BRPI0706048A2

BRPI0706048A2 - composição de polietileno de alta densidade, método para produzir uma composição de polietileno de alta densidade, artigo, fechamento de tampa de garrafa, método para melhorar fechamentos de tampas de garrafas, e método para produzir um artigo

Info

Publication number: BRPI0706048A2
Application number: BRPI0706048-3A
Authority: BR
Inventors: William J Michie; Thomas W Kay; Stephanie M Whited; Dale M Elley-Bristow; David T Gillespie; Lonnie G Hazlitt
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2006-05-02
Filing date: 2007-05-02
Publication date: 2011-03-22
Also published as: RU2444545C2; JP5575470B2; CA2621688A1; KR20090014329A; ATE474881T1; ES2338936T3; CA2623750C; AU2007248497A1; KR101439556B1; CN101356225B; AR060835A1; CN101356225A; JP2009535787A; BRPI0706040B1; CN101356226A; ATE461242T1; RU2008123595A; BRPI0706040A2; CA2623750A1; CN101356226B

Abstract

COMPOSIçAO DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE, METODO PARA PRODUZIR UMA COMPOSIçAO DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE, ARTIGO, FECHAMENTO DE TAMPA DE GARRAFA, MéTODO PARA MELHORAR FECHAMENTOS DE TAMPAS DE GARRAFAS, E MéTODO PARA PRODUZIR UM ARTIGO A presente invenção é uma composição de polietileno de alta densidade, método de preparar a mesma, artigos confeccionados a partir dela, e método para confeccionar tais artigos. A composição de polietileno de alta densidade da presente invenção inclui um primeiro componente e um segundo componente. O primeiro componente é um copolímero de etileno/alfa-olefina de alto peso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e um índice de fusão (I21,6)na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos. O segundo componente é um polímero de etileno de baixo peso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice de fusão (i2)na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos. A composição de polietileno de alta densidade tem um índice de fusão (i2)depelo menos 1, uma densidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3, e g' maior ou igual a 1. O método para produzir uma composição de polietileno de alta densidade inclui as seguintes etapas: (1) introduzir etileno, e um ou mais comonómeros de alfa-olefina num primeiro reator; (2)

Description

"COMPOSIÇÃO DE POLIΕΤΙLENO DE ALTA DENSIDADE, MÉTODO PARAPRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE,ARTIGO, FECHAMENTO DE TAMPA DE GARRAFA, MÉTODO PARAMELHORAR FECHAMENTOS DE TAMPAS DE GARRAFAS, E MÉTODO PARAPRODUZIR UM ARTIGO"

Campo da invenção

A presente invenção refere-se às composições depolietileno de alta densidade, método de preparar asmesmas, e artigos confeccionados a partir delas.

Histórico da invenção

De modo geral, é conhecido o uso de materiais poliméricospara manufaturar artigos moldados, tais como recipientese dispositivos de fechamento. Podem ser empregadosdiferentes métodos para manufaturar dispositivos defechamento, tais como tampas de garrafas, ou recipiente,tais como garrafas. Por exemplo, tais dispositivos defechamento podem ser manufaturados via moldagem porcompressão ou moldagem por injeção; ou alternativamente,os recipientes podem ser manufaturados via moldagem porsopro, moldagem por sopro/injeção, ou moldagem porsopro/estiramento/inj eção.

No processo de moldagem por compressão, um molde de duaspartes prove uma cavidade tendo a forma de um artigomoldado desejado. Aquece-se o molde. Uma quantidadeapropriada de composto de moldagem fundido de umaextrusora á carregado na metade inferior do molde. Asduas partes do molde são unidas sob pressão. 0 compostode moldagem, amolecido pelo calor, é desse modo soldadonuma massa contínua tendo a forma da cavidade. Se ocomposto de moldagem for um material termofixo, a massacontínua poderá ser endurecida via aquecimento adicional,sob pressão, no molde. Se o composto de moldagem for ummaterial termoplástico, a massa contínua poderá serendurecida via resfriamento, sob pressão, no molde.No processo de moldagem por injeção, alimenta-se ocomposto de moldagem numa extrusora via um funil decarga. A extrusora transporta, aquece, funde, epressuriza o composto de moldagem para formar umacorrente de matéria fundida. A corrente de matériafundida é forçada para fora da extrusora através de umbocal para um molde relativamente frio mentido fechadosob pressão carregando, assim, o molde. A matéria fundidaresfria e endurece até colocação completa. Depois, abre-se o molde e remove-se a peça moldada.

No processo de moldagem por sopro, por exemplo moldagempor sopro/injeção, funde-se o composto de moldagem, edepois, ele é moldado num tubo ou parison. Asextremidades do tubo ou parison são seladas, exceto numaárea através da qual o ar soprado pode entrar. 0 tubo ouparison selado é inflado dentro de um molde tomando assima forma do molde. 0 artigo moldado é resfriado, e depoisejetado do molde. Se necessário, o artigo moldado édepois aparado.

Em geral, um dispositivo de fechamento, tal como umatampa de garrafa de refrigerante, deve sersuficientemente forte para suportar a pressão de umabebida gaseificada, e ainda suficientemente mole paraprover uma vedação excelente na garrafa sem a necessidadede um revestimento interno. Adicionalmente, umdispositivo de fechamento, tal como uma tampa de garrafade refrigerante, deve geralmente possuir uma boaresistência à fissuração mecanoquímica ambiental, boaresistência ao impacto, bom torque de remoção, e um bomtorque de extração. Empregaram-se técnicas diferentespara prover tais dispositivos de fechamento tendopropriedades aceitáveis.

Por exemplo, o uso de um polímero de polipropileno comouma tampa de garrafa com a resistência necessária com umrevestimento interno, que pode compreenderetileno/acetato de vinila (EVA) mole, poli(cloreto devinila) (PVC), borracha de butila, etc., também égeralmente conhecida. Entretanto, esta construção de duaspeças é cara por causa da necessidade de um revestimentointerno. Além disso, seria mais fácil e mais convenienteusar um fechamento de uma só peça, sem um revestimento.Nas tentativas para eliminar a necessidade de umaconstrução de duas partes, sugeriu-se o uso de diferentesmisturas de polímeros. Entretanto, ainda há necessidadede formulações poliméricas que possam ser moldadas comodispositivos de fechamento tendo propriedades aceitáveis,tais como não ser necessário nenhum revestimento parafacilitar uma vedação, sabor e odor aceitáveis,resistência à fissuração mecanoquímica satisfatória, eresistência ao impacto para impedir falha derevestimento.

Sumário da invenção

A presente invenção é uma composição de polietileno dealta densidade, método de preparar a mesma, artigosconfeccionados a partir dela, e método para confeccionartais artigos. A composição de polietileno de altadensidade da presente invenção inclui um primeirocomponente e um segundo componente. 0 primeiro componenteé um copolímero de etileno/alfa-olefina de alto pesomolecular tendo uma densidade na faixa de 0,915 a 0,94 0g/cm3, e um índice de fusão (I21,s) na faixa de 0,5 a 10g/10 minutos. 0 segundo componente é um polímero deetileno de baixo peso molecular tendo uma densidade nafaixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice de fusão (I2)na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos. A composição depolietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2)de pelo menos 1, uma densidade na faixa de 0,950 a 0,960g/cm3, e g' maior ou igual a 1. O método para produziruma composição de polietileno de alta densidade inclui asseguintes etapas: (1) introduzir etileno, e um ou maiscomonômeros de alfa-olefina num primeiro reator; (2)(co) polimerizar o etileno na presença de um ou maiscomonômeros de alfa-olefina no primeiro reator produzindoassim um primeiro componente, sendo que o primeirocomponente é um copolímero de etileno/alfa-olefina dealto peso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,915a 0,940 g/cm3, e um índice de fusão (I2i,6) na faixa de0,5 a 10 g/10 minutos; (3) introduzir o primeirocomponente e etileno adicional num segundo reator; (4)polimerizar o etileno adicional no segundo reatorproduzindo assim um segundo componente, sendo que osegundo componente é um polímero de etileno de baixo pesomolecular tendo uma densidade na faixa de 0,965 a 0,980g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 50 a 1500g/10 minutos; e (5) produzir dessa maneira a composiçãode polietileno de alta densidade, sendo que a composiçãode polietileno de alta densidade tem um índice de fusão(I2) de pelo menos 1, uma densidade na faixa de 0,950 a0,960 g/cm3, e g' maior ou igual a 1. Os artigos deacordo com a presente invenção compreendem a composiçãode polietileno de alta densidade acima descrita, e taisartigos pode ser produzidos via moldagem por compressão,moldagem por injeção, moldagem por sopro/injeção, oumoldagem por sopro/estiramento/injeção.

Numa incorporação, a presente invenção provê umacomposição de polietileno de alta densidade compreendendoum copolímero de polietileno/alfa-olefina de alto pesomolecular tendo uma densidade na faixa de 0,915 a 0,94 0g/cm3, e um índice de fusão (Ι2χ,6) na faixa de 0,5 a 10g/10 minutos, e um polímero de etileno de baixo pesomolecular tendo uma densidade na faixa de 0,965 a 0,98 0g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 50 a 1500g/10 minutos, sendo que a composição de polietileno dealta densidade inventiva tem um índice de fusão (I2) depelo menos 1 g/10 minutos, uma densidade na faixa de0,950 a 0,960 g/cm3, e g' maior ou igual a 1.

Numa incorporação alternativa, a presente invenção provêainda um método para produzir uma composição depolietileno de alta densidade compreendendo as etapas de:(1) introduzir etileno, e um ou mais comonômeros de alfa-olefina num primeiro reator; (2) (co)polimerizar oetileno na presença de um ou mais comonômeros de alfa-olefina no primeiro reator produzindo assim um copolímerode etileno/alfa-olefina de alto peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,915 a 0,94 0 g/cm3, e um índice defusão (I2i) na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos; (3)introduzir o copolímero de etileno/alfa-olefina de altopeso molecular e etileno adicional num segundo reator;

(4) polimerizar o etileno adicional no segundo reatorproduzindo assim um polímero de etileno de baixo pesomolecular tendo uma densidade na faixa de 0,965 a 0,980g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 50 a 1500g/10 minutos; e (5) produzir dessa maneira a composiçãode polietileno de alta densidade, sendo que a composiçãode polietileno de alta densidade tem um índice de fusão(I2) de pelo menos 1, uma densidade na faixa de 0,950 a-0,960 g/cm3, e g' maior ou igual a 1.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo compreendendo uma composição depolietileno de alta densidade, onde a composição depolietileno de alta densidade compreende um copolímero deetileno/alfa-olefina de alto peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e um índice defusão (I2i,6) na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos, e umpolímero de etileno de baixo peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice defusão (I2) na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos, sendo quea composição de polietileno de alta densidade inventivatem um índice de fusão (I2) de pelo menos 1 g/10 min, umadensidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3, e g' maior ouigual a 1.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um método para confeccionar um artigo compreendendoas etapas de: (1) prover uma composição de polietileno dealta densidade compreendendo um copolímero deetileno/alfa-olefina de alto peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e um índice defusão (l2i,e) na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos; e umpolímero de etileno de baixo peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice defusão (I2) na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos; sendo quea composição de polietileno de alta densidade tem umíndice de fusão (I2) de pelo menos 1 g/10 min, umadensidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3, e g' maior ouigual a 1; (2) moldar por compressão, moldar por injeção,moldar por sopro/injeção, ou moldar porsopro/estiramento/injeção a composição de polietileno dealta densidade; e (3) formar dessa maneira o artigo.

Numa incorporação alternativa, a presente invenção provêum método para produzir uma composição de polietileno dealta densidade, de acordo com qualquer uma dasincorporações precedentes exceto que o segundo reatorestá substancialmente livre de quaisquer outroscopolímeros de alfa-olefina.

