BRPI0707535B1 - processos para a produção de ácido acético - Google Patents
processos para a produção de ácido acético Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0707535B1 BRPI0707535B1 BRPI0707535A BRPI0707535A BRPI0707535B1 BR PI0707535 B1 BRPI0707535 B1 BR PI0707535B1 BR PI0707535 A BRPI0707535 A BR PI0707535A BR PI0707535 A BRPI0707535 A BR PI0707535A BR PI0707535 B1 BRPI0707535 B1 BR PI0707535B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- reactor
- stream
- acetic acid
- ethylene
- ethane
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 192
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 72
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 66
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 58
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 claims 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- -1 without limitation Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000364 palladium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6525—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/28—Molybdenum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
uso de reaçao qui mica para. separar etileno de etano nos processos a base de etano para a produçao de acido acetico é descrito no presente documento um processo em que o ácido acético é produzido por oxidação de etano. um produto secundário da oxidação do etano é o etileno. o alto teor de etileno na corrente de gás de reciclagem levará a baixas eficiências e altas perdas do produto secundário co~ x~no reator de ácido acético. na verdade, o etileno no material de reciclagem compete com o etano pela quantidade limitada de oxigênio introduzido, resultando em altas ineficiências mais altas em áxidos de carbono do que na oxidação direta de etano. o etileno é removido neste processo por uma reação de oxidação adicional a uma temperatura suficientemente baixa para que o etano não seja reativo, mas para que o etileno seja convertido em ácido acético. ou o efluente do reator de oxidação de etano ou uma porção de toda a corrente de reciclagem levada ao reator de oxidação de etano, ou qualquer combinação dos mesmos, pode ser processado de um modo que reduz o teor de etileno nestas correntes.
Description
PROCESSOS PARA A PRODUÇÃO DE ÁCIDO ACÉTICO
CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção se refere ao processo de oxidação de etano para produzir ácido acético. Mais especificamente, a presente invenção se refere a um método de oxidação de etano em ácido acético em que o etileno é removido da corrente de reciclagem de etano/etileno usando-se uma reação química.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO A desidrogenação oxidante de etano em ácido acético na fase gasosa é bem conhecida na técnica. Geralmente, este processo envolve fazer-se um material de alimentação gasoso reagir em um reator de leito fluidizado ou em um reator de leito fixo. 0 material de alimentação gasoso compreende etano e/ou etileno que são introduzidos no reator em forma de gases puros ou em mistura com um ou mais outros gases. Exemplos de tais gases adicionais ou veículos são nitrogênio, metano, monóxido de carbono, dióxido de carbono, ar e/ou vapor d'água. 0 gás compreendendo oxigênio molecular pode ser ar ou um gás compreendendo mais ou menos oxigênio molecular do que ar, isto é, oxigênio. Teores relativamente altos de oxigênio são preferidos, uma vez que assim será maior a conversão de etano que pode ser obtida, e, conseqüentemente, o rendimento de ácido acético. 0 oxigênio ou o gás que compreende oxigênio molecular é, de preferência, acrescentado a uma concentração que se encontra fora dos limites explosivos nas condições de reação, uma vez que isto torna o processo mais fácil de ser conduzido. No entanto, é também possível se empregar uma relação de etano/etileno para oxigênio dentro dos limites explosivos. A reação é conduzida a temperaturas de 400 a 600°C, ao passo que a pressão pode ser atmosférica, ou superatmosférica, tal como entre 1 e 50 bar (entre 100 e 5000 kPa), por exemplo. O etano é geralmente misturado primeiro com gases inertes tais como nitrogênio ou vapor d'água antes do oxigênio ou do gás que compreende oxigênio molecular ser introduzido. Os gases misturados são de preferência pré-aquecidos até a temperatura de reação em uma zona de pré-aquecimento antes da mistura de gases ser colocada em contato com o catalisador. O ácido acético é separado por condensação do gás que sai do reator. Os gases restantes são reciclados à entrada do reator onde o oxigênio ou o gás que compreende oxigênio molecular e também o etano e/ou o etileno são dosados. Os gases reciclados sempre compreenderão tanto etileno como etano. A Figura 1 mostra um processo de produção de ácido acético comum da técnica anterior. Neste sistema básico, uma corrente contendo etano (1) é introduzida juntamente com um gás contendo oxigênio (2) em um reator de oxidação de etano (3) . Este reator pode ser um reator de leito fluidizado ou um reator de leito fixo. No interior do reator (3), o etano é oxidado em ácido acético, etileno e diversos óxidos de carbono (COx) . O efluente gasoso do reator (4) que contém estes três componentes primários é introduzido em um depurador de gás de reciclagem (5) que produz uma corrente de topo contendo etileno, etano e COx. A corrente de topo (7) proveniente do depurador de gás de reciclagem é encaminhada a uma etapa de processamento (8) que remove os COx da corrente de topo. A corrente purificada (9) é então reciclada ao reator de oxidação (3) para nova conversão em ácido acético. A corrente de fundo (6) proveniente do depurador de gás de reciclagem (5) que contém ácido acético, água e os produtos secundários de extremidades pesadas, podem ser purificados conforme é conhecido na técnica para produzir ácido acético purificado. A corrente de fundo, por exemplo, pode ser encaminhada a uma coluna secadora para remover a água, e em seguida a uma coluna de extremidades pesadas para remover o ácido propiônico e outros componentes pesados.
