BRPI0700537B1

BRPI0700537B1 - composição cosmética não-lavante, seu uso e processo para a modelagem ou a manutenção do penteado.

Info

Publication number: BRPI0700537B1
Application number: BRPI0700537A
Authority: BR
Inventors: Cecile Bebot; Sabine Vrignaud
Original assignee: Oreal
Priority date: 2006-01-20
Filing date: 2007-01-18
Publication date: 2015-12-15
Also published as: FR2896411A1; BRPI0700537A; EP1810662B1; EP1810662A1; ES2528328T3; FR2896411B1; EP2762200A1

Abstract

composição cosmética não lavante, processo para a modelagem ou a manutenção do penteado e uso da composição cosmética o presente pedido trata de uma composição cosmética não lavante que compreende, em um meio alcoólico ou hidroalcoólico cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero fixador iônico, pelo menos um éster de polietilenoglicol e de ácido graxo e pelo menos um agente espessante, de um processo para a modelagem ou a manutenção do penteado no qual essa composição cosmética é utilizada bem como dos usos dessa composição em particular para a fixação e a modelagem do penteado de modo duradouro.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA NÃO-LAVANTE, SEU USO E PROCESSO PARA A MODELAGEM OU A MANUTENÇÃO DO PENTEADO” Campo da Invenção O presente pedido trata de uma composição cosmética, não-lavante e de um processo de fixação das fibras queratínicas, de preferência as fibras queratínicas humanas e, em particular, os cabelos.

Antecedentes da Invenção As composições cosméticas para a modelagem e / ou a manutenção do penteado mais difundidas no mercado da cosmética, são composições constituídas essencialmente de uma solução geralmente alcoólica ou hidroalcoólica e de um ou mais compostos, chamados compostos fixadores, que são geralmente resinas poliméricas, cuja função é formar junções entre os cabelos. Tais compostos fixadores são muitas vezes formulados em mistura com diversos adjuvantes cosméticos.

As composições podem também se apresentar em forma de gel.

As composições cosméticas podem ser condicionadas em um pote ou em um tubo, em um frasco bomba, ou em um recipiente aerossol apropriado colocado sob pressão por meio de um agente propulsor, O sistema aerossol contém neste caso, de um lado, uma fase líquida (ou fluido) e, de outro lado, um agente propulsor.

Depois de aplicada sobre os cabelos, a composição que contém os compostos fixadores e um solvente apropriado, seca, permite a formação de junções necessárias à fixação da cabeleira pelos compostos fixadores. As junções devem ser suficientemente rígidas para assegurar a manutenção dos cabelos, entretanto, elas devem também ser suficientemente frágeis para que o usuário possa, ao pentear ou escovar os cabelos, destruí-las sem ferir o couro cabeludo, nem danificar os cabelos.

As resinas filmogênias clássicas geralmente utilizadas como um agente fixador em meio alcoólico apresentam o inconveniente de conferir propriedades cosméticas medíocres à composição para o penteado, em particular o toque obtido pelo uso das composições à base de resinas fílmogênias não é muito satisfatório.

De modo geral, os polímeros fixadores permitem fixar bem o penteado na forma desejada. Entretanto, ao longo do dia, o penteado é submetido a diversas deformações (passagem da mão nos cabelos, uso de um capuz) que pouco a pouco tornam friável o filme de polímero e diminuem a resistência do penteado.

De modo surpreendente e vantajoso, a Depositante descobriu que o uso de uma combinação de pelo menos um polímero fixador tônico e de pelo menos um éster de polietileno glicol e de ácido graxo permite fixar satisfatoriamente o penteado e também lhe conferir uma forma que dura por mais tempo que os penteados modelados por meio de uma composição fixadora clássica.

Tais composições permitem também conferir aos cabelos propriedades cosméticas satisfatórias.

Mais características, aspectos, objetos e vantagens da presente invenção aparecerão mais claramente ainda com a leitura da descrição e dos exemplos dados a seguir.

Descricão Resumida da Invenção A presente invenção tem por objeto uma composição cosmética não-lavante que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, pelo menos um polímero fixador iônico e pelo menos um éster de polietileno glicol e de ácido graxo.

De preferência, a composição cosmética é uma composição capilar e, preferencialmente, uma composição cosmética capilar para o penteado. A composição cosmética de acordo com a presente invenção pode se apresentar na forma de um spray, de um mousse ou de um gel.

Outro objeto da presente invenção consiste em um processo para a modelagem ou a manutenção do penteado no qual a composição cosmética de acordo com a presente invenção é utilizada.

Um terceiro objeto da presente invenção trata dos usos de tal composição cosmética como composição para o penteado destinada à fixação e à manutenção dos cabelos, em particular para conferir ao penteado boa resistência ao longo do tempo.

Descrição Detalhada da Invenção As composições de acordo com a presente invenção são composições não-lavantes (não-detergentes), elas compreendem de preferência menos de 4% em peso de tensoativos detergentes e mais particularmente menos de 1% em peso em relação ao peso total da composição, e mais preferencialmente ainda, elas não contêm tensoativos detergentes.

Entende-se por “tensoativo detergente" todo tensoativo aniônico ou não-iônico diferente dos ésteres de polietileno glicol e de ácido graxo da presente invenção. O meio cosmeticamente aceitável utilizado nas composições de acordo com a presente invenção é um meio hidroalcoólico ou alcoólico. O álcool utilizado nas composições de acordo com a presente invenção é um álcool mono-hidroxilado e/ou um poliol. O álcool mono-hidroxilado é escolhido de preferência entre os álcoois inferiores com C1-C4 como 0 etanol, 0 isopropanol, 0 terc-butanol, 0 n-butanol. O álcool particuiarmente preferido é 0 etanol.

Entre os polióis utilizáveis nas composições de acordo com a presente invenção, pode-se citar, por exemplo, 0 propileno glicol, os polietileno glicóis, os éteres de polióis e suas misturas. A concentração de álcool nas composições de acordo com a presente invenção varia de 0,1 a 99%, de preferência de 0,5 a 50% e mais preferencialmente ainda de 1 a 30% em peso em relação ao peso total da composição.

De modo particularmente preferido, a concentração de álcool varia de 2 a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

Qualquer éster de polietileno glicol e de ácido graxo pode ser utilizado nas composições de acordo com a presente invenção. Tais ésteres são suscetíveis de serem obtidos por esterificação de pelo menos um polietileno glicol que comporta pelo menos duas unidades OCH2CH2 eventualmente associados a unidades -OCH2-CH(CH3)- ou -OCH2-CH(OH)CH2- ou -CH2-CH(CH20H)-O- e de pelo menos um ácido graxo saturado ou insaturado, linear ou ramificado que comporta de 8 a 40, de preferência de 8 a 30 átomos de carbono. De preferência, tal ou tais ácidos são saturados.

De acordo com uma variante preferida, 0 éster de polietileno glicol e de ácido graxo é um éster de polietileno glicol e de ácido graxo particular de fórmula: R1CO-(OCH2CH2)no-[OCH2-CH(OR2)-CH2]n1-(OCH2CH2)n2-R3 em que: R2 corresponde ao hidrogênio ou a um grupo (CH2CH20)n3C0R4 nt é um número inteiro igual a 0 ou 1; n2 representa um número inteiro que varia de 2 a 300; n3 representa um número inteiro que varia de 1 a 300; nO é um número inteiro que varia 0 a 300, R3 corresponde ao hidrogênio, a um grupo hidroxila ou a um grupo R5COO, Ri, R4, Rs, independentemente um do outro, correspondem a um grupo alquila com Cio-C30ou alquileno com C10-C30- A titulo de exemplo, utiliza-se 0 diestearato de polietileno glicol (150 OE), ou ο mono-estearato de glicerila óxi-etilanado (200 OE). A concentração de éster de polietileno glicol e de ácido graxo varia de 0,01% a 20% em peso, de preferência, de 0,1 a 15% e, mais particularmente ainda, de 1 a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

Todos os polímeros fixadores iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfóteros e suas mistura utilizados no campo capilar podem ser empregados nas composições de acordo com o presente pedido. A título de polímeros aniônicos, podem-se citar os polímeros que comportam grupos derivados de ácidos carboxílico, sulfônico ou fosfórico, e que apresentam uma massa molecular em peso compreendida entre 500 e 5.000.000.

Os grupos carboxílicos são aportados por monômeros mono-ácidos ou di-ácidos carboxílicos insaturados tais como os que correspondem à fórmula: R1\ /(A)n-COOH C=C _/ \ (I) r3 na qual n é um número inteiro de 0 a 10, A designa um grupo metileno, eventualmente ligado a um átomo de carbono do grupo insaturado ou ao grupo metileno vizinho quando n for superior a 1, através de um heteroátomo como o oxigênio ou o enxofre, Ri designa um átomo de hidrogênio, um grupo fenila ou benzila, R2 designa um átomo de hidrogênio, um grupo alquiía inferior ou carboxila, R3 designa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila inferior, um grupo -CHz-COOH, fenila ou benzila;

Na fórmula (I) acima, um grupo alquila inferior comporta de preferência de 1 a 4 átomos de carbono e designa em particular os grupos metila e etila.

Os polímeros de fixação aniônicos com grupos carboxílicos preferidos são: A) os homo- ou copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico ou seus sais, entre os quais podem-se citar os copolimeros de ácido acrílico e de acrilamida e os copolímeros de ácido metacrílico/ácido acrílico/acrilato de etila/ metacrilato de metila, em particular o Amerhold DR 25 comercializado pela Amerchol, e os sais de sódio dos ácidos polihidróxi-carboxílicos.

Pode-se também citar os copolímeros de ácido metacrílico/acrilato de etila, em particular em dispersão aquosa, tais como os Luviflex Soft e Luvimer MAE comercializados pela BASF. B) os copolímeros de ácido acrílico ou metacrílico com um monômero monoetilênico como o etileno, o estireno, os ésteres vinílicos, os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico, eventualmente enxertados em um polialquileno glicol como o polietileno glicol e eventualmente reticulados.

Tais polímeros estão descritos em particular na patente FR 1.222.944 e no pedido de patente DE 2.330.956, sendo que os copolímeros de tal tipo compreendem em sua cadeia uma unidade acrilamida eventualmente N-alquilada e/ou hidroxialquilada como os descritos em particular nos pedidos de patentes LU 75370 e LU 75371. Podem-se também citar os copolímeros de ácido acrílico e de metacrilato de alquila com C1-C4. C) os copolímeros derivados de ácido crotônico tais como os que contêm em sua cadeia unidades acetato ou propionato de vinila, e eventualmente outros monômeros como os ésteres alílico ou metalííico, éter vinílico ou éster vinííico de um ácido carboxílico saturado, linear ou ramificado de cadeia longa hidrocarbonada como os que comportam pelo menos 5 átomos de carbono, e tais polímeros podem eventualmente ser enxertados e reticulados, ou ainda um éster vinílico, alílico ou metalííico de um ácido carboxílico a- ou β-cíclico.