Numa incorporação alternativa, a presente invenção provêuma composição de polietileno de alta densidade, métodopara produzir a mesma, artigos confeccionados a partir damesma, e método para fabricar tais artigos, de acordo comqualquer uma das incorporações precedentes, exceto que ocopolímero de polietileno/alfa-olefina de alto pesomolecular tem uma densidade na faixa de 0,92 0 a 0,94 0g/cm3.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o copolímero de polietileno/alfa-olefina dealto peso molecular tem uma densidade na faixa de 0,921 a0,93 6 g/cm3.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um método para produzir uma composição depolietileno de alta densidade, método para produzir amesma, artigos confeccionados a partir da mesma, e métodopara fabricar tais artigos, de acordo com qualquer umadas incorporações precedentes, exceto que o copolímero depolietileno/alfa-olefina de alto peso molecular tem umíndice de fusão (!21,6) na faixa de 1 a 7 g/10 minutos.Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprove uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o copolímero de polietileno/alfa-olefina dealto peso molecular tem um índice de fusão (121,6) nafaixa de 1,3 a 5 g/10 minutos.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o polímero de etileno de baixo peso moleculartem uma densidade na faixa de 0,970 a 0,975 g/cm3.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o polímero de etileno de baixo peso moleculartem um índice de fusão (I2) na faixa de 100 a 1500 g/10minutos.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o polímero de etileno de baixo peso moleculartem um índice de fusão (I2) na faixa de 200 a 1500 g/10minutos.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que a composição de polietileno de alta densidadetem um índice de fusão (I2) na faixa de 1 a 2 g/10minutos; ou alternativamente, tem um índice de fusão (I2)de pelo menos 2 g/10 minutos.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o copolímero de etileno/alfa-olefina de altopeso molecular tem um peso molecular na faixa de 150.000a 375.000.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o polímero de etileno de baixo peso moleculartem um peso molecular na faixa de 12.000 a 40.000.Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o copolímero de polietileno/alfa-olefina dealto peso molecular tem uma densidade na faixa de 0,921 a0,936 g/cm3, e um índice de fusão (Ι2ΐ,β) na faixa de 1,3a 5 g/10 minutos, e o polímero de etileno de baixo pesomolecular tem uma densidade na faixa de 0,970 a 0,975g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 200 a 1500g/10 minutos.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que tanto o copolímero de polietileno/alfa-olefinade alto peso molecular como o polímero de etileno debaixo peso molecular está substancialmente livre dequalquer ramificação de cadeia longa.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que a composição de polietileno de alta densidadeestá substancialmente livre de qualquer ramificação decadeia longa.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que a composição de polietileno de alta densidadetem um único pico de temperatura ATREF, sendo que o picode temperatura ATREF tem um pico máximo de temperaturaentre 90°C e 105°C; e sendo que a composição depolietileno de alta densidade tem uma fração de altadensidade calculada na faixa de 20 por cento a 50 porcento, a dita fração de alta densidade calculada sendodefinida como [(2) χ (a razão ponderai do polietileno dealta densidade que elui em ATREF-DV em temperaturasmaiores ou iguais ao pico máximo de temperatura) ] ; esendo que a composição de polietileno de alta densidadetem um mínimo relativo no Iog do peso molecular médioviscosimétrico relativo a cerca de 900C em ATREF-DV; esendo que a composição de polietileno de alta densidadetem uma regressão de inclinação do Iog do peso molecularmédio viscosimétrico contra o gráfico de temperaturacontra a viscosidade ATREF-DV de menos que cerca de 0,onde a temperatura de eluição mediu entre 700C e 90°C.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que a composição de polietileno de alta densidadetem um conteúdo de comonômero em porcentagem em pesomaior ou igual a, [(-228,41*densidade de composição depolietileno de alta densidade)+ 219,36]*[1(por cento empeso)/(g/cm3) ], onde densidade é medida em g/cm3.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê uma composição de polietileno de alta densidade,método para produzir a mesma, artigos confeccionados apartir da mesma, e método para fabricar tais artigos, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que a composição de polietileno de alta densidadetem uma fração de alta densidade ATREF em porcentagemmenor ou igual a [ (2750*densidade da composição depolietileno de alta densidade)-2552,2]*[1(porcento)/(g/cm3) ], onde a densidade é medida em g/cm3.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo e um método para produzir um artigo, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o artigo tem uma resistência à fissuraçãomecanoquímica ambiental de pelo menos 150 horas medidavia ASTM D-1693 condição B, 10 por cento de IGEPAL, ou depelo menos 300 horas medida via ASTM D-1693 condição B,100 por cento de IGEPAL.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo e um método para produzir um artigo, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o artigo é um dispositivo de fechamento, umencapamento de cabos/fios, um tubo conduíte, ou umagarrafa.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo e um método para produzir um artigo, deacordo com qualquer uma das incorporações precedentes,exceto que o artigo é um artigo moldado por compressão,artigo moldado por injeção, um artigo moldado porsopro/injeção, ou um artigo moldado porsopro/estiramento/inj eção.Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo moldado por compressão ou moldado porinjeção e um método para produzir um artigo moldado porcompressão ou moldado por injeção, de acordo com qualqueruma das incorporações precedentes, exceto que o artigo éuma tampa de garrafa.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo moldado por compressão ou moldado porinjeção e um método para produzir um artigo moldado porcompressão ou moldado por injeção, de acordo com qualqueruma das incorporações precedentes, exceto que o artigo éuma tampa incluindo uma aba (saia) que se estendeaxialmente pela periferia de uma base, e tem filamentosinternos para prender a tampa num recipiente.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo moldado por compressão e um método paraproduzir um artigo moldado por compressão, de acordo comqualquer uma das incorporações precedentes, exceto que oartigo é uma tampa incluindo uma aba (saia) que seestende axialmente pela periferia de uma base, e temfilamentos internos para prender a tampa num recipiente.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo moldado por injeção e um método paraproduzir um artigo moldado por injeção, de acordo comqualquer uma das incorporações precedentes, exceto que oartigo é uma tampa incluindo uma aba (saia) que seestende axialmente pela periferia de uma base, e temfilamentos internos para prender a tampa num recipiente.

Noutra incorporação alternativa, a presente invençãoprovê um artigo moldado por sopro e um método paraproduzir um artigo moldado por sopro, de acordo comqualquer uma das incorporações precedentes, exceto que oartigo é uma garrafa moldada por sopro/injeção.

Breve descrição dos desenhosCom o propósito de ilustrar a presente invenção, mostra-se nos desenhos uma forma que é atualmente preferida,entendendo-se, entretanto que esta invenção não se limitaaos meios e arranjos precisos mostrados.

A Figura 1 é um gráfico ilustrando a relação entre oconteúdo de comonômero e a densidade da composição depolietileno de alta densidade da presente invenção;

A Figura 2 é um gráfico ilustrando a relação entre afração de alta densidade medida via análise porfracionamento via eluição com elevação de temperaturaanalítica (ATREF) e a densidade da composição depolietileno de alta densidade inventiva;

A Figura 3 é um gráfico ilustrando a relação entre afração de alta densidade calculada medida via análise porfracionamento via eluição com elevação de temperaturaanalítica (ATREF) e a densidade do componente depolietileno de alto peso molecular da composição depolietileno de alta densidade inventiva; e

A Figura 4 ilustra como se determinou a fração de altadensidade ATREF calculada do componente de polietileno dealto peso molecular do Exemplo 1 inventivo.

Descrição detalhada da invenção

A composição de polietileno de alta densidade da presenteinvenção inclui um primeiro componente, e um segundocomponente. Preferivelmente7 o primeiro componente é umcopolímero de etileno/alfa-olefina de alto peso moleculartendo uma densidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e umíndice de fusão (I21) de 0,5 a 10 g/10 minutos.

Preferivelmente, o segundo componente é um polímero deetileno de baixo peso molecular tendo uma densidade nafaixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice de fusão (I2)na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos. A composição depolietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2)de pelo menos 1 g/10 minutos, uma densidade na faixa de0,950 a 0,960 g/cm3, e g' maior ou igual a 1. Acomposição de polietileno de alta densidade pode incluirainda componentes adicionais, aditivos ou adjuvantes. Acomposição de polietileno de alta densidade é um polímerobimodal, ou na alternativa, o polietileno de altadensidade é um polímero multimodal.Tal como usado aqui, o termo "bimodal" significa que adistribuição de peso molecular (MWD) numa curva decromatografia de permeação em gel (GPC) exibe doispolímeros componentes, por exemplo, dois picos ou onde umpolímero componente pode ainda existir como um morro,encosta, ou cauda em relação a MWD do outro polímerocomponente; ou na alternativa, por exemplo, onde os doiscomponentes podem ter somente um único pico sem quaisquermorros, encostas, ou caudas.

Tal como usado aqui, o termo "multimodal" significa que aMWD na curva de GPC exibe mais do que dois polímeroscomponentes, por exemplo, três ou mais picos ou onde umpolímero componente pode ainda existir como um morro,encosta, ou cauda em relação a MWD dos outros polímeroscomponentes; ou na alternativa, onde três ou maiscomponentes podem ter somente um único pico sem quaisquermorros, encostas, ou caudas.

Tal como usado aqui, usa-se o termo "polímero" paraindicar um homopolímero, um interpolímero (oucopolímero), ou um terpolímero. Tal como usado aqui, otermo "polímero" inclui interpolímeros, tais como, porexemplo, aqueles produzidos pela copolimerização deetileno com uma ou mais alfa-olefinas de C3-C2O-

Tal como usado aqui, o termo "interpolímero" refere-seaos polímeros preparados pela polimerização de pelo menosdois tipos diferentes de monômeros. Portanto, o termogenérico interpolímero inclui copolímeros, usualmenteempregado para se referir aos polímeros preparados apartir de dois tipos diferentes de monômeros, e polímerospreparados a partir de mais do que dois tipos diferentesde monômeros.

Tal como usado aqui, o termo " (co)polimerização" refere-se à polimerização de etileno na presença de um ou maiscomonômeros de alfa-olefinas.

O primeiro componente é um polímero, por exemplo, umapoliolefina. Preferivelmente, o primeiro componente seráum polímero de etileno; por exemplo, preferivelmente, oprimeiro componente é um copolímero de etileno/alfa-olefina de alto peso molecular. 0 primeiro componenteestá substancialmente livre de qualquer ramificação decadeia livre. Tal como usado aqui, "substancialmentelivre de qualquer ramificação de cadeia longa" refere-sea um polímero de etileno substituído preferivelmente commenos que cerca de 0,1 ramificação de cadeia longa por1000 átomos de carbonos totais, e mais preferivelmente,com menos que cerca de 0,01 ramificação de cadeia longapor 1000 átomos de carbonos totais. Tipicamente,determina-se a presença de ramificações de cadeia longade acordo com métodos conhecidos na técnica, tal comocromatografia de permeação em gel acoplada com detectorde espalhamento de luz laser de ângulo pequeno (GPC-LALLS) ou cromatografia de permeação em gel acoplada comdetector viscosimétrico diferencial (GPC-DV). 0 primeirocomponente tem uma densidade na faixa de 0,915 a 0,940g/cm3.

Todos os valores individuais e subfaixas de 0,915a 0,94 0 g/cm3 estão incluídos e divulgados aqui; porexemplo, o primeiro componente tem uma densidade na faixade 0,92 0 a 0,94 0 g/cm3, ou na alternativa, o primeirocomponente tem uma densidade na faixa de 0,921 a 0,936g/cm3. O primeiro componente tem um índice de fusão(I2i,6) na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos. Todos osvalores individuais e subfaixas de 0,5 a 10 g/10 minutosestão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, oprimeiro componente tem um índice de fusão (Ι2ΐ,ε) nafaixa de 1 a 7 g/10 minutos, ou na alternativa, oprimeiro componente tem um índice de fusão (121,6) nafaixa de 1,3 a 5 g/10 minutos. O primeiro componente tempeso molecular na faixa de 150.000 a 375.000. Todos osvalores individuais e subfaixas de 150.000 a 375.000estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, oprimeiro componente tem um peso molecular de 175.000 a375.000; ou na alternativa, o primeiro componente tem umpeso molecular na faixa de 200.000 a 375.000. 0 primeirocomponente pode compreender qualquer quantidade de um oumais copolímeros de alfa-olefina; por exemplo, o primeirocomponente compreende menos que cerca de 10 por cento empeso de um ou mais comonômeros de alf a-olef ina, baseadono peso do primeiro componente. Todos os valoresindividuais e subfaixas menores que 10 por cento em pesoestão incluídas e divulgadas aqui. O primeiro componentepode compreender qualquer quantidade de etileno; porexemplo, o primeiro componente compreende pelo menoscerca de 90 por cento em peso de etileno, baseado no pesodo primeiro componente. Todos os valores individuais esubfaixas acima de 90 por cento em peso estão incluídos edivulgados aqui; por exemplo, o primeiro componentecompreende pelo menos 95 por cento em peso de etileno,baseado no peso do primeiro componente.

Tipicamente, os comonômeros de alfa-olefina não têm maisque 20 átomos de carbono. Por exemplo, os comonômeros dealfa-olefina podem ter preferivelmente de 3 a 10 átomosde carbono, e mais pref erivelmente de 3 a 8 átomos decarbono. Os comonômeros de alfa-olefina exemplaresincluem, mas não se limitam a, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e 4-metil-l-penteno. Preferivelmente, oscomonômeros de alfa-olefina são selecionados do grupoconsistindo de propileno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno,e mais preferivelmente do grupo consistindo de 1-hexeno e1-octeno.