Um alto teor de etileno na corrente de gás de reciclagem levará a eficiências baixas e a altas perdas do produto secundário C0X no reator de ácido acético. Na verdade, o etileno no material de alimentação reciclado compete com o etano pela quantidade limitada de oxigênio de alimentação resultando em altas ineficiências em óxidos de carbono do que a oxidação direta do etano. É, portanto, desejável se desenvolver um processo em que não haja etileno na corrente de reciclagem ao reator de oxidação de etano.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Um objetivo da invenção consiste em proporcionar um processo em que o ácido acético é produzido pela oxidação do etano. Um produto secundário da oxidação do etano, etileno, é removido por uma reação subseqüente a uma temperatura suficientemente baixa para que etano não seja reativo, mas para que o etileno seja convertido em ácido acético. Ou o efluente do reator de oxidação de etano ou a corrente de reciclagem ao reator de oxidação de etano, ou ambos, podem ser processados deste modo para reduzir o teor de etileno destas correntes.
DESCRIÇÃO SUCINTA DOS DESENHOS A Figura 1 mostra um processo de produção de ácido acético da técnica anterior. A Figura 2 mostra uma modalidade do processo de produção de ácido acético da presente invenção. A Figura 3 mostra uma segunda modalidade do processo de produção de ácido acético da presente invenção. A Figura 4 mostra uma terceira modalidade do processo de produção de ácido acético da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção propõe um processo para a preparação seletiva de ácido acético a partir da oxidação do etano. Um produto secundário da reação de oxidação de etano é o etileno. Um objetivo do presente pedido consiste em remover a maior parte de etileno produzido possível do sistema para aumentar as eficiências totais do processo de produção de ácido acético integral. A oxidação do etano pode ser conduzida em um reator de leito fluidizado ou de leito fixo. Para ser usado em um leito fluidizado, o catalisador é normalmente triturado até um tamanho de partícula na faixa de 10 a 200 pm ou preparado secando-se por pulverização. 0 material de alimentação gasoso e qualquer gás de reciclagem combinado com o gás de alimentação contém principalmente etano, mas pode conter alguma quantidade de etileno, e é introduzido no reator em forma de um gás puro ou em uma mistura com um ou mais outros gases. Exemplos adequados de tais gases adicionais ou veículos são nitrogênio, metano, monóxido de carbono, dióxido de carbono, ar e/ou vapor d'água. 0 gás contendo oxigênio molecular pode ser ar ou um gás que tenha uma concentração de oxigênio molecular superior ou inferior ao ar, oxigênio puro, por exemplo. A reação de oxidação de etano é geralmente conduzida a aproximadamente 400 a aproximadamente 600°C, de preferência a uma temperatura de aproximadamente 450 a aproximadamente 550°C, sendo essencial que a temperatura seja suficientemente alta para oxidar o etano. A temperatura adequada dependerá do catalisador usado no reator de oxidação de etano. Existe uma ampla faixa de catalisadores para uso nesta reação, e os versados na técnica saberão como otimizar o desempenho do catalisador encontrando a temperatura de reação adequada. A pressão pode ser atmosférica ou superatmosférica, de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 bar (de 100 a 5000 kPa) , por exemplo, de preferência, de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 bar (de 100 a 3000 kPa) . A reação de oxidação produz uma mistura de gases que incluem etileno, ácido acético, água, COx (CO e CO2) , etano que não reagiu, e diversos produtos secundários pesados. O produto efluente gasoso proveniente do reator é, de preferência, filtrado para se remover as partículas miúdas do catalisador, e é então enviado a um depurador de gás de reciclagem, que produz uma corrente de topo contendo etileno, etano e COx. A corrente de topo proveniente do depurador de gás de reciclagem é encaminhada a um conversor de CO de leito fixo, e em seguida a uma etapa de processamento que remove os COx da corrente de topo. A corrente do fundo proveniente do depurador de gás de reciclagem que contém ácido acético, água e produtos secundários pesados, pode ser purificada conforme é conhecido na técnica para prover ácido acético purificado. A corrente de fundo, por exemplo, pode ser encaminhada a uma coluna de secagem para remover a água, e em seguida a uma coluna de frações pesadas para a remoção do ácido propiônico e outros componentes pesados.