Tais polímeros estão descritos entre outros nas patentes FR 1 344, FR 1 580 545, FR 2 265 872, FR 2 265 781, FR 1 564 110 e FR 2 439 Produtos comerciais que entram nesta classe são as resinas 28-29-30, 3-14 e 28-13-10 vendidas pela National Starch.

Pode-se também citar como copolímero derivado de ácido inico, os terpolímeros de ácido crotônico/acetato de vinila/í-butilbenzoato nila e em particular o Mexomer PW fornecido pela Chimex. D) os polímeros de derivados de ácidos ou de anidridos maléico, irico, itacônico com ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenetos vinílicos, ados fenil-vinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres.

Tais polímeros podem ser esterificados. Tais polímeros estão ritos em particular nas patentes US 2 047 398, US 2 723 248, US 2 102 na patente GB 839 805, e em particular os vendidos com os nomes trez® AN ou ES pela ISP.

Polímeros que também entram em tal classe são os copolímeros nidridos maléico, citracônico, itacônico e de um éster alílico ou metalílico comporta eventualmente um grupo acrilamida, metacrilamida, a-olefina, res acrílicos ou metacrílicos, ácidos acrílicos ou metacrílicos ou a vinil-lidona em sua cadeia, as funções anidridos são mono-esterificadas ou o-amidificadas. Tais polímeros estão, por exemplo, descritos nas patentes i.350.384 e FR 2.357.241 da Depositante. E) as poliacrilamidas que comportam grupos carboxilatos. F) os polímeros compreendem grupos sulfônicos. Tais polímeros 3m ser polímeros que comportam unidades vinil-sulfônicas, estireno->nicas, naftaleno-sulfônicas, acrilamido-alquilsulfônicas e sulfoisoftalatos.

Tais polímeros podem ser escolhidos em particular entre: - os sais do ácido poli-vinilsulfônico que possuem uma massa ;cular compreendida entre aproximadamente 1 000 e 100 000, bem como ;opolímeros com um comonômero insaturado como os ácidos acrílico ou metacrílico, e seus ésteres, bem como a acrilamida ou seus derivados, os éteres vinílicos e a vinil-pírrolidona; - os sais do ácido poliestirenossulfônico, os sais de sódio que possuem uma massa molecular de aproximadamente 500 000 e de aproximadamente 100.000. Tais compostos estão descritos na patente FR 2.198.719. - os sais de ácidos poliacrilamidassulfônico tais como os mencionados na patente US 4.128.631. G) os polímeros siliconados aniônicos enxertados.

Os polímeros siliconados enxertados são escolhidos preferencialmente entre os polímeros com esqueleto orgânico não-siliconado enxertado por monômeros que contêm um polissiloxano, os polímeros com esqueletos polissiloxânicos enxertados por monômeros orgânicos não-siliconados e suas misturas.

Em tudo que foi dito acima, designa-se por silicone ou polissiloxano, de acordo com o consenso geral, qualquer polímero ou oligômero organossiliciado com estrutura linear ou cíclica, ramificada ou reticulada, de peso molecular variável, obtidos por polimerização e/ou poli-condensação de silanos adequadamente funcionalizados, e constituídos essencialmente por uma repetição de unidades principais nas quais os átomos de silício estão ligados entre si por átomos de oxigênio (ligação siloxano =Si-0-Si=), sendo que radicais hidrocarbonados eventualmente substituídos estão diretamente ligados por meio de um átomo de carbono aos referidos átomos de silício. Os radicais hidrocarbonados mais comuns são os radicais alquilas particularmente com C1-C10 e, em particular, metila, os radicais fluoroalquilas, os radicais arilas e, em particular, fenila, e os radicais alcenilas e, em particular, vinila; outros tipos de radicais suscetíveis de estarem ligados seja diretamente, seja por meio de um radicai hidrocarbonado, à cadeia siloxânica são, em particular, o hidrogênio, os halogênios e, em particular, o cloro, o bromo ou flúor, os tióis, os radicais alcóxi, os radicais polioxialquilenos (ou poliéteres) e, em particular, polioxietileno e/ou polioxipropiíeno, os radicais hidroxila ou hidroxialquilas, os grupos aminados substituídos ou não, os grupos amidas, os radicais acilóxi ou aciloxialquilas, os radicais hidroxialquilamino ou aminoalquilas, grupos amônio quaternários, grupos anfóteros ou betainicos, grupos aniônicos tais como carboxilatos, tioglicolatos, sulfosuccinatos, tiossulfatos, fosfatas e sulfatos. Tal lista não é evidentemente nem um pouco limitativa (silicones chamados de “organo-modificados”).

No texto a seguir, designa-se por “macrômero polissiloxano”, de acordo com a acepção geral, qualquer monômero que contenha em sua estrutura uma cadeia polimérica de tipo polissiloxano.

Os polímeros com esqueleto orgânico não-siliconado enxertado por monômeros que contêm um polissiloxano utilizado de acordo com a presente invenção são constituídos por uma cadeia principal orgânica formada a partir de monômeros orgânicos que não comportam silicone, na qual está enxertado, no interior da referida cadeia bem como eventualmente em uma de suas extremidades, pelo menos um macrômero polissiloxano.

Os monômeros orgânicos não-siliconados que constituem a cadeia principal do polímero siliconado enxertado podem ser escolhidos entre os monômeros com insaturação etilênica polimerizáveís por via radicalar, monômeros polimerizáveis por poli-condensação tais como os que formam poliamidas, poliésteres, poliuretanos, monômeros com abertura de ciclo tais como os do tipo oxazolina ou caprolactona.

Os polímeros com esqueleto orgânico não-siliconado enxertado por monômeros, que contêm um polissiloxano, utilizáveis podem ser obtidos por qualquer meio conhecido do técnico no assunto, em particular por reação entre (i) um macrômero polissiloxano de partida corretamente funcionalizado sobre a cadeia polissiloxano e (ii) um ou mais compostos orgânicos não-siliconados, que são por sua vez corretamente funcionalizados por uma função jue é capaz de vir reagir com o ou os grupos funcionais portados pelo referido silicone formando uma ligação covalente; um exemplo clássico de tal reação é a reação radicalar entre um grupo vinílico portado em uma das extremidades io silicone e uma ligação dupla de um monômero com insaturação etílênica da sadeia principal.

Os polímeros com esqueleto orgânico não-siliconado enxertado oor monômeros que contêm um polissiloxano, de acordo com a presente nvenção, são escolhidos mais preferencialmente entre os descritos nas satentes US 4 693 935, US 4 728 571 e US 4 972 037, nos pedidos de patente ΞΡ-Α-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 e no documento WO 95/00578. Trata-se de copolímeros obtidos por polimerização radicalar a partir de monômero com insaturação etilênica e de macrômeros siliconados que possuem um grupo vinílico terminal ou então copolímeros obtidos por reação de uma poliolefina que compreende grupos funcionalizados e de um macrômero polissiloxano que possui uma função terminal reativa com os referidos grupos funcionalizados.

Uma família particular de polímeros siliconados enxertados apropriados para a realização da presente invenção é constituída pelos copolímeros enxertados siliconados que compreendem: a) de 0 a 98% em peso de pelo menos um monômero (A) lipofílico de baixa polaridade lipofílica com insaturação etilênica, polimerizável por via radicalar; b) de 1 a 98% em peso de pelo menos um monômero (B) hidrófilo polar com insaturação etilênica, copolímero com o ou os monômeros do tipo (A); c) de 0,01 a 50% em peso de pelo menos um macrômero (C) de fórmula geral: X(Y)nSi(R)3A (II) em que; X designa um grupo vinílico copolimerizável com os monômeros (A) e (B); Y designa um grupo de ligação divalente; R designa um hidrogênio, um alquila ou um alcóxi com Ci-Ce, um arila com C6-C12; Z designa uma unidade polissiloxano monovalente que possui um peso molecular médio em número de pelo menos 500; n é 0 ou 1 e m é um inteiro que varia de 1 a 3; as porcentagens são calculadas em relação ao peso total dos monômeros (A), (B) e (C).

Tais polímeros, bem como seus processos de preparação, estão descritos nas patentes US 4 963 935, US 4 728 571 e US 4 972 e nos pedidos de patente EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105. Eles possuem um peso molecular médio em número que varia de 10 000 a 2 000 000 e de preferência uma temperatura de transição vítrea Tg ou uma temperatura de fusão cristalina Tm de pelo menos -20 °C.

Podem-se citar como exemplos de monômeros lipófílicos (A), os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico de álcoois com Ci-Cie; 0 estireno; os macrômeros de poliestireno; 0 acetato de vinila; 0 propionato de vinila; 0 alfa-metilastireno; 0 terc-butilastireno; 0 butadieno; 0 ciclo-hexadieno; 0 etileno; 0 propileno; 0 vinil-tolueno; os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e de 1,1-di-hidro-perfluoro-alcanol ou de seus homólogos; os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e de omega-hidridofluoroalcanol; os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e de fluoro-alquil-sulfoamido-álcool; os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e de álcool fluoroalquillico; os ésteres de ácido acrílico ou metacrílico e de fluoréter de álcool; ou suas misturas.

Os monômeros (A) preferenciais são escolhidos no grupo stituído pelo metacrilato de n-butila, o metacrilato de isobutila, o acrilato de i-butila, o metacrilato de ferc-butila, o metacrilato de 2-etil-hexíla, o tacrilato de metila, o 2-(N-metil perfluor-octano sulfoamido)etilacrilato; o 2-Dutil-perfluoroctano sulfoamido)etilacrilato e suas misturas.

Podem-se citar como exemplos de monômeros polares (B), o ácido ílico, o ácido metacrílico, a Ν,Ν-dimetil-acrilamida, o metacrilato de dimetil-no-etila, o metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado, a (met)acrilamida, a butil-acrilamida, o ácido maléico, o anidrido maléico e seus semi-ésteres, os íQacrilatos hidróxi-alquilados, o cloreto de dialil-dimetil-amônio, a vinil-olidona, os éteres de vinila, as maleimidas, a vinil-piridina, o vinil-imidazol, os fipostos polares vinílicos heterocíclicos, o estireno sulfonato, o álcool alílico, o doI vinílico, a vinil-caprolactama ou suas misturas. Os monômeros (B) ferenciais são escolhidos no grupo constituído pelo ácido acrílico, a N,N-letil-acrilamida, o metacrilato de dimetil-amino-etila, o metacrilato de dimetií-ino-etila quaternizado, a vinil-pirrolidona e suas misturas. A titulo de monômeros polares (B), os polímeros siliconados certados aniônicos utilizados de acordo com a presente invenção contêm o menos um monômero aniônico.

Os macrômeros polissiloxano (C) de fórmula (I) preferenciais são :olhidos entre os que correspondem à fórmula indicada a seguir (III): o çh3 r1HC=CR2—C----------O-----(CHz)q-(0)p—Si(R3}3.m—(O-Si)----R4 (III) ch3 na qual: R1 é o hidrogênio ou -COOH (de preferência hidrogênio); R2 é o hidrogênio, metila ou -CH2COOH (de preferência metila); R3 é um grupo alquila, alcóxi ou alquilamino com CrCe, arila η C6-C12 ou hidroxila (de preferência metila); R4 é um grupo alquila, alcóxi ou alquilamino com Ci-C6l arila com C6-Ci2 ou hidroxila (de preferência metila); q é um inteiro de 2 a 6 (de preferência 3); péOou 1; r é um número inteiro de 5 a 700; m é um inteiro que varia de 1 a 3 (de preferência 1). São mais particularmente utilizados os macrômeros polissiloxanos de fórmula: o ch3 [ch3 1 ch3 CHj =c—c—O----------(CH2)3—Si—O—Si—O—Si---------(Otís-CHj (IV) CHs CH3 CH3 CH3 n sendo que n é um inteiro que varia 5 a 700.

Um modo particular de realização da presente invenção consiste em utilizar um copolímero suscetível de ser obtido por polimerização radicalar a partir de uma mistura de monômeros constituída por: a) 60% em peso de acrilato de fem-butila; b) 20% em peso de ácido acrílico; c) 20% em peso de macrômero silioonado de fórmula: j> ch3 'ch3 ' çh3 CHj =c—c—O--------(CH^-Si—O—Si—O—Si-----------(CH^-CHj (V) ch3 ch3 ch3 ch3 n sendo que n é um inteiro que varia de 5 a 700; as porcentagens em peso são calculadas em relação ao peso total dos monômeros.

Outra família preferida de polímero siliconados que são apropriados para a realização da presente invenção é constituída pelos copolímeros enxertados siliconados suscetíveis de serem obtidos por extrusão reativa de um macrômero polissiloxano que possui uma função reativa terminal com um polímero de tipo poliolefína que comporta grupos reativos suscetíveis de reagir com a função terminal do macrômero poiissiloxano para formar uma ligação covalente que permite o enxerto do silicone na cadeia principal da polioleina.

Tais polímeros, bem como seus processos de preparação, estão descritos no documento WO 95/00578.

As poliolefinas reativas são escolhidas de preferência entre os polietilenos ou os polímeros de monômeros derivados do etileno tais como o propileno, o estireno, os alquil-estirenos, o butileno, o butadieno, os (met)acrilatos, os ésteres de vinila ou equivalentes, que comportam funções reativas suscetíveis de reagir com a função terminal do macrômero poiissiloxano. Eles são escolhidos mais particularmente entre os copolímeros de etileno ou de derivados de etileno e de monômeros escolhidos entre aqueles que comportam uma função carboxílica tais como o ácido (met)acrílico; os que comportam uma função anidrido de ácido tais como o anidrido do ácido maléico; os que comportam uma função cloreto de ácido tais como o cloreto do ácido (met)acrílico; os que comportam uma função éster tais como os ésteres do ácido {met)acrílico; os que comportam uma função isocianato.

Os macrômeros síiiconados são escolhidos de preferência entre os polissiioxanos que comportam um grupo funcionalizado, em extremidade da cadeia polissiloxânica ou nas proximidades da extremidade da referida cadeia, escolhido no grupo constituído pelos álcoois, os tióis, os epóxi, as aminas primárias e secundárias e mais particularmente entre os que correspondem à fórmula geral (VI): T.<CH2),-Si-[<OSÍR5RVR'], (VI) na qual T é escolhido no grupo constituído por NH2, NHR’, uma função epóxi, OH, SH; R5, R6, R7 e R1, independentemente, designam um alquila com CA fenila, benzila, ou alquilfenila com C6-C12, hidrogênio; s é um número de 2 a 100; t é um número 0 a 1000 e y é um número de 1 a 3. Eles possuem um peso molecular médio em número que varia de preferência 5 000 a 300 000, mais preferencialmente de 8 000 a 200 000 e mais particularmente de 9 000 a 40 000.

De acordo com a presente invenção, o ou os polímeros siliconados enxertados, com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados compreendem uma cadeia principal, de silicone (ou polissiloxano (=Si-0-)n) na qual está enxertado, no interior na referida cadeia, bem como eventualmente em pelo menos uma de suas extremidades, pelo menos um grupo orgânico que não comporta um silicone.

Os polímeros com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados de acordo com a presente invenção podem ser produtos comerciais existentes, ou ainda obtidos por qualquer meio conhecido do técnico no assunto, em particular por reação entre (i) um silicone de partida corretamente funcionalizado sobre um ou mais de seus átomos de silício e (ii) um composto orgânico não-siliconado, que é por sua vez corretamente funcionalizado por uma função que é capaz de vir reagir com o ou os grupos funcionais portados pelo referido silicone formando uma ligação covalente; um exemplo clássico de tal reação é a reação de hidrossililaçlo entre os grupos sSi-H e grupos vinílicos CH2=CH-, ou ainda a reação entre grupos tio-funcionais -SH com tais mesmos grupos vinílicos.

Exemplos de polímeros com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados que são apropriados para a realização da presente invenção, bem como seu modo particular de preparação, estão descritos em particular nos pedidos de patente EP-A-0 582 152 e nos documentos WO 93/23009 e WO 95/03776, cujos ensinamentos estão totalmente incluídos na presente descrição a título de referências não-limitativas.

De acordo com um modo particularmente preferido de realização da presente invenção, o polímero siliconado com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados que é utilizado compreende o resultado da copolimerização radicalar entre, de um lado, pelo menos um monômero orgânico aniònico não-siliconado que apresenta uma insaturação etilênica e/ou um monômero orgânico hidrófobo não-siliconado que apresenta uma insaturação etilênica, e de outro lado, um silicone que apresenta em sua cadeia pelo menos um grupo funcional capaz de vir a reagir com as referidas insaturações etilênicas dos referidos monômeros não-siliconados formando uma reação covalente, em particular grupos tio-funcionais.

De acordo com a presente invenção, os referidos monômeros aniônicos com insaturação etilênica são escolhidos, de preferência, sozinhos ou em mistura, entre os ácidos carboxílicos insaturados, lineares ou ramificados, eventualmente parcial ou totalmente neutralizados em forma de um sal, sendo que tal ou tais ácidos carboxílicos insaturados podem ser mais particularmente o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maléico, o anidrido maléico, o ácido itacônico, o ácido fumárico e o ácido crotônico. Os sais apropriados são em particular os sais de alcalinos, de alcalino-terrosos e de amônio. Deve-notar que, da mesma forma, no polímero siliconado enxertado aniònico final, o grupo orgânico com caráter aniònico que compreende o resultado da homo-polimerização radicalar de pelo menos um monômero aniònico de tipo ácido carboxílico insaturado pode ser, após reação, pós-neutralizado com um base (soda, amônia, etc.) para trazê-lo em forma de um sal.

De acordo com a presente invenção, os monômeros hídrófobos com insaturação etilênica são escolhidos, de preferência, sozinhos ou em mistura, entre os ésteres de ácido acrílico alcanóis e/ou os ésteres de ácido metacrílico de alcanóis. Os alcanóis estão de preferência com Ci-Cie, e mais particularmente com C1-C12. Os monômeros preferenciais são escolhidos entre o grupo constituído pelo (met)acrilato de iso-octila, o (met)acrilato de isonila, o 2-etil-hexíl(met)acrilato, o (met)acrilato de laurila, o (met)acrilato de isopentila, o (met)acrilato de n-butila, o (met)acrilato de isobutila, o (met)acrilato de metila, o (met)acrilato de ferc-butila, o (met)acrilato de tridecila, o (met)acrilato de estearila ou suas misturas.

Uma família de polímeros siliconados com esqueleto polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados que é particularmente apropriada para a realização da presente invenção é constituída pelos polímeros siliconados que comportam em sua estrutura a unidade de fórmula (VII) indicada a seguir: (VII) na qual os radicais Gi, idênticos ou diferentes, representam o hidrogênio ou um radical alquila com C1-C10 ou ainda um radical fenila; os radicais G2, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquileno com C1-C10; G3 representa um resto polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero aniônico com insaturação etilênica; G4 representa um resto polimérico resultante da (ho.mo)polimerização de pelo menos um monômero hidrófobo com insaturação etilênica; m e n são iguais a 0 ou 1; a é um número inteiro que varia de 0 a 50; b é um número inteiro que pode estar compreendido entre 10 e 350; c é um número inteiro que varia de 0 a 50; desde que um dos parâmetros a e c seja diferente de 0.

De preferência, a unidade de fórmula (VII) acima apresenta pelo menos uma, e mais preferencialmente a totalidade, das seguintes variações: - os radicais G1 designam um radical alquila, de preferência 0 radical metila; - n é não nulo, e os radicais G2 representam um radicai divalente com Ci-C3l de preferência um radical propifeno; - G3 representa um radical polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero do tipo ácido carboxílico com insaturação etilênica, de preferência 0 ácido acrílico e/ou 0 ácido metacrílico; - G4 representa um radical polimérico resultante da (homo)polimerização de pelo menos um monômero do tipo (met)acrilato de alquila(Ci-Cio), de preferência do tipo (met)acrilato de isobutiia ou de metila.

Exemplos de polímeros siliconados que correspondem à fórmula (IV) são em particular poli-dimetilsiloxanos (PDMS) nos quais estão enxertados, através de um anel de ligação de tipo tio-propileno, unidades poliméricas mistas do tipo ácido poli(met)acrílico e do tipo poli(met)acrilato de metila.

De preferência, a massa molecular em número dos polímeros siliconados com estrutura polissiloxânico enxertado por monômeros orgânicos não-siliconados da presente invenção varia de 10 000 a 1 000 000 aproximadamente, e mais preferência de 10 000 a 100 000 aproximadamente. A título de polímeros siliconados enxertados utilizáveis de acordo com a presente invenção, pode-se citar 0 produto comercializado pela 3M sob a referência VS80, H) Os poliuretanos aniônicos.

Os poliuretanos utilizados de preferência de acordo com a presente invenção apresentam de preferência uma unidade de repetição básica que corresponde à fórmula (VIII) a seguir: (VIII) na qual X’ representa O e/ou NH, B é um radical hidrocarbonado divalente, radical tal que é substituído ou não, e R é um radical divalente escolhido entre os radicais alquilenos ramificados ou não, do tipo aromático com C6-C2o, alifático com Ci a C20l de preferência com Ci-Ce, cicloalifático com Ci a C20l de preferência com Ci-C6, e tais radicais são não-substituídos ou substituídos por um ou mais grupos halogênio, alcóxi com C1-C4, arila com C6-C30 em particular fenila.

De preferência, 0 radical B é um radical divalente com C1-C30, de preferência C2-C10 e é portador de um grupo que apresenta uma ou mais funções carboxílicas e/ou uma ou mais funções sulfônicas, e as referidas funções carboxílicas e/ou sulfônicas estão em forma livre ou parcial ou totalmente neutralizadas por uma base mineral ou orgânica, tais como os hidróxidos dos metais alcalinos ou alcalino-terrosos, a amônia e as alquilaminas ou alcanol-aminas, os ácidos aminados orgânicos. De preferência B é 0 radical divalente proveniente do ácido dimetilol-propiônico. O radical R é vantajosamente escolhido entre os radicais que correspondem às seguintes fórmulas: nas quais b é um número inteiro compreendido entre 0 e 3, e c é um número inteiro compreendido entre 1 e 20, de preferência compreendido entre 2 e 12.

Em particular, 0 radical R é escolhido entre os radicais hexa-metileno, 4,4’-bifenileno-metano, 2,4 e/ou 2,6-tolileno, 1,5-naftileno, p-fenileno, metileno-4,4-f>/s-ciclo-hexila e 0 radical divalente derivado da isoforona.

Os poliuretanos fixadores utilizáveis podem comportar enxertos silicones e silicones com enxertos hidrocarbonados.

Um poliuretano utilizável pode vantajosamente compreender ainda pelo menos uma seqüência polissiloxano e sua unidade de repetição básica corresponde por exemplo à fórmula geral (IX): (IX) na qual: P é um segmento polissiloxânico, X’ representa O e/ou NH, e R é um radical divalente escolhido entre os radicais alquilenos ramificados ou não, do tipo aromático com C6-C20, alifático com C1-C20, de preferência com Ci-C6l cicloalifático com Ci-C2o, de preferência com Ci-C6l e tais radicais são não-substituídos ou substituídos por um ou mais grupos halogênio, alcóxi com C1-C4, arila com C6-C3o, em particular fenila. O radical R é vantajosamente escolhido entre os radicais que correspondem às seguintes fórmulas: nas quais b é um número inteiro compreendido entre 0 e 3, e c é um número inteiro compreendido entre 1 e 20, de preferência compreendido entre 2 e 12.

Em particular, 0 radical R é escolhido entre os radicais hexa-metileno, 4,4’-bifenileno-metano, 2,4-e/ou 2,6-tolileno, 1,5-naftileno, p-fenileno, metileno-4,4-ò/s-ciclohexila e o radical divalente derivado da isoforona.

Vantajosamente, o segmento polissiloxânico P corresponde à fórmula geral (X) indicada a seguir: (X) na qual: os grupos A, que podem ser idênticos ou diferentes, são escolhidos entre, de um lado, os grupos hidrocarbonados monovalentes com Ci à C20, substancialmente isentos de insaturação etilênica e, de outro lado, os grupos aromáticos, Y representa um grupo hidrocarbonado divalente, e Z representa um número inteiro, escolhido de modo que a massa molecular média do segmento polissiloxano esteja compreendida entre 300 e 10.000.

Em geral, 0 grupo divalente Y é escolhido entre os grupos alquilenos de fórmula —(CH2)a-. na qual a representa um número inteiro que pode estar compreendido entre 1 e 10.

Os grupos A podem ser escolhidos entre os grupos alquila com C1-C18, em particular os grupos metila, etila, propila, isopropila, butiia, pentila, hexila, octila, decila, dodecila e octadecila; os grupos cicloalquila, em particular 0 grupo ciclohexila; os grupos arila, em particular fenila e naftila: os grupos arilalquila, em particular benzila e fenilatila, bem como os grupos tolila e xilila. A título de exemplos de poliuretano fixador, pode-se citar em particular 0 copolímero ácido dimetilol-propiônico/isoforona-di-isocianato/neo-pentil glicol/poli-esterdióis (também conhecido pelo nome de poliuretano-1, denominação INCI) vendido sob a marca Luviset® PUR pela BASF, 0 copolímero ácido dimetilol-propiônico/isoforona-di-isocianato/neo-pentil glicol/polí- esterdi6is/diamina siliconada (também conhecido pelo nome de po!iuretano-6, denominação INCI) vendido sob a marca Luviset® Si PUR A pela BASF.

Como outro poliuretano aniônico, pode-se também utilizar o Avalure UR 450.

Podem-se também utilizar os polímeros com grupos sulfo-isoftalatos, tais como os polímeros AQ55 e AQ48 comercializados pela Eastman.

De acordo com a presente invenção, os polímeros aniônicos são de preferência escolhidos entre os copolímeros de ácido acrílico tais como o terpolímero ácido acrílico/acrilato de etila /N-ferc-butilacrilamida vendido com o nome Ultrahold Strong® pela BASF, os copolímeros ácido metacrílico/acrilato de etila, em particular em dispersão aquosa, tais com os Luviflex Soft e Luvimer Mae comercializados pela BASF. Copolímeros derivados de ácido crotônico tais como os terpolimeros acetato de vinila/-ferc-butilbenzoato de vinila/ácido crotônico e os terpolimeros ácido crotônico/acetato de vinila/neododecanoato de vinila vendidos com o nome Resine 28-29-30 pela National Starch, os polímeros derivados de ácidos ou de anidricos maléico, fumárico, ítacônico com ésteres vinílicos, éteres vinílicos, halogenetos vinílicos, derivados fenilvinílicos, o ácido acrílico e seus ésteres tais como o copolímero metilviniléter/anidrido maléico monoesterificado vendido com o nome Gantrez® ES 425 pela ISP, o Luviset SI PUR, o Mexomere PW, os poliuretanos aniônicos elastoméricos ou não, os polímeros com grupos sulfo-isoftalatos, os polímeros siliconados enxertados aniônicos, bem como o Amerhold DR 25, os VS 80.

Os polímeros filmogêníos fixadores catiônicos utilizáveis de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre os polímeros que comportam grupos amina primárias, secundárias, terciárias e/ou quaternárias que fazem parte da cadeia polimérica ou diretamente ligados a ela, e que possuem um peso molecular compreendido entre 500 e aproximadamente 5 000 000 e de preferência entre 1000 e 3 000 000, Entre tais polímeros, podem-se citar mais particularmente os seguintes polímeros catiônicos: (1) os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas, que comportam pelo menos uma das unidades de fórmulas indicadas a seguir: nas quais: R3 designa um átomo de hidrogênio ou um radical CH3; A é um grupo alquila linear ou ramificado que comporta de 1 a 6 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquila que comporta de 1 a 4 átomos de carbono; R4, Rs, Re. idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila com 1 a 18 átomos de carbono ou um radical benzila; R1 e R2i idênticos ou diferentes, representam cada um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila que possui de 1 a 6 átomos de carbono; X designa um âníon metossulfato ou um hatogeneto, tal como 0 cloreto ou brometo.

Os copolímeros da família (1) contêm ainda uma ou mais unidades derivadas de comonômeros que podem ser escolhidas na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetona-acrilamidas, acrilamidas e metacrilaminas substituídas no nitrogênio por grupos alquila inferior (C1-C4), grupos derivados dos ácidos acrílicos ou metacrílicos ou seus ésteres, de vinil-lactamas, tal como a vinil-pirrolidona ou a vinil-caprolactama, de ésteres vinílicos.

Assim, entre tais copoümeros da família (1) pode-se citar: - os copolímeros de acrílamida e de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com sulfato de dimetila ou com um halogeneto de metila, tal como o que é vendido com o nome de Hercofloc® pela Hercules, - os copolímeros de acrílamida e de cloreto de metacriloiloxietiItrimetiIamônio descrito, por exemplo, no pedido de patente EP-A-080 976 e vendidos com o nome de Bina Quat P100 pela Ciba Geigy, - o copolímero de acrílamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamônio, tal como o vendido como Reten pela Hercules, os copolímeros de vinil-pirrolidona/acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquila quaternizados ou não, como os produtos vendidos com o nome de “Gafquat®” pela ISP como, por exemplo, “Gafquat® 734" ou “Gafquat® 755” ou ainda os produtos denominados “Copolymer® 845, 958 e 937". Tais polímeros estão descritos detalhadamente nas patentes FR 2.077.143 e FR 2.393.573, - os polímeros de cadeia graxa e com unidade vinil-pirrolidona, tais como os produtos vendidos com o nome de Stylèze 200 e Stylèze W10 pela ISP, - os terpollmeros metacrilato de dimetilaminoetila/vinil-caprolactama/vinil-pirrolidona tal com o produto comercializado com o nome de Gaffix VC 713 pela ISP, - e os copolímeros vinil-pirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropila quaternizados tais como os produtos comercializados com o nome de “Gafquat® HS100" pela ISP. (2) as gomas guar catiônicas, de preferência com amônio quaternário, tais como as descritas nas patentes US 3 589 578 e US 4 031 307 como as gomas guar que contêm grupos catiônicos trialquilamônio. Tais produtos são comercializados em particular com os nomes comerciais de Jaguar C 13 S, Jaguar C15, Jaguar C 17 pela Meyhall. (3) os copolímeros quaternários de vinil-pirrolidona e de vinil- imidazoi; (4) as quitosanas ou seus sais; os sais utilizáveis são em particular os acetatos, lactatos, glutamatos, gluconatos ou a pirrolidona carboxilato de quitosana.

Entre tais compostos, pode-se citar a quitosana com uma taxa de desacetilação de 90,5% em peso vendida com o nome de Kytan Brut Standard pela Aber Technologies, o pirrolidona-carboxilato de quitosana comercializado com o nome de Kytamer® PC pela Amerchol. (5) os derivados de celulose catiônicos, tais como os copolímeros de celulose ou de derivados de celulose enxertados com um monômero hidrossolúvei que comportam um amônio quaternário, e descritos em particular na patente US 4.131.576, como as hidroxi-alquilceluloses, tais como as hidroximetii-, hidroxietil- ou hidroxipropilceluloses enxertadas, em particular, com um sal de metacriloiloxietiltrimetilamônio, de metacrilamidopropiltrimetilamônio, de dimetil-dialilamônio.

Os produtos comercializados que correspondem a tal definição são mais particularmente os produtos vendidos com o nome de ‘‘Celquat L 200” e "Celquat H 100”, pela National Starch.

Os polímeros fixadores anfóteros utilizáveis de acordo com a invenção podem ser escolhidos entre os polímeros que comportam unidades B e C distribuídas estatisticamente na cadeia polimérica em que B designa uma unidade que deriva de um monômero que comporta pelo menos um átomo de nitrogênio básico e C designa uma unidade que deriva de um monômero ácido que comporta um ou mais grupos carboxílicos ou sulfônicos ou, ainda, B e C podem designar grupos que derivam de monômeros zwitteriônicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas; B e C podem também designar uma cadeia polimérica catiônica que comporta grupos de amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina porta um grupo carboxilico ou sulfônico ligado por um radical hidrocarbonado, ou então B e C fazem parte de uma cadeia de um polímero com unidade etileno a, β-dicarboxílico em que um dos grupos carboxílicos foi levado a reagir com uma poliamina que comporta um ou mais grupos amina primária ou secundária.

Os polímeros anfóteros que correspondem à definição dada acima mais particularmente preferidos são escolhidos entre os seguintes polímeros: (1) os polímeros que resultam da copolimerização de um monômero derivado de um composto vinílico que porta um grupo carboxilico tal como, mais particularmente, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maléico, o ácido a/fa-cloracrílico, e de um monômero básico derivado de um composto vinílico substituído que contém pelo menos um átomo básico tal como mais particularmente os dialquilamino-alquilmetacrilatos e acrilato, as dialquilamino-alquilmetacrilamida e acrilamida. Tais compostos estão descritos na patente US 3.836.537. O composto vinílico pode também ser um sal de dialquil-dialil-amônio tal como o cloreto de dietildialilamônio. (2) os polímeros que compreendem unidades que derivam: a) de pelo menos um monômero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas no nitrogênio por um radical alquila. b) de pelo menos um comonômero ácido que contém um ou mais grupos carboxílicos reativos, e c) pelo menos um comonômero básico como ésteres com substituintes de amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico, e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilamínoetila com o sulfato de dimetila ou dietila.

As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas de acordo a presente invenção são os grupos cujos grupos alquila contêm de 2 a 12 átomos de carbono e mais particularmente a N-etil-acrilamida, a N-terc-butilacrilamida, a N-ferc-octilacrilamida, a N-octil-acrilamida, a N-decil-acrilamida, a N-dodecil-acrilamida, bem como as metacrilamidas correspondentes.

Os comonômeros ácidos são escolhidos mais particularmente entre os ácidos acrílico, metacrílico, crotônico, itacônico, maléico, fumárico, bem como os mono-ésteres de alquila com 1 a 4 átomos de carbono dos ácidos ou dos anidridos maléico ou fumárico. Os comonômeros básicos preferidos são metacrilatos de amino-etila, de butil-aminoetila, de N, Ν’-dimetil-amino-etila, de N-ferc-butilaminoetila, São particularmente utilizados os copolímeros cuja denominação CTFA (4a edição 1991) é Octylacrilamide/acrylates/butylaminoethyl methacrilate copolymer tais como os produtos vendidos com o nome de Amphomer® ou Lovocryl® 47 pela National Starch. (3) as poliaminoamidas reticuladas e alquiladas parcial ou totalmente que derivam das poliaminoamidas de fórmula geral: (XI) na qual R4 representa um grupo divalente derivado de um ácido dicarboxflico saturado, de um ácido alifático mono ou dicarboxflico de ligação dupla etilênica, de um éster de um alcanol inferior com 1 a 6 átomos de carbono de tais ácidos ou de um radical que deriva da adição de qualquer um dos referidos ácidos a uma amina bis primária ou bis secundária, e Z designa um grupo derivado de uma polialquileno-poliamina-b/s-primária, mono ou bis-secundária e representa de preferência: a) nas proporções de 60 a 100% molar, o grupo (XII) em queX= 2 ep= 2, ou entãox = 3ep = 2 grupo tal que deriva da dietileno-triamina, da trietileno-tetra-amina ou da dipropileno-triamina; b) nas proporções de 0 a 40% molar, o grupo (XII) acima, no qual x = 2 e p -1 e que deriva da etileno-diamina, ou o grupo que deriva da piperazina: c) nas proporções de 0 a 20% molar, o radical -NH-(CH2)6-NH-que deriva da hexametileno-diamina, sendo que tais poliamidas são reticuladas pela adição de uma agente reticulante bifuncional escolhido entre as epí-halohidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis insaturados, através de 0,025 a 0,35 mol de agente reticulante por grupo amina da poli-aminoamida, e alcoilados pela ação de ácido acrílico, de ácido cloro-acético ou de um alcano-sultona ou de seus saís.

Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência entre os ácidos que possuem de 6 a 10 átomos de carbono tais como ácido adípico, 2,2,4-trimetil-adípico e 2,4,4-trimetil-adípico, tereftálico, os ácidos com ligação etilênica dupla como por exemplo os ácidos acrílico, metacrllico, itacônico. As alcano-sultonas utilizadas na alcoilação, são de preferência a propano- ou butano-sultona, os sais de agentes de alcoilação são de preferência os sais de sódio ou de potássio. (4) os polímeros que comportam unidades zwitterônicas de fórmula: (XIII) em que Rs designa um grupo insaturado polimerizável como um grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, e R7 representam um átomo de hidrogênio, um grupo metila, etila ou propila, Rs e Rg representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila de tal maneira que a soma dos átomos de carbono em R8 e Rg não ultrapasse 10.

Os polímeros que compreendem tais unidades podem também compreender unidades derivadas de monômeros não-zwitterônicos como 0 acrilato ou 0 metacrilato de dimetil- ou dietil-amino-etila ou acrilatos ou metacrilatos de alquila, acrilamidas ou metacrilamidas, ou 0 acetato de vinila. (5) os polímeros derivados da quitosana que,comportam unidades monoméricas que correspondem às seguintes fórmulas: sendo que a unidade (XIV) está presente em proporções compreendidas entre 0 e 30%, a unidade (XV) em proporções compreendidas entre 5 e 50% e a unidade (XVI) em proporções compreendidas entre 30 e 90%, ficando entendido que, nessa unidade (XVI), R10 representa um radical de fórmula: (XVII) na qual se q = 0, Rn, R12 e Ri3l idênticos ou diferentes representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um resto metiía, hidroxila, acetóxi ou amino, um resto mono-alquilamina ou um resto di-alquilamina eventualmente interrompidos por um ou mais átomos de nitrogênio e/ou eventualmente substituídos por um ou mais grupos amina, hidroxila, carboxila, alquiltio, sulfônico, um resto alquiltio cujo grupo alquila porta um resto amino, sendo que pelo menos um dos grupos Rn, R12 e R13 é em tal caso um átomo de hidrogênio; ou se q = 1, Rn, R12 e R13 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, bem como os sais formados portais compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros derivados da N-carbóxi-alquilação da quitosana. (7) Os polímeros que correspondem à fórmula geral (XVIII) estão descritos, por exemplo, na patente FR 1.400.366: (XVIII) na qual R14 representa um átomo de hidrogênio, um grupo CH3O, CH3CH2O, fenila, R15 designa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila inferior tal como metila, etila, Rie designa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila inferior tal como metila, etila, R17 designa um grupo alquila inferior tal como metila, etila ou um grupo que corresponde à fórmula: -Ri8-N(Ri6)2, sendo que Rie representa um grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, e R16 possui os significados mencionados acima, bem como os homólogos superiores de tais grupos e que contêm até 6 átomos de carbono. (8) Os polímeros anfóteros do tipo -D-X-D-X escolhidos entre: a) os polímeros obtidos por ação de ácido cioro-acético ou o cloro-acetato de sódio sobre os compostos que compreendem pelo menos uma unidade de fórmula: (XIX) em que D desiqna um grupo e X designa o símbolo E ou E’, E ou E’ idênticos ou diferentes designam um grupo bivalente que é um grupo alquileno de cadeia reta ou ramificada que comporta até 7 átomos de carbono na cadeia principal não-substituída ou substituída por grupos hidroxila e que pode comportar além dos átomos de oxigênio, de nitrogênio, de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; os átomos de oxigênio, de nitrogênio e de enxofre estão presentes em forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfônio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxila, benzilamina, óxido de amina, amônio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano. b) Os polimeros de fórmula: (XX) em que D designa um grupo e X designa o símbolo E ou E’ e pelo menos uma vez E’; E possui o significado indicado acima e E’ é um grupo bivalente que é um grupo alquileno de cadeia reta ou ramificada com até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituído ou não por um ou mais grupos hidroxila e comportando um ou mais átomos de nitrogênio, sendo que o átomo de nitrogênio é substituído por uma cadeia alquila eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio e que comporta obrigatoriamente uma ou mais funções carboxila ou uma ou mais funções hidroxila e betainizadas por reação com o ácido cloro-acético ou cloro-acetato de soda. (9) os copolímeros de alquil(Ci-Cs)vÍniléter/anidrido maléico parcialmente modificados por semi-amidificação com uma N,N-dialquilaminoalquilamina tal como a Ν,Ν-dimetilaminopropilamina ou por semi-esterificação com um Ν,Ν-dialcanol-amina. Tais copolímeros podem também comportar outros monômeros vinílicos como a vinil-caprolactama.

De acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, os polímeros anfóteros fixadores utilizáveis no processo de acordo com a presente invenção podem ser escolhidos entre os copolímeros blocos, ramificados, que compreendem: (a) unidades não-iônicas derivadas de pelo menos um monômero escolhido entre os (met)acrilatos de alquila com Ci-C20, os N-mono-(alqui!a com C2-Ci2Mmet)acrilamidas e os N,N-di-(alquila com C2-Ci2)-(met)acrilamida. (b) unidades aniônicas derivadas de pelo menos um monômero escolhido entre o ácido acrílico e o ácido metacrílico, e (c) unidades polifuncionais derivadas de pelo menos um monômero que comportam pelo menos dois grupos funcionais insaturados, polimerizáveis, e que possuem de preferência uma estrutura constituída de blocos hidrófobos nos quais estão fixados, por meio das unidades polifuncionais (c), diversos blocos mais hidrófilos.

De preferência, os polímeros anfóteros apresentam pelo menos i duas temperaturas de transição vítrea (Tg) e pelo menos uma delas é superior a 20°C e a outra é inferior a 20°C.

Os polimeros anfóteros preferidos são os polímeros que comportam unidades que derivam: a) de pelo menos um monômero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas no nitrogênio por um grupo alquila, b) de pelo menos um comonômero ácido que contém um ou mais grupos carboxílicos reativos, e c) de pelo menos um comonômero básico tal como ésteres com substituintes de amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico, e o produto da quaternização do metacrilato de dimetil-amino-etila com o sulfato de dimetila ou de dietila.

Podem-se citar em particular os polímeros vendidos com o nome Amphomer pela National Starch.

Geralmente, o($) polímero(s) fixador(es) representa(m) de 0,1 a 20%, de preferência, de 1 a 15% em peso do peso total da composição.

De modo vantajoso, a composição de acordo com a presente invenção compreende também pelo menos um agente espessante iônico ou não-iônico, também chamado “agentes de ajuste da reologia".

Os agentes de ajuste da reologia podem ser escolhidos entre as amidas de ácidos graxos (dietanol- ou monoetanolamida de copra, monoetanolamida de ácido alquil éter carboxílico oxietilenado). Tais agentes de ajuste da reologia são de preferência poliméricos. Tais agentes poliméricos podem ser escolhidos em particular entre os espessantes celuiósicos (hidroxietilcelulose, carboximetilcelulose), a goma guar e seus derivados (hidroxipropil guar), as gomas de origem microbiana (goma xantana, goma escleroglucana), os homopolímeros ou copolímeros reticulados de ácido acrílico ou de ácido acrilamido propanossulfônico e os polímeros espessantes associativos tais como descritos a seguir. O agente polimérico é escolhido em particular entre os homopolímeros ou copolímeros reticulados de ácido acrílico ou de ácido acrilamido-propanossulfônico, e de preferência entre os homopolímeros ou copolímeros reticulados de ácido acrilamido- propanossulfônico. A concentração dos agentes espessantes pode variar de aproximadamente 0,01 a 10%, de preferência 0,1 a 5% e mais preferencialmente ainda de 0,3 a 3% em peso em relação ao peso total da composição de acordo com a presente invenção.

Os polímeros associativos são polímeros hidrossolúveis capazes, em um meio aquoso, de se associar de modo reversível entre si ou com outras moléculas.

Sua estrutura química compreende zonas hidrófilas e zonas hidrófobas caracterizadas por peío menos uma cadeia graxa.

Os polímeros associativos podem ser de tipo aniônico, catiônico, anfótero ou não-iônico.

Entre os polímeros associativos de tipo aniônico, pode-se citar: (I) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila, e pelo menos uma unidade éter de alila com cadeia graxa, mais particularmente aqueles cuja unidade hidrófila é constituída por um monômero aniônico insaturado etílênico, mais particularmente ainda por um ácido carboxílico vinílico e mais especiaimente por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou suas misturas, e cuja unidade éter de alila com cadeia graxa corresponde ao monômero de fórmula (XV) a seguir: (XV) na qual R’ designa H ou CH3, B designa 0 radical etilenoxi, n é nulo ou designa um número inteiro que varia de 1 a 100, R designa um radical hidrocarbonado escolhido entre os radicais alquila, aril-alquila, arila, alquil-arila, cicloalquila, que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 24, e mais preferencialmente ainda de 12 a 18 átomos de carbono. Uma unidade de fórmula (XV) particularmente preferida de acordo com a presente invenção é uma unidade em que R’ designa Η, n é igual a 10, e R designa um radical estearila (C18).

Polímeros anfífilos aniônicos de tal tipo estão descritos e preparados, segundo um processo de polimerização em emulsão, na patente EP-0216 479.

Entre tais polímeros associativos aniônicos com cadeia graxa, são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção, os polímeros formados a partir de 20 a 60% em peso de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico, de 5 a 60% em peso de (metjacrilatos de alquilas inferiores, de 2 a 50% em peso de éter de alila com cadeia graxa de fórmula (XV) e de 0 a 1% em peso de um agente reticulante que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido como o ftalato de dialila, o (met)acrilato de alila, o divinil-benzeno, o dimetacrilato de polifetileno glicol), e a metileno-b/s-acrilamida.

Entre estes últimos, são particularmente preferidos os terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etila, de polietileno glicol (10 OE) éter de álcool estearílico (Steareth 10), especialmente os que são vendidos pela Allied Colloids com os nomes de Salcare SC 80 e Salcare SC90 que são emulsões aquosas a 30% de um terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de estearato(steareth)-10-alil éter (40/50/10). (II) os que comportam pelo menos uma unidade hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, e pelo menos uma unidade hidrófoba de tipo éster de alquila (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado.

De preferência, tais polímeros são escolhidos entre aqueles cuja unidade hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde ao monômero de fórmula (XVI) indicada a seguir: (XVI) na qual Ri designa H ou CH3 ou C2H5l ou seja, unidades ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido etacrílico, e cuja unidade hidrófoba de tipo éster de alquil (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado corresponde ao monômero de fórmula (XVII) indicada a seguir: (XVII) na qual R2 designa H ou CH3 ou C2H5 (ou seja, unidades acrilatos, metacrilatos ou etacrilatos) e de preferência H (unidades acrilatos) ou CH3 (unidades metacrilatos), sendo que R3 designa um radical alquila com C10-C30, e de preferência com C12-C22. Ésteres de alquilas (C10-C30) de ácidos carboxílicos insaturados de acordo com a invenção compreendem, por exemplo, 0 acrilato de laurila, 0 acrilato de estearila, 0 acrilato de decila, 0 acrilato de isodecila, 0 acrilato de dodecila, e os metacrilatos correspondentes, 0 metacrilato de laurila, 0 metacrilato de estearila, 0 metacrilato de decila, 0 metacrilato de isodecila, e 0 metacrilato de dodecila.

Polímeros aniônicos deste tipo estão, por exemplo, descritos e preparados, segundo as patentes US 3 915 921 e US 4 509 949.

Entre tal tipo de polímeros associativos aniônicos com cadeia graxa, serão mais particularmente utilizados polímeros formados a partir de uma mistura de monômeros que compreende: (i) essencialmente 0 ácido acrílico, (ii) um éster de fórmula (XVII) descrita acima e na qual R2 designa H ou CH3, sendo que R3 designa um radical alquila com 12 a 22 átomos de carbono, e (iii) um agente reticulante, que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido, como 0 ftalato de dialila, 0 (met)acrilato de alila, 0 divinil-benzeno, 0 dimetacrilato de (poli)etileno glicol, e a metileno-ò/s-acrilamida.

Entre tal tipo de polímeros associativos aniônicos com cadeia graxa, serão mais particularmente utilizados os que são constituídos de 95 a 60% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 4 a 40% em peso de acrilato de alquilas em C10-C30 (unidade hidrófoba), e 0 a 6% em peso de monômero polimerizável reticulante, ou os que são constituídos de 98 a 96% em peso de ácido acrílico (unidade hidrófila), 1 a 4% em peso de acrilato de alquilas em C10-C30 (unidade hidrófoba) e 0,1 a 6% em peso de monômero polimerizável reticulante, tais como os descritos anteriormente.

Entre os polímeros supramencionados, são particularmente preferidos de acordo com a presente invenção, os produtos vendidos pela Goodrich com os nomes comerciais Pemulen TR1®, Pemulen TR2®, Carbopol 1382®, e mais preferencialmente 0 Pemulen TR1®, e 0 produto vendido pela S.E.P.P.I. C. com 0 nome de Coatex SX®. (III) os terpolímeros de anidrido maléico/a-olefina com ¢30-C38/maleato de alquila, tal como 0 produto (copolímero anidrido maléico/a-olefina com C3o-C38/maletato de isopropila) vendido com 0 nome de Performa V 1608 pela Newphase Technologies. (IV) os terpolímeros acrílicos que compreendem: (a) cerca de 20% a 70% em peso de um ácido carboxílico com insaturação α,β-mono-etilênica, (b) cerca de 20% a 80% em peso de um monômero com insaturação α,β-mono-etilênica não-tensoativo diferente de (a), (c) cerca de 0,5 a 60% em peso de um mono-uretano não-iônico que é 0 produto da reação de um tensoativo mono-hídrico com um mono-isocianato com insaturação mono-etilênica, tais como os descritos no pedido de patente EP-A-0173109 e mais particularmente 0 descrito no exemplo 3, ou seja, um terpolímero ácido metacrílico/acrilato de metila/dimetil-meía-isopropenil-benzil-isocianato de álcool behenila etoxilado (40OE) em dispersão aquosa a 25% em peso. (V) os copolímeros que comportam entre seus monômeros um ácido carboxílico com insaturação α,β-mono-etilênica e um éster de ácido carboxílico com insaturação α,β-mono-etilênica e de um álcool graxo óxi-alquilenado.

Preferencialmente, tais compostos compreendem ainda como monômero um éster de ácido carboxílico com insaturação α,β-mono-etilênica e de álcool com CrC4. A título de exemplo de tal tipo de composto, pode-se citar o Aculyn 22® vendido pela Rohm & Haas, que é um terpolímero ácido metacrílico/acrilato de etila/metacrilato de estearila oxialquilenado.

Entre os polímeros associativos de tipo catiônico, pode-se citar: (I) os poliuretanos associativos catiônicos cuja família foi descrita pela Depositante no pedido de patente francesa n° 0 009 609; ela pode ser representada pela fórmula geral (XVIII) indicada a seguir: (XVIII) na qual: R e R’, idênticos ou diferentes, representam um grupo hidrófobo ou um átomo de hidrogênio; X e X', idênticos ou diferentes, representam um grupo que comporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo, ou ainda o grupo L"; L, L' e L", idênticos ou diferentes, representam um grupo derivado de um diisocianato; P e P’, idênticos ou diferentes, representam um grupo que comporta uma função amina que porta ou não um grupo hidrófobo; Y representa um grupo hidrófilo; r é um número inteiro compreendido entre 1 e 100, de preferência entre 1 e 50 e, em particular, entre 1 e 25, n, m e p valem cada um independentemente dos outros entre 0 e 1000; e a molécula contém pelo menos uma função amina protonada ou quaternizada e pelo menos um grupo hidrófobo.

Em um modo de realização preferido de tais poliuretanos, os únicos grupos hidrófobos são grupos R e R’ nas extremidades de cadeia.

Uma família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (XVIII) descrita acima e na qual: R e R' representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X, X’ representam um grupo L” cada um, n e p vale, entre 1 e 1000 e L, L’, L”, P, F, V e m possuem o significado indicado acima.

Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (XVIII) acima, na qual: R e R’ representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X, X’ representam um grupo L” cada um, n e p valem 0, e L, L’, L", e Y e m possuem o significado indicado acima. O fato de n e p valerem 0 significa que tais polímeros não comportam unidades derivadas de um monômero com função amina, incorporado ao polímero durante a poli-condensação. As funções amina protonadas de tais poliuretanos resultam da hidrólise de funções isocianato, em excesso, em extremidade de cadeia, seguida da alquilação das funções amina primária formadas por agentes de alquilação com grupo hidrófobo, ou seja, compostos de tipo RQ ou R'Q, no qual ReR’ são tais como definidos mais acima e Q designa um grupo de partida como um halogeneto, um sulfato, etc.

Outra família preferida de poliuretanos associativos catiônicos é a que corresponde à fórmula (XVIII) acima na qual: R e R' representam ambos independentemente um grupo hidrófobo, X e X’ representam ambos independentemente um grupo que comporta uma amina quaternária, n e p valem zero, e L, L’, Y e m possuem o significado indicado acima. A massa molecular média em número dos poliuretanos associativos catiônicos está compreendida, de preferência, entre 400 e 500 000, em particular entre 1000 e 400 000 e idealmente entre 1000 e 300.000.

Por grupo hidrófobo, entende-se um radical ou polímero com cadeia hidrocarbonada, saturada ou não, linear ou ramificada, que pode conter um ou mais heteroátomos tais como P, O, N, S, ou um radical com cadeia perfluorada ou siliconada. Quando ele designa um radical hidrocarbonado, o grupo hidrófobo comporta pelo menos 10 átomos de carbono, de preferência de 10 a 30 átomos de carbono, em particular de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente de 18 a 30 átomos de carbono.

Preferencialmente, o grupo hidrocarbonado provém de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrófobo pode provir de um álcool graxo tal como o álcool estearílico, o álcool dodecílico, o álcool decílico. Ele pode também designar um polímero hidrocarbonado, tal como, o poli-butadieno.

Quando X e/ou X' designarem um grupo que comporta uma amina terciária ou quaternária, X e/ou X’ podem representar uma das seguintes fórmulas: nas quais: R2 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ou insaturado, ou um radical arileno, e um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P;

Ri e R3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquila ou alcenila com Ci-C30, linear ou ramificado, um radical arila, e pelo menos um dos átomos de carbono pode ser substituído por um heteroátomo escolhido entre N, S, O, P; A' é um contra-íon fisiologicamente aceitável.

Os grupos L, L’ e L” representam um grupo de fórmula: na qual: Z representa -O-, -S- ou -NH-; e R4 representa um radical alquileno com 1 a 20 átomos de carbono, linear ou ramificado, que comporta ou não um ciclo saturado ou insaturado, um radical arileno, e um ou mais átomos de carbono podem ser substituídos por um heteroátomo escolhido entre N, S, O e P.

Os grupos P e P't que compreendem uma função amina, podem representar peto menos uma das seguintes fórmulas: nas quais: R5 e R7 possuem os mesmos significados que R2 definido anteriormente; R6, Re e Rg possuem os mesmos significados que R1 e R3 definidos anteriormente;

Rio representa um radica! alquüeno, linear ou ramificado, eventualmente insaturado e que pode conter um ou mais heteroátomos escolhidos entre IM, O, S e P, e A' é um contra-fon fisiologicamente aceitável.

No que diz respeito ao significado de Y, entende-se por grupo hidrófilo um grupo hidrossoiúvet poümérico ou não. A título de exemplo, pode-se citar, quando não se trata de polímeros, 0 etileno glicol, 0 dietileno glicol e 0 propileno glicol.

Quando se trata, de acordo com um modo de realização preferido, de um polímero hidrófilo, pode-se citar a título de exemplo os poliéteres, os poliésteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura de tais polímeros. A título preferencial, 0 composto hidrófilo é um poliéter, e em particular um poli(óxido de etileno) ou um poli(óxido de propileno).

Os poliuretanos associativos catiônicos de fórmula (XVIII) utilizáveis de acordo com a presente invenção são formados a partir de di-isocianatos e de diferentes compostos que possuem funções de hidrogênio lábil. As funções de hidrogênio lábil podem ser funções álcool, amina primária ou secundária ou tiol, que dão, após reação com as funções di-isocianato, respectivamente poliuretanos, poliuréias e politiuréias. O termo “poliuretanos” utilizável de acordo com a presente invenção engloba estes três tipos de polímeros, ou seja, os poliuretanos propriamente ditos, as poliuréias e as politiuréias, bem como seus copolímeros.

Um primeiro tipo de compostos que entram na preparação do poliuretano de fórmula (XVIII) é um composto que comporta pelo menos uma unidade com função amina. Tal composto pode ser multi-funcional, mas de preferência o composto é bi-funcional, ou seja, de acordo com um modo de realização preferencial, tal composto comporta dois átomos de hidrogênio lábil portados, por exemplo, por uma função hidroxila, amina primária, amina secundária ou tiol. Pode-se também utilizar uma mistura de compostos multifuncionais e bi-funcionais na qual a porcentagem de compostos multifuncionais é baixa.

Como indicado anteriormente, tal composto pode comportar mais de uma unidade com função amina. Trata-se então de um polímero que porta uma repetição da unidade com função amina.

Tal tipo de compostos pode ser representado por uma das seguintes fórmulas: ou nas quais Z, P, P', n e p são tais como definidos acima. A título de exemplo de composto com função amina, pode-se citar a N-metil-dietanolamina, a N-terc-butil-dietanolamina, a N-sulfoetil-dietiletanolamina. O segundo composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XVIII) é um diisocianato que corresponde à fórmula: na qual R4 está definido acima. A titulo de exemplo, pode-se citar 0 metileno-difenil-diisocianato, 0 metileno-ciclo-hexanodiisocianato, a isoforona-diisocianato, 0 tolueno-diisocianato, 0 naftaleno-diisocianato, 0 butano-diisocianato, 0 hexano-diisocianato, Um terceiro composto que entra na preparação do poliuretano de fórmula (XVIII) é um composto hidrófobo destinado a formar os grupos hidrófobos terminais do polímero de fórmula (XVIII).

Tal composto é constituído por um grupo hidrófobo e por uma função de hidrogênio lábil, por exemplo, uma função hidroxila, amina primária ou secundária, ou tiol. A titulo de exemplo, tal composto pode ser um álcool graxo, como, em particular, 0 álcool estearílico, 0 álcool dodecilico, 0 álcool decílico. Quando tal composto comportar uma cadeia polimérica, pode se tratar, por exemplo, do poli-butadieno hidrogenado - hidroxila. O grupo hidrófobo do poliuretano de fórmula (XVIII) pode também resultar da reação de quaternização da amina terciária do composto que comporta pelo menos uma unidade amina terciária. Assim, 0 grupo hidrófobo é introduzido pelo agente quaternizante. Tal agente quaternizante é um composto de tipo RQ ou R’Q, no qual R e R’ são tais que definidos mais acima e Q representa um grupo de salda tal como um halogeneto, um sulfato etc. O poliuretano associativo catiônico pode ainda compreender uma sequência hidrófila. Tal sequência é aportada por um quarto tipo de composto que entra na preparação do polímero. Tal composto pode ser multi-funcional. Ele é, de preferência, bi-funcional. Pode-se também ter uma mistura em que a porcentagem de composto multi-funcional seja baixa.

As funções de hidrogênio lábil são funções álcool, amina primária ou secundária, ou tiol. Tal composto pode ser um polímero terminado nas extremidades das cadeias por uma de tais funções de hidrogênio lábil. A título de exemplo, pode-se citar, quando não se trata de polímeros, o etileno glicol, o díetileno glicol e o propiieno glicol.

Quando se trata de um polímero hidrófilo, pode-se citar a título de exemplo, os poliéteres, os poliéteres sulfonados, as poliamidas sulfonadas, ou uma mistura de tais polímeros. A título preferencial, o composto hidrófilo é um poliéter e, em particular, um poli(óxido de etileno) ou poii(óxido de propiieno). O grupo hidrófilo referenciado Y na fórmula (XVIII) é facultativo, De fato, as unidades com função amina quaternária ou protonada podem bastar para conferir a solubilidade ou a hidro-díspersibilidade necessária para tal tipo de polímero em uma solução aquosa.

Embora a presença de um grupo Y hidrófilo seja facultativa, preferem-se, todavia, os poliuretanos associativos catiônicos que comportam tal grupo. -(II) os derivados de ceiuiose quaternizada e os poliacrilatos com grupos laterais aminados não cíclicos.

Os derivados de celulose quaternizada são, em particular: - as celuloses quaternizadas modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa, tais como os grupos alquila, arilalquila, alquilarila que comportam pelo menos 8 átomos de carbono, ou misturas de tais grupos, - as hidróxi-etilceluloses quaternizadas modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa, tais como os grupos alquila, arilalquila, alquilarila que comportam pelo menos 8 átomos de carbono, ou misturas de tais grupos.

Os radicais alquilas portados pelas celuloses ou hidróxi-etilceluloses quaternizadas acima comportam de preferência de 8 a 30 átomos de carbono. Os radicais arila designam de preferência os grupos fenila, benzila, naftila ou antrila.

Podem-se indicar como exemplos de alquil-hidróxietil-celuloses quaternizadas com cadeias graxas com Ce-30, os produtos Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529 18B® (alquila com C12) e Quatrisoft LM-X 529-8® (alquila com Cib) comercializados pela Amerchol e os produtos Crodacel QM®, Crodacel QL® (alquila com C12) e Crodace! QS® (alquila com 0«) comercializados pela Croda.

Os polímeros associativos anfóteros são escolhidos de preferência entre os que comportam pelo menos uma unidade catiônica acíclica. Mais particularmente ainda, preferem-se os que são preparados a partir ou que compreendem 1 a 20% molar de monômeros que comportam uma cadeia graxa, e de preferência 1,5 a 15% molar e mais particularmente ainda 1,5 a 6% molar, em relação ao número total de rnols de monômeros.

Os polímeros associativos anfóteros preferidos de acordo com a presente invenção compreendem, ou são preparados copolimerizando-se: 1) pelo menos um monômero de fórmula (XIX) ou (XX): A- (XIX) (XX) nas quais, Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, R3l R4 e R5l idênticos ou diferentes, representam um radical alquila linear ou ramificado que possui de 1 a 30 átomos de carbono, Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigênio, n é um número inteiro de 2 a 5, A‘ é um ânion proveniente de um ácido orgânico ou mineral, tal como um ânion metossulfato ou um halogenetotal como cloreto ou brometo; 2) pelo menos um monômero de fórmula (XXI): (XXI) na qual Re e R7| idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila; e 3) pelo menos um monômero de fórmula (XXII): (XXII) na quaí Re e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical metila, X designa um átomo de oxigênio ou de nitrogênio e Re designa um radical alquila linear ou ramificado que possui de 1 a 30 átomos de carbono; e pelo menos um dos monômeros de fórmula (XIX), (XX) ou (XXII) comporta pelo menos uma cadeia graxa.

Os monômeros de fórmula (XIX) e (XX) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo por: - dimetilamino-etilmetacrilato, dimetilamino-etilacrilato, - dietilamino-etilmetacrilato, dietilamino-etilacrilato, - dimetilamino-propilmetacrilato, dimetilamino-propilacrilato, -dimetilamino-propilmetacrilamida, dimetilamino-propilacrilamida, e tais monômeros são eventualmente quaternizados, por exemplo por um halogeneto de alquila com C1-C4 ou um sulfato de dialquila com C1-C4.

Mais particularmente, o monômero de fórmula (XIX) é escolhido entre o cloreto de acrilamidopropil-trimetilamônio e o cloreto de metacrilamido-propil-trimetilamônlo.

Os monômeros de fórmula (XXI) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído pelo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico e o ácido metil-2-crotônico. Mais particularmente, o monômero de fórmula (XXI) é o ácido acrílico.

Os monômeros de fórmula (XXII) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por acrilatatos ou metacrilatos de alquila com C12-C22 e mais particularmente com Ci6-C18.

Os monômeros que constituem os polímeros anfóteros de cadeia graxa da presente invenção são de preferência já neutralizados e/ou quaternizados. A relação do número de cargas catiônicas / cargas aniônicas é de preferência igual à aproximadamente 1.

Os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção compreendem de preferência de 1 a 10% molar do monômero que comporta uma cadeia graxa (monômero de fórmula (XIX), (XX) ou (XXII)), e de preferência de 1,5 a 6% em rnols, em relação ao número total de rnols do monômero.

Os pesos moleculares médios em peso dos polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção podem variar de 500 a 50.000.000 e estão de preferência compreendidos entre 10.000 e 5.000.000.

Os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção podem também conter outros monômeros tais como monômeros não-iônicos e em particular tais como os acrilatos ou metacrilatos de alquila com C1-C4.

Polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção estão por exemplo descritos e preparados no documento WO 98/44012.

Entre os polímeros associativos anfóteros de acordo com a presente invenção, preferem-se os terpolímeros ácido acrílico / cloreto de (met)acrÍlamidopropil-trimetilamônio / metacrilato de estearila.

Os polímeros associativos de tipo não -iônico utilizáveis de acordo com a presente invenção são escolhidos de preferência entre; (1) as celuloses modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa; pode-se a citar a título de exemplo; - as hidroxietilceluloses modificadas por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa tais como grupos alquila, arilalquila, alquilarila, ou suas misturas, e nos quais os grupos alquila possuem de preferência Cs-C22, como 0 produto Natrosol Plus Grade® 330 CS (alquilas com Cie) vendido pela Aqualon, ou 0 produto Bermocoll EHM100® vendido pela Berol Nobel, - as que são modificadas por grupos polialquileno glicol éter de alquilfenol, como 0 produto Amercell Polymer HM-1500® (polietileno glicol (15) éter de nonilfenol) vendido pela Amerchol, (2) Os hidroxipropil guar modificados por grupos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como 0 produto Esaflor HM 22® (cadeia alquila com C22) vendido pela Lamberti, os produtos RE210-18® (cadeia alquila com C14) e RE205-1® (cadeia alquila com C20) vendidos pela Rhône Poulenc. (3) os copolfmeros de vinil-pirrolidona e de monômeros hidrófobos com cadeia graxa, entre os quais se pode citar a título de exemplo: - os produtos Antaron V216® ou Ganex V216® (copolímero vinil-pirrolidona/hexadeceno) vendido pela I.S.P.

Os produtos Antaron V220® ou Ganex V220® (copolímero vinil-pirrolidona/eicoseno) vendido pela I.S.P. (4) Os copolimeros de metacrilatos ou de acriiatos de alquilas com Ci-Ce e de monômeros anfifilos que comportam pelo menos uma cadeia graxa, tais como 0 copolímero acrilato de metila/acrilato de estearila óxi- etilenado vendido pela Goldschmidt com o nome de Antil 208®. (5) Os copolímeros de metacrilatos ou de acrilatos hidrófilos e de monômeros hidrófobos que comportam pelo menos uma cadeia graxa como, por exemplo, o copolímero metacrilato de polietileno glicol/metacrilato de laurila. (6) Os poliuretanos poliéteres que comportam em sua cadeia, ao mesmo tempo seqüências hidrófilas de natureza geralmente poli-óxietilenada e seqüências hidrófobas que podem ser encadeamentos alifáticos sozinhos e/ou encadeamentos cicloalifáticos e/ou aromáticos. (7) Os polímeros com esqueleto aminoplasto éter que possuem pelo menos uma cadeia graxa, como os compostos Pure Thix® propostos pela Sud-Chemie.

De preferência, os poliéteres poliuretanos comportam pelo menos duas cadeias lipofílicas hidrocarbonadas, que possuem de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por uma seqüência hidrófila, e as cadeias hidrocarbonadas podem ser cadeias pendentes ou cadeias em extremidade de seqüência hidrófila. Em particular, é possível que estejam previstas uma ou mais cadeias pendentes. Além disso, o polímero pode comportar uma cadeia hidrocarbonada em uma extremidade ou nas duas extremidades de uma seqüência hidrófila.

Os poliéteres poliuretanos podem ser multi-seqüenciados, em particular em forma de tribloco. As seqüências hidrófobas podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco com seqüência central hidrófila) ou distribuídas ao mesmo tempo nas extremidades e na cadeia (polímero multi-seqüenciado, por exemplo). Tais polímeros podem estar também em forma de enxertos ou de estrela.

Os poliéteres poliuretanos não-iônicos com cadeia graxa podem ser copolímeros triblocos cuja seqüência hidrófila é uma cadeia poli-óxietilenada que comporta de 50 a 1000 grupos óxi-etilenados. Os poliéteres poliuretanos não-iônicos comportam uma ligação uretano entre as seqüências rófilas, daí a origem de seu nome.

Por extensão, constam também entre os poliéteres poliuretanos )-iônicos com cadeia graxa, aqueles cujas seqüências hidrófilas estão idas por outras ligações químicas às seqüência lipofílicas. A título de exemplos de poliéteres poliuretanos não-iônicos com leia graxa utilizáveis na presente invenção, pode-se utilizar também o solate 205® com função uréia, vendido pela Rheox, ou ainda os Rheolates® i, 204 ou 212, bem como o Acrysol RM 184®.

Pode-se também citar o produto Elfacos T210® com cadeia alquila n C12-C14 e 0 produto Elfacos T212® com cadeia alquila com C18 da Akzo. O produto DW 1206B® da Rohm & Hass com cadeia alquila com , e com ligação uretano, proposto a 20% de matéria seca na água, também Je ser utilizado.

Podem-se também utilizar soluções ou dispersões de tais ímeros em particular na água ou em meio hidroalcoólico. A título de exemplo tais polímeros pode-se citar 0 Rheolate® 255, 0 Rheolate® 278 e 0 eolate® 244 vendidos pela Rheox. Pode-se também utilizar 0 produto DW 36F e 0 DW 1206J propostos pela Rohm & Haas.

Os poliéteres poliuretanos utilizáveis de acordo com a presente enção são, em particular, os descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Hansen - Colloid Polym. Sei 271, 380-389 (1993).

Mais particularmente ainda, prefere-se utilizar um poliéter iuretano suscetível de ser obtido por poli-condensação de pelo menos três npostos que compreendem (i) pelo menos um polietileno glicol que Tipreende de 150 a 180 rnols de óxido de etileno, (ii) de álcool estearílico ou álcool decííico e (íii) de pelo menos um diisocianato.

Tais poliéter poliuretanos são vendidos em particular pela Rohm & as, com os nomes Aculyn 46® e Aculyn 44® [0 Aculyn 46® é um poli- condensado de polietileno glicol a 150 ou 180 mois de óxido de etileno, de álcool estearílico e de metileno-ò/s-(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 15% em peso em uma matriz de maltodextrina (4%) e de água (81%); o Aculyn 44® é um poli-condensado de polietileno glicol a 150 ou 180 mois de óxido de etileno, de álcool decílico e de metileno-Ws-(4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 35% em peso em uma mistura de propileno glicol (39%) e de água (26%)].

De acordo com uma variante particularmente preferida, a composição de acordo com a presente invenção compreende tal polímero associativo de tipo aniônico, vantajosamente em uma concentração que varia de 0,1 a 5%, de preferência de 0,3 a 3% em peso, em relação ao peso total da composição. A composição pode conter ainda pelo menos um aditivo escolhido entre os princípios ativos e adjuvantes cosméticos utilizados habitualmente no campo capilar. Tais aditivos são escolhidos, por exemplo, entre as vitaminas, os aminoácidos, os oligopeptídeos, os peptídeos, as proteínas hidrolisadas ou não, modificadas ou não, as enzimas, os ácidos e álcoois graxos ramificados ou não, as ceras animais, vegetais ou minerais, as ceramidas e as pseudo-ceramidas, os ácidos orgânicos hidroxilados, os filtros UV, os agentes antioxidantes e os agentes anti-radicais livres, os agentes quelantes, os agentes anticaspa, os agentes reguladores de seborréia, os agentes calmantes, os agentes tensoativos iônicos ou não-iônicos, os silicones, os óleos minerais, vegetais ou animais, os poliisobutenos e as poli(a-olefinas), os ésteres graxos adicionais diferentes dos ésteres de polietileno glicol e de ácido graxo mencionados acima, os agentes colorantes capilares, tais como os colorantes diretos, precursores de colorante por oxidação e os pigmentos, os ácidos, bases, plastificantes, perfumes, conservantes, cargas inorgânicas, madrepérolas, palhetas.

Tais aditivos estão presentes na composição de acordo com a presente invenção em uma quantidade que varia de 0 a 20% em peso em relação ao peso total da composição.

Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher ta! ou tais princípios ativos e adjuvantes cosméticos complementares de modo que as propriedades íntrínsecamente ligadas ao dispositivo e processo de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção, sem apresentar porém um caráter limitativo.

Exemplos Foram realizadas as seguintes composições (em % de matéria ativa).

Tabelai Tabela 2 Tais composições apresentam boas propriedades de fixação bem como uma permanência de tais propriedades ao longo do tempo.

ReivihpicacÒes

Claims

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA NÂO-LAVANTE» caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio alcoólico ou hidroalcoólico cosmeticamente aceitável; - pelo menos um polímero fixador iônico, escolhido a partir de: - polímero fixador aniônico, escolhido a partir de homopolímeros ou copolímeros de ácido acrílico e metacrílico ou seus sais, copolímeros de ácido crotônico, e polímeros que possuem grupos sulfoisoftalato ou - polímeros fixadores anfóteros, escolhidos a partir polímeros que compreendem unidades derivadas: a) a partir de pelo menos um monômero escolhido a partir de acri Iam idas ou metacri Iam idas substituídas no nitrogênio por um grupo alquila, b) a partir de pelo menos um comonômero ácido que compreende um ou mais grupos carboxílicos reativos, o) a partir de pelo menos um comonômero básico, ou suas misturas, - pelo menos um éster de polietileno glicol e de ácido graxo de fórmula: em que: R2 corresponde ao hidrogênio ou a um grupo (CHjjCHsO^CORí; n1 é um número inteiro igual a 0; n2 representa um número inteiro que varia de 2 a 300; n3 representa um número inteiro que varia de 1 a 300; nO é um número inteiro que varia 0 a 300, R3 corresponde a um grupo hidroxila ou a um grupo R5COO; R1, R4, Rs. independentemente um do outro, correspondem a um grupo alquila com C10-C3O ou alquileno com Ci0-C3o, e - pelo menos um agente espessante.

2. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a concentração de polímero fixador iônico varia de 0,1 a 20%, de preferência, de 1 a 15% em peso em relação ao peso total da composição.

3. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que a concentração de éster de polietileno glicol e de ácido graxo varia de 0,01% a 20% em peso, de preferência, de 0,1 a 15% e, mais preferencialmente ainda, de 1 a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o agente espessante é um polímero espessante.

5. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero espessante associativo do tipo aniônico que contém pelo menos uma unidade hidrófila do tipo ácido carboxílico insaturado olefínico e pelo menos uma unidade hidrófoba de tipo éster de alquila (C10-C30) de ácido carboxílico insaturado.

6. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 4 a 5, caracterizada pelo fato de que a concentração de polímero espessante varia de 0,01 a 10%, de preferência, de 0,1 a 5% e, mais preferencialmente ainda, de 0,3 a 3% em peso, em relação ao peso total da composição.

7. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um aditivo escolhido entre as vitaminas, os aminoácidos, os oligopeptídeos, os peptídeos, as proteínas hidrolisadas ou não, modificadas ou não, as enzimas, os ácidos e álcoois graxos ramificados ou não, as ceras animais, vegetais ou minerais, as ceramidas e as pseudo-ceramidas, os ácidos orgânicos hidroxilados, os filtros UV, os agentes antioxidantes e os agentes anti-radicais livres, os agentes quelantes, os agentes anticaspa, os agentes reguladores de seborréia, os agentes calmantes, os agentes tensoativos iônicos ou não-iônicos, os silicones, os óleos minerais, vegetais ou animais, os poliisobutenos e as poli(cc-olefinas), os ésteres graxos adicionais, os agentes colorantes capilares, tais como os colorantes diretos, precursores de colorante por oxidação e os pigmentos, os ácidos, bases, plastificantes, perfumes, conservantes, cargas inorgânicas, madrepérolas, palhetas.

8. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que se apresenta em forma de spray.

9. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que se apresenta em forma de gel.

10. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que se apresenta em forma de mousse.

11. PROCESSO PARA A MODELAGEM OU A MANUTENÇÃO DO PENTEADO, caracterizado pelo fato de que a composição cosmética conforme descrita em uma das reivindicações de 1 a 10, é utilizada.

12. USO DE UMA COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser como uma composição para o penteado destinada à fixação e à manutenção dos cabelos.

13. USO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de ser para conferir ao penteado uma boa resistência ao longo do tempo.