O segundo componente é um polímero, por exemplo, umapoliolefina. Preferivelmente, o segundo componente é umpolímero de etileno; por exemplo, o segundo componente épreferivelmente um homopolímero de etileno de baixo pesomolecular. O homopolímero de etileno pode conterquantidades traços de comonômeros contaminados, porexemplo, comonômeros de alfa-olefinas. Tal como usadoaqui, o termo "homopolímero de etileno" refere-se a umpolímero de etileno contendo pelo menos 99 por cento empeso de unidades de etileno. Preferivelmente, o segundocomponente está substancialmente livre de qualquerramificação de cadeia longa. Tal como usado aqui,"substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeialonga" refere-se a um polímero de etileno substituídopreferivelmente com menos que cerca de 0,1 ramificação decadeia longa por 1000 átomos de carbono totais, e maispreferivelmente com menos que cerca de 0,01 ramificaçãode cadeia longa por 1000 átomos de carbono total.

Tipicamente, determina-se a presença de ramificações decadeia longa de acordo com métodos conhecidos na técnica,mencionados acima. 0 segundo componente tem uma densidadena faixa de 0,965 a 0,980 g/cm3. Todos os valoresindividuais e subfaixas de 0,965 a 0,980 g/cm3 estãoincluídos e divulgados aqui; por exemplo, o segundocomponente tem uma densidade na faixa de 0,970 a 0,975g/cm3. O segundo componente tem um índice de fusão (I2)na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos. Todos os valoresindividuais e subfaixas de 50 a 1500 g/10 minutos estãoincluídos e divulgados aqui; por exemplo, o segundocomponente tem um índice de fusão (I2) na faixa de 2 00 a1500 g/10 minutos; ou na alternativa, o segundocomponente tem um índice de fusão (I2) na faixa de 500 a1500 g/10 minutos. O segundo componente tem um pesomolecular na faixa de 12.000 a 40.000. Todos os valoresindividuais e subfaixas de 12.000 a 40.000 estãoincluídos e divulgados aqui; por exemplo, o segundocomponente tem um peso molecular na faixa de 15.000 a40.000; ou na alternativa, o segundo componente tem umpeso molecular na faixa de 20.000 a 40.000. O segundocomponente compreende menos que 1,00 por cento em peso deum ou mais copolímeros de alfa-olefina, baseado no pesodo segundo componente. Todos os valores individuais esubfaixas de menos que 1,0 0 por cento em peso estãoincluídos e divulgados aqui; por exemplo, o segundocomponente pode compreender de 0,0001 a 1,00 por cento empeso de um ou mais copolímeros de alfa-olefina; o segundocomponente pode compreender de 0,001 a 1,00 por cento empeso um ou mais copolímeros de alf a-olef ina. O segundocomponente compreende pelo menos cerca de 99 por cento empeso, de etileno baseado no peso do segundo componente.Todos os valores individuais e subfaixas de 99 a 100 porcento em peso estão incluídos e divulgados aqui; porexemplo, o segundo componente pode compreender de 99,5 a100 por cento em peso de etileno baseado no peso dosegundo componente.

A composição de polietileno de alta densidade tem umadensidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3. Todos osvalores individuais e subfaixas de 0,950 a 0,960 g/cm3estão incluídos e divulgados aqui. A composição depolietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2)de pelo menos 1 g/10 minutos. Todos os valoresindividuais e subfaixas maiores ou iguais a 1 g/10 minestão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, acomposição de polietileno de alta densidade tem um índicede fusão (I2) na faixa de 1 a 2 g/10 minutos; ou naalternativa, a composição de polietileno de altadensidade tem um índice de fusão (I2) de pelo menos 2g/10 minutos. A composição de polietileno de altadensidade está substancialmente livre de qualquerramificação de cadeia longa. Tal como usado aqui,"substancialmente livre de qualquer ramificação de cadeialonga" refere-se a uma composição de polietilenosubstituída preferivelmente com menos que cerca de 0,1ramificação de cadeia longa por 1000 átomos de carbonototal, e mais preferivelmente com menos que cerca de 0,01ramificação de cadeia longa por 1000 átomos de carbonototal. Tipicamente, determina-se a presença deramificações de cadeia longa de acordo com métodosconhecidos na técnica, mencionados acima. A composição depolietileno de alta densidade tem uma distribuição depeso molecular na faixa de 6 a 25. Todos os valoresindividuais e subfaixas de 6 a 25, estão aqui incluídos edivulgados; por exemplo, a composição de polietileno dealta densidade tem uma distribuição de peso molecular nafaixa de 7 a 20; ou na alternativa, a composição depolietileno de alta densidade tem uma distribuição depeso molecular na faixa de 7 a 17. Tal como usado aqui, otermo "distribuição de peso molecular" ou "MWD", refere-se à razão de peso molecular médio ponderai (Mw) parapeso molecular médio numérico (Mn) , isto é (Mw/Mn) ,descrito mais detalhadamente aqui abaixo. A composição depolietileno de alta densidade tem uma resistência àfissuração mecanoquímica por tensão ambiental de pelomenos 150 horas medida via ASTM D-1693, condição B, 10%de IGEPAL, ou pref erivelmente de pelo menos 200 horasmedida via ASTM D-1693, condição B, 10% de IGEPAL, oumais preferivelmente de pelo menos 250 horas medida viaASTM D-1693, condição B, 10% de IGEPAL. Na alternativa, acomposição de polietileno de alta densidade tem umaresistência à fissuração mecanoquímica por tensãoambiental de pelo menos 300 horas medida via ASTM D-1693,condição B, 100% de IGEPAL, ou preferivelmente de pelomenos 400 horas medida via ASTM D-1693, condição B, 100%de IGEPAL, ou mais preferivelmente de pelo menos 500horas medida via ASTM D-1693, condição B, 10% de IGEPAL.

A composição de polietileno de alta densidade podecompreender quaisquer quantidades de primeiro componente,segundo componente, ou combinações dos mesmos. Acomposição de polietileno de alta densidade compreende de40 a 60 por cento em peso do primeiro componente, baseadono peso total do primeiro e do segundo componentes. Todosos valores individuais e subfaixas de 4 0 a 60 por centoem peso estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, acomposição de polietileno de alta densidade compreende de42 a 55 por cento em peso do primeiro componente, baseadono peso total do primeiro e do segundo componentes. Acomposição de polietileno de alta densidade compreendeainda de 40 a 60 por cento em peso do segundo componente,baseado no peso total do primeiro e do segundocomponentes. Todos os valores individuais e subfaixas de40 a 60 por cento em peso estão incluídos e divulgadosaqui; por exemplo, a composição de polietileno de altadensidade compreende de 4 8 a 55 por cento em peso dosegundo componente, baseado no peso total do primeiro edo segundo componentes. Preferivelmente, a composição depolietileno de alta densidade tem um único pico detemperatura ATREF, sendo que o pico de temperatura ATREFtem um pico máximo de temperatura entre 90°C e 105°C,descrito aqui abaixo mais detalhadamente. A composição depolietileno de alta densidade tem ainda uma fração dealta densidade calculada na faixa de 20 por cento a 50por cento. Todos os valores individuais e subfaixas de 20por cento a 50 por cento estão aqui incluídos edivulgados. Tal como usado aqui, o termo "fração de altadensidade calculada", refere-se a [(2) χ (a razãoponderai do polietileno de alta densidade que elui emATREF-DV em temperaturas maiores ou iguais ao pico máximode temperatura)]. Adicionalmente, a composição depolietileno de alta densidade um mínimo relativo no logdo peso molecular médio viscosimétrico relativo a cercade 90°C em ATREF-DV, e uma regressão de inclinação do logdo peso molecular médio de viscosidade contra o gráficode temperatura contra a viscosidade ATREF-DV de menos quecerca de 0, onde a temperatura de eluição mediu entre70°C e 90°C.

Calcula-se a fração de alta densidade ATREF (por cento)da composição de polietileno integrando a área sob acurva de 86°C e temperaturas maiores desde que não hajanenhum mínimo relativo na curva. Nenhuma das amostrasinventivas ou comparativas medidas e informadas nastabelas tinha um mínimo relativo na curva de 86°C etemperaturas maiores.

A composição de polietileno de alta densidade tem um g'médio maior ou igual a 1 medido por cromatograf ia depermeação em gel (GPC) de detector triplo, descrito maisdetalhadamente aqui abaixo. O valor g' é expresso como arazão da viscosidade intrínseca da presente composição depolietileno de alta densidade para a viscosidadeintrínseca de um polímero linear de referência. Se g' formaior ou igual a 1 então a amostra que estiver sendoanalisada será considerada linear, e se g' for menor que1, ele será, então, por definição um polímero ramificadocomparado a um polímero linear. Entretanto, métodos deteste atuais podem estar sujeitos a erros em sua precisãoe exatidão; assim, devem ser levas em conta etapasapropriadas para tais erros de precisão. Portanto,pequenos desvios, por exemplo valores menores ou iguais a0,012 de unidade, isto é 0,988 a 1,012, ainda seriamdefinidos como polímeros lineares. Na alternativa,pequeno desvio, por exemplo valores menores ou iguais a0,025 de unidade, isto é 0,975 a 1,025, ainda seriamdefinidos como polímeros lineares.

Referindo-se à Figura 1, a composição de polietileno dealta densidade tem uma fração de alta densidade ATREFporcentual menor ou igual a [(2750*densidade dacomposição de polietileno de alta densidade)-2552 , 2 ] * [1 (por cento) / (g/cm3) ], onde se mede a densidadeem g/cm3.

Referindo-se à Figura 2, a composição de polietileno dealta densidade tem um conteúdo de comonômero, emporcentagem em peso, maior ou igual a [(-228,41*densidade de composição de polietileno de altadensidade)+ 219, 36] * [1 (por cento) / (g/cm3) ], onde se medea densidade em g/cm3.

Referindo-se à Figura 3, a fração de alta densidadecalculada em porcentagem é igual a [ (1107,4*densidade docomponente de polietileno de alta densidade)- 992,56]*[1 (por cento) / (g/cm3) ].

Referindo-se à Figura 4, ela ilustra a relação entre astemperaturas de eluição em °C, e a média de viscosidadeem Iog [Mv (g/mol) ].

A composição de polietileno de alta densidade pode aindaincluir componentes adicionais tais como outrospolímeros, adjuvantes, e/ou aditivos. Tais adjuvantes ouaditivos incluem, mas não se limitam a, agentesantiestáticos, realçadores de cor, corantes,lubrificantes, cargas, pigmentos, antioxidantesprimários, antioxidantes secundários, auxiliares deprocessamento, estabilizadores de UV, nucleantes, ecombinações dos mesmos. A composição de polietileno dealta densidade compreende menos que cerca de 10 por centodo peso combinado de um ou mais aditivos, baseado no pesoda composição de polietileno de alta densidade. Todos osvalores individuais e subfaixas de menos que cerca de 10por cento em peso estão aqui incluídos e divulgados; porexemplo, a composição de polietileno de alta densidadecompreende menos que cerca de 5 por cento do pesocombinado de um ou mais aditivos, baseado no peso dacomposição de polietileno de alta densidade; ou naalternativa, a composição de polietileno de altadensidade compreende menos que cerca de 1 por cento dopeso combinado de um ou mais aditivos, baseado no peso dacomposição de polietileno de alta densidade; ou noutraalternativa, a composição de polietileno de altadensidade pode compreender menos que cerca de 0,5 porcento do peso combinado de um ou mais aditivos, baseadono peso da composição de polietileno de alta densidade.

Antioxidantes, tais como IRGAFOS® 168 e IRGANOX® 1010,são comumente usados para proteger o polímero dedegradação térmica e/ou oxidante. O IRGANOX® 1010 é o(3,5-diterciobutil-4-hidroxi-hidrocinamato) detetraquis(metileno), que é obtenível comercialmente deCiba Geigy Inc. O IRGAFOS ® 168 é fosfito de tris(2,4-diterciobutil fenila), que ê obtenível comercialmente deCiba Geigy Inc.

A composição de polietileno de alta densidade inventivapode ainda ser misturada com outros polímeros. Os taisoutros polímeros são geralmente conhecidos daqueles detreino habitual na técnica. As misturas compreendendo acomposição de polietileno de alta densidade inventiva seformam via quaisquer métodos convencionais. Por exemplo,os polímeros selecionados são misturados sob fusão viauma extrusora de uma ou duas hélices, ou um misturador,por exemplo um misturador Banbury, um misturador Haake,um misturador interno Barbender.

Em geral, misturas contendo a composição de polietilenode alta densidade inventiva compreendem pelo menos 4 0 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura.Todos os valores individuais e subfaixas na faixa de pelomenos 4 0 por cento em peso estão aqui incluídos edivulgados; por exemplo, a mistura compreende pelo menos-50 por cento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura; ouna alternativa, a mistura compreende pelo menos 60 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura; ouna alternativa, a mistura compreende pelo menos 70 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura; ouna alternativa, a mistura compreende pelo menos 80 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura; ou

na alternativa, a mistura compreende pelo menos 90 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura; ouna alternativa, a mistura compreende pelo menos 95 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva baseada no peso total da mistura; òuna alternativa, a mistura compreende pelo menos 99,99 porcento em peso da composição de polietileno de altadensidade inventiva, baseado no peso total da mistura.

Podem ser empregadas reações de polimerização e sistemascatalisadores diferentes para produzir a composição depolietileno de alta densidade inventiva. Os sistemascatalisadores de metais de transição típicos usados parapreparar a composição de polietileno de alta densidadesão sistemas catalisadores baseados em magnésio/titânio,exemplificados pelo sistema catalisador descrito em U.S.-4.302.565; sistemas catalisadores baseados em vanádio,tais como aqueles descritos em U.S. 4.508.842, U.S.5.332.793, U.S. 5.342.907, e U.S. 5.410.003; e um sistemacatalisador de metaloceno, tais como aqueles descritos emU.S. 4.937.299, U.S. 5.317.036, e U.S. 5.527.752. Tambémsão úteis os sistemas catalisadores que usam óxidos demolibdênio sobre suportes de sílica/alumina. Os sistemascatalisadores preferidos para preparar os componentespara a composição de polietileno de alta densidadeinventiva são sistemas catalisadores de Ziegler-Natta esistemas catalisadores de metaloceno.

Em algumas incorporações, os catalisadores preferidosusados no processo para produzir as composições depolietileno de alta densidade são do tipomagnésio/titânio. Em particular, para as polimerizaçõesem fase gasosa, confecciona-se o catalisador a partir deum precursor compreendendo cloretos de magnésio e titânionum solvente doador de elétrons. Freqüentemente, estasolução ou é depositada num suporte de catalisadorporoso, ou se adiciona uma carga, que, em secagem poraspersão subseqüente, prove resistência mecânicaadicional para as partículas. As partículas sólidas dequalquer um dos métodos de suporte, são freqüentementetransformadas em pasta semifluida num diluente produzindouma mistura de alta viscosidade, que depois se usa comoprecursor de catalisador. Tipos exemplares decatalisadores estão descritos em U.S. 6.187.866 e em U.S.5.2 90.745, os conteúdos inteiros de ambos aqui se incluempor referência. Também podem ser usados sistemascatalisadores precipitados/cristalizados, tais comoaqueles descritos em U.S. 6.511.935 e U.S. 6.248.831, osconteúdos inteiros de ambos aqui se incluem porreferência. Tais catalisadores podem ser modificadosadicionalmente com um ativador de precursor. Taismodificações adicionais estão descritas na publicação depatente U.S. n° US2006/0287445 Al.

Preferivelmente, o precursor de catalisador tem a fórmulaMgdTi(OR)eXf(ED)9 na qual R é um radicar de hidrocarbonetoalifático ou aromático tendo de 1 a 14 átomos de carbonoou COR' no qual R' é um radicar de hidrocarbonetoalifático ou aromático tendo de 1 a 14 átomos de carbono;cada grupo OR é o mesmo ou diferente; X éindependentemente cloro, bromo ou iodo; ED é um doador deelétrons; d é de 0,5 a 56; e é O, 1, ou 2; f é de 2 a116; e g é maior que 2 e até l,5*d + 3. Ele é preparado apartir de um composto de titânio, um composto demagnésio, e um doador de elétrons.

0 doador de elétrons é uma base de Lewis orgânica,líquida em temperaturas na faixa de O0C a 200°C, na qualos compostos de magnésio e titânio são solúveis. Algumasvezes, referem-se aos compostos doadores de elétrons comobases de Lewis. 0 doador de elétrons pode ser um alquiléster de um ácido carboxílico alifático ou aromático, umacetona alifática, uma amina alifática, um álcoolalifático, um alquil ou cicloalquil éter, ou misturas dosmesmos, cada doador de elétrons tendo de 2 a 20 átomos decarbono. Entre estes doadores de elétrons, os preferidossão alquil e cicloalquil éteres tendo de 2 a 20 átomos decarbono; e alquil, alcoxi, e alquil alcoxi ésteres dealquil e aril ácidos carboxílicos tendo de 2 a 20 átomosde carbono. 0 doador de elétrons muitíssimo preferido étetraidrofurano. Outros exemplos de doadores de elétronsapropriados são formato de metila, acetato de etila,acetato de butila, éter etílico, dioxano, di-n-propiléter, dibutil éter, etanol, 1-butanol, formato de etila,acetato de metila, anisato de metila, carbonato deetileno, tetraidropirano, e propionato de etila.

Embora inicialmente se possa usar um grande excesso dedoador de elétrons para prover o produto de reação decomposto de titânio e doador de elétrons, o precursor decatalisador final contém de aproximadamente 1 aaproximadamente 2 0 mols de doador de elétrons por mol decomposto de titânio e, preferivelmente, deaproximadamente 1 a aproximadamente 10 mols de doador deelétrons por mol de composto de titânio.Uma vez que o catalisador agirá como uma réplica para ocrescimento do polímero, é essencial que o precursor decatalisador seja convertido num sólido. Também éessencial que o sólido resultante tenha a forma e otamanho de partícula apropriados para produzir partículaspoliméricas com uma distribuição relativamente estreitade tamanho, baixas quantidades de finos e boascaracterísticas de fluidização. Embora esta solução debase de Lewis, compostos de magnésio e titânio, possa serimpregnada num suporte poroso e seco para formar umcatalisador sólido, prefere-se que a solução sejaconvertida num catalisador sólido via secagem poraspersão. Assim, cada um destes métodos forma um"precursor de catalisador suportado".

O catalisador produto seco por aspersão é entãopreferivelmente colocado numa pasta semifluida de óleomineral. A viscosidade do diluente de pasta semifluida dehidrocarboneto é suficientemente baixa, a fim de que apasta semifluida possa ser convenientemente bombeadaatravés do aparelho de pré-ativação, e eventualmente noreator de polimerização. Alimenta-se o catalisador usandoum alimentador de catalisador em pasta semifluida.Tipicamente, usa-se uma bomba de cavidade progressiva,tal como uma bomba Moyno em sistemas reagentescomerciais, enquanto que, tipicamente, se usa uma bombade seringa de pistão duplo em sistemas reagentes emescala-piloto, onde os fluxos de catalisador são menoresou iguais a 2,78 χ IO"9 m3/s (10 cm3/hora) de pastasemifluida.

Um co-catalisador, ou ativador, também é alimentado noreator para efetuar a polimerização. Para se atingirplena atividade exige-se que ocorra completa ativação porco-catalisador adicional. A ativação completa ocorrenormalmente no reator de polimerização, embora tambémpossam ser usadas as técnicas ensinadas em EP 1.200.483.Os co-catalisadores, que são agentes redutores,convencionalmente usados, compreendem compostos dealumínio, mas também são possíveis compostos de lítio,sódio e potássio, de metais alcalino-terrosos, assim comocompostos de outros metais terrosos que não alumínio.

Usualmente os compostos são hidretos, compostosorganometálicos e haletos. São exemplos de compostosúteis de outros que não alumínio, butil lítio e dibutilmagnésio.

Um composto ativador geralmente usado com qualquer um dosprecursores de catalisador baseados em titânio, pode tera fórmula AlRaXbHc, na qual cada X é independentemente umradical de hidrocarboneto alifático saturado tendo de 1 a14 átomos de carbono; b é de 0 a 1,5; cê 0 ou 1; e a+b+c= 3. Os ativadores preferidos incluem mono e dicloretosde alquil alumínio, sendo que cada radical alquila tem de1 a 6 átomos de carbono e os trialquil alumínios. Sãoexemplos: dietil alumínio e tri-n-hexil alumínio. Usa-secerca de 0,1 a 10 mols, e preferivelmente de 0,15 a 2,5mols de ativador por mol de doador de elétrons. A razãomolar de ativador para titânio está na faixa de 1:1 a10:1, e preferivelmente está na faixa de 2:1 a 5:1.

0 co-catalisador de hidrocarbil alumínio pode serrepresentado pela fórmula R3Al ou R2AlX, nas quais cada Ré, independentemente, alquila, cicloalquila, arila, ouhidrogênio; pelo menos um R é hidrocarbila; e dois outrês radicais R podem se unir para formar uma estruturaheterocíclica. Cada R, que é um radica hidrocarbila, podeter de 1 a 20 átomos de carbono, e preferivelmente tem de1 a 10 átomos de carbono. X é um halogênio,preferivelmente cloro, bromo, ou iodo. São exemplos decompostos de hidrocarbil alumínio: triisobutil alumínio,tri-n-hexil alumínio, hidreto de diisobutil alumínio,hidreto de di-hexil alumínio, diisobutil hexil alumínio,isobutil di-hexil alumínio, trimetil alumínio, trietilalumínio, tripropil alumínio, triisopropil alumínio, tri—n-butil alumínio, trioctil alumínio, tridecil alumínio,tridodecil alumínio, tribenzil alumínio, trifenilalumínio, trinaftil alumínio, tritolil alumínio, cloretode dibutil alumínio, cloreto de dietil alumínio, esesquicloreto de etil alumínio. Os compostos co-catalisadores também podem servir como ativadores emodificadores.

Os ativadores podem ser adicionados ao precursor ou antese/ou durante a polimerização. Num procedimento, ativa-secompletamente o precursor antes da polimerização. Noutroprocedimento, ativa-se parcialmente o precursor antes dapolimerização, e a ativação se completa no reator. Ondese usa um modificador em vez de um ativador, usualmente,os modificadores são dissolvidos num solvente orgânicotal como isopentano, onde se usa um suporte, impregnadono suporte em seguida à impregnação do complexo oucomposto de titânio, após o que se seca o precursor decatalisador suportado. Contrariamente, a solução demodificador ê adicionada sozinha diretamente no reator.Tal como os co-catalisadores, os modificadores sãosemelhantes em função e estrutura química aos ativadores.Para variações, vide por exemplo, U.S. 5.106.92 6, aquiincorporada por referência em sua totalidade.

Preferivelmente, adiciona-se separadamente o co-catalisador puro ou como uma solução num solvente inerte,tal como isopentano, ao reator de polimerizaçãosimultaneamente ao início do fluxo de etileno.

Naquelas incorporações que usam um suporte, o precursor éapoiado num suporte de oxido inorgânico tal como sílica,fosfato de alumínio, alumina, misturas de sílica/alumina,sílica que tenha sido modificada com um composto orgânicode alumínio tal como tríetil alumínio, e sílicamodificada com dietil zinco. Em algumas incorporaçõesprefere-se um suporte de sílica. Um suporte típico é ummaterial sólido particulado poroso, essencialmente inertena polimerização. Ele é usado como um pó seco tendo umtamanho médio de partícula de 10 a 250 μπι epreferivelmente de 30 a 100 μπι; uma área de superfície depelo menos 200 m2/g e pref erivelmente de pelo menos 250m2/g; e um tamanho de poro de pelo menos 100 χ IO"10 m epref erivelmente de pelo menos 200 χ IO"10 m. De modogeral, a quantidade usada de suporte é aquela que proveráde 0,1 a 1,0 milimol de titânio por grama de suporte epreferivelmente de 0,4 a 0,9 milimol de titânio por gramade suporte. A impregnação do precursor de catalisadormencionado acima num suporte de sílica pode serimplementada, misturando o precursor e sílica gel nosolvente doador de elétrons ou em outro solvente seguidopor remoção de solvente em pressão reduzida. Quando nãose desejar um suporte, pode-se usar o precursor decatalisador em forma líquida.

Noutra incorporação, podem ser usados catalisadores demetaloceno, catalisadores de sítio único e catalisadoresde geometria constrita na prática da invenção.

Geralmente, compostos catalisadores de metaloceno incluemcompostos semi e totalmente intercalados tendo um ou maisligantes por ligação π incluindo estruturas do tipociclopentadienila ou outras estruturas de funcionamentosemelhante tal como pentadieno, ciclo-octatetradienila eimidas. Os compostos típicos são descritos geralmentecomo contendo um ou mais ligantes capazes de ligação π aum átomo de metal de transição, usualmente, parcelas ouligantes derivados de ciclopentadienila, em combinaçãocom um metal de transição selecionado de Grupos 3 a 8,preferivelmente 4, 5 ou 6 ou da série de lantanídeos e deactinídeos da Tabela Periódica dos Elementos.

Exemplos de compostos catalisadores do tipo metalocenoestão descritos, por exemplo, nas patentes U.S. n°s 4 . 530 . 914, 4 . 871 . 705, 4 . 937.299, 5 . 017 . 714 , 5 . 055 . 438, 5 . 096 , . 867, 5 . 120 . 867, 5.124.418, 5 . 198 .401, 5 . 210. 352, 5 . . 229 , .478, 5 . 264 . 405, 5.278.264, 5 .278 .119, 5 . 304 . 614, 5 , . 324 , . 800, 5 . 347 . 025, 5.350.723, 5 .384 .299, 5 . 391. 790, 5 . .391 , . 789, 5. 399. 636, 5.408.017, 5 .491 .207, 5 . 455. 366, 5 . . 534 . .473, 5 . 539 . 124, 5.554.775, 5 . 621 . 126, 5 . 684 . 098, 5 . . 693 . . 730, 5 . 698 . 634, 5.710.297, 5 . 712 .354, 5 . 714 . 427, 5 . . 714 . . 555, 5 . 728 . 641, 5.728.839, 5 . 753 .577, 5 . 767 . 209, 5 . . 770 . , 753 e 5 . 770 .664; publicações européias: EP -A-O 591756; EP-A-O 520 732; EP-A-O 420 436; EP-A-O 485 822, EP-A-O 485 823, EP-A-O 743 324; EP-A-O 518 092; epublicações PCT: WO 91/04257, WO 92/00333, WO 93/08221,WO 08199, WO 94/01471, WO 96/20233, WO 97/15582, WO97/19959, WO 98/01455, WO 98/06759 e WO 98/011144. Todasestas referências aqui se incorporam por referência emsua totalidade.

Os catalisadores apropriados para uso aqui, incluempreferivelmente catalisadores de geometria constritadivulgados nas patentes U.S. n°s 5.272.236 e 5.278.272,ambas aqui incorporadas por referência em sua totalidade.Os catalisadores de polimerização olefínica com metal detransição de mono ciclopentadienila ensinados a patenteU.S. n° 5.026.798, cujos ensinamentos aqui se incorporampor referência, são também catalisadores apropriados dainvenção.

Os catalisadores anteriores podem ser descritos aindacomo compreendendo um complexo de coordenação por metalcompreendendo um metal de Grupos 3-10 ou da série delantanídeos da Tabela Periódica dos Elementos, e umaparcela de ligação π deslocalizada, substituída com umaparcela indutora de constrição. Tal complexo tem umageometria constrita em torno do átomo metálico. Ocatalisador compreende ainda um co-catalisador ativador.Quaisquer reações convencionais de homopolimerização ou(co)polimerização de etileno podem ser empregadas paraproduzir a composição de polietileno de alta densidadeinventiva. Tais reações convencionais dehomopolimerização ou (co)polimerização de etilenoincluem, mas não se limitam a, polimerização em fasegasosa, polimerização em lama, polimerização em faselíquida, e combinações das mesmas usando reatoresconvencionais, por exemplo reatores de fase gasosa,reatores de alça, reatores de tanque agitado, e reatoresde batelada em série, ou em série e em paralelo. Osistema de polimerização da presente invenção é umsistema de polimerização seqüencial duplo ou um sistemade polimerização multi-seqüencial. Exemplos de sistema depolimerização seqüencial duplo incluem, mas não selimitam a, polimerização em fase gasosa/polimerização emfase gasosa, polimerização em fase gasosa/polimerizaçãoem fase líquida, polimerização em fase líquida/polimerização em fase gasosa, polimerização em faselíquida/polimerização em fase líquida, polimerização emlama/polimerização em lama, polimerização em faselíquida/polimerização em lama, polimerização emlama/polimerização de fase líquida, polimerização emlama/polimerização em fase gasosa, e polimerização emfase gasosa/polimerização em lama. Os sistemas depolimerização multi-seqüenciais incluem pelo menos trêsreações de polimerização. 0 sistema catalisador, acimadescrito, também pode ser um sistema catalisadorconvencional. Preferivelmente, produz-se a composição depolietileno de alta densidade inventiva via um processoduplo de polimerização em fase gasosa, por exemplopolimerização em fase gasosa/polimerização em fasegasosa; .entretanto, a presente invenção não se limitaassim, e pode ser empregada qualquer uma das combinaçõesacima.

Em produção, pode ser usado um sistema duplo depolimerização seqüencial conectado em série, tal comodescrito acima. 0 primeiro componente, que é o polímerode etileno de alto peso molecular, pode ser preparado nosegundo estágio do sistema duplo de polimerizaçãoseqüencial, e o segundo componente, que é o polímero deetileno de baixo peso molecular, pode ser preparado nosegundo estágio do sistema duplo de polimerizaçãoseqüencial. Alternativamente, o segundo componente, que éo polímero de etileno de baixo peso molecular, pode serproduzido no primeiro estágio do sistema duplo depolimerização seqüencial, e o primeiro componente, que éo polímero de etileno de alto peso molecular, pode serpreparado no segundo estágio do sistema duplo depolimerização seqüencial.Para os propósitos da presente divulgação, o reator, noqual as condições são úteis para preparar o primeirocomponente é conhecido como o primeiro reator.Alternativamente, o reator, no qual as condições sãoúteis para preparar o segundo componente é conhecido comoo segundo reator.

Em produção, um sistema catalisador incluindo um co-catalisador, etileno, um ou mais comonômeros de alfa-olefina, hidrogênio, e opcionalmente gases e/ou líquidosinertes, por exemplo N2, isopentano, e hexano, sãoalimentados continuamente num primeiro reator, que seconecta em série a um segundo reator; depois, transfere-se continuamente a mistura de primeirocomponente/catalisador ativo, por exemplo, em bateladasdo primeiro reator para o segundo reator. Etileno,hidrogênio, co-catalisador, e opcionalmente gases e/oulíquidos inertes, por exemplo N2, isopentano, e hexano,são alimentados continuamente no segundo reator, e oproduto final, que é a composição de polietileno de altadensidade inventiva, é continuamente removida, porexemplo, em bateladas do segundo reator. Um modopreferido é pegar quantidades em bateladas do primeirocomponente do primeiro reator, e transferem-se estas parao segundo reator usando a pressão diferencial gerada porum sistema de compressão de gás reciclado. Depois,transfere-se a composição de polietileno de altadensidade inventiva para um compartimento de purga emcondições de atmosfera inerte. Subseqüentemente, removem-se os hidrocarbonetos residuais, e introduz-se umidadepara reduzir quaisquer alquilas de alumínio e quaisquercatalisadores residuais antes de se expor a composição depolietileno de alta densidade inventiva ao oxigênio.Depois, transfere-se a composição de polietileno de altadensidade inventiva para uma extrusora para serpelotizada. De modo geral, tais técnicas de pelotizaçãosão conhecidas. A composição de polietileno de altadensidade inventiva pode ainda ser peneirada sob fusão.Subseqüente ao processo de fusão na extrusora, passa-se acomposição fundida através de uma ou mais peneiras ativas(posicionadas em série quando for mais que uma) com cadapeneira ativa tendo um tamanho de retenção de 2 a 400mícrons (2 a 4 χ IO"5 m) , e preferivelmente de 2 a 3 00mícrons (2 a 3 χ IO"5 m) , e muitíssimo preferivelmente de2 a 70 mícrons (2 a 7 χ IO"6 m) , e num fluxo de massa de1,0 a cerca de 20 kg/s/m2 (de 5 a 100libras/h/polegada2) . Tal peneiração sob fusão adicionalestá divulgada na patente U.S. n° 6.485.662, que aqui seincorpora por referência até o ponto em que se divulga apeneiração sob fusão.

Numa produção alternativa, pode ser usado um sistema depolimerização multi-seqüencial conectado em série eparalelo, tal como descrito acima. Numa incorporação dapresente invenção, um sistema catalisador incluindo umco-catalisador, etileno, um ou mais comonômeros de alfa-olefina, hidrogênio, e opcionalmente gases e/ou líquidosinertes, por exemplo N2, isopentano, e hexano, sãoalimentados continuamente num primeiro reator, que seconecta em série a um segundo reator, sendo que o segundoreator se conecta em série a um terceiro reator; depois,transfere-se continuamente a mistura de primeirocomponente/catalisador ativo, por exemplo, em bateladasdo primeiro reator para o segundo reator, e depois para oterceiro reator. Etileno, hidrogênio, co-catalisador, eopcionalmente gases e/ou líquidos inertes, por exemploN2, isopentano, e hexano, são alimentados continuamenteno segundo e no terceiro reator, e o produto final que éa composição de polietileno de alta densidade inventiva,é continuamente removido, por exemplo, em bateladas doterceiro reator. Um modo preferido é pegar quantidades debateladas de primeiro componente do primeiro reator, etransferi-las para o segundo reator, e depois pegarbateladas do segundo reator, e transferi-las para oterceiro reator em série usando a pressão diferencialgerada por um sistema de compressão de gás reciclado.Alternativamente, o primeiro reator pode alimentar tantoum segundo reator como um terceiro reator em paralelo, eo produto do primeiro reator pode ser transferido ou paraos segundo ou para o terceiro reator. A composição depolietileno de alta densidade é depois transferida paraum compartimento de purga em condições de atmosferainerte. Subseqüentemente, removem-se os hidrocarbonetosresiduais, e introduz-se umidade para reduzir quaisqueralquilas de alumínio e quaisquer catalisadores residuaisantes de se expor o polímero, que é a composição depolietileno de alta densidade inventiva, ao oxigênio.

Depois, transfere-se a composição de polietileno de altadensidade inventiva para uma extrusora para serpelotizada. De modo geral, tais técnicas de pelotizaçãosão conhecidas. A composição de polietileno de altadensidade inventiva pode ainda ser peneirada sob fusão.Subseqüente ao processo de fusão na extrusora, passa-se acomposição fundida através de uma ou mais peneiras ativas(posicionadas em série quando for mais que uma) com cadapeneira ativa tendo um tamanho de retenção de 2 a 4 00mícrons (2 a 4 x IO"5 m) , e preferivelmente de 2 a 300mícrons (2 a 3 x IO"5 m) , e muitíssimo preferivelmente de2 a 70 mícrons (2 a 7 x IO"6 m) , e num fluxo de massa de1,0 a cerca de 20 kg/s/m2 (de 5 a 100libras/h/polegada2) . Tal peneiração sob fusão adicionalestá divulgada ainda na patente U.S. n° 6.485.662, queaqui se incorpora por referência até o ponto em que sedivulga a peneiração sob fusão.

Noutra produção alternativa, a composição de polietilenode alta densidade inventiva pode ser produzida a partirde polímeros preparados em dois ou mais reatoresindependentes (cada um deles usando o mesmo catalisadorou catalisadores diferentes) com misturação pós-reação.

Em aplicação, a composição de polietileno de altadensidade inventiva pode ser usada para confeccionarartigos moldados. Tais artigos podem incluir, mas não selimitam a, dispositivos de fechamento, tais como tampasde garrafas, encapamentos de fios/cabos, tubos conduítes,ou artigos moldados por sopro/injeção. Métodos diferentespodem ser empregados para fabricar artigos tais comotampas de garrafas, encapamento de fios e cabos, ouartigos moldados por sopro/injeção, por exemplo garrafasmoldadas por sopro/injeção. Técnicas de conversãoapropriadas incluem, mas não se limitam a, revestimentosde fios, extrusão de tubos, moldagem por sopro, moldagempor sopro e co-extrusão, moldagem por injeção, moldagempor sopro e injeção, moldagem por sopro, estiramento einjeção, moldagem por compressão, extrusão, pultrusão, ecalandragem. De modo geral, tais técnicas são bemconhecidas. As técnicas de conversão preferidas incluemrevestimento de fios, extrusão de tubos, moldagem porsopro e injeção, moldagem por compressão, e moldagem porinjeção.

Em processo de moldagem por compressão, um molde de duaspartes prove uma cavidade tendo a forma de um artigomoldado desejado. Aquece-se o molde. Carrega-se na metadeinferior do molde uma quantidade apropriada da composiçãode polietileno de alta densidade inventiva,preferivelmente numa forma fundida. Unem-se as duas partedo molde sob pressão. A composição de polietileno de altadensidade inventiva, amolecida pelo calor, é assimsoldada numa massa contínua tendo a forma da cavidade. Amassa contínua é endurecida via resfriamento, sobpressão, no molde, formando assim um artigo moldado porcompressão, por exemplo uma tampa de garrafa. A tampamoldada por compressão pode incluir uma aba (saia) que seestende axialmente pela periferia de uma base, e podeincluir ainda filamentos internos para prender a tampanum recipiente.

No processo de moldagem por injeção, alimenta-se acomposição de polietileno de alta densidade numaextrusora via um funil de carga. A extrusora transporta,aquece, funde, e pressuriza a composição de polietilenode alta densidade para formar uma corrente de matériafundida. A corrente de matéria fundida é forçada parafora da extrusora através de um bocal para um molderelativamente frio mantido fechado sob pressão,carregando, assim, o molde. A matéria fundida resfria eendurece até colocação completa. Depois, abre-se o moldee remove-se o artigo moldado, por exemplo uma tampa degarrafa. A tampa moldada por injeção pode incluir uma aba(saia) que se estende axialmente pela periferia de umabase, e pode incluir ainda filamentos internos paraprender a tampa num recipiente.

No processo de moldagem por sopro, por exemplo moldagempor sopro/injeção, funde-se a composição de polietilenode alta densidade inventiva, e depois, ela é moldada numtubo ou parison via moldagem por injeção. As extremidadesdo tubo ou parison são seladas, exceto numa área atravésda qual o ar soprado pode entrar. O tubo ou parisonselado é inflado dentro de um molde tomando assim a formado molde. O artigo moldado, por exemplo garrafa, éresfriada, e depois ejetada do molde. Se necessário, oartigo moldado é depois aparado.

Os dispositivos de fechamento tais como tampas degarrafas incluindo a composição de polietileno de altadensidade inventiva exibem resistência à fissuraçãomecanoquímica ambiental melhorada. Tais tampas degarrafas se adaptam para suportar a pressão de bebidasgaseifiçadas. Tais tampas de garrafas facilitam ainda ofechamento e a vedação de uma garrafa, que é um torqueótimo provido por uma pessoa para desenroscar a tampa.

Exemplos

Entenda-se que a presente invenção é operável na ausênciade qualquer componente que não tenha sido especificamentedivulgado. Provêm-se os exemplos seguintes a fim deilustrar adicionalmente a invenção e não devem serconstruídos para limitar a mesma.

Exemplos inventivos 1-6

Os exemplos inventivos 1-6 foram preparados de acordo comos seguintes procedimentos: proveu-se um sistema depolimerização seqüencial duplo, por exemplo um primeiroreator de fase gasosa e um segundo reator de fase gasosaoperando em série. Etileno, um ou mais comonômeros dealfa-olefina, hidrogênio, catalisador, por exemplocatalisador de Ziegler-Natta, formando uma pastasemifluida em óleo mineral, N2, e isopentano foramalimentados continuamente no primeiro reator.Subseqüentemente, um co-catalisador, por exemplo trietilalumínio (TEAL), foi alimentado continuamente no primeiroreator para ativar o catalisador. Executou-se a primeirareação de polimerização do etileno na presença de 1-hexeno nas condições mostradas abaixo na Tabela Iproduzindo assim o complexo de primeirocomponente/catalisador. Transferiu-se continuamente ocomplexo de primeiro componente/catalisador para osegundo reator. Etileno, hidrogênio, co-catalisador, porexemplo TEAL, N2 e isopentano adicionais foramalimentados continuamente no segundo reator. Não seadicionou nenhum catalisador adicional no segundo reator.

Executou-se a segunda reação de polimerização de etilenono segundo reator nas condições mostradas abaixo naTabela I, formando assim o complexo de primeirocomponente/catalisador/segundo componente. Removeu-secontinuamente o complexo de primeirocomponente/catalisador/segundo componente do segundoreator em bateladas para a câmara de produto, onde elefoi purgado para remover hidrocarbonetos residuais, edepois transferido para um tambor de fibras compactas. 0tambor de fibras compactas foi continuamente purgado comnitrogênio umedecido. O polímero, que é a composição depolietileno de alta densidade inventiva, foi aindaprocessado num misturador/pelotizador. Aditivosadicionais, mostrados na Tabela III, foram adicionados aopolímero, que é a composição de polietileno de altadensidade inventiva. O polímero, que é a composição depolietileno de alta densidade inventiva, foi fundido nomisturador, e os aditivos se dispersaram no polímero,composição de polietileno de alta densidade, matriz. Acomposição de polietileno de alta densidade inventiva foiextrudada através de uma placa de matriz, pelotizada, eresfriada. As amostras de resinas dos exemplos inventivos1-6 foram testadas para suas propriedades a partir depelotas, ou foram moldadas em placas de teste de acordocom ASTM D-4703-00 e depois foram testadas para suaspropriedades. Mostram-se tais propriedades nas Tabelas Ie II, e Figuras 1-4.

Exemplos comparativos A-D

0 Exemplo Comparativo A é obtenível comercialmente sob adenominação comercial BORSTAR® MB6561 de Borealis AIS,Dinamarca. O Exemplo Comparativo B é obtenivelcomercialmente sob a denominação comercial RIGIDEX HD513 0 EA-D de BP Solvay Polyethylene. 0 ExemploComparativo C é obtenível comercialmente sob adenominação comercial XZ 89719.01 de The Dow ChemicalCompany, EUA. O Exemplo Comparativo D é obtenívelcomercialmente sob a denominação comercial HOSTAENGX4 027 de Basell, Alemanha. 0 Exemplo Comparativo E éobtenível comercialmente sob a denominação comercial XZ89719.00 de The Dow Chemical Company, EUA. As amostras deresinas dos Exemplos Comparativos A-E foram testadas parasuas propriedades a partir de pelotas, ou foram moldadasem placas de teste de acordo com ASTM D-4703-00 e depoistestadas para suas propriedades. As amostras de resinasdos Exemplos Comparativos A-E e as placas confeccionadascom as mesmas foram testadas para suas propriedades.

Mostram-se tais propriedades na Tabela IV.

Métodos de teste

Salvo se notado contrariamente, os valores aquiinformados foram determinados de acordo com os seguintesmétodos de teste.

Mediu-se a densidade (em g/cm3) de acordo com ASTM D-709-03, método B, em isopropanol. Os corpos de prova forammedidos dentro do intervalo de 1 hora de moldagem apósacondicionamento no banho de isopropanol a 230C por 8minutos para atingir equilíbrio térmico antes damensuração. Os corpos de prova foram moldados porcompressão de acordo com ASTM D-4703-00 anexo A com umperíodo de aquecimento inicial de 5 minutos a cerca de190°C e uma taxa de resfriamento de 15°C/min porprocedimento C. O corpo de prova foi resfriado a 45°C naprensa com resfriamento contínuo até "frio ao toque".

O índice de fusão (I2) foi medido a 190°C sob carga de2,16 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

O índice de fusão (I5) foi medido a 190°C sob carga de5,0 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

O índice de fusão (Ii0) foi medido a 190°C sob carga de10,0 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

O índice de fusão (I2i,6) foi medido a 190°C sob carga de21,6 kg de acordo com ASTM D-1238-03.

O peso molecular médio ponderai (Mw) e o peso molecularmédio numérico (Mn) foram determinados de acordo commétodos conhecidos na técnica usando GPC convencional,tal como descrito aqui abaixo.

As distribuições de pesos moleculares de polímeros deetileno foram determinadas por cromatografia de permeaçãoem gel (GPC) . 0 sistema cromatográfico consistiu de umcromatógrafo de permeação em gel de alta temperatura de150°C Waters (Millford, MA), equipado com um detector deespalhamento de luz laser de 2 ângulos de PrecisionDetectors (Amherst, MA) Modelo 2040. Usou-se o ângulo de15° do detector de espalhamento de luz para propósitos decálculo. Executou-se a coleta de dados usando o softwareViscotek TriSEC versão 3 e um gerenciador de dadosViscotek de 4 canais DM 400. O sistema foi equipado comum dispositivo desgaseificador de solvente na linha dePolymer Laboratories. 0 compartimento de carrossel foioperado a 140°C e o compartimento de coluna foi operado a150°C. As colunas usadas foram quatro colunas Shodex HT80 6M 300 mm, 13 ^im e uma coluna Shodex HT 803M 150 mm, 12^m. O solvente usado foi 1,2,4-triclorobenzeno. Asamostras foram preparadas numa concentração de 0,1 gramade polímero em 50 mililitros de solvente. O solventecromatográfico e o solvente de preparação de amostracontiveram 200 (ig/g de hidroxitolueno butilado (BHT).

Ambas as fontes de solvente foram pulverizadas comnitrogênio. As amostras de polietileno foram agitadaslevemente a 1600C por 4 horas. O volume de injeção usadofoi de 200 microlitros, e a taxa de fluxo foi de 0,67mililitro/min. A calibração do conjunto de colunas de GPCfoi executada com 21 padrões de poliestireno dedistribuição de peso molecular estreita, com pesosmoleculares variando de 580 a 8.400.000 g/mol, que foramarranjados em 6 misturas "coquetel" com pelo menos umadezena de separação entre pesos moleculares individuais.

Os padrões foram adquiridos de Polymer Laboratories(Shropshire, UK). Os padrões de poliestireno forampreparados a 0,025 grama em 50 mililitros de solventepara pesos moleculares maiores ou iguais a 1.000.000g/mol, e a 0,05 grama em 50 mililitros de solvente parapesos moleculares menores que 1.000.000 g/mol. Os padrõesde poliestireno foram dissolvidos a 80°C com leveagitação por 3 0 minutos. As misturas de padrões estreitosforam usadas em primeiro lugar,, e em ordem decrescente docomponente de peso molecular mais elevado, para minimizardegradação. Os pesos moleculares máximos de padrão depoliestireno foram convertidos em pesos moleculares depolietileno usando a equação seguinte (descrita emWilliams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621(1968)):

Mpolietileno = A X (Mpoliestireno)

onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,41 e B éigual a 1,0. A aproximação sistemática para adeterminação de desvios de multi-detector foi feita demaneira consistente com aquela publicada por Balke,Mourey, et al. (Mourey em Balke, Chromatography Polym.,capítulo 12, (1992) e Balkef Thitiratsakul, Cheung,Mourey, Chromatography Polym., capítulo 13, (1992)),otimizando resultados de Iog de detector duplo depoliestireno amplo Dow 1683 para os resultados decalibração de coluna de padrão estreito da curva decalibração de padrões estreitos usando um softwareinterno. Os dados de peso molecular para determinação dedesvio foram obtidos de maneira consistente com aquelapublicada por Zimm (Zimm, B. H., J. Chem. Phys., 16, 1099(1948)) e Kratochvil (Kratochvil, P., Classical LightScattering from Polymer Solutions, Elsevier, Oxford, NY(1987)). A concentração global injetada usada para adeterminação do peso molecular foi obtida da área deíndice de refração de amostra e da calibração de detectorde índice de refração de um homopolímero de polietilenolinear de peso molecular 115.000 g/mol, que foi medido emreferência ao padrão de homopolímero de polietileno NIST1475. As concentrações cromatográficas foram presumidassuficientemente baixas para eliminar efeitos de 2°coeficiente virial de endereçamento (efeitos daconcentração sobre o peso molecular). Os cálculos de pesomolecular foram executados usando software interno. 0cálculo do peso molecular médio numérico, do pesomolecular médio ponderai, e do peso molecular médio zforam feitos de acordo com as equações seguintes, supondoque o sinal de refratômetro é diretamente proporcional àfração ponderai. A linha de base-sinal de refratômetrosubtraído pode ser substituída diretamente pela fraçãoponderai nas equações abaixo. Note-se que o pesomolecular pode ser da curva de calibração convencional ouo peso molecular absoluto da razão de espalhamento de luzpara refratômetro. Uma estimativa melhorada de pesomolecular médio z, a linha de base-sinal de refratômetrosubtraído pode ser substituída pelo produto de pesomolecular médio ponderai e fração ponderai na equação (2)abaixo:<formula>formula see original document page 42</formula>

A bimodalidade de distribuições foi caracterizada deacordo com a fração ponderai pico de temperatura máximaem dados de fracionamento por eluição com elevação detemperatura (abreviado tipicamente por "TREF") descritos,por exemplo, em Wild et al., Journal of Polymer Science,Poly. Phys. Ed., volume 20, página 441 (1982), em U.S.4.798.081 (Hazlitt et al.), ou em U.S. 5.089.321 (Chum etal.) , todas estas divulgações aqui se incorporando porreferência. Em análise de fracionamento por eluição comelevação de temperatura analítica (descrita em U.S.4.798.081 e aqui abreviada por "ATREF") dissolve-se acomposição a ser analisada num solvente quente apropriado(por exemplo, 1,2,4-triclorobenzeno), e permite-secristalizar numa coluna contendo um suporte inerte (porexemplo, projétil de aço inoxidável) reduzindo lentamentea temperatura. Equipou-se a coluna tanto com um detectorinfravermelho como com um detector de viscosímetro (DV)diferencial. Gerou-se então uma curva de cromatograma deATREF-DV eluindo a amostra de polímero cristalizada dacoluna aumentando lentamente a temperatura do solvente deeluição (1,2,4-triclorobenzeno). Descreve-se maisdetalhadamente o método ATREF-DV em WO 99/14271, adivulgação do qual aqui se incorpora por referência.

Mediu-se a fração de alta densidade (porcentagem) viaanálise de fracionamento por eluição com elevação detemperatura analítica (descrita em U.S. 4.798.081 e aquiabreviada por "ATREF"), que se descreve em mais detalhesaqui adiante. A análise de fracionamento por eluição comelevação de temperatura analítica (ATREF) foi executadade acordo com o método descrito na patente U.S. n°4.798.081 e em Wilde, L.; Ryle, T. R.; Knobeloch, D. C.;Peat, I. R.; Determination of Branching Distributions inPolyethylene e Ethylene Copolymers, J. Polym. Sci., 20,441-455 (1982), que aqui se incorporam totalmente porreferência. Dissolveu-se a composição a ser analisada emtriclorobenzeno e permitiu-se cristalizar numa colunacontendo um suporte inerte (projétil de aço inoxidável)reduzindo lentamente a temperatura para 20°C numa taxa deresfriamento de 0,1°C/min. Equipou-se a coluna com umdetector de infravermelho. Depois, gerou-se uma curva decromatograma de ATREF eluindo a amostra de polímerocristalizada da coluna aumentando lentamente atemperatura do solvente de eluição (triclorobenzeno) de20 para 120°C numa taxa de l,5°C/min.

As distribuições de ramificação foram determinadas viafracionamento de análise de cristalização (CRYSTAF), aquidescrita abaixo. Executou-se o fracionamento de análisede cristalização (CRYSTAF) via uma unidade CRYSTAF 200obtenível comercialmente de PolymerChar, Valência,Espanha. As amostras foram dissolvidas em 1,2,4-triclorobenzeno a 160°C (0,66 mg/mL) por 1 hora eestabilizadas a 95°C por 45 minutos. As temperaturas deamostragem variaram de 95 a 30°C numa taxa deresfriamento de 0,2°C/min. Usou-se um detector deinfravermelho para medir as concentrações de solução depolímero. Mediu-se a concentração solúvel cumulativaquando o polímero cristaliza enquanto se diminuía atemperatura. A derivada analítica do perfil cumulativoreflete a distribuição de ramificação de cadeia curta dopolímero.

A área e o pico de temperatura CRYSTAF são identificadospelo módulo de análise de pico incluído no softwareCRYSTAF (versão 2001.b, PolymerChar, Valência, Espanha).A rotina de descoberta de pico CRYSTAF identifica um picode temperatura como um máximo na curva dW/dT e a áreaentre as inflexões positivas mais largas em qualquer ladodo pico identificado na curva de derivada. Para calculara curva CRYSTAF, os parâmetros de processo preferidos sãocom um limite de temperatura de 70°C e com parâmetros desuavização acima do limite de temperatura de 0,1, eabaixo do limite de temperatura de 0,3.

O índice de amplitude de distribuição de solubilidade(SDBI) é o valor estatístico para a amplitude do métodoCRYSTAF que se calcula baseado nas seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 44</formula>

nas quais T é temperatura, W é a fração ponderai, e Tw éa temperatura média ponderai.

Determinou-se a ramificação de cadeia longa de acordo comos métodos conhecidos na técnica, tais como cromatografiade permeação em gel acoplada com detector de espalhamentode luz laser de pequeno ângulo (GPC-LALLS) ecromatografia de permeação em gel acoplada com detectorde viscosímetro diferencial (GPC-DV).

Caracterizou-se a rigidez de resina medindo o módulo deflexão em deformação de 5 por cento e os módulos deelasticidade em deformações de 1 por cento e de 2 porcento, e uma velocidade de teste de 13 mm/min (0,5polegada/min) de acordo com ASTM D 790-99, método B.

0 limite de resistência à tração na produção e aelongação na ruptura foram medidos de acordo com ASTM D-63 8-03 empregando corpo de prova do tipo IV a 50 mm/min(2 polegadas/min).

Mediu-se a resistência à fissuração mecanoquímicaambiental (ESCR) de acordo com ASTM D 1693-01, condiçãoB. Mediu-se a susceptibilidade da resina à falha mecânicapor fissuração em condições de deformação constante, e napresença de um agente acelerador de fissuração tais comosabões, agentes umectantes, etc. As medidas foramrealizadas em corpos de prova entalhados numa soluçãoaquosa a 10 por cento em volume de IGEPAL C0-630(vendedor Rhone-Poulec, NJ) , mantida a 50°Cf e numasolução aquosa a 100 por cento em volume de IGEPAL C0-630(vendedor Rhone-Poulec, NJ), mantida a 50°C. O valor deESCR foi relatado como F50, o tempo de falha a 50 porcento, calculado do gráfico de probabilidade, e F0, ondenão houve falhas no teste.

Mediram-se a distribuição de ramificação de cadeia curtae o conteúdo de comonômero usando NMR de 13C, discutidoem Randall, Rev. Macromol. Chem. Chys. C29 (2 & 3),páginas 285-297, e em U.S. 5.292.845, as divulgações dosquais aqui se incorporam por referência até o ponto querelata tal mensuração. As amostras foram preparadasadicionando-se aproximadamente 3 g de uma mistura 50/50de tetracloro-etano-d2/orto-diclorobenzeno que foi 0,025M em acetil acetonato de cromo (agente de relaxação) para0,4 g de amostra num tubo de NMR de 10 mm. As amostrasforam dissolvidas e homogeneizadas aquecendo o tubo eseus conteúdos a 150°C. Os dados foram coletados usandoum espectrômetro de NMR JEOL Eclipse de 400 MHz,correspondente a uma freqüência de ressonância de 13C de100,6 MHz. Os parâmetros de aquisição foram selecionadospara garantir aquisição de dados de 13C quantitativos napresença do agente de relaxação. Os dados foramadquiridos usando desacoplamento de 1H bloqueado, 4000transientes por arquivo de dados, um atraso de relaxaçãode 4,7 s e um tempo de aquisição de 1,3 s, uma larguraespectral de 24.200 Hz e um tamanho de arquivo de pontosde dados de 64K, com a cabeça de sonda aquecida a 130°C.

Os espectros referiram-se ao pico de metileno em 30 ppm.Os resultados foram calculados de acordo com o métodoASTM D5017-91.

Mediu-se a reologia de resina no reômetro ARES I (sistemade expansão reométrica avançada). O ARES I foi umreômetro controlado por deformação. Um atuador rotatório(servomotor) aplicou uma deformação por cisalhamento naforma de deformação para uma amostra. Em resposta, aamostra gerou torque, que foi medido pelo transdutor. Adeformação e o torque foram usados para calcular aspropriedades mecânicas dinâmicas, tais como módulo eviscosidade. As propriedades viscoelásticas da amostraforam medidas na massa fundida usando uma montagem deplaca paralela de 25 mm de diâmetro, em deformaçãoconstante (5 por cento) e temperatura constante (190°C) epurga de N2, e como uma função de freqüência variável(0,01 a 500 s"1). 0 módulo de armazenamento, o módulo deperda, delta tangente, e a viscosidade complexa da resinaforam medidos usando o software Rheometrics Orchestrator(v.6.5.8). A razão de viscosidade (0,1 rad*s_1/100 radV1)foi determinada para ser a razão da viscosidade medidanuma taxa de cisalhamento de 0,1 rad/s para a viscosidademedida numa taxa de cisalhamento de 100 rad/s.As insaturações de vinila foram medidas de acordo comASTM D-6248-98 .

Executa-se a caracterização reológica de baixocisalhamento num Rheometrics SR50 0 0 em modo controlado detensão, usando um acessório fixo de placas paralelas de25 mm. Este tipo de geometria é preferido ao cone e placaporque ele requer somente fluxo espremedor mínimo durantecarregamento de amostra, reduzindo assim tensõesresiduais.

Determinou-se g' médio de acordo com o seguinteprocedimento. 0 sistema cromatográfico consistiu de umcromatógrafo de alta temperatura de 1500C Waters(Millford, MA) equipado com um detector de espalhamentode luz laser de 2 ângulos Modelo 2040 de PrecisionDetectors (Amherst, MA), um detector de infravermelho IR4de PolymerChar (Valência, Espanha), e um viscosímetro de4 capilares Viscotek (Houston, TX) 150R. Para propósitosde cálculo usou-se o ângulo de 15 graus do detector deespalhamento de luz. Executou-se a coleta de dados usandoo software Viscotek TriSEC versão 3 e um gerenciador dedados Viscotek de 4 canais DM 400. 0 sistema foi equipadocom um dispositivo desgaseificador de solvente na linhade Polymer Laboratories. O compartimento de carrossel foioperado a 14O0C e o compartimento de coluna foi operado a150°C. As colunas usadas foram quatro colunas "Mixed A-LS" de espalhamento de luz de 2 0 mícrons de PolymerLaboratories. 0 solvente usado foi 1,2,4-triclorobenzeno.

As amostras foram preparadas numa concentração de 0,1grama de polímero em 50 mililitros de solvente. 0solvente cromatográfico e o solvente de preparação deamostra contiveram 200 ppm de hidroxitolueno butilado(BHT). Ambas as fontes de solvente foram pulverizadas comnitrogênio. As amostras de polietileno foram agitadaslevemente a 1600C por 4 horas. 0 volume de injeção usadofoi de 200 microlitros, e a taxa de fluxo foi de 1mililitro/min.

A calibração do conjunto de colunas de GPC foi executadacom 21 padrões de poliestireno de distribuição de pesomolecular estreita, com pesos moleculares variando de 580a 8.400.000 g/mol, que foram arranjados em 6 misturas de"coquetel" com pelo menos uma dezena de separação entrepesos moleculares individuais. Os padrões foramadquiridos de Polymer Laboratories (Shropshire, UK) . Ospadrões de poliestireno foram preparados a 0,025 grama em50 mililitros de solvente para pesos moleculares maioresou iguais a 1.000.000 g/mol, e 0,05 grama em 50mililitros de solvente para pesos moleculares menores que1.000.000 g/mol. Os padrões de poliestireno foramdissolvidos a 80°C com leve agitação por 30 minutos. Asmisturas de padrões estreitos foram usadas em primeirolugar, e em ordem decrescente do componente de pesomolecular mais elevado, para minimizar degradação. Ospesos moleculares máximos de padrão de poliestireno foramconvertidos em pesos moleculares de polietileno usando aequação seguinte (descrita em Williams e Ward, J. Polym.Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)):

Mpolietileno = A X (Mpoliestireno)

onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,41 e B éigual a 1,0.

A aproximação sistemática para a determinação de desviosde multi-detector foi feita de maneira consistente comaquela publicada por Balke, Mourey, et al. (Mourey emBalke, Chromatography Polym., capítulo 12, (1992) eBalke, Thitiratsakul, Cheung, Mourey, ChromatographyPolym., capitulo 13, (1992)), otimizando resultados deIog de detector duplo de poliestireno amplo Dow 1683 paraos resultados de calibração de coluna de padrão estreitodos da curva de calibração de padrões estreitos usando umsoftware interno. Os dados de peso molecular paradeterminação de desvio foram obtidos de maneiraconsistente com aquela publicada por Zimm (Zimm, B. H.,J. Chem. Phys., 16, 1099 (1948)) e Kratochvil(Kratochvil, P., Classical Light Scattering from PolymerSolutions, Elsevier, Oxford, NY (1987)). A concentraçãoglobal injetada usada para a determinação do pesomolecular foi obtida da área de índice de refração deamostra e da calibração de detector de índice de refraçãode um homopolímero de polietileno linear de pesomolecular 115.000 g/mol. As concentrações cromatográficasforam presumidas suficientemente baixas para eliminarefeitos de 2o coeficiente virial de endereçamento(efeitos da concentração sobre o peso molecular).

Calculou-se o g' médio como se segue: (1) Os detectoresde espalhamento de luz, viscosidade, e concentração foramcalibrados com polietileno de homopolímero NBS 1475 (oureferência equivalente); (2) os desvios de detector deviscosímetro e de espalhamento de luz relativos aodetector de concentração foram corrigidos tal comodescrito na seção de calibração; (3) As linhas de baseforam subtraídas dos cromatogramas de espalhamento deluz, viscosímetro e de concentração e tornandodeterminadas as janelas de integração de conjunto paraintegrarem todo a faixa de volume de retenção de baixopeso molecular no cromatograma de espalhamento de luz queforam observáveis do cromatograma de refratômetro; (4)Estabeleceu-se uma linha de referência de Mark-Houwink depolietileno de homopolímero linear injetando um padrãocom uma polidispersão de pelo menos 3,0, e calculou-se oarquivo de dados (do método de calibração acima)registrou-se a viscosidade intrínseca e peso moleculardos dados corrigidos de constante de massa para cadaporção cromatográfica; (5) Injetou-se a amostra de HDPEde interesse e calculou-se o arquivo de dados (do métodode calibração acima) e registrou-se a viscosidadeintrínseca e peso molecular dos dados corrigidos deconstante de massa para cada porção cromatográfica; (6) Aviscosidade intrínseca de referência linear dehomopolímero foi alterada pelo seguinte fator: IV= IV +1/(1+2*1.000C*comprimento de ponto de ramificação), ondeIV é a viscosidade intrínseca da amostra de HDPE deinteresse, SBC/1. OOOC foi determinado de NMR de 13C, e ocomprimento de ponto de ramificação é 2 para buteno, 4para hexeno, ou 6 para octeno; (7) Calculou-se o g' médiode acordo com a seguinte equação:

<formula>formula see original document page 49</formula>

onde c é a concentração da porção, IV é a viscosidadeintrínseca do HDPE, e IVl é a viscosidade intrínseca dareferência de polietileno de homopolímero linear(corrigida para SCB da amostra de HDPE de interesse) nomesmo peso molecular (M) . Admitiu-se a razão de IV seruma em pesos moleculares menores que 40.000 para relatarespalhamento natural nos dados de espalhamento de luz.

A presente invenção pode ser incorporada em outras formassem sair do espírito e dos atributos da mesma, e,portanto deve ser feita referência às reivindicaçõesanexas, em vez do relatório anterior, indicando aabrangência da invenção.<table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table><table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table>

Claims

1. Composição de polietileno de alta densidade,caracterizada pelo fato de compreender: um primeirocomponente, o dito primeiro componente sendo umcopolímero de etileno/alfa-olefina de alto peso moleculartendo uma densidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e umíndice de fusão (I2Il6) na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos;e um segundo componente, o dito segundo componente sendoum polímero de etileno de baixo peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice defusão (I2) na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos; sendo quea dita composição de polietileno de alta densidade tem umíndice de fusão (I2) de pelo menos 1 g/10 min, umadensidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3, e um g' maiorou igual a 1.

2. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditoprimeiro componente ter uma densidade na faixa de 0,920 a-0,94 0 g/cm3.

3. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditoprimeiro componente ter uma densidade na faixa de 0,921 a-0,936 g/cm3.

4. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditoprimeiro componente ter um índice de fusão (I2Il6) nafaixa de 1 a 7 g/10 minutos.

5. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditoprimeiro componente ter um índice de fusão (I2i,6) nafaixa de 1,3 a 5 g/10 minutos.

6. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditosegundo componente ter uma densidade na faixa de. 0,970 a-0,975 g/cm3.

7. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditosegundo componente ter um índice de fusão (I2) na faixade 100 a 1500 g/10 minutos.

8. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o ditosegundo componente ter um índice de fusão (I2) na faixade 200 a 1500 g/10 minutos.

9. Composição de polietileno de alta densidade, de acordocom a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter umíndice de fusão (I2) na faixa de 1 a 2 g/10 minutos.

10. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deter um índice de fusão (I2) na faixa de pelo menos 2 g/10minutos.

11. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deo dito primeiro componente ter um peso molecular na faixade 150.000 a 375.000.

12. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deo dito segundo componente ter um peso molecular na faixade 12.000 a 40 . 000.

13. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deo dito primeiro componente ter uma densidade na faixa de- 0,921 a 0,936 g/cm3, e um índice de fusão (I2i,6) na faixade 1,3 a 5 g/10 minutos; e o segundo componente ter umadensidade na faixa de 0,970 a 0,975 g/cm3, e um índice defusão (I2) na faixa de 200 a 1500 g/10 minutos.

14. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deo dito primeiro componente estar substancialmente livrede qualquer ramificação de cadeia longa, e o dito segundocomponente estar substancialmente livre de qualquerramificação de cadeia longa.

15. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato deestar substancialmente livre de qualquer ramificação decadeia longa.

16. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deter um só pico de temperatura ATREF, sendo que o ditopico de temperatura ATREF tem um pico de temperaturamáximo entre 90°C e 105°C; a dita composição depolietileno de alta densidade ter uma fração de altadensidade calculada na faixa de 2 0 por cento a 50 porcento, a dita fração de alta densidade calculada sendodefinida como [(2) x (a razão ponderai do polietileno dealta densidade que elui em ATREF-DV em temperaturasmaiores ou iguais ao dito pico de temperatura máximo)]; adita composição de polietileno de alta densidade ter ummínimo relativo no Iog do peso molecular médioviscosimétrico relativo a cerca de 900C em ATREF-DV; adita composição de polietileno de alta densidade ter umainclinação de regressão do Iog do peso molecular médioviscosimétrico relativo contra a viscosidade ATREF-DVcontra gráfico de temperatura menor que cerca de 0, adita temperatura de eluição medida entre 70°C e 90°C.

17. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deter um conteúdo de comonômero em porcentagem em pesomaior ou igual a [(-228,41*densidade da dita composiçãode polietileno de alta densidade) + 219,36]*[1(por centoem peso) / (g/cm3) ] , sendo que se mede a densidade emg/cm3.

18. Composição de polietileno de alta densidade, deacordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato deter uma fração de alta densidade ATREF em porcentagem empeso menor ou igual a [(2750*densidade da dita composiçãode polietileno de alta densidade) - 2552,2]*[1(por centoem peso) / (g/cm3) ] , sendo que se mede a densidade emg/cm3 .

19. Método para produzir uma composição de polietileno dealta densidade, caracterizado pelo fato de compreender asetapas de: (a) introduzir etileno e um comonômero dealfa-olefina num primeiro, reator; (b) polimerizar o ditoetileno na presença do tido comonômero de alfa-olefina nodito primeiro reator produzindo assim um primeirocomponente, sendo que o dito primeiro componente é umcopolímero de etileno/alfa-olefina tendo uma densidade nafaixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e um índice de fusão (I2i)na faixa de 0,5 a 10 g/10 min; (c) introduzir o ditoprimeiro componente e etileno adicional num segundoreator; (d) polimerizar o dito etileno adicional no ditosegundo reator produzindo assim um segundo componente,sendo que o dito segundo componente é um polímero deetileno de baixa densidade tendo uma densidade na faixade 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice de fusão (I2) nafaixa de 50 a 1500 g/10 minutos; e (e) produzir dessamaneira a dita composição de polietileno de altadensidade, sendo que a composição de polietileno de altadensidade tem um índice de fusão (I2) de pelo menos 1g/10 minutos, uma densidade na faixa de 0,950 a 0,960g/cm3, e g' maior ou igual a 1.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componente teruma densidade na faixa de 0,92 0 a 0,94 0 g/cm3.

21. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componente teruma densidade na faixa de 0,921 a 0,93 6 g/cm3.

22. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componente terum índice de fusão (I2ii6) na faixa de 1 a 7 g/10 minutos.

23. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componente terum índice de fusão (I2i,e) na faixa de 1,3 a 5 g/10minutos.

24. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito segundo componente teruma densidade na faixa de 0,970 a 0,975 g/cm3.

25. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito segundo componente terum índice de fusão (I2) na faixa de 100 a 1500 g/10minutos.

26. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito segundo componente terum índice de fusão (I2) na faixa de 200 a 1500 g/10minutos.

27. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de a dita composição depolietileno de alta densidade ter um índice de fusão (I2)na faixa de 1 a 2 g/10 minutos.

28. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato a dita composição de polietilenode alta densidade ter um índice de fusão (I2) de pelomenos 2 g/10 minutos.

29. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componente terum peso molecular na faixa de 150.000 a 375.000.

30. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito segundo componente terum peso molecular na faixa de 12.000 a 40.000.

31. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componente teruma densidade na faixa de 0,921 a 0,936 g/cm3, e umíndice de fusão (I2i,6) na faixa de 1,3 a 5 g/10 minutos;e o dito segundo componente ter uma densidade na faixa de-0,970 a 0,975 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixade 200 a 1500 g/10 minutos.

32. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de o dito primeiro componenteestar substancialmente livre de qualquer ramificação decadeia longa, e o dito segundo componente estarsubstancialmente livre de qualquer ramificação de cadeialonga.

33. Método, de acordo com a reivindicação 32,caracterizado pelo fato de a dita composição depolietileno de alta densidade estar substancialmentelivre de qualquer ramificação de cadeia longa.

34. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de a dita composição depolietileno de alta densidade ter um só pico detemperatura ATREF, sendo que o dito pico de temperaturaATREF tem um pico de temperatura máximo entre 90°C e 105°C; a dita composição de polietileno de alta densidadeter uma fração de alta densidade calculada na faixa de 20por cento a 50 por cento, a dita fração de alta densidadecalculada sendo definida como [(2) x (a razão ponderai dopolietileno de alta densidade que elui em ATREF-DV emtemperaturas maiores ou iguais ao dito pico detemperatura máximo)]; a dita composição de polietileno dealta densidade ter um mínimo relativo no Iog do pesomolecular médio viscosimétrico relativo a cerca de 90°Cem ATREF-DV; a dita composição de polietileno de altadensidade ter uma inclinação de regressão do log do pesomolecular médio viscosimétrico relativo contra aviscosidade ATREF-DV contra gráfico de temperatura menorque cerca de 0, a dita temperatura de eluição medidaentre 70°C e 90°C.

35. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de a dita composição depolietileno de alta densidade ter um conteúdo decomonômero em porcentagem em peso maior ou igual a [(- 228,41*densidade da dita composição de polietileno dealta densidade) + 219,36]*[1(por cento em peso)/(g/cm3) ] ,sendo que se mede a densidade em g/cm3.

36. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de a dita composição depolietileno de alta densidade ter uma fração de altadensidade ATREF em porcentagem em peso menor ou igual a[(2750*densidade da dita composição de polietileno dealta densidade) - 2552,2]*[1(por cento em peso)/(g/cm3) ] ,sendo que se mede a densidade em g/cm3.

37. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender umacomposição de polietileno de alta densidadecompreendendo: um primeiro componente, o dito primeirocomponente sendo um copolímero de etileno/alfa-olefina dealto peso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,915a 0,940 g/cm3, e um índice de fusão (I2i,6) na faixa de-0,5 a 10 g/10 minutos; e um segundo componente, o ditosegundo componente sendo um polímero de etileno de baixopeso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,965 a-0,980 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 50 a-1500 g/10 minutos; sendo que a dita composição depolietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2)-de pelo menos 1 g/10 min, uma densidade na faixa de 0,950a 0,960 g/cm3, e um g' maior ou igual a 1.

38. Artigo, de acordo com a reivindicação 37,caracterizado pelo fato de a dita composição depolietileno de alta densidade ter uma resistência àfissuração mecanoquímica ambiental de pelo menos 150horas medida via ASTM D-1693 condição B, 10 por cento deIGEPAL, ou de pelo menos 300 horas medida via ASTM D-1693condição B, 100 por cento de IGEPAL.

39. Artigo, de acordo com a reivindicação 37,caracterizado pelo fato de ser um encapamento defio/cabo, um tubo conduíte, ou uma garrafa moldada porsopro/injeção.

40. Fechamento de tampa de garrafa, caracterizada pelofato de compreender uma composição de polietileno de altadensidade compreendendo: um primeiro componente, o ditoprimeiro componente sendo um copolímero de etileno/alfa-olefina de alto peso molecular tendo uma densidade nafaixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e um índice de fusão (I2ii6)na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos; e um segundocomponente, o dito segundo componente sendo um polímerode etileno de baixo peso molecular tendo uma densidade nafaixa de 0,965 a 0,980 g/cm3, e um índice de fusão (I2)na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos; sendo que a ditacomposição de polietileno de alta densidade tem um índicede fusão (I2) de pelo menos 1 g/10 min, uma densidade nafaixa de 0,950 a 0,960 g/cm3, e um g' maior ou igual a 1.

41. Fechamento de tampa de garrafa, de acordo com areivindicação 40, caracterizada pelo fato de a ditacomposição de polietileno de alta densidade ter umaresistência â fissuração mecanoquímica ambiental de pelomenos 150 horas medida via ASTM D-1693 condição B, 10 porcento de IGEPAL, ou de pelo menos 3 00 horas medida viaASTM D-1693 condição B, 100 por cento de IGEPAL.

42. Método para melhorar fechamentos de tampas degarrafas, caracterizado pelo fato de compreender asetapas de: (a) prover uma composição de polietileno dealta densidade compreendendo: um primeiro componente, odito primeiro componente sendo um copolímero deetileno/alfa-olefina de alto peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,915 a 0,940 g/cm3, e um índice defusão (I2Ii6) na faixa de 0,5 a 10 g/10 minutos; e umsegundo componente, o dito segundo componente sendo umpolímero de etileno de baixo peso molecular tendo umadensidade na faixa de 0,965 a 0,98 0 g/cm3, e um índice defusão (I2) na faixa de 50 a 1500 g/10 minutos; sendo quea dita composição de polietileno de alta densidade tem umíndice de fusão (I2) de pelo menos 1 g/10 min, umadensidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3, e um g' maiorou igual a 1; (b) moldar por compressão, moldar porsopro, ou moldar por injeção a dita composição depolietileno de alta densidade formado assim os ditosfechamentos de tampas de garrafas.

43. Método para produzir um artigo, caracterizado pelofato de compreender as etapas de: (a) prover umacomposição de polietileno de alta densidadecompreendendo: um primeiro componente, o dito primeirocomponente sendo um copolímero de etileno/alfa-olefina dealto peso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,915a 0,940 g/cm3, e um índice de fusão (I2i,6) na faixa de-0,5 a 10 g/10 minutos; e um segundo componente, o ditosegundo componente sendo um polímero de etileno de baixopeso molecular tendo uma densidade na faixa de 0,965 a-0,980 g/cm3, e um índice de fusão (I2) na faixa de 50 a-1500 g/10 minutos; sendo que a dita composição depolietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2)de pelo menos 1 g/10 min, uma densidade na faixa de 0,950a 0,960 g/cm3, e um g' maior ou igual a 1; (b) moldar porcompressão, moldar por sopro, ou moldar por injeção adita composição de polietileno de alta densidade formandoassim o dito artigo.