De acordo com determinadas instruções da presente invenção, o etileno é removido do produto de reação de oxidação por meio de uma reação química. Esta reação pode ter lugar em qualquer ponto no processo, imediatamente depois do reator de oxidação de etano, por exemplo, ou na linha do gás de reciclagem. Para se produzir esta reação, faz-se passar a corrente sobre um catalisador de oxidação a uma temperatura suficientemente baixa para converter o etileno em ácido acético, mas não para converter o etano na corrente em ácido acético. Em uma modalidade, esta etapa é conduzida fazendo-se a corrente passar através de um reator de leito fixo ou de leito fluidizado contendo o mesmo catalisador usado na etapa de oxidação de etano, no entanto em uma outra modalidade, os catalisadores podem ser diferentes. A maioria dos catalisadores que são capazes de oxidar o etano em ácido acético a temperaturas mais elevadas são capazes de oxidar o etileno em ácido acético a temperaturas mais baixas. Como o alto teor de etileno na corrente de gás de reciclagem levará a baixas eficiências e altas perdas do produto secundário C0X no reator de ácido acético, a remoção do etileno do processo, por sua conversão em ácido acético, aumentará a eficiência do processo e a produção total de ácido acético.
Os versados na técnica observarão que as torres, depuradores e o encaminhamento a que se refere nos parágrafos precedentes terão associados com eles diversos trocadores de calor, bombas e conectores e terão parâmetros operacionais que são determinados pela mistura especifica de gases envolvidos. A determinação das configurações e dos parâmetros adequados encontra-se dentro da capacidade dos versados na técnica, à luz da presente descrição.
Em uma modalidade preferida, o catalisador de oxidação usado tanto para a reação de oxidação de etano, como para a reação de remoção de etileno, tem a fórmula M01V0,55Nbo,o9Sbo,oiCao,oiPdo,00075. Os versados na técnica observarão que o catalisador é realmente um óxido misto que tem a fórmula MoiVo,55Nbo,o9Sbo,oiCao,oiPdo,ooo750z. A quantidade de oxigênio, z, é determinada pelos estados de oxidação de Mo, V, Nb, Sb, Ca e Pd e não pode ser, em geral, especificada. O catalisador da invenção pode ser preparado, por exemplo, conforme descrito na patente U.S. No. 6.399.816 por Borchert et al., cujo conteúdo integral é incorporado ao presente documento a titulo de referência. Resumindo, os compostos metálicos que são as fontes dos metais no catalisador são combinados em pelo menos um solvente em quantidades apropriadas para formar uma solução. Estes partem de uma pasta, especialmente de uma solução aquosa, compreendendo os componentes individuais de partida dos elementos nas proporções adequadas. Os materiais de partida dos componentes individuais para a preparação do catalisador da invenção são, além dos óxidos, substâncias, de preferência hidrossolúveis, tais como sais de amônio, nitratos, sulfatos, haletos, hidróxidos e sais de ácidos orgânicos que podem ser convertidos nos óxidos correspondentes por aquecimento. Para se misturar os componentes, preparam-se e misturam-se soluções ou suspensões aquosas dos sais metálicos. No caso de molibdênio, é aconselhável se usar como compostos de partida os molibdatos correspondentes, tais como molibdato de amônio, devido à sua disponibilidade comercial. Os compostos adequados de paládio são, por exemplo, cloreto de paládio (II), sulfato de paládio (II), nitrato de tetramino-paládio (II), nitrato de paládio (II) e acetilacetonato de paládio (II). Os compostos adequados para cada elemento são conhecidos na técnica.
Os solventes adequados incluem água, álcoois (incluindo, sem limitação, metanol, etanol, propanol e dióis etc.) assim como outros solventes polares conhecidos na técnica. Geralmente a água é a preferida. A água é qualquer água adequada para uso em sínteses químicas incluindo, sem limitação, água destilada e água deionizada. A quantidade de água presente é aquela quantidade que é suficiente para manter os elementos substancialmente em solução durante um período suficiente longo para evitar ou minimizar a segregação composicional e/ou de fase durante as etapas de preparação. Uma vez formada a solução aquosa, a água é removida por uma combinação de quaisquer métodos adequados conhecidos na técnica para a formação de um precursor de catalisador. Tais métodos incluem, sem limitação, secagem a vácuo, liofilização, secagem por pulverização, evaporação rotativa e secagem ao ar. A evaporação rotativa ou a secagem ao ar são em geral preferidas .
Uma vez obtido, o precursor de catalisador pode ser calcinado sob uma atmosfera inerte. A atmosfera inerte pode ser qualquer material que seja substancialmente inerte, isto é, que não reage nem interage com o precursor de catalisador. Exemplos adequados incluem, sem limitação, nitrogênio, argônio, xenônio, hélio ou suas misturas. É preferível que a atmosfera inerte seja de argônio ou de nitrogênio, sendo mais preferível de argônio. A atmosfera inerte pode ou não fluir sobre a superfície do precursor de catalisador. Tipicamente se for usado o nitrogênio, usa-se fazer fluir. Se a atmosfera inerte for argônio, então tipicamente não se usa fazer fluir. Quando a atmosfera inerte flui sobre a superfície do precursor de catalisador, a taxa de fluxo pode variar dentro de limites amplos, a uma velocidade espacial de 1 a 500 hr-1, por exemplo. A calcinação é tipicamente conduzida a uma temperatura de 350°C a 850°C, de preferência de 400°C a 700°C, sendo mais preferível de 500°C a 640°C. A calcinação é conduzida durante um período de tempo suficientemente longo para formar o catalisador. Em uma modalidade, a calcinação é conduzida durante um período de 0,5 a 30 horas, de preferência de 1 a 25 horas, sendo mais preferível de 1 a 15 horas. O catalisador da invenção pode ser usado em forma de um catalisador sólido sozinho ou pode ser usado com um suporte adequado. São adequados os materiais de suporte convencionais, tais como dióxido de silício poroso, por exemplo, dióxido de silício calcinado, terra diatomácea, gel de sílica, óxido de alumínio poroso ou não poroso, dióxido de titânio, dióxido de zircônio, dióxido de tório, óxido de lantânio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, óxido de bário, óxido de estanho, dióxido de cério, óxido de zinco, óxido de boro, nitreto de boro, carbeto bórico, fosfato de boro, fosfato de zircônio, silicato de alumínio, nitreto de silício ou carbeto silícico, mas também vidro, fibra de carbono, carbono, carbono ativado, óxido metálico ou redes metálicas ou monólitos correspondentes.
Os materiais de suporte devem ser escolhidos com base na otimização tanto da área de superfície como do tamanho de poro para a oxidação específica de interesse. 0 catalisador pode ser empregado depois de se lhe ter dado forma como um elemento de suporte de formato regular ou irregular, mas também em forma de pó como um catalisador de oxidação heterogêneo.
Alternativamente, o catalisador pode ser encapsulado em um material. Os materiais adequados para encapsulamento incluem SÍO2, P2O5, MgO, Cr2Ü3, TÍO2, ZrC>2 e AI2O3. Os métodos de encapsulamento de materiais em óxidos são conhecidos na técnica. Um método adequado de encapsulamento de materiais em óxidos é descrito na patente U.S. No. 4.677.084 e nas referências citadas nela, sendo o seu conteúdo integral incorporado ao presente documento a título de referência. A Figura 2 mostra uma modalidade da presente invenção. Nesta modalidade, o material de alimentação de etano gasoso (11) e qualquer gás de reciclagem (19) são introduzidos no reator de oxidação de etano (13) em forma de um gás puro ou em uma mistura com um ou mais gases veículos descritos acima. Um gás contendo oxigênio (12), de preferência oxigênio puro, é também introduzido no reator (13) . A temperatura à qual a reação de oxidação de etano é geralmente conduzida é de aproximadamente 400 a aproximadamente 600°C, de preferência de aproximadamente 450 a 550°C, dependendo do catalisador usado, sendo essencial que a temperatura seja suficiente elevada para oxidar o etano. A temperatura adequada dependerá do catalisador usado no reator de oxidação de etano, no entanto em uma modalidade, o catalisador tem uma fórmula MoiVo,55Nbo,0 9Sbo,oiCao, oi Pdo, ooo75. A reação de oxidação produz uma mistura de gases (14) que inclui etileno, ácido acético, água, COK, etano que não reagiu e produtos secundários pesados variados. O gás produto da oxidação de etano (14) é então passado através de um segundo reator de oxidação (20), onde pelo menos parte do etileno é oxidado em ácido acético. A temperatura à qual a reação de oxidação de etileno é geralmente conduzida varia de aproximadamente 150 a aproximadamente 250°C, de preferência de aproximadamente 200 a aproximadamente 250°C, dependendo do catalisador usado, sendo essencial que a temperatura seja suficientemente elevada para oxidar o etileno, mas suficientemente baixa para não oxidar mais substancialmente nenhum etano de reciclagem. Isso permite a remoção do etileno da corrente, e também aumenta a produção do ácido acético. A temperatura adequada dependerá do catalisador usado no reator de oxidação de etano, no entanto em uma modalidade o catalisador para a oxidação de etileno é o mesmo usado para a oxidação de etano. Em uma outra modalidade, a fórmula desse catalisador é MoiVo,55Nbo,o9Sbo,oiCao, oi Pdo, 00075 A corrente de produto gasosa (21) do segundo reator de oxidação (20) ainda inclui água, COx, etano que não reagiu e diversos produtos secundário pesados, mas também contém uma quantidade substancialmente menor de etileno e maior de ácido acético do que a corrente de produto do reator de oxidação de etano (14) . O efluente gasoso do produto proveniente do reator é, de preferência, filtrado para se remover as partículas miúdas de catalisador (não mostradas) e é então encaminhado a um depurador de gás de reciclagem (15) que produz uma corrente de topo (17) que contém etileno, etano e COx. A corrente de topo proveniente do depurador de gás de reciclagem é encaminhada para um conversor de CO de leito fixo e em seguida a uma etapa de processamento que remove os COx da corrente de topo (18), sendo então reciclado em forma de corrente (19) de volta ao reator de oxidação de etileno (13) . A corrente de fundo (16) proveniente do depurador de gás de reciclagem, que contém ácido acético, água e produtos secundários pesados, pode ser purificada conforme é conhecido na técnica para proporcionar ácido acético purificado.
Uma outra modalidade é mostrada abaixo na Figura 3. Nesta modalidade, o material de alimentação de etano gasoso (31) e qualquer gás de reciclagem (39) são introduzidos no reator de oxidação de etano (33) em forma de um gás puro ou em uma mistura com um ou mais gases veículos descritos acima. Um gás contendo oxigênio (32), de preferência, oxigênio puro, é também introduzido no reator (33). A reação de oxidação de etano é geralmente conduzida a uma temperatura de aproximadamente 400 a aproximadamente 600°C, de preferência de aproximadamente 450 a aproximadamente 550°C, dependendo do catalisador usado, sendo essencial que a temperatura seja suficientemente alta para oxidar o etano. A temperatura adequada dependerá do catalisador usado no reator de oxidação do etano, no entanto em uma modalidade o catalisador tem uma fórmula MoiVo,55Nbo,o9Sbo,oiCao,oiPdo, 00075 A reação de oxidação produz uma mistura de qases (34) que inclui etileno, ácido acético, áqua, COx, etano que não reaqiu e variados produtos secundários pesados. O gás produto da oxidação do etano proveniente do reator é, de preferência, filtrado para remover as partículas miúdas de catalisador (não mostrados) e é em seguida encaminhado a um depurador de gás de reciclagem (35) que produz uma corrente de topo (37) contendo etileno, etano e COx. A corrente de fundo (36) proveniente do depurador de gás de reciclagem, que contém ácido acético, água e produtos secundários pesados, pode ser purificada conforme é do conhecimento na técnica para proporcionar ácido acético purificado.
Faz-se passar a corrente de topo (37) proveniente do depurador de gás de reciclagem (35) através de um segundo reator de oxidação (40) onde pelo menos parte do etileno é oxidada em ácido acético. A reação de oxidação de etileno é conduzida geralmente a uma temperatura de aproximadamente 150 a aproximadamente 250°C, de preferência de aproximadamente 200 a aproximadamente 250°C, dependendo do catalisador usado, sendo essencial que a temperatura seja suficientemente elevada para oxidar o etileno, mas suficientemente baixa para que não ocorra nenhuma outra oxidação do etano de reciclagem. A corrente de produto gasoso (41) do segundo reator de oxidação (40) ainda inclui COx e etano sem tratamento. Finalmente, o produto de reator de oxidação de etileno (41) é encaminhado a um conversor de CO de leito fixo e em seguida a uma etapa de processamento que remove os COx da corrente de topo (38), sendo então reciclado como corrente (39) de volta ao reator de oxidação de etileno (33).
Uma outra modalidade é mostrada abaixo na Figura 4. Nesta modalidade, o material de alimentação de etano gasoso (51) e todo o gás de reciclagem (62) são introduzidos no reator de oxidação de etano (53) em forma de gás puro ou em uma mistura com um ou mais gases veículos descritos acima. Um gás contendo oxigênio (52), de preferência oxigênio puro, é também introduzido no reator (53). A reação de oxidação produz uma mistura de gases (54) que inclui etileno, ácido acético, água, COx, etano que não reagiu e produtos secundários variados. O efluente gasoso produto (54) do reator (53) é combinado com o efluente do reator (61) proveniente do reator de oxidação de etileno (60), filtrado para remover os resíduos de catalisador (não mostrados) e é então encaminhado a um depurador de gás de reciclagem (55) que produz uma corrente de topo (57) contendo etileno, etano e COx. A corrente de fundo (56) proveniente do depurador de gás de reciclagem que contém ácido acético, água, e produtos secundários pesados, pode ser purificada de modo conhecido na técnica para produzir ácido acético purificado.
A corrente de topo (57) proveniente do depurador de gás de reciclagem (55) é encaminhada a um conversor de CO de leito fixo e em seguida a uma etapa de processamento que remove os C0X da corrente de topo (58) . 0 gás resultante (59) é então dividido em duas correntes, uma primeira corrente (62) que é reciclada de volta ao reator de oxidação de etileno (53) e uma segunda corrente (63) que é enviada ao reator de oxidação de etileno (60) . A temperatura à qual a reação de oxidação de etileno é geralmente conduzida é de aproximadamente 150 a aproximadamente 250°C, de preferência de 200 a aproximadamente 250°C, dependendo do catalisador usado, sendo essencial que a temperatura seja suficientemente elevada para oxidar pelo menos parte do etileno, mas suficientemente baixa para que não ocorra substancialmente nenhuma oxidação do etano. A corrente de produto gasoso (61) do segundo reator de oxidação (61) inclui ácido acético, COx, e etano que não reagiu. Ela é combinada com o efluente de produto gasoso (54) proveniente do reator (53) e é então encaminhada a um depurador de gás de reciclagem (55) conforme descrito acima. A descrição acima é apresentada para fins de ilustração somente e não se destina a ser tomada em um sentido limitado. As diversas modificações e alterações se tornarão facilmente evidentes aos versados na técnica. Pretende-se, portanto, que o exposto acima seja considerado como exemplar somente e o âmbito da invenção seja determinado pelas reivindicações apensas.
REIVINDICAÇÕES
Claims (19)
1. Processo para a produção de ácido acético, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: oxidação de etano em um primeiro reator em uma primeira temperatura para produzir uma primeira corrente de efluente compreendendo ácido acético e etileno; e oxidação da primeira corrente de efluente em um segundo reator em uma segunda temperatura inferior à referida primeira temperatura e suficientemente baixa para oxidar seletivamente o etileno para ácido acético para desse modo remover etileno da primeira corrente de etileno e aumentar o teor de ácido acético da primeira corrente de efluente.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a primeira temperatura do primeiro reator é de 400°C a 600°C.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERI ZADO pelo fato de que a oxidação da primeira corrente de efluente no segundo reator em uma segunda temperatura ocorre em 150°C a 250°C.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERI ZADO pelo fato de que a oxidação do etano e a oxidação da primeira corrente de efluente é conduzida com um catalisador que tem a fórmula química MoiVo, 55Nbo,o9Sbo, OlCao,oiPdo,00075-
5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERI ZADO pelo fato de que a oxidação do etano é conduzida usando-se um reator de leito fixo ou um reator de leito fluidizado.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERI ZADO pelo fato de que a oxidação da primeira corrente de efluente é conduzida usando-se um reator de leito fixo ou um reator de leito fluidizado.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda um veiculo gasoso para a oxidação de etano ou a oxidação de etileno e o veiculo gasoso é selecionado do grupo que consiste em nitrogênio, metano, monóxido de carbono, dióxido de carbono, ar, vapor d'água ou combinação deles.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERI ZADO pelo fato de que um solvente é usado para a oxidação de etano ou a oxidação de etileno e o solvente é selecionado do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, dióis, água, água destilada e água deionizada e suas combinações.
9. Processo para a produção de ácido acético, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: oxidar etano em um primeiro reator em uma primeira temperatura para produzir uma primeira corrente de efluente compreendendo ácido acético e etileno; oxidar a primeira corrente de efluente em um segundo reator em uma segunda temperatura inferior à referida primeira temperatura e suficientemente baixa para oxidar seletivamente o etileno para ácido acético para desse modo remover etileno da primeira corrente de efluente e produzir uma segunda corrente de efluente enriquecida em ácido acético quando comparada com a primeira corrente de efluente; e fazer a segunda corrente de efluente atravessar um depurador de gás de reciclagem para produzir uma corrente de ácido acético e uma corrente de reciclagem.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que adicionalmente compreende fazer a segunda corrente de efluente atravessar um filtro antes de atravessar o depurador de gás de reciclagem.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que adicionalmente compreende fazer uma corrente de reciclagem atravessar um depurador de C0X.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro reator é um reator de leito fixo ou de leito fluidizado.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o segundo reator é um reator de leito fixo ou de leito fluidizado.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que a primeira temperatura do primeiro reator é de 400°C a 600°C e a segunda temperatura do segundo reator é de 150°C a 250°C.
15. Processo para a produção de ácido acético, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: oxidar etano em um primeiro reator em uma primeira temperatura para produzir uma primeira corrente de efluente que compreende ácido acético e etileno; fazer a primeira corrente de efluente atravessar um depurador de gás de reciclagem para produzir uma corrente de ácido acético e uma corrente de gás de reciclagem; e oxidar a primeira corrente de efluente em um segundo reator em uma segunda temperatura inferior à referida primeira temperatura e suficientemente baixa para seletivamente oxidar o etileno para ácido acético para desse modo remover etileno da corrente de reciclagem e produzir uma segunda corrente de efluente enriquecida em ácido acético quando comparada com a corrente de reciclagem.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de que adicionalmente compreende fazer a primeira corrente de efluente atravessar um filtro antes da primeira corrente de efluente atravessar o depurador de gás de reciclagem.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de que adicionalmente compreende um depurador de C0K na corrente de reciclagem.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERI ZADO pelo fato de que a temperatura do primeiro reator é de 400°C a 600°C e a temperatura do segundo é de 150°C a 250°C.
19. Processo para a produção de ácido acético, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: oxidar etano em uma primeira temperatura em um primeiro reator para produzir uma primeira corrente de efluente compreendendo ácido acético e etileno; fazer a primeira corrente de efluente atravessar um depurador de gás de reciclagem para produzir uma corrente de ácido acético e uma corrente de reciclagem; fazer uma porção da corrente de reciclagem entrar no primeiro reator; e oxidar uma segunda porção da corrente de reciclagem em um segundo reator em uma temperatura suficientemente baixa para oxidar seletivamente o etileno para ácido acético para produzir uma segunda corrente de efluente, em que a segunda corrente de efluente e a primeira corrente de efluente são combinadas antes da primeira corrente de efluente atravessar o depurador de gás de reciclagem.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76598306P | 2006-02-07 | 2006-02-07 | |
| US60/765,983 | 2006-02-07 | ||
| PCT/US2007/002350 WO2007092189A2 (en) | 2006-02-07 | 2007-01-30 | Use of chemical reaction to separate ethylene from ethane in ethane-based processes to produce acetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0707535A2 BRPI0707535A2 (pt) | 2011-05-03 |
| BRPI0707535B1 true BRPI0707535B1 (pt) | 2016-12-20 |
Family
ID=38345629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0707535A BRPI0707535B1 (pt) | 2006-02-07 | 2007-01-30 | processos para a produção de ácido acético |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8383854B2 (pt) |
| EP (1) | EP1993727A4 (pt) |
| JP (2) | JP2009526052A (pt) |
| KR (1) | KR20080096686A (pt) |
| CN (1) | CN101421038B (pt) |
| AR (1) | AR059343A1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0707535B1 (pt) |
| CA (1) | CA2640631C (pt) |
| SG (1) | SG171665A1 (pt) |
| TW (1) | TWI391371B (pt) |
| WO (1) | WO2007092189A2 (pt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160036972A1 (en) * | 2014-07-29 | 2016-02-04 | Genesys Telecommunications Laboratories, Inc. | System and Method for Addressing Communication Issues for Contact Center Service Quality |
| CN104355986A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-02-18 | 朱忠良 | 一种用于生产乙酸的方法 |
| WO2020194228A1 (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of reactivating catalyst |
| MX2022014701A (es) | 2020-06-09 | 2022-12-16 | Nova Chem Int Sa | Limitacion de produccion de acido acetico en el proceso de deshidrogenacion oxidativa de etano. |
| WO2023097338A1 (en) * | 2021-11-29 | 2023-06-01 | Newchem21, Inc. | Method for converting one or more hydrocarbons, and a catalyst used therefor |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19630832A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| DE19745902A1 (de) * | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| DE10024437A1 (de) * | 2000-05-19 | 2001-11-29 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE10055810A1 (de) * | 2000-11-10 | 2002-05-23 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure |
| TWI304359B (en) * | 2001-12-04 | 2008-12-21 | Bp Chem Int Ltd | Oxidation process in fluidised bed reactor |
-
2007
- 2007-01-30 BR BRPI0707535A patent/BRPI0707535B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-01-30 KR KR1020087021590A patent/KR20080096686A/ko not_active Ceased
- 2007-01-30 US US12/223,222 patent/US8383854B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-30 EP EP07717103A patent/EP1993727A4/en not_active Withdrawn
- 2007-01-30 CN CN2007800047449A patent/CN101421038B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-30 JP JP2008554259A patent/JP2009526052A/ja not_active Withdrawn
- 2007-01-30 SG SG201103262-0A patent/SG171665A1/en unknown
- 2007-01-30 CA CA2640631A patent/CA2640631C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-30 WO PCT/US2007/002350 patent/WO2007092189A2/en not_active Ceased
- 2007-02-06 AR ARP070100496A patent/AR059343A1/es not_active Application Discontinuation
- 2007-02-07 TW TW096104427A patent/TWI391371B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-11-27 JP JP2012258329A patent/JP2013063997A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2640631A1 (en) | 2007-08-16 |
| WO2007092189A2 (en) | 2007-08-16 |
| JP2013063997A (ja) | 2013-04-11 |
| CN101421038B (zh) | 2013-02-13 |
| SG171665A1 (en) | 2011-06-29 |
| US20110009667A1 (en) | 2011-01-13 |
| WO2007092189A3 (en) | 2007-11-29 |
| CN101421038A (zh) | 2009-04-29 |
| TW200745016A (en) | 2007-12-16 |
| EP1993727A4 (en) | 2012-07-04 |
| AR059343A1 (es) | 2008-03-26 |
| KR20080096686A (ko) | 2008-10-31 |
| JP2009526052A (ja) | 2009-07-16 |
| BRPI0707535A2 (pt) | 2011-05-03 |
| TWI391371B (zh) | 2013-04-01 |
| US8383854B2 (en) | 2013-02-26 |
| EP1993727A2 (en) | 2008-11-26 |
| CA2640631C (en) | 2014-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8178719B2 (en) | Method for producing acrylic acid | |
| Reddy et al. | Synthesis, characterization and activity study of SO42−/CexZr1− xO2 solid superacid catalyst | |
| BRPI0721008A2 (pt) | Método para preparar ácido acrílico a partir de glicerol | |
| CN102923727B (zh) | 一种多级孔结构的硅铝磷酸盐分子筛及其制备方法和应用 | |
| FR2634398A1 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur apte a promouvoir la conversion oxydante du methane en hydrocarbures superieurs | |
| WO2007058221A1 (ja) | 多価アルコールの脱水方法 | |
| BRPI0707535A2 (pt) | uso de reação quìmica para separar etileno de etano nos processos à base de etano para a produção de ácido acético | |
| Wu et al. | Direct oxidation of methane to methanol using CuMoO4 | |
| TW201821142A (zh) | 寡矽烷之製造方法及寡矽烷之製造裝置 | |
| CN101432254A (zh) | 一种制备醋酸和醋酸乙烯酯的综合方法 | |
| CN103596909B (zh) | 烷烃非均相催化气相氧化制备脂肪酮和/或其他含氧化合物 | |
| ES2612329T3 (es) | Proceso para la síntesis directa de ácido láctico | |
| CN110801828A (zh) | 一种乙烷化学链氧化脱氢制烯烃催化剂及其在乙烷氧化脱氢反应中的应用 | |
| JP2017178885A (ja) | 炭化水素の製造方法 | |
| ZUO et al. | Epoxidation of propylene over small-crystal TS-1 extrudate in a fixed-bed reactor | |
| RU2341507C1 (ru) | Способ получения углеводородов c2-c3 | |
| JP2000026347A (ja) | 接触酸化によりヒドロキシル基を有する芳香族化合物を製造する方法 | |
| MX2008010248A (en) | Use of chemical reaction to separate ethylene from ethane in ethane-based processes to produce acetic acid | |
| JPH0419984B2 (pt) | ||
| JP4025502B2 (ja) | 二酸化炭素を酸化剤に用いる低級炭化水素よりのアルデヒド製造触媒及びアルデヒド製造方法 | |
| JP2003212832A (ja) | 環状脂肪族オキシムを製造する方法 | |
| CN121534779A (zh) | 一种低温甲烷氧化偶联串联催化剂及制备方法 | |
| CN120644191A (zh) | 一种丙烷氧化活化制丙烯和丙酮的方法 | |
| JPWO2005075391A1 (ja) | アルコール及び／又はケトンを製造する方法 | |
| JP2000239268A (ja) | 無水マレイン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 30/01/2007, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 12A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2499 DE 27-11-2018 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |