BRPI0707705A2 - composiÇÕes e mÉtodo para a produÇço de artigos clarificados - Google Patents
composiÇÕes e mÉtodo para a produÇço de artigos clarificados Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0707705A2 BRPI0707705A2 BRPI0707705-0A BRPI0707705A BRPI0707705A2 BR PI0707705 A2 BRPI0707705 A2 BR PI0707705A2 BR PI0707705 A BRPI0707705 A BR PI0707705A BR PI0707705 A2 BRPI0707705 A2 BR PI0707705A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- coloring agent
- composition
- agent
- clarifying
- polypropylene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 134
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 45
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 38
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 25
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 19
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 claims description 3
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 claims 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 32
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 23
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 15
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 6
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 6
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 238000010103 injection stretch blow moulding Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 5
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005634 random propylene copolymer resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 description 1
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical class [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000004595 color masterbatch Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000002354 daily effect Effects 0.000 description 1
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
COMPOSIÇÕES E MÉTODO PARA A PRODUÇçO DE ARTIGOS CLARIFICADOS. Os artigos termoplásticos podem ser fabricados tendo um grau elevado de apelo visual para os consumidores. Os agentes clarificantes podem ser empregados como aditivos em tais artigos termoplásticos para produzir artigos com alta claridade. Um agente de coloração pode ser misturado com os agentes clarificantes para formar uma primeira mistura, e depois uma tal primeira mistura pode ser aplicada em cargas muito baixas para formar um artigo polimérico clarificado. E possível obter um benefício visual perceptível enquanto se usa cargas muito baixas de agente de coloração em uma poliolefina, tal como polipropileno. Negro-de-fumo é um pigmento que pode fornecer tais benefícios perceptíveis no polipropileno.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES E MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE ARTIGOS CLARIFICADOS".
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Polímeros tais como polipropileno podem ser preparados emartigos tendo turvação reduzida mediante a adição de agentes clarificantesno polímero. Os artigos plásticos sólidos tais como recipientes para armaze-nagem de alimentos, produtos plásticos domésticos, e outros mais são co-mumente tornados claros pela adição de agentes clarificantes nos políme-ros. Os agentes clarificantes são comumente adicionados aos polímeroscomo parte de uma pré-mistura em "embalagem de aditivo" que pode conteralém de agentes clarificantes um ou mais dos seguintes: antioxidantes, se-questrantes ácidos, agentes de deslizamento, estabilizantes de luz, bran-queadores óticos e absorvedores de luz UV.
Referindo-se agora à Figura 1, no uso convencional de agentesclarificantes, vários aditivos plásticos costumeiros podem ser combinadoscom um agente clarificante. Depois, a mistura pode ser misturada com inten-sidade baixa ou elevada. Um polímero é adicionado, e depois a bateladaresultante pode ser misturada, seguida pela composição térmica para formarum polímero. Um processo de formação tal como moldagem por injeção,termoformação, moldagem de sopro com estiramento por injeção-("ISBM"),ou moldagem de sopro por extrusão ("EBM") pode ser executado na fabrica-ção de artigos.
Algumas vezes um agente de coloração (que pode estar na for-ma de uma masterbatch pré-misturada com polímero) é adicionado duranteou exatamente antes do processo de formação, como na Figura 1. Este pro-cedimento é uma maneira em que os plásticos são coloridos na indústria.Uma carga de colorante relativamente elevada de 500 a 1000 partes por mi-lhão (ppm) pode ser misturada e adequadamente dispersa em um plásticodesta maneira. Para cargas na faixa de cerca de 500 a 1000 ppm, este pro-cedimento é satisfatório. Um processo convencional é adequado para a apli-cação de um grau elevado de cor para produzir artigos plásticos brilhante-mente coloridos para uso diário.É difícil adequadamente dispersar um aditivo em um plástico oupolímero em níveis de concentração de aditivo extremamente baixos. Porexemplo, a dispersão de um aditivo em um polímero em níveis de carga mui-to baixos de aditivo geralmente requer várias etapas. Por exemplo, um aditi-vo pode ser adicionado a um polímero em um "enfraquecimento" para levaro aditivo para dentro de uma faixa de aproximadamente 10.000 de partesper milhão (ppm). Todas as relações são nesse particular em peso a não serque de outra maneira especificada. Depois, uma outra etapa de "enfraque-cimento" pode ser necessária para levar um aditivo para dentro de uma faixade algumas centenas de ppm. Às vezes, um terceiro enfraquecimento podeser necessário para levar um aditivo a uma faixa de menos do que cerca deppm, ou menos do que 5 ppm. Assim, a aplicação de aditivos em umafaixa de apenas alguns ppm deve ser feita em etapas distintas, e geralmentenão pode facilmente ser executada convencionalmente usando equipamentode fabricação típico em apenas uma etapa. Fica difícil alcançar dispersãoadequada e homogênea do aditivo no polímero. A dispersão é muito difícilde alcançar quando se utiliza cargas muito baixas de um aditivo. Obter umgrau muito elevado de dispersão em cargas baixas é difícil e consome tempona maioria das aplicações de fabricação de polímero.
Existe uma pesquisa contínua na indústria com relação aos adi-tivos que melhorarão a aparência visual ou claridade de artigos poliméricos.No caso de artigos plásticos substancialmente não coloridos ("transparen-tes"), é comum conduzir o teste de turvação para determinar o nível de tur-vação apresentado por um artigo plástico clarificado ou placa. Em geral, aaparência visual de um artigo plástico é comercialmente significativa na in-dústria de fabricação de plásticos.
Os artigos plásticos tais como recipientes de armazenagem tipi-camente são empilhados para exposição em lojas de varejo. Quando quatroou cinco artigos plásticos não coloridos (tais como recipientes de armazena-gem de alimento) são empilhados em uma prateleira de venda a varejo, aturvação coletiva da pilha é "multiplicada" com base no número de artigos napilha. Desta maneira, um artigo (produto) que pode de outra maneira parecerser transparente quando visto isoladamente pode não parecer ser de pertotão transparente quando quatro ou cinco ou mais artigos semelhantes sãoempilhados e aninhados um com o outro em uma prateleira de venda a vare-jo.
Os consumidores julgam o plástico transparente altamente dese-jável em muitas aplicações de produto. Por exemplo, no caso de recipientesde armazenagem, os consumidores podem desejar ver os conteúdos do re-cipiente. Os recipientes que são transparentes podem inspirar um prêmio nomercado para os recipientes de armazenagem. Os aditivos que melhoram aaparência visual do plástico são muito desejáveis. Os aditivos plásticos quemelhoram a aparência visual dos artigos plásticos quando tais artigos sãoempilhados ou aninhados são muito desejáveis. Esta invenção é endereçadapara produzir tais melhoras.
BEVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
Uma descrição completa e facilitada desta invenção, incluindo omelhor modo apresentado a uma pessoa versada na técnica, é exposta nes-te relatório descritivo. A Figura 2 mostra uma maneira de praticar a invençãoem que uma primeira mistura de agente clarificante e agente de coloração éproduzida. A Figura 3 mostra uma modalidade alternativa da invenção, emque um precursor de aditivo de agente de coloração é empregado:-A Figura4 mostra ainda uma outra modalidade em que uma masterbatch de carga deagente de coloração baixa é empregada.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Foi descoberto que cargas muito baixas de agentes colorantes,quando altamente dispersas em um polímero, fornecem benefícios visuaisacentuados a um artigo plástico produzido com tal polímero. Em cargas mui-to baixas (isto é, menos do que cerca de 5 ppm em peso), tais agentes colo-rantes quando aplicados na prática da invenção geralmente não estão emuma concentração bastante elevada para colorir o artigo plástico em qual-quer grau significativo. Assim, o artigo plástico permanece essencialmenteclaro, e é denominado "substancialmente não colorido" ou "substancialmenteincolor" como medido por métodos instrumentais, tais como espectrofotôme-tro.
Em algumas aplicações, os valores de turvação medidos (% deturvação) são substancialmente inalterados a partir dos artigos de controlepadrão produzidos sem o agente de coloração. No entanto, indivíduos deteste humano relatam uma claridade e aparência muito desejáveis de taisartigos. Os números estatisticamente significativos de observadores huma-nos indicam que os artigos produzidos desta maneira são bastante claros evisualmente desejáveis, mesmo embora a medida de turvação percentualnão possa ser reduzida.
O benefício visual acentuado acredita-se ser devido à presençaem cargas muito baixas de agente de coloração no polímero. Os agentescolorantes, que tipicamente são usados para conceder cor visível em taisplásticos, podem em níveis de carga muito baixos realmente produzir plásti-co transparente parecendo ainda mais claro. Este tipo de uso de agentescolorantes é contrário às aplicações mais convencionais de agentes coloran-tes.
O efeito de tais agentes colorantes na melhora da aparência doartigo é mais pronunciado quando o agente de coloração for altamente dis-perso. Imagens, tais como fotografias, colocadas atrás de uma tal placa (oulâmina fina de plástico) às vezes parecem testar os objetos humános paraserem mais chamativos e brilhantes do que as mesmas imagens colocadasatrás das placas de controle produzidas sem tais agentes colorantes alta-mente dispersos. O mecanismo exato para este efeito visual não é conheci-do, mas o efeito foi documentado no curso do desenvolvimento desta inven-ção.
Uma composição é fornecida que compreende um agente clarifi-cante, e um agente de coloração insolúvel em água. O agente de coloraçãoinsolúvel em água pode ser compreendido de pelo menos um pigmento. Otermo insolúvel em água é planejado para significar menos do que cerca de0,1 grama que dissolve em 100 gramas de água em temperatura ambiente.A relação de partes de agente de coloração para partes de agente clarifican-te é de cerca de 50 a 10.000 partes a 1 milhão de partes. Em uma modali-dade, o agente clarificante compreende um derivado de dibenzilideno sorbi-tol. Uma composição de resina de polipropileno clarificada pode ser formadapela mistura da composição com polipropileno. Em algumas aplicações es-pecíficas da invenção, a relação de agente de coloração para agente clarifi-cante compreende de cerca de 200 a 5.000 partes de agente de coloraçãopara 1 milhão de partes de agente clarificante.
Em algumas aplicações, a composição de resina fornece umaconcentração de agente de coloração de menos do que cerca de 5 ppm dacomposição de resina total. Além disso, a composição de resina pode adi-cionalmente compreender agente clarificante em uma concentração de cercade 500 ppm a cerca de 5.000 ppm da composição de resina total. Os artigosde fabricação podem ser construídos a partir das composições e/ou resinas.
O agente de coloração insolúvel em água pode ser um agentede coloração preto, mas o preto não é requerido para o agente de coloraçãona prática da invenção. Em uma modalidade, como mostrado na Figura 3,um precursor de aditivo de agente de coloração é formado. O precursor éproduzido mediante a mistura da primeira mistura com um ou mais dos se-guintes: antioxidantes, sequestrantes ácidos, agentes deslizantes, estabili-zantes de luz, absorvedores de luz UV e/ou branqueadores óticos.
Uma composição de masterbatch pode ser produzida (comomostrado na Figura 4) mediante a mistura de uma primeira mistura de agen-te clarificante e agente de coloração com uma poliolefina, incluindo polipropi-leno. A composição de masterbatch pode fornecer uma porcentagem de cla-rificante na composição de masterbatch de cerca de 1 % a cerca de 40 %em peso, para algumas aplicações. Esta masterbatch colorida concentradadepois pode ser aplicada em um processo de formação, que serve para diluiro agente de coloração em níveis de carga muito baixos.
Um artigo de polipropileno de alta claridade pode ser fabricadocompreendendo pigmento de negro-de-fumo altamente disperso, em que opigmento de negro-de-fumo é substancialmente insolúvel em água. O pig-mento de negro-de-fumo pode ser fornecido no artigo em uