" independentes um do outro, são H, (C-i-CeJalquNa, (C-r C6)haloalquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila ou NR’R" formam um anel heterocíclico que pode ser saturado, insaturado ou aromático e contém preferentemente 4-6 átomos de anel e um ou mais heteroátomos do grupo N, O, S e opcionalmente pode ser substituído por um ou mais substituintes, preferentemente do grupo (C-r C3)alquila, (Ci-C3)alcóxi, (CrC3)halo-alquila, (CrC3)halo-alcóxi ou halogênio.
Heteroarilsulfonilureias particularmente preferidas são, por e-xemplo, nicosulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio, rimsulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio, tifensulfuron-metila e seus sais, tal como o sal de sódio, pirazosulfuron-etila e seus sais, tal como o sal de sódio, flupirsulfu-ron-metila e seus sais, tal como o sal de sódio, sulfosulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio, trifloxissulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio, azimsulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio, flazassulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio e (1-[3-[[[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidi-nil)amino]carbonil]amino]sulfonil]-2-piridinil]-2-fluoropropil-metoxiacetato) de flucetosulfuron e seus sais, tal como o sal de sódio.
As substâncias ativas mencionadas acima são conhecidas, por exemplo, do "The Pesticide Manual", 12a edição, The British Crop Protection Councila (2000) ou dos locais de literatura mencionados após cada uma das substâncias ativas.
Entre as sulfonamidas (componente a) contidas nas formulações sólidas, dispersíveis em água, de acordo com a invenção, entendem-se no sentido da presente invenção sempre todas as formas de concretização, tais como ácidos, ésteres, sais e isômeros, tais como os estereoisômeros e isô-meros ópticos. Dessa maneira, além dos compostos neutros, entendem-se sempre também seus sais como contraíons inorgânicos e/ou orgânicos. Dessa maneira, as sulfonamidas, por exemplo, podem formar sais, nos quais o hidrogênio do grupo -SO2-NH é substituído por um cátion apropriado para a agricultura. Esses sais são, por exemplo, sais de metais, especialmente sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino-terrosos, especialmente sais de sódio e potássio ou também sais de amônio ou sais com aminas orgânicas. Do mesmo modo, a formação de sal pode ser efetuada pela adição de um ácido a grupos básicos, tais como, por exemplo, amino e alquilamino. Ácidos apropriados para esse fim são ácidos inorgânicos e orgânicos fortes, por exemplo, HCI, HBr, H2SO4 ou HNO3, Ésteres preferidos são os ésteres alquíli-cos, especialmente os ésteres CrCio-alquílicos, tal como o éster metílico.
Conquanto no relatório descritivo mencionado acima seja usado o termo radical acila, este representa o radical de um ácido orgânico, que é formalmente formado pela dissociação de um grupo OH do ácido orgânico, por exemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos derivados do mesmo, tal como o ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos e-ventualmente N-substituídos ou os radicais de monoésteres de ácido carbônico, ácidos carbâmicos eventualmente N-substituídos, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfônicos, ácidos fosfínicos. Um radical acila é pre-ferentemente formila ou acila do grupo CO-Rz, CS-RZ, CO-ORz, CS-ORz, CS-SRZ, SORz ou S02Rz, em que Rz representa em cada caso um radical C1-Cio-hidrocarboneto, tal como CrC-io-alquila ou C6-Ci0-arila, não-substituído ou substituído, por exemplo, por um ou mais substituintes do grupo halogênio, tal como F, Cl, Br, I, alcóxi, haloalcóxi, hidróxi, amino, nitro, ciano ou alquiltio ou Rz representa aminocarbonila ou aminossulfonila, em que os dois radicais mencionados por último não são substituídos, N-monossubstituídos ou N,N-dissubstituídos, por exemplo, por substituintes do grupo alquila ou arila.
Acila representa, por exemplo, formila, haiogenoalquilcarbonila, alquilcarbonila, tal como (C-i-C4)alquilcarbonila, fenilcarbonila, em que o anel fenila pode ser substituído ou alquiloxicarbonila, tal como (CrC4)alquiloxi- carbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, tal como (Cr C4)alquilsulfonila, alquilsulfinila, tal como C-i-C4(alquilsulfinila), N-alquil-1-imi-noalquila, tal como N-(Ci-C4)-1-imino-(Ci-C4)alquila e outros radicais de ácidos orgânicos.
Um radical hidrocarboneto representa um radical hidrocarboneto alifático ou aromático, saturado ou insaturado, por exemplo, alquila, alqueni-la, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila ou arila. Um radical hidrocarboneto apresenta preferentemente 1 até 40 átomos de carbono, preferentemente 1 até 30 átomos de carbono; de modo particularmente preferido, um radical hidrocarboneto representa alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono ou cicloalquila com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos de anel ou fenila.
Arila representa um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidronaftila, indenila, indanila, pentalenila, fluorenila e similar, preferentemente fenila.
Um radical ou anel heterocíclico (heterociclila) pode ser saturado, insaturado ou heteroaromático e ser não-substituído ou substituído; ele contém preferentemente um ou mais heteroátomos no anel, preferentemente do grupo N, O e S; ele é preferentemente um radical heterociclila alifático com 3 até 7 átomos de anel ou um radical heteroaromático com 5 ou 6 átomos de anel e contém 1, 2 ou 3 heteroátomos. O radical heterocíclico pode ser, por exemplo, um radical ou anel heteroaromático (heteroarila), tal como, por exemplo, um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico, no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridila, piri-midinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tienila, tiazolila, oxazolila, furila, pir-rolila, pirazolila e imidazolila ou ele é um radical parcial ou inteiramente hi-drogenado, tal como oxiranila, oxetanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, triazolila, dioxolanila, morfolinila, tetra-hidrofurila. Preferem-se a pirimidinila e triazinila. Como substituintes para um radical heterocíclico substituído tomam-se em consideração os substituintes mencionados mais abaixo, adicionalmente também oxo. O grupo oxo também pode ocorrer nos átomos de anel hetero, que podem existir em diversos estágios de oxidação, por exemplo, no caso de N e S.
Radicais substituídos, tais como radicais hidrocarboneto substituídos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, arila, fenila e benzila substituída ou heterociclila ou heteroarila substituída, representam por exemplo, um radical substituído derivado do corpo básico não-substituído, em que os substituintes, por exemplo, representam um ou mais, preferentemente 1, 2 ou 3 radicais do grupo halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carba-moíla, mono- e dialquilaminocarbonila, amino substituído, tal como acilami-no, mono- e dialquilamino e alquilsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalqui-la, bem como de radicais alifáticos insaturados correspondentes aos radicais saturados contendo hidrocarboneto mencionados, tais como alquenila, alquinila, alquenilóxi, alquinilóxi e outros. Nos radicais com átomos de carbono, preferem-se aqueles com 1 até 4 átomos de carbono, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono. Via de regra, são preferidos substituintes do grupo halogênio, por exemplo, flúor e cloro, (Ci-C4)alquila, preferentemente metila ou etila, (Ci-C4)haloalquila, preferentemente trifluorometila, (Ci-C4)alcóxi, preferentemente metóxi ou etóxi, (C1-C4)haloalcóxi, nitro e ciano. Nesse caso, preferem-se particularmente os substituintes metila, metóxi e cloro.
Fenila eventualmente substituída é preferivelmente fenila, que é não-substituída ou é substituída uma ou mais vezes, preferentemente até três vezes por radicais iguais ou diferentes, preferentemente do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)alcóxi, (Ci-C4)halogenoalquila, (C-r C4)halogenoalcóxi e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolila, dimetilfenila, 2-, 3- e 4-clorofenila, 2-, 3- e 4-triflúor- e -triclorofenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenila, o-, m- e p-metoxifenila.
Cicloalquila representa um sistema de anel carbocíclico, saturado, preferentemente com 3-6 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila. Os radicais contendo carbono, tais como alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, bem como os radicais insaturados e/ou substituídos correspondentes na estrutura de carbono, podem ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada. Caso não seja especialmente mencionado, nesses radicais são preferidas as estruturas de carbono inferiores, por exemplo, com 1 até 6 átomos de carbono ou nos grupos insaturados, com 2 até 6 átomos de carbono.
Radicais alquila, também nos significados compostos, tal como alcóxi, haloalquila e outros, representam, por exemplo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, t- ou 2-butila, pentilas, hexilas, tal como n-hexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutila, heptilas, tal como n-heptila, 1-metil-hexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila têm o significado dos possíveis radicais insaturados correspondentes aos radicais alquila; alquenila representa, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metil-prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil-but-2-en-1-ila; alquinila representa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1 -ila, 1-metil-but-3-in-1-ila. Halogênio representa, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, haloalquenila e haloalquinila representam alquila, alquenila ou alquinila parcial ou integralmente substituída por halogênio, preferentemente por flúor, cloro e/ou bromo, especialmente por flúor ou cloro, por exemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; haloalcóxi é, por exemplo, OCF3i OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 e OCH2CH2CI. o correspondente é válido para haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.
Das substâncias ativas do grupo das sulfonamidas e seus sais (componente a) preferem-se de modo muito particularmente preferido as propoxicarbazonas e seu sal de sódio (propoxicarbazon-metil-sódio), metil-4-[(4,5-di-hidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-1 H-1,2,4-triazol-1-il)carboxamidossulfo-nil]-5-metiltiofen-3-carboxilato e seu sal de sódio, amidosulfuron e seu sal de sódio (amidosulfuron-metil-sódio), iodosulfuron-metila e seu sal de sódio (io-dosulfuron-metil-sódio), foramsulfuron e seu sal de sódio, tifensulfuron-metila e seu sal de sódio, bem como mesosulfuron-metila e seu sal de sódio.
As substâncias ativas do grupo das sulfonamidas e seus sais (componente a) estão geralmente contidas nas formulações de acordo com a invenção, em quantidades de 0,1 - 70% em peso, preferentemente 0,3 — 60% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,5 - 50% em peso, nesse caso, o dado "% em peso" (por cento em peso) refere-se aqui e em iodo o relatório descrito, caso não seja definido de outro modo, ao peso relativo do respectivo componente em relação ao peso total da formulação.
Os materiais de suporte (componente b) nas formulações de a-cordo com a invenção, podem ser retirados de um grupo, o qual abrange minerais, carbonatos, sulfatos e fosfatos de metais aícalino-terrosos e metais terrosos, tais como carbonato de cálcio, carboidratos polímeros, silicatos de estrutura, tais como ácidos silícicos de precipitação com baixa capacidade de absorção e silicatos de estrutura e silicatos de estrutura naturais, tal como caulim.
Representantes típicos de materiais de suporte apropriados são, entre outros, ®Agsorb LVM-GA (atapulgita), ®Harborlite 300 (perlita), ®Collys HV (amido modificado), giz ®Omya (carbonato de cálcio), ®Extrusila (ácido silícico de precipitação), ®Kaolin Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio), ®Steamic 00S (talco, silicato de magnésio).
Aqui são preferidos silicatos de estruturas naturais e tipos de carbonato de cálcio, tais como giz ®Omya (carbonato de cálcio), ®Tec1 (caulim) e ®Harborlite 300 (perlita), de modo particularmente preferido, silicatos de estruturas naturais, tais como ®Kaolin Tec 1 (caulim, hidrossilicato de a-lumínio) e ®Harborlite 300 (perlita). A proporção dos materiais de suporte nas formulações de acordo com a invenção (componente b) pode importar 0,1 - 90% em peso, prefe-rentemente 5 - 50% em peso, de modo particularmente preferido, 10 - 30% em peso.
Os umectantes do grupo dos ácidos naftalenossulfônicos e do grupo dos derivados de ácido sulfossuccínico, bem como os sais desses grupos (componente c) nas formulações de acordo com a invenção, podem ser selecionados a partir de um grupo, que por um lado contém mono- e di-ésteres do ácido sulfossuccínico, bem como seus sais (sulfossuccinatos) e por outro lado, contém ácidos naftalenossulfônicos alquilados e seus sais.
Representantes típicos de umectantes apropriados são, entre outros, ®Aerosol OTB (dioctilsulfossuccinato), ®Morwet EFW (naftalenossul-fonatos alquilados), ®Nekal BX (naftalenossulfonatos alquilados), ®Galoryl MT 804 (naftalenossulfonatos alquilados).
Aqui são preferidos os sais dos ácidos naftalenossulfônicos al-quilados e os sais do ácido dioctilsulfossuccínico, de modo particularmente preferido, os sais de sódio dos naftalenossulfonatos alquilados, tal como, por exemplo, ®Morwet EFW e os sais de sódio do ácido dioctilsulfossuccínico, tal como, por exemplo, ®Aerosol OTB. A proporção dos umectantes nas formulações de acordo com a invenção (componente c) pode importar em 0,1 - 50% em peso, preferente-mente em 0,25 - 30% em peso, de modo particularmente preferido, 0,5 — 30% em peso.
Nos outros coadjuvantes e substâncias aditivas (componente d) usuais, que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, incluem-se por exemplo, agentes de dispersão, agentes de desintegração, agentes antiespuma e promotores de adesão.
Agentes de dispersão apropriados podem ser selecionados do grupo dos triarilfenóis etoxilados, seus ésteres eventualmente parciais com ácido fosfórico, ácidos ligninossulfônicos, ácidos sulfônicos (ácido naftale-nossulfônico) com formaldeído, produtos de condensação de fenóis eventualmente polinucleares com formaldeído e sulfito de Na, ácidos sulfônicos com compostos aromáticos polinucleares, bem como os sais de metais alcalinos, sais de metais alcalino-terrosos e sais de amônio dessas substâncias.
Representantes típicos desses agentes de dispersão são, entre outros, ®Soprophor BSU (triarilfenoletoxilato fosfatado), ®Borresperse NA (ligninossulfonato), ®Rapidaminreserve D (produto de condensação de fenol com sulfito de Na e formaldeído), marcas ®Galoryi DT (produto de condensação de ácidos sulfônicos aromáticos com formaldeído), ®Morwet D425 (produto de condensação de ácido naftalenossulfônico e formaldeído). São preferidos produtos de condensação de ácidos sulfônicos aromáticos com formaldeído e seus sais, particularmente são preferidos sais de sódio de ácidos naftalenossulfônicos com formaldeído, tais como ®Galoryl DT505 e ®Morwet D425 (ambos produtos de condensação de ácido naftale-nossulfônico e formaldeído). A proporção de agentes de dispersão, que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 1 - 50% em peso, preferentemente em 5 - 30% em peso, de modo particularmente preferido, 10 - 20% em peso.
Agentes de desintegração apropriados podem ser selecionados do grupo dos carboidratos modificados, tal como celulose microcristalina e polivinilpirrolidonas reticuladas transversalmente. Representantes típicos de agentes de desintegração apropriados são, entre outros, ®Avicei PH 101 (celulose microcristalina), ®Agrimer XLF (polivinilpirrolidona reticulada transversalmente), ®Disintex 200 (polivinilpirrolidona reticulada transversalmente). Polivinilpirrolidonas, tal como ®Agrimer XLF são preferidas. A proporção de agentes de desintegração, que podem estar eventualmente contidas nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,1 - 50% em peso, preferentemente 0,5 - 25% em peso, de modo particularmente preferido, 1 - 10% em peso.
Agentes antiespuma apropriados podem ser selecionados do grupo dos ésteres de ácido fosfórico com álcoois inferiores, C6-C10-álcoois, agentes tensoativos de silicone (suspoemulsões de partículas hidrofobadas de ácido silícico em concentrados de emulsão aquosos à base de agentes tensoativos de silicone líquidos), tais como polidimetilsiloxano, bem como seus absorvedores em material de suporte sólido. Representantes típicos de agentes antiespuma apropriados são, entre outros, ®Rhodorsila 432 (agente tensoativo de silicone), fosfato de butila, fosfato de iso-butila, n-octanol, ®Wacker ASP15 (polidimetilsiloxano, absorvidos em suporte sólido), ®Antis-chaum-Mittel SE (polidimetilsiloxano). Preferem-se suspoemulsões de partículas hidrofobadas de ácido silícico em concentrados de emulsão aquosos à base de agentes tensoativos de silicone líquidos, tais como ®Antischaum-Mittel SE (polidimetilsiloxano) e agentes antiespuma sólidos, tais como ®Wacker ASP 15 (polidimetilsiloxano). A proporção ativa de agentes antiespuma, que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,1 - 10% em peso, preferentemente em 0,3 - 5% em peso, de modo particularmente preferido, 0,5 - 3% em peso.
Promotores de adesão apropriados podem ser selecionados do grupo polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico, copolímero de PVP e me-tacrilato de dimetilaminoetila, PVP butilado, copolímero de cloreto de vinila e acetato de vinila, sal de sódio do copolímero de ácido propenossulfônico e acetato de vinila parcialmente hidrolisado, caseinato de sódio, resinas de fenol, tipos de celulose modificada. Representantes típicos de promotores de adesão apropriados são, entre outros, ®Luviskol (polivinilpirrolidona), ®Mowi-ol (álcool polivinílico), ®Tylose (celulose modificada). São preferidos tipos de polivinilpirrolidona, particularmente são preferidos tipos de baixo peso molecular, tal como ®Luviskol K30. A proporção de promotores de adesão, que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,5 - 20% em peso, preferentemente 1 - 10% em peso, de modo particularmente preferido, 3 - 8% em peso.
Entres as substâncias ativas designadas com o termo "protetor" eventualmente contidas como componente (e), entendem-se compostos, que são apropriados, para reduzir efeitos fitotóxicos de substâncias ativas de preparados para proteger plantas, tais como herbicidas, em plantas cultivadas.
Os protetores (componente e) são preferencialmente selecionados do grupo formado por: a) compostos das fórmulas (S-ll) até (S-IV) em que os símbolos e índices têm os seguintes significados: n’ é um número natural de 0 até 5, preferentemente 0 até 3; T é uma cadeia (Ci ou C2)-alcanodi-ila, não-substituída ou substituída com um ou dois radicais (Ci-C4)alquila ou com [(C-i-C3)-alcoxi]-carbonila; W é um radica! heterocíclico divalente não-substituído ou substituído do grupo dos heterociclos de cinco anéis parcialmente insaturados ou aromáticos com 1 até 3 átomos de anel hetero do tipo N ou O, em que pelo menos um átomo de N e no máximo um átomo de O está contido no anel, preferentemente um radical do grupo (W1) até (W4), m’é0ou1; R17, R19 são, iguais ou diferentes, halogênio, (Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcóxi, nitro ou (CrC^haloalquila; R18, R20 são, iguais ou diferentes, OR24, SR24 ou NR24R25 ou um heterociclo saturado ou insaturado com 3 até 7 membros com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, preferentemente do grupo O e S, que está ligado com o grupo carbonila em (S-ll) ou (S-lll) através do átomo de N e não é substituído ou é substituído por radicais do grupo (Ci-C4)alquila, (Cr C4)alcóxi ou fenila eventualmente substituída, preferentemente um radical da fórmula OR24, NHR25 ou N(CH3)2, especialmente da fórmula OR24; R24 é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não-substituído ou substituído, preferentemente com um total de 1 até 18 átomos de carbono; R25 é hidrogênio, (Ci-C6)alquila, (Ci-C6)alcóxi ou fenila substituída ou não-substituída;
Rx é H, (Ci-C8)alquila, Ci-C8(haloalquila), (C-i-C4)alcóxi(Ci-C8)al-quila, ciano ou COOR26, em que R26 é hidrogênio, (C-i-C8)alquila, (Ci-C8)ha-loalquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, (Ci-C6)hidroxialquila, (C3-Ci2)cicloal-quila ou tri-(Ci-C4)-alquil-silila; R27, R28, R29 são, iguais ou diferentes, hidrogênio, (Ci-C8)alquila, (CrC8)haloalquila, (C3-Ci2)cicloaiquila ou fenila substituída ou não-substituída; R21 é (C-i-C4)alquila, (CrC4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C3-C7)cicloalquila, preferentemente diclorometila; R22, R23 igual ou diferente, é hidrogênio, (Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (Ci-C4)haloalquila, (C2-C4)haloalquenila, (C-r C4)alquilcarbamoil-(Ci-C4)alquila, (C2-C4)alquenilcarbamoil-(Ci-C4)alquila, (Ci-C4)alcoxi-(Ci-C4)alquila, dioxolanil-(Ci-C4)alquila, tiazolila, furila, furilal-quila, tienila, piperidila, fenila substituída ou não-substituída ou R22 e R23 formam juntos um anel heterocíclico substituído ou não-substituído, prefe-rentemente um anel oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexa-hidropirimidina ou benzoxazina; preferentemente protetores dos seguintes subgrupos de compostos das fórmulas (S-ll) até (S-IV): - compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico (isto é, da fórmula (S-ll), em que W = (W1) e (R17)n = 2,4-(¾). preferentemente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarboníl)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (11-1, mefenpir-dietila), mefen-pir-dimetila e mefenpir (ll-O) e compostos afins, tais como são descritos no WO-A-91/07874; - derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxíiico (isto é, da fórmula (S-ll), em que W = (W2) e (R17)n = 2,4-(¾). preferentemente compostos, tais como éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (II-2), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (II-3), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (II-4), éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (II-5) e compostos afins, tais como são descritos na EP-A-0333131 e EP-A-0269806; - compostos do tipo dos ácidos triazolcarboxílicos (isto é, da fórmula (S-ll), em que W = (W3) e (R17)n = 2,4-(¾). preferentemente compostos, tais como fenclorazol-etila, isto é, éster etílico de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1 H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (II-6) e compostos afins (vide EP-A-0174562 e EP-A-0346620); - compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, tal como isoxa-difen (11-12), (em que W = (W4)), preferentemente compostos, tais como éster etílico de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico (II-7) ou éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (II-8) e compostos a- fins, tais como são descritos no WO-A-91 /08202 ou do éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (ll-9, isoxadifen-etila) ou éster n-propílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (11-10) ou do éster etílico de ácido 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (11-11), tais como são descritos no WO-A-95/07897. - compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxiacético, por exemplo, aqueles da fórmula (S-lll), em que (R19)n· = 5-CI, R20 = OR24 e T = CH2, pre-ferentemente os compostos éster (1-metil-hexílico) de ácido (5-cloro-8-quino-linoxi)acético (111-1, cloquintocet-mexila), éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-2), éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-3), éster 1-aliloxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-4), éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acé-tico (III-5), éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-6), éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-7), éster 2-(2-propiliden-imi-noxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-8), éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (III-9), ácido (5-cloro-8-quinoli-noxi)acético (111-10) e seus sais, tais como são descritos, por exemplo, no WO-A-02/34048 e compostos afins, tais como são descritos na EP-A-0860750, EP-A-0094349 e EP-A-0191736 ou EP-A-0492366. - compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malônico, isto é, da fórmula (S-lll), em que (R19)n· = 5-CI, R20 = OR24, T = -CH(COO-alquila), preferentemente os compostos éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malônico (111-11), éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malônico, éster metil-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malônico e compostos afins, tais como são descritos na EP-A-0582198. - compostos do tipo das dicloracetamidas, isto é, da fórmula (S-IV), preferentemente: N,N-dialil-2,2-dicloracetamida (diclormid (IV-1), da US 4.137.070), 4-dicloracetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,3-benzoxazina (IV-2, be-noxacor, da EP 0149974), N1 ,N2-dialil-N2-dicloracetilglicinamida (DKA-24 (IV-3), da HU 2143821), 4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]decano (AD-67), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloracetil-2,2,5-trimetiloxazolidina (R-29148, IV-4), 3-dicloracetil-2,2-dimetil- 5-feniloxazolidina, 3-dicloracetil-2,2-dimetil-5-(2-tienil)oxazolidina, 3-diclora-cetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetiloxazolidina (furilazol (IV-5), MON 13900< 1-diclo-racetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (diciclonon, BAS 145138) b) um ou mais compostos do grupo: anidrido de ácido 1,8-naftálico, metil-difenilmetoxiacetato, 1-(2-clorobenzil)-3-(1-metil-1-feniletil)ureia (cumiluron), S-2-etiltioetila fosforoditio-ato de Ο,Ο-dietila (disulfoton), 4-clorofenil-metilcarbamato (mefenato), 0,0-dietil-O-fenilfosforotioato (dietolato), ácido 4-carboxi-3,4-di-hidro-2H-1-benzo-piran-4-acético (CL-304415, registro CAS n° 31541-57-8), cianometóxi-imino(fenil)acetonitrila (ciometrinila), 1,3-dioxolan-2-ilmetóxi- imino(fenil)acetonitrila (oxabetrinila), 4’-cloro-2,2,2-trifluoracetofenon-0-1,3-dioxolan-2-ilmetiloxima (fluxofenim), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), benzil-2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato (flurazol), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), N-(4-metilfenil)-N’-(1 -metil-1 -feniletil)ureia (dimron), ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acético, ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiônico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lactidiclor), bem como seus sais e ésteres, preferen-temente (CrCe); c) N-acilsulfonamidas da fórmula (S-V) e seus sais, em que R30 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto, um radical hidrocarboneto-óxi, um radical hidrocarboneto-tio ou um radical heterociclila, que está preferentemente ligado através de um átomo de carbono, em que cada um dos 4 radicais mencionados por último não é substituído ou é subs- tituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, cia-no, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, carbonamida, sulfonamida e radicais da fórmula -Za-Ra, em que cada fração de hidrocarboneto apresenta prefe-rentemente 1 até 20 átomos de carbono e um radical R30 contendo C inclusive substituintes, apresenta preferentemente 1 até 30 átomos de carbono; R31 representa hidrogênio ou (CrC4)-alquila, preferentemente hidrogênio ou R30 e R31 juntos com o grupo da fórmula -CO-N- representam o radical de um anel saturado ou insaturado com 3 até 8 membros; R32 igual ou diferente, é halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, CONH2, S02NH2 ou um radical da fórmula -Zb-Rb; R33 é hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, preferentemente H; R34 igual ou diferente, representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, S02NH2 ou um radical da fórmula -Zc-Rc;
Ra representa um radical hidrocarboneto ou um radical heteroci-clila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino ou um radical alquila, no qual vários, preferentemente 2 ou 3 grupos CH2 não-adjacentes, são em cada caso substituídos por um átomo de oxigênio;
Rb, Rc iguais ou diferentes, representam um radical hidrocarboneto ou um radical heterociclila, em que cada um dos dois radicais mencionados por último não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, fosforila, halogeno-(Ci-C4)-alcóxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino ou um radical alquila, no qual vários, preferentemente 2 ou 3 grupos CH2 não-adjacentes, são em cada caso substituídos por um átomo de oxigênio;
Za representa um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -S02-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -S02-NR*- ou -NR*-S02-, em que a ligação indicada à direita do respectivo grupo divalente é a ligação ao radical Ra e em que os R* nos 5 radicais mencionados por último, independentes uns dos outros, são em cada caso H, (C-i-C4)-alquila ou halo-(Ci-C4)-alquila;
Zb, Zc independentes uns dos outros, representam uma ligação direta ou um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -S02-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-S02-, -CO-NR*- ou -NR*-CO-, em que a ligação indicada à direita do respectivo grupo divalente é a ligação ao radical Rb ou Rc e em que os R* nos 5 radicais mencionados por último, independentes uns dos outros, representam em cada caso H, (Ci-C4)-alquila ou halo-(C|-C4)-alquila; n representa um número inteiro de 0 a 4, preferentemente 0, 1 ou 2, especialmente 0 ou 1 e m representa um número inteiro de 0 a 5, preferentemente 0, 1, 2 ou 3, especialmente 0, 1 ou 2; preferentemente protetores de compostos da fórmula (S-V), em que - R30 = H3C-O-CH2-, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe (V-1), - R30 = H3C-O-CH2-, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe-5-CI (V-2), - R30 = ciclopropila, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe (V-3), - R30 = ciclopropila, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe-5-CI (V-4), - R30 = ciclopropila, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe (V-5), - R30 = terc-butila, R31 = R33 = H, R34 = 2-OMe (V-6). d) Amidas de ácido acilsulfamoilbenzoico da fórmula geral (S-VI), eventual mente também na forma de sal (S-VI) em que X3 representa CH ou N; R35 representa hidrogênio, heterociclila ou um radical hidrocar-boneto, em que os dois radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogê-nio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, S02NH2 e Za-Ra; R36 representa hidrogênio, hidróxi, (C-i-C6)-alquila, (C2-C6)-alque-nila, (C2-C6)-alqüinila, (CrC6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, em que os cinco radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, hidróxi, (Ci-C4)-alqui-la, (Ci-C4)-alcóxi e (Ci-C4)-alquiltio ou R35 e R36 juntos com o átomo de nitrogênio que os porta, representam um anel saturado ou insaturado com 3 a 8 membros; R37 representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, SO2NH2 ou Zb-Rb; R38 representa hidrogênio, (Ci-C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila ou (C2-C4)-alquinila; R39 representa halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, fosforila, CHO, CONH2, 02NH2 ou Zc-Rc;
Ra representa um radical (C2-C2o)-alquila, cuja cadeia de carbono é interrompida uma ou mais vezes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical hidrocarboneto, em que os dois radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono- e di-[(C-i-C4)-alquilj-amino;
Rb, Rc iguais ou diferentes, representam um radical (C2-C20)-alquila, cuja cadeia de carbono é interrompida uma ou mais vezes por átomos de oxigênio, em que os dois radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, fosforila, (Ci-C4)-haloalcóxi, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]-amino;
Za representa uma unidade divalente do grupo O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, NRd, C(0)NRd ou S02NRd;
Zb, Zc iguais ou diferentes, representam uma ligação direta ou uma unidade divalente do grupo O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, N-Rd, S02NRd ou C(0)NRd;
Rd representa hidrogênio, (Ci-C4)-alquila ou (Ci-C4)-haloalquila; n representa um número inteiro de 0 a 4 e m, no caso de X representar CH, representa um número inteiro de 0 a 5 e no caso de X representar N, representa um número inteiro de 0 a 4; preferentemente protetores de compostos da fórmula (S-VI), em que X3 representa CH; R35 representa hidrogênio, (C-i-CeJ-alquiia, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C5-C6)-cicloalquenila, fenila ou heterociclila com 3 a 6 membros com até três heteroátomos do grupo nitrogênio, oxigênio e enxofre, em que os seis radicais mencionados por último são eventualmente substituídos por um ou mais substituintes iguais ou diferentes do grupo halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C-i-C2)-alquilsulfinila, (Ci-C2)-alquilsulfonila, (C3-C6)-cicloalquila, (Ci-C4)-alcoxicarbonila, (Ci-C4)-alquilcarbonila e fenila e no caso de radicais cíclicos, também (Ci-C4)-alquila e (Ci-C4)-haloalquila; R36 representa hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-Ce)-alquinila, em que os três radicais mencionados por ultimo são eventualmente substituídos por um ou mais substituintes iguais ou diferentes do grupo halogênio, hidróxi, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi e (Ci-C4)-alquiltio; R37 representa halogênio, (Ci-C4)-haloalquila, (Ci-C4)-haloalcóxi, nitro, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-alquilsulfonila, (Ci-C4)-alcoxicar-bonila ou (CrC4)-alquilcarbonila; R38 representa hidrogênio; R39 representa halogênio, nitro, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloal-quila, (CrC4)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, fenila, (Ci-C4)-alcóxi, ciano, (CrC4)-alquiltio, (Ci-C4)-alquilsulfinila, (Ci-C4)-alquilsulfonila, (C-i-C4)-alcoxi-carbonila ou (Ci-C4)-alquilcarbonila; n representa 0, 1 ou 2 e m representa 1 ou 2. e) Compostos do tipo das amidas de ácido acilsulfamoilbenzoi-co, por exemplo, da seguinte fórmula (S-VII), que por exemplo, são conhecidas do WO-A-99/16744, (S-VI!) preferentemente protetores da fórmula (S-Vll), em que R21 é ciclo-propila e R22 é H (S3-1 = 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida), R21 é ciclo-propila e R22 é 5-CI (S3-2), R21 é etila e R22 é H (S3-3), R21 é iso-propila e R22 é H (S3-5 = 4-iso-propilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida); f) compostos do tipo das N-acilsulfamoilfenilureia da fórmula (S-VIII), que são por exemplo, conhecidas da EP-A-365484, (S-VIII) em que A representa um radical do grupo Ra e Rp independentes uns dos outros, representam hidrogênio, C-i-Cs-alquila, Ca-Cs-cicloalquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, ou representa Ci-C4-alcóxi ou substituído por CrC4-alcóxi ou Ra e Rp representam juntos uma ponte C4-C6-alquileno ou uma ponte C4-C6-alquileno interrompida por oxigênio, enxofre, SO, SO2, NH ou -N(Ci-C4-alquila), RY representa hidrogênio ou CrC4-alquila, Ra e Rb independentes uns dos outros representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, trifluorometila, Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, -COOR', -CONRkRm, -CORn, -S02NRkRm ou -0S02-Ci-C4-alquila ou Ra e Rb representam juntos uma ponte C3-C4-alquileno, que pode ser substituída por halogênio ou C1-C4-alquila ou representam uma ponte C3-C4-alqueniieno, que pode ser substituída por halogênio ou CrC4-alquila, ou representam uma ponte C4-alcadienileno, que pode ser substituída por halogênio ou Ci-C4-alquila e R9 e Rh independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila, trifluorometila, metóxi, metiltio ou -COORj, em que Rc representa hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila ou metóxi, Rd representa hidrogênio, halogênio, nitro, Ci-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, Ci-C4-alquilsulfonila, -COORj ou -CONRkRm, Re representa hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila, -COORj, trifluorometila ou metóxi ou Rd e Re representam juntos uma ponte C3-C4-alquileno, Rf representa hidrogênio, halogênio ou Ci-C4-alquila, Rx e Ry independentes uns dos outros, representam hidrogênio, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, -COOR4, trifluorometila, nitro ou ciano, R\ Rk e Rm independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou CrC4-alquila, Rk e representam juntos uma ponte C4-C6-alquileno ou uma ponte C4-C6-alquileno interrompida por oxigênio, NH ou -N(Ci-C4-alquila) e Rn representa Ci-C4-alquila, fenila ou fenila substituída por halogênio, Ci-C4-alquila, metóxi, nitro ou trifluorometila; preferentemente protetores da fórmula (S-VIII) são 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilureia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia, 1 -[4-(N-naftoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilureia, inclusive os estereoisômeros e os sais usuais na agricultura. Desde que individualmente não seja definido de outro modo, valem geralmente as seguintes definições para os radicais nas fórmulas em relação a (S-l) até (S-VIII). Os radicais alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, bem como os radicais insaturados e/ou substituídos correspondentes, podem ser em cada caso, em cadeia linear ou ramificada na estrutura do carbono.
Radicais alquila, também nos significados compostos, tais como alcóxi, haloalquila e outros, têm p referente mente 1 a 4 átomos de carbono e significam, por exemplo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, t- ou 2-butila. Radicais alquenila e alquinila têm o significado dos possíveis radicais insaturados correspondentes aos radicais alquila; alquenila significa, por exemplo, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metil-prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil-but-2-en-1-ila. Alquinila significa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1-metil-but-3-in-1-ila. "(Ci-C4)-alquila" é a abreviatura para alquila com 1 a 4 átomos de carbono; o correspondente vale para outras definições gerais de radicais com as faixas para o possível número de átomos de carbono indicadas entre parênteses.
Cicloalquila significa preferentemente um radical alquila cíclico com 3 a 8 átomos de carbono, preferentemente 3 a 7, de modo particularmente preferido, 3 a 6 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobu-tila, ciclopentila e ciclo-hexila. Cicloalquenila e cicloalquinila designam compostos insaturados correspondentes. Halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, haloalquenila e haloalquinila significam alquila, alquenila ou alquinila parcial ou inteiramente substituída por halogênio, preferentemente por flúor, cloro e/ou bromo, especialmente por flúor ou cloro, por e-xemplo, CF3, CHF2, CH2F, CF2CF3, CH2CHFCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI. Haloalcóxi é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 e O-CH2CH2CI. O correspondente vale pra outros radicais substituídos por halo- gênio. Um radical hidrocarboneto pode ser um radical hidrocarboneto aromático ou um alifático, sendo que um radical hidrocarboneto alifático é geralmente um radical hidrocarboneto saturado ou insaturado, em cadeia linear ou ramificada, preferentemente com 1 até 18, de modo particularmente preferido, 1 até 12 átomos de carbono, por exemplo, alquila, alquenila ou alqui-nila.
De modo preferido, radical hidrocarboneto alifático significa alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono; o correspondente vale para um radical hidrocarboneto alifático em um radical hidrocarbone-to-óxi.
Arila é geralmente um sistema aromático mono-, bi- ou policícli-co com preferentemente 6-20 átomos de carbono, preferentemente 6 a 14 átomos de carbono, de modo particularmente preferido, 6 a 10 átomos de carbono, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidronaftila, indenila, indanila, pen-talenila e fluorenila, de modo particularmente preferido, fenila.
Anel heterocíclico, radical heterocíclico ou heterociclila significa um sistema de anel mono-, bi- ou policíclico, que é saturado, insaturado e/ou aromático e contém um ou mais, preferentemente 1 a 4 heteroátomos, preferentemente do grupo N, S e O. São preferidos heterociclos saturados com 3 a 7 átomos de anel e um ou dois heteroátomos do grupo N, O e S, sendo que os calcogênios não são adjacentes. De modo particular, são preferidos anéis monocíclicos com 3 a 7 átomos de anel e um heteroátomo do grupo N, O e S, bem como morfolina, dioxolano, piperazina, imidazolina e oxazolidina. Heterociclos saturados preferidos de modo muito particular, são oxirano, pirrolidona, morfolina e tetra-hidrofurano. Também são preferidos heterociclos parcialmente insaturados com 5 a 7 átomos de anel e um ou dois heteroátomos do grupo N, O e S. Heterociclos parcialmente insaturados com 5 a 6 átomos de anel e um heteroátomo do grupo N, O e S são particularmente preferidos. Heterociclos parcialmente insaturados muito particularmente preferidos são pirazoli-na, imidazolina e isoxazolina. Do mesmo modo, prefere-se a heteroarila, por exemplo, heterociclos aromáticos mono- ou bicíclicos com 5 a 6 átomos de anel, que contêm um a quatro heteroátomos do grupo N, O, S, em que os calcogênios não são adjacentes. Particularmente preferidos são os heteroci-clos aromáticos monocíclicos com 5 a 6 átomos de anel, que contêm um heteroátomo do grupo N, O e S, bem como pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol, tiadiazol, oxadiazol, pirazol, triazol e isoxazol. Pirazol, tiazol, triazol e furano são preferidos de modo muito particular.
Radicais substituídos, tais como radicais hidrocarboneto substituídos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, arila como fenila e aralquila como benzila substituída ou heterociclila substituída, significam um radical derivado do corpo básico não-substituído, em que os substituintes significam preferentemente um ou mais, preferentemente 1, 2 ou 3, no caso de Cl e F, também até o máximo número possível de substituintes do grupo halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcoxi-carbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquilaminocarboni-la, amino substituído, tal como acilamino, mono- e dialquilamino e alquilsulfi-nila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalquila, bem como os substituintes alifáti-cos insaturados correspondentes aos substituintes saturados contendo hidrocarboneto mencionados, preferentemente alquenila, alquinila, alquenilóxi, alquinilóxi. Nos radicais com átomos de carbono preferem-se aqueles com 1 a 4 átomos de carbono, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono. Via de regra, preferem-se substituintes do grupo halogênio, por exemplo, flúor ou cloro, (Ci-C4)alquila, preferentemente metila ou etila, (Ci-C4)haloalquila, preferentemente trifluorometila, (C-t-C4)alcóxi, preferentemente metóxi ou etóxi, (Ci-C4)haloalcóxi, nitro e ciano. Nesse caso, preferem-se particularmente os substituintes metila, metóxi e cloro.
Amino mono- ou dissubstituído significa um radical quimicamen-te estável do grupo dos radicais amino substituídos, os quais são N-substituídos, por exemplo, por um ou dois radicais iguais ou diferentes do grupo alquila, alcóxi, acila e arila; preferentemente monoalquilamino, dialquilamino, acilamino, arilamino, N-alquil-N-arilamino, bem como N-heterociclos. Nesse caso, preferem-se radicais alquila com 1 a 4 átomos de carbono.
Nesse caso, arila é preferentemente fenila. Arila substituída, nesse caso, é preferentemente fenila substituída. Para acila, nesse caso, vale a definição mencionada abaixo, preferentemente (Ci-C4)alcanoíla. O correspondente vale para hidroxilamino substituído ou hidrazino.
Fenila eventualmente substituída é preferentemente fenila, que não é substituída ou é substituída uma ou mais vezes, preferentemente até três vezes, no caso do halogênio, tal como Cl e F, também até cinco vezes, por radicais iguais ou diferentes do grupo halogênio, (CrC^alquila, (C-r C4)alcóxi, (C-i-C4)haloalquila, (Ci-C4)haloalcóxi e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolila, dimetilfenilas, 2-, 3- e 4-clorofenila, 2-, 3- e 4-trifluorofenila e -triclorofenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenila, o-, m- e p-metoxifenila.
Um radical acila significa o radical de um ácido orgânico preferentemente com até 6 átomos de carbono, por exemplo, o radical de um ácido carboxílico e radicais de ácidos derivados dos mesmos, tal como o ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente N-substituídos ou o radical de monoésteres de ácido carbônico, ácidos carbâmicos, ácidos sul-fônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfônicos, ácidos fosfínicos eventualmente N-substituídos. Acila significa, por exemplo, formila, alquilcarbonila, tal como (Ci-C4-alquil)-carbonila, fenilcarbonila, sendo que o anel fenila pode ser substituído, por exemplo, tal como mencionado acima para a fenila ou alqui-loxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, alquilsulfini-la ou N-alquil-1-iminoalquila.
Todos os estereoisômeros, os quais apresentam a mesma ligação topológica dos átomos e suas misturas, também são abrangidos pelas fórmulas (S-ll) até (S-VIII). Tais compostos contêm um ou mais átomos de carbono assimétricos ou também ligações duplas, que não são especialmente citadas nas fórmulas gerais. Os possíveis estereoisômeros, tais como e-nantiômeros, diastereômeros, isômeros Z e E definidos por sua forma espacial específica, podem ser obtidos por métodos usuais a partir de misturas dos estereoisômeros ou também podem ser preparados através de reações estereosseletivas em combinação com o uso de materiais de partida estere-oquimicamente puros.
Os compostos da fórmula (S-ll) são conhecidos, por exemplo, da EP-A-0333131 (ZA-89/1960), EP-A-0269806 (US 4.891.057), EP-A-0346620 (AU-A-89/34951), EP-A-0174562, EP-A-0346620 (WO-A-91/08202), WO-A-91/07874 ou WO-A-95/07897 (ZA 94/7120) e da literatura ali citada ou podem ser preparados por ou de maneira análoga aos processos ali descritos. Os compostos da fórmula (S-lll) são conhecidos da EP-A-0086750, EP-A-094349 (US 4.902.340), EP-A-0191736 (US 4.881.966) e EP-A-0492366 e na literatura ali citada ou podem ser preparados por ou de maneira análoga aos processos ali descritos. Além disso, alguns compostos são descritos na EP-A-0582198 e WO-A-02/34048. Os compostos da fórmula (S-IV) são conhecidos de inúmeros registros de patentes, por exemplo, US 4.021.224 e US 4.021.229. além disso, os compostos do subgrupo b) são conhecidos da CN-A-87/102789, EP-A-365484, bem como do "The Pesticide Manual", 11a edição, British Crop Protection Councila and the Royal Society of Chemistry (1997). Os compostos do subgrupo c) são descritos no WO-A-97/45016, os do subgrupo d), no WO-A-99/16744 e os do subgrupo e), na EP-A-365484. Os relatórios citados contêm informações detalhadas dos processos de preparação e materiais de partida e mencionam compostos preferidos. É feita referência expressa a esses relatórios, por citação, eles valem como componente desse relatório descritivo.
De modo particularmente preferido, tomam-se em consideração como protetores (componente e), que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, entre outros: 4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]-decano (AD-67), 1 -dicloracetil-hexa-hidro-3,3,8a-trimetil-pirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), (éster 1-metil-hexílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexila), a-(cianometóxi-imino)-fenilacetonitrila (ciometrinila), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilami-na)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormid), N-(4-metil-fenil)-N’-(1-metil-1-fenil-etil)-ureia (dimron), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1 H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila), éster fe- nilmetílico de ácido 2-cloro-4-trifluorometil-tiazol-5-carboxílico (flurazoi), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metoxi)-a-triflúor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila), dietil-1 -(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir- dietila), 2-diclormetil-2-meti[-1,3-dioxolano (MG-191), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi-imino)-fenilacetonitrila (oxabetrinila), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2- metoxibenzoil)benzenossulfonamida, 4-iso-propilaminocarbonil-N-(2- metoxibenzoil)benzenossulfonamida e N-(2-metoxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida.
Mefenpir-dietila, isoxadifen-etila, 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida, 4-iso-propilaminocarbonil-N-(2-metoxi-benzoil)benzenossulfonamida são preferidas de modo muito particular, a mefenpir-dietila é especialmente preferida. A proporção dos protetores (componente e), que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,01 - 50% em peso, preferentemente 0,1 - 40% em peso, de modo particularmente preferido, 5 -20% em peso.
Com o uso de protetores, que podem estar eventualmente contidos nas formulações de acordo com a invenção, utilizam-se eventualmente solventes especiais (componente e-1), emulsificantes (componente e-2) e materiais de suporte (componente e-3).
Solventes apropriados (componente e-1) para esse fim podem ser selecionados do grupo dos hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, éste-res e amidas de ácidos orgânicos e inorgânicos, cetonas aromáticas, alifáti-cas e cicloalifáticas e álcoois. Representantes típicos de solventes apropriados são, entre outros, tipos ®Solvesso (hidrocarboneto aromático), ®Essoba-yol (hidrocarboneto alifático), ®Exxate (ácidos éster-orgânicos), ®Hallcomide (ácidos amido-orgânicos, acetonfenona (cetona aromática), metilisobutilce-tona (cetona alifática), ®Anon (ciclo-hexanona: cetona cicloalifática). Preferem-se solventes do grupo dos hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, tais como, por exemplo, tipos ®Solvesso (hidrocarbonetos aromáticos), de modo particularmente preferido, hidrocarbonetos aromáticos, tal como ®Solvesso 200 ND (naftaleno alquilado). A proporção dos solventes (componente e-1) eventualmente necessários para a adição do protetor nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,01 - 50% em peso, preferentemente 0,5 — 40% em peso, de modo particularmente preferido, 5 — 20% em peso.
Emulsificantes apropriados (componente e-2) para esse fim, podem ser de natureza aniônica e/ou não-iônica e são selecionados do grupo abrangendo: sais de ácidos sulfônicos aromáticos alquilados, copolímeros eventualmente alquilados de óxido de alquileno, tais como óxido de etileno e propileno (EO/PO), óleo de rícino etoxilado, etoxilato de sorbitano acilado graxo mono- e diglicerídeos de ácidos graxos e seus sais, ácidos graxos e seus sais, produtos de reação de fenóis eventualmente substituídos alifati-camente ou aromaticamente com óxidos de alquileno, bem como eventualmente os ésteres parciais desses agentes tensoativos com ácidos orgânicos, tais como ácido acético ou cítrico ou ácidos inorgânicos, tais como ácido sul-fúrico ou fosfórico. Representantes típicos de emulsificantes apropriados são, entre outros, ®Phenylsulfonat CA (dodecilbenzenossulfonato de Ca), tipos de ®Soprophor (derivados eventualmente esterificados de etoxilatos de triestirilfenol), ®Emulsogen 3510 (copolímero de EO/PO alquilado), ®Emulsogen EL 400 (óleo de rícino etoxilado), tipos de ®Tween (etoxilatos de sorbitano adiados graxos), ®Calsogen AR 100 (dodecilbenzenossulfonato de Ca). São preferidas combinações de sais de ácidos sulfônicos aromáticos alquilados, tais como ®Phenylsulfonat CA e/ou ®Calsogen AR 100, com copolímeros alquilados de óxido de etileno e óxido de propileno, tal como ®Emulsogen 3510. De modo particular, são preferidas combinações de sais do ácido dodecilbenzenossulfônico, tal como ®Calsogen AR 100 com copolímero alquilado de óxido de etileno e de propileno, tal como ®Emulsogen 3510. A proporção dos emulsificantes (componente e-2) eventualmente ne- cessários para a adição do protetor nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,01 - 25% em peso, preferentemente 0,5 - 10% em peso, de modo particularmente preferido, 1 - 5% em peso.
Materiais de suporte apropriados (componente e-3) para esse fim, podem ser selecionados do grupo dos suportes altamente absorvíveis caracterizados por uma capacidade de absorção de pelo menos 200 g de dibutilftalato para 100 g de material de suporte. Representantes típicos de materiais de suporte apropriados são, entre outros, ®Calflo E (silicato de cálcio) e tipos de ®Sipermat (ácido silícico de precipitação sintético de alta capacidade de absorção). São preferidos silicato de cálcio, tal como ®Calflo E e ácido silícico de precipitação, tal como ®Sipermat 50S. A proporção dos materiais de suporte (componente e-3) eventualmente necessários para a adição dos protetores nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,5 - 30% em peso, preferentemente 1 - 20% em peso, de modo particularmente preferido, 4 - 10% em peso.
Como substâncias ativas agroquímicas opcionais (componente f), podem estar contidos, por exemplo, substâncias ativas agroquímicas diferentes dos componentes (a) e (e), tais como herbicidas, fungicidas, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas e similares.
Substâncias ativas apropriadas diferentes dos componentes (a) e (e) são preferentemente substâncias ativas herbicidas. Aqui seriam mencionados herbicidas do grupo dos carbamatos, tiocarbamatos, halogenoace-tanilidas, derivados de ácido fenóxi-, naftoxi- e fenoxifenoxicarboxílico substituídos, bem como derivados de ácido heteroariloxifenoxialcanocarboxílico, tais como ésteres de ácido quinolilóxi-, quinoxalil-óxi-, piridilóxi-, benzoxazo-lioxi- e benzotiazoliloxifenoxialcano-carboxílico, descendentes de ciclo-hexanodiona, herbicidas contendo fósforo, por exemplo, do tipo do glufosina-to ou do tipo do glifosato, bem como ésteres de ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil)-ditiofosfórico. Especialmente, por exemplo: A) herbicidas do tipo dos derivados de ácido fenoxifenoxi- e he-teroariloxifenoxicarboxílico, tais como A1) derivados de ácido fenoxifenoxi- e benziloxifenoxi-carboxíli- co, por exemplo, ésíer metílico de ácido -(4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi)-pro-piônico (diclofop-metila), éster metílico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-clorofe-noxi)fenoxi)propiônico (DE-A-2601548), éster metílico de ácido 2-(4-(4-bro-mo-2-fluorofenoxi)fenoxi)propiônico (US 4.808.750), éster metílico de ácido 2-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)fenoxi)propiônico (DE-A-2433067), éster metílico de ácido 2-(4-(2-flúor-4-trifluorometilfenoxi)fenoxi)propiônico (US 4.808.750), éster metílico de ácido 2-(4-(2,4-diclorobenzil)fenoxi)propiônico (DE-A-2417487), éster etílico de ácido 4-(4-(4-trifluorometilfenoxi)fenoxi)pent-2-enoico, éster metílico de ácido 2-(4-(4-trifluorometilfenoxi)fenoxi)propiônico (DE-A-2433067); A2) derivados de heteroariloxifenoxi-alcanocarboxílico "mononu-cleares", por exemplo, éster etílico de ácido 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-oxi)feno-xi)propiônico (EP-A-0002925), éster propargílico de ácido 2-(4-(3,5-dicloropi-ridil-2-oxi)fenoxi)propiônico (EP-A-0003114), éster metílico de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi)propiônico (EP-A-0003890), éster etílico de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi)propiônico (EP-A-0003890), éster propargílico de ácido 2-(4-(5-cloro-3-flúor-2-piridiloxi)feno-xi)propiônico (EP-a-0191736), éster butílico de ácido 2-(4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)propiônico (fluazifop-butila); A3) derivados de heteroariloxifenoxi-alcanocarboxílico "binuclea-res", por exemplo, éster metílico e éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)propiônico (quizalofopmetila e quizalofopetila), éster metílico de ácido 2-(4-(6-flúor-2-quinoxaliloxi)fenoxi)propiônico (vide J. Pest. Sei. Vol. 10, 61 (1985)), éster 2-isopropilidenaminooxi-etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)propiônico (propaquizafop), éster etílico de ácido 2-(4-(6-clorobenzoxazol-2-il-oxi)fenoxi)propiônico (fenoxaprop-etila) e seu isômero D(+) (fenoxaprop-P-etila, EXEMPLO) e éster etílico de ácido 2-(4-(6-clorobenztiazol-2-iloxi)fenoxi)propiônico (DE-A-2640730), éster tetra-hidro-2-furilmetílico de ácido 2-(4-(6-cloroquinoxa!iloxi)fenoxi)propiônico (EP-A-0323727); A4) derivados de ácido fenoxicarboxílico, tais como 2,4-D, 2,4-DP, 2,4-DB, CMPP e MCPA e seus ésteres e sais; B) cloracetanilidas, por exemplo, N-metoximetil-2,6-dietil-clorace- tanilida (alaclor), N-(3-metoxiprop-2-il)-2-metil-6-etil-cloracetanitida (metola-clor), 2,6-dimetilanilida de ácido N-(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il-metil)-cloracé-tico, amida de ácido N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1-pirazolilmetil)-cloracético (meta-zaclor); C) tiocarbamatos, por exemplo, S-etil-N.N-dipropiltiocarbamato (EPTC), S-etil-N,N-di-isobutiltiocarbamato (butilate); D) ciclo-hexanodionoxima, por exemplo, éster metílico de ácido 3-(1-alilóxi-iminobutil)-4-hidroxi-6,6-dimetil-2-oxociclo-hex-3-encarboxílico (aloxidim), 2-(1-etóxi-iminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroxi-ciclo-hex-2-en-1-ona (setoxidim), 2-(1-etóxi-iminobutil)-5-(2-feniltiopropil)-3-hidroxi-ciclo-hex- 2- en-1 -ona (cloproxidim), 2-(1 -(3-cloraliloxi)iminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroxi-ciclo-hex-2-en-1-ona, 2-(1-(3-cloraliloxi)iminopropil)-5-(2-etiltiopropil)- 3- hidroxi-ciclo-hex-2-en-1-ona (cletodim), 2-(1-etóxi-iminobutil)-3-hidroxi-5-(tian-3-il)-ciclo-hex-2-enona (cicloxidim), 2-(1 -etóxi-iminopropil)-5-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroxi-ciclo-hex-2-en-1-ona (tralcoxidim); E) benzoilciclo-hexanodionas, por exemplo, 2-(2-cloro-4-metilsul- fonilbenzoil)-ciclo-hexan-1,3-diona (SC-0051, EP-A-0137963), 2-(2-nitroben-zoil)-4,4-dimetil-ciclo-hexan-1,3-diona (EP-A-0274634), 2-(2-nitro-4- metilsulfonilbenzoil)-4,4-dimetilciclo-hexan-1,3-diona (WO-A-91 /13548, me-sotrione); F) éster de ácido S-(N-aril-N-alquil-carbamoilmetil)-ditiofosfônico, tal como S-[N-(4-clorofenil)-N-isopropil-carbamoilmetil]-0,0-dimetil-ditiofosfa-to (anilofos). G) Alquilazinas, por exemplo, tal como descrito no WO-A- 97/08156, WO-A-97/31904, DE-a-19826670, WO-A-98/15536, WO-A- 98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-15539, bem como também DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 e WO-A-99/65882, preferentemente aquelas da fórmula (G) em que Rx representa (CrC4)-a!quila ou (CrC4)-haloalquila;
Ry representa (C-i-C4)-alquila, (C3-C6)-cicloaIquila ou (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C4)-alquila e A representa -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O-, de modo particularmente preferido, aqueles da fórmula G1-G7 H) Herbicidas contendo fósforo, por exemplo, do tipo do glufosi-nato, tal como glufosinato no sentido mais estreito, isto é, ácido D,L-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinil]-butanoico, sal de glufosinato-monoamônio, L-glufosina-to, L- ou ácido (2S)-2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinil]-butanoico, sal de L-glu-fosinato-monoamônio ou bialafos (ou bilanafos), isto é, L-2-amino-4-[hidróxi(metil)fosfinil]-butanoil-L-alanil-L-alanina, especialmente seu sal de sódio, ou do tipo do glifosato, tal como glifosato, isto é, N-(fosfonometil)-glicina, sal de glifosato-monoisopropilamônio, sal de sódio de glifosato ou sulfosato, isto é, sal de N-(fosfonometil)-glicin-trimesínio = sal de N-(fosfonometil)-glicin-trimetilsulfoxônio.
Além disso, seriam mencionados também as imidazolinonas, os derivados de ácido pirimidiniloxi-piridinocarboxílico, derivados de ácido piri-midiloxi-benzoico, derivados de triazolo-pirimidin-sulfonamida com representantes típicos, tal como diflufenican, produtos contendo bromoxinila ou ioxini-la, herbicidas da classe das oxiacetamidas, tal como flufenacet, herbicidas da classe dos ariloxi-fenoxipropionatos, tal como fenoxaprop-p-etila, herbicidas de nabos, tais como dismedifam, fenmedifam, etofumesate ou metami-tron ou também substâncias ativas da classe dos inibidores de HPPD (por exemplo, isoxaflutol, sulcotrione, mesotrione). Especialmente, por exemplo: I) imidazolinonas, por exemplo, éster metílico de ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-metilbenzoico e ácido 2-(4-isopro-pil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-rnetilbenzoico (imazametabenz), ácido 5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridin-3-carboxílico (ima- zetapir), ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-quinolin-3-carbo-xílico (imazaquin), ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridin-3-carboxílico (imazapir), ácido 5-metil-2-(4-isopopil-4-metil-5-oxo-2-imidazo-lin-2-il)-piridin-3-carboxílico (imazetametapir); J) derivados de triazolopirimidinsulfonamida, por exemplo, N-(2,6-difluorofenil)-7-metli-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamida (flumet-sulam), N-(2,6-dicloro-3-metilfenil)-5,7-dimetoxi-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidin- 2- sulfonamida, N-(2,6-difluorofenil)-7-flúor-5-metoxi-1,2,4-triazolo[1,5- c]pirimidin-2-sulfonamida, N-(2,6-dicloro-3-metilfenil)-7-cloro-5-metoxi-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamida, N-(2-cloro-6-metoxicarbonil)-5,7-dimetil-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamida (EP-A-0343752, US 4.988.812); K) derivados de ácido pirimidiníloxi-piridincarboxílico ou de ácido pirimidiniloxibenzoico, por exemplo, éster benzílico de ácido 3-(4,6-dimeto-xipirimidin-2-il)-oxi-piridin-2-carboxílico (EP-A-0249707), éster metílico de ácido 3- (4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-oxi-piridin-2-carboxílico (EP-A-0249707), ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il-oxi]-benzoico (EP-A-0321846), éster 1-(etoxicar-bonil-oxietílico) de ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il-oxi]-benzoico (EP-A-0472113).
Os herbicidas dos grupos A até K são conhecidos, por exemplo, dos respectivos relatórios mencionados acima e do "The Pesticide Manual", 12a edição, The British Crop Protection Councila (2000), "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides by W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, EUA 1990 e "Farm Chemicals Handbook "90", Meister Publi-shing Company, Willoughby OH, EUA 1990.
Como substâncias ativas agroquímicas (componente f) opcionalmente contidas, diferentes dos componentes (a) e (e) tomam-se em consideração para as formulações de acordo com a invenção, por exemplo, as substâncias ativas conhecidas mencionadas a seguir, tais como são descritas, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986) ou "The Pesticide Manual", 12a edição, The British Crop Protection Councila (2000), e na literatura ali citada, por exemplo, em formulações de misturas ou como participan- tes de misturas de tanque. Os compostos são designados ou pelo "nome comum" de acordo com a International Organization for Standardization (I-SO) ou pelo nome químico, eventualmente junto com um número de código usual e abrangem sempre todas as formas de concretização, tais como ácidos, sais, ésteres e isômeros como estereoisômeros e isômeros ópticos: acetoclor; acifluorofen; aclonifen; AKH 7088, isto é, ácido e éster metílico de ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxieti!ideno]-amino]-oxi]-acético; alaclor; aloxidim; ametrin; amitrol; AMS, isto é, sulfamato de amônio; anilofos; asulam; atrazin; azafenidina (DPX-R6447), aziprotrin; barban; BAS 516H,isto é, 5-flúor-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulide; bentazone; benzofluor; benzoilprop-etila; benztiazuron; bialafos; bifenox; bispiribac-sódio (KIH-2023), bromacil; bro-mobutide; bromofenoxim; bromoxinil, especialmente bromoxinil-octanoato e bromoxinil-heptanoato; butaclor; butamifos; butenaclor; butidazol; butralin; butroxidim (ICI-0500), butilate; cafenstrol (CH-900); carbetamide; cafentra-zone; CDAA, isto é, 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, isto é, éster 2-cloralílico de ácido dietilditiocarbâmico; clometoxifen; cloramben; cloransu-lam-metila (XDE-565), clorazifop-butila, clorbromuron; clorbufam; clorfenac; clorflurenol-metila; cloridazon; clornitrofen; clorotoluron; cloroxuron; clorpro-fam; clortal-dimetila; clortiamida; cinidon-etila, cinmetilin; cletodim; clodinafop e seus derivados de ésteres (por exemplo, clodinafop-propargila); clomazo-ne; clomeprop; cloproxidim; clopiralid; cumiluron (JC 940); cianazine; cicloa-to; cicloxidim; cicluron; cihalofop e seus derivados de ésteres (por exemplo, éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; 2,4-D; 2,4-DB; dala-pon; desmedifam; desmetrin; di-alato; dicamba; diclobenil; diclorprop; diclo-fop e seus ésteres, tal como diclofop-metila; diclosulam (XDE-564); dietatil; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopir-sódio (SAN-835H), dime-furon; dimetaclor; dimetametrin; dimetenamid (SAN-582H); dimidazona, éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetilpirimidin-2-il-carbamoilsulfamoil)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330); triaziflam (IDH-1105), cinosulfon; dimetipin, dinitramine; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diuron; DNOC; eglinazine-etila; EL 177, isto é, 5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil-1 H- pirazol-4-carboxamida; endotal; indanofan (MK-243); EPTC; esprocarb; etal-fluralin; etidimuron; etiozin; etofumesate; F5231, isto é, N-[2-cloro-4-flúor-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanossulfonamida; etoxifen e seus ésteres (por exemplo, éster etílico, HN-252); etobenzanid (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etií-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)ureia (EP-A-079683); 3-(4-etil-6- metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tioen-7-sulfonil)ureia (EP-A-079683); fenoprop; clomazone; fenoxaprop e fenoxa-prop-P bem como seus ésteres, por exemplo, fenoxaprop-P-etila e fenoxa-prop-etila; butroxidimfenuron; flamprop-metila; flufenacet (BAY-FOE-5043); fluazifop e fluazifop-P e seus ésteres, por exemplo, fluazifop-butila e fluazi-fop-P-butila, florasulam (DE-570); flucioralin; flumetsulam; fluometuron; flu-miclorac e seus ésteres (por exemplo, éster pentílico, S-23031); flumioxazin (S-482); flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglicofen-etila; flupropacila (UBIC-4243); fluridone; flurocloridone; fluroxipir; flurtamone; fluti-acet-metila (KIH-9201), fomesafen; fosamine; furiloxifen; glufosinato; glifosa-to; halosafen; haloxifop e seus ésteres; haloxifop-P (- R-haloxifop) e seus ésteres; hexazinone; imazametabenz-metila; imazamox (AC-299263); ima-zapir; imazaquin e sais, tal como o sal de amônio; imazapic; imazetapir; ioxi-nil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapirifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazaclor, metabenztiazuron; metam; metazol; me-toxifenona; metildimron; metobenzuron, metobromuron; metolaclor; S-metolaclor, metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; hidrazida maleica; molinate; monalide; di-hidrogenossulfato de monocarbamida; monolinuron; monuron; MT 128; isto é, 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol; neburon; nipiraclofeno; nitralin; nitrofen; nitrofluorofen; norflurazon; orbencarb; orizalin; oxadiargila (RP-020630); oxadiazon; oxaziclomefone (MY-100), oxifluorofen; paraquat; pebu-late; pendimetalin; pentoxazone (KPP-314); perfluidone; fenisofam; fenmedi- fam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butila; pretilaclor, prociazine; prodiamina; profluralin; proglinazine-etita; prometon; prometrin; propaclor; propanil; propaquizafop e seus ésteres; propazine; profam; propisoclor; pro-pizamida; prosulfalin; prosulfocarb; prinaclor; piraflufen-etila (ET-751), clori-dazona; pirazoxifen; piribenzoxim, piridate; piriminobac-metila (KIH-6127), piritiobac (KIH-2031); piroxofop e seus ésteres (por exemplo, éster propargí-lico); quinclorac; quinmerac; quizalofop, quizalofop e quizalofop-P e seus derivados de ésteres, por exemplo, quizalofop-etila; quizalofop-P-tefurila e -etila; S 275, isto é, 2-[4-cloro-2-flúor-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazol; secbumeton; setoxidim; siduron; simazine; simetrin; SN 106279, isto é, ácido e éster metílico de ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(triflúor-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico; sulfazuron; glifosato-trimesínio (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; tepraloxidim (BAS-620H), terbacil; terbu-carb; terbuclor; terbumeton; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, isto é, N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1 H-1,2,4-triazol-1 -carboxamida; tenilclor (NSK-850); tiazafluron; tiazopir (Mon13200); tidiazimina (SN-124085); tio-bencarb; tiocarbazil; tralcoxidim; tri-alate; triazofenamida; triclopir; tridifane; trietazina; trifluralin; trimeturon; tsitodef; vemolate; WL 110547, isto é, 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421; MT-146, NC-324; butenaclor (KH-218); DPX-N8189; haloxifopetotila (DOWCO-535); DK-8910; flumioxazina (V-53482); PP-600; MBH-001, amicarbazona, aminopiralid, befiubutamida, benzobiciclon benzo-fenap, benzfendizona, butafenacil, clorfenprop, cloprop, daimuron, diclor-prop-P, dimepiperate, dimetenamida-P, fentrazamide, flamprop-M, fluazolato, indanofan, isoxaclortol, isoxaflutol, MCPA-tioetila, mecoprop-P, mesotrione, metamifop, penoxsulam, petoxamid, picolinafen, profluazol, profoxidim, pira-clonil, pirazolinato, piridafol, piriftalid, sulcotrione, tiadiazuron. A proporção das substâncias ativas agroquímicas (componente f), que são diferentes dos componentes (a) e (e) e que podem estar eventualmente contidas nas formulações de acordo com a invenção, pode importar em 0,1 - 70% em peso, preferentemente 0,3 - 50% em peso, de modo particularmente preferido, 0,5 - 30% em peso.
Além disso, a invenção refere-se a uma composição herbicida, a qual pode ser preparada a partir das formulações de acordo com a invenção, mediante diluição com líquidos, preferentemente água.
Pode ser vantajoso, acrescentar às composições herbicidas obtidas dessa maneira outras substâncias ativas, preferentemente substâncias ativas agroquímicas (por exemplo, como participantes de mistura de tanque na forma de formulações correspondentes) e/ou coadjuvantes e substâncias aditivas usuais para a aplicação, por exemplo, óleos autoemulsificantes, tais como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou adubos. Consequentemente, o objeto da presente invenção são também essas composições, de preferência, herbicidas, à base das formulações de acordo com a invenção.
Uma forma de concretização particular da invenção, refere-se ao uso das composições herbicidas obteníveis a partir das formulações de a-cordo com a invenção, para combater o crescimento indesejado de plantas, a seguir, designada como "composição herbicida".
As composições herbicidas apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas mono- e dicotiledô-neas economicamente importantes. Também ervas daninhas perenes dificilmente combatíveis, que brotam de rizomas, troncos ou outros órgãos permanentes, são bem-abrangidas. Nesse caso, as composições herbicidas podem ser aplicadas, por exemplo, no processo de pré-semeação, pré-emergência ou pós-emergência. Individualmente, sejam mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotile-dôneas, que podem ser controladas pelas composições herbicidas, sem que com a menção haja uma limitação a certas espécies.
Do lado das espécies de ervas daninhas monocotiledôneas são bem-abrangidas, por exemplo, Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium sp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., bem como Bromus spp., tais como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tecto-rum e Bromus japonicus e espécies de Cyperus do grupo anual e do lado das espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata, bem como Sorghum e também espécies de Cyperus persistentes. Nas espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro de ação estende-se às espécies, tais como, por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysan-themum spp., Galium spp., tais como Galium aparine, Ipomoea spp, Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica spp. e Viola spp., Xanthium spp. do lado anual, bem como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Ar-temisia nas ervas daninhas perenes.
Plantas daninhas que ocorrem no arroz com as condições específicas da cultura, tais como, por exemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus, também são excelentemente combatidas pelas composições herbicidas.
Caso as composições herbicidas sejam aplicadas na superfície da terra antes da germinação, dessa maneira ou a emergência das mudas de ervas daninhas é inteiramente impedida ou as ervas daninhas crescem até o estágio de germinação da folha, no entanto, depois ajustam seu crescimento e finalmente, morrem completamente após o decurso de três a quatro semanas.
Na aplicação das composições herbicidas sobre as partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, ocorre também rapidamente uma drástica parada do crescimento após o tratamento e as plantas de ervas daninhas param no estágio de crescimento presente no momento da aplicação ou morrem completamente após um determinado tempo, de maneira que uma concorrência de ervas daninhas nociva para as plantas cultivadas é afastada precoce e permanentemente.
As composições herbicidas destacam-se por um efeito herbicida de rápido início e longa duração. Via de regra, a resistência das substâncias ativas contra chuva nas composições herbicidas é favorável. Como vantagem particular pesa, que as dosagens de compostos herbicidas usados e eficazes nas composições herbicidas podem ser ajustadas tão baixas, que seu efeito na terra é otimamente baixo. Dessa maneira, sua aplicação é possível não apenas em culturas sensíveis, mas sim, as contaminações do len- çol freático são praticamente impedidas. Através da combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção, possibilita-se uma considerável redução da quantidade de aplicação necessária das substâncias ativas.
As características e vantagens mencionadas são úteis no combate prático de ervas daninhas, para manter as culturas agrícolas livres de plantas concorrentes indesejáveis e, com isso, assegurar e/ou aumentar os rendimentos qualitativa e quantitativamente. O padrão técnico é nitidamente excedido por essas novas composições herbicidas com respeito às características descritas.
Embora as composições herbicidas apresentem uma excelente atividade herbicida em comparação com as ervas daninhas mono- e dicotile-dôneas, as plantas cultivadas de culturas economicamente significativas, por exemplo, culturas dicotiledôneas, tais como soja, algodão, colza, beterrabas ou culturas de gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz ou milho, são apenas insignificantemente ou não danificadas. Por esses motivos, as presentes composições herbicidas prestam-se muito bem para o combate seletivo do crescimento indesejado de plantas em plantações úteis agrícolas ou em plantações ornamentais.
Além disso, as composições herbicidas correspondentes apresentam excelentes características reguladoras de crescimento das plantas cultivadas. Elas penetram regulando o metabolismo próprio das plantas e com isso, podem ser aplicadas para influenciar visadamente as substâncias constitutivas das plantas e para facilitar a colheita, tal como, por exemplo, através da liberação da dissecação e encalque do crescimento. Além disso, elas também são apropriadas para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejável, sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo tem um grande papel em muitas culturas mono- e dicotiledôneas, pois por esse meio, a sustentação pode ser reduzida ou completamente impedida.
Com base em suas características herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, as composições herbicidas também podem ser aplicadas para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas co- nhecidas ou modificadas geneticamente a serem ainda desenvolvidas. Via de regra, as plantas transgênicas destacam-se por características particularmente vantajosas, por exemplo, por resistências contra determinados pesticidas, principalmente, determinados herbicidas, resistências contra doenças de plantas ou agentes patogênicos de doenças de plantas, tais como certos insetos ou micro-organismos como fungos, bactérias ou virus. Outras características particulares referem-se, por exemplo, à colheita com respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e substâncias constitutivas especiais. Dessa maneira, são conhecidas plantas transgênicas com alto teor de amido ou qualidade alterada do amido ou a-quelas com outra composição de ácido graxo da colheita. A aplicação das composições herbicidas é preferida em culturas transgênicas economicamente significativas de plantas úteis ou ornamentais, por exemplo, de culturas de gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho ou também culturas de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outras espécies de verduras. Preferentemen-te, as composições herbicidas podem ser aplicadas em culturas de plantas úteis, que são resistentes contra os efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou que foram tornadas geneticamente resistentes.
Na aplicação das composições herbicidas em culturas transgênicas ocorrem muitas vezes efeitos, além dos efeitos a serem observados em outras culturas contra plantas daninhas, que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente ampliado, que pode ser combatido, quantidades de aplicação modificadas, que podem ser usadas para a aplicação, preferentemente boa capacidade de combinação com as outras substâncias ativas herbicidas, contra as quais a cultura transgênica é resistente, bem como a influência do crescimento e colheita das plantas transgênicas cultivadas.
Dessa maneira, o objeto da presente invenção é também um processo para combater o crescimento indesejado de plantas, preferentemente em culturas de plantas, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, painço), beterraba, cana-de-açúcar, colza, algo- dão e soja, de modo particularmente preferido, em culturas monocotiledô-neas, tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos destes, tais como triticale, arroz, milho e painço, que é caracterizado pelo fato de se aplicar as composições herbicidas de acordo com a invenção nas plantas daninhas, ramificações, sementes de plantas ou a área sobre a qual as plantas crescem, por exemplo, a área de cultivo.
As culturas de plantas também podem ser geneticamente modificadas ou obtidas por seleção de mutação e são preferentemente tolerantes contra inibidores da sintase de acetolactato (ALS). O processo de produção das formulações de acordo com a invenção, pode ser selecionado de uma série de processos em si conhecidos, os quais permitem a produção de formulações sólidas, tais como pós disper-síveis em água (WP), granulados (WG) e compactos produzíveis a partir dos mesmos, tais como, comprimidos e outros. Destes, são preferidos os processos da granulação por extrusão, caldeira e camada fluidizante, de modo particularmente preferido, a granulação em camada fluidizante. A todos os processos é comum, que os componentes individuais sejam combinados nas respectivas proporções quantitativas, determinadas pela produção.
As formulações de acordo com a invenção, apresentam uma excelente estabilidade química durante a produção e armazenagem e prestam-se especialmente também para combinações de substâncias ativas com características físico-químicas distintas. Além disso, as formulações de a-cordo com a invenção, apresentam uma excelente estabilidade física, uma boa aplicabilidade e conforto para o usuário, bem como uma alta efetividade biológica e seletividade.
Nas formulações de acordo com a invenção, o valor de pH, por exemplo, em solução aquosa a 100%, encontra-se, via de regra, entre 7 e 8.
Ao todo, as formulações de acordo com a invenção mostram a estabilidade ao armazenamento prolongado visada e são perfeitas quanto à técnica de aplicação.
Exemplos Os exemplos devem ilustrar a invenção e não representam ne- nhuma limitação aos processos e compostos descritos nos mesmos. Processo de produção 1: Os componentes individuais são dissolvidos ou dispersos em água nas respectivas proporções quantitativas. A mistura formada é convertida, por meio de um granulador de leito fluidizante, para granulados hidros-solúveis, que após a granulação ainda apresentam um teor residual de água previamente determinado.
Processo de produção 2: Os componentes individuais são misturados nas respectivas proporções quantitativas. A mistura formada é finamente moída por meio de um moinho de jato de ar e depois umedecida com cerca de 5% de água. Esse material umedecido é submetido a uma granulação por extrusão por meio de um extrusor de cúpula, por exemplo, cúpula perfurada com furos de 0,5 -0,8 mm de largura. Em seguida, os granulados úmidos são secados ao ar, até apresentarem um teor residual de água previamente determinado.
No processo de produção 2, por exemplo, os protetores, como componente (e) opcional, com os solventes a serem usados do mesmo modo opcionalmente (componente e-1) e emulsificantes (componente e-2) são aplicados sobre o material de suporte (componente e-3) e como primeiro estágio do processo é produzido um líquido de lavagem escoável carregado de modo absortivo, ao qual são acrescentados outros componentes da formulação.
Os exemplos mostrados nas tabela 1 e 2 foram produzidos com o uso do processo de produção 2 (teor residual de água: cerca de 1% em peso).
Descrição dos produtos usados nos exemplos: Tabela 1: Exemplos 1-4 (estado da técnica) Observação: a tabela 1 mostra formulações sólidas, dispersíveis em água de acordo com o padrão (granulados, exemplos 1-4) com o uso de umectan-tes (de maneira análoga ao componente c) de grupos quimicamente distintos, tais como ®Texapon K12 (laurilsulfato de sódio), ®Genapol X060-metila (éter metílico de etoxilato de álcool tridecílico) e ®Hostapur OSB (alfa-olefinossulfato de sódio), que são muito usuais na formulação de produtos para proteger plantas (estado da técnica).
Tabela 2: Exemplos 5-8 (de acordo com a invenção) Observação: a tabela 2 mostra formulações sólidas, dispersíveis em água de acordo com a invenção.
Na tabela 3 está reunida comparativamente a respectiva estabilidade química das formulações apresentadas nas tabelas 1 (estado da técnica) e 2 (de acordo com a invenção). Como critério de estabilidade serve em cada caso a degradação química das substâncias ativas sulfonamida contidas após 2 semanas de armazenagem a uma temperatura de 54°C (método com base no processo CIPAC MT 46).
Tabela 3: Estabilidade de substâncias ativas do grupo das sulfonamidas Abreviações: n.d. = não disponível. "BSP-NR" = exemplo número (composição vide tabela 1 e 2; "início%" = teor de substância ativa em % em peso, no início do ensaio de armazenagem; "% de 2 semanas 54°C" = teor de substância ativa em % em peso, após 2 semanas de armazenagem a 54°C; "% de degradação relativa" = degradação química em relação ao teor de substância ativa no início do ensaio de armazenagem (= 100%).
Dos dados na tabela 3, verifica-se nitidamente, que o uso dos umectantes de acordo com a invenção (exemplos 5-8) causam uma estabilização de substâncias ativas do grupo das sulfonamidas em formulações em comparação com os umectantes do estado da técnica (exemplos 1 - 4).

Claims (18)

1. Formulação sólida, dispersível em água, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) como componentes (a) (i) propoxicarbazon-metila ou seu sal de sódio, e (ii) iodosulfuron-metila ou seu sal de sódio, e/ou (iii) amidossulfuron-metila ou seu sal de sódio; (b) um ou mais materiais de suporte, e (c) um ou mais agentes umectantes selecionados do grupo dos sais de ácido naftalenossulfônico alquilado.
2. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende, como componente (b), materiais de suporte do grupo dos tectossilicatos naturais e dos tipos de carbonato de cálcio.
3. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de compreende, como componente (b), Kaolin Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio).
4. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende, como componente (c), Morwet EFW (ácido Na-nafltalenossulfônico alquilado).
5. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um componente (d) selecionado dentre outros coadjuvantes e substâncias aditivas usuais.
6. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que estão contidos, como componente (d), outros coadjuvantes e substâncias aditivas usuais selecionados do grupo dos agentes de dispersão, agentes de desintegração, agentes anti-espuma e promotores de adesão.
7. Formulação sólida, dispersível em água de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compre- ende adicionalmente um componente (e), selecionado dentre um ou mais protetores.
8. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende, como componente (e), protetores do grupo consistindo em mefenpir-dietila, isoxadi-fen-etila, 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida, e 4-iso-propilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)benzenossulfonamida.
9. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que compreende solventes (componente e-1) do grupo dos hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, se necessário à adição do protetor.
10. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende emulsificantes (componente e-2) do grupo dos sais de ácidos sulfô-nicos aromáticos alquilados com copolímeros alquilados de óxido de etileno e óxido de propileno, se necessário à adição do protetor.
11. Formulação sólida, dispersível em água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende materiais de suporte (componente e-3) do grupo dos silicatos de cálcio e ácidos silícicos de precipitação, se necessário à adição do protetor.
12. Formulação sólida, dispersível em água de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um componente (f), selecionado dentre uma ou mais das substâncias agroquimicamente ativas diferentes dos componentes (a) e (e).
13. Processo para combater plantas daninhas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma formulação sólida, dispersível em água, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, às plantas daninhas, às partes das plantas, às sementes das plantas e/ou à área na qual as plantas crescem.
14. Uso de uma formulação sólida, dispersível em água, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que é para combater plantas daninhas.
15. Uso de uma formulação sólida, dispersível em água, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que é para produção de uma composição herbicida.
16. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende uma formulação sólida, dispersível em água, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
17. Processo para combater plantas daninhas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de uma composição herbicida, como definida na reivindicação 16, às plantas daninhas, às partes das plantas, às sementes das plantas e/ou à área na qual as plantas crescem.
18. Uso de uma composição herbicida, como definida na reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que é para combater plantas daninhas.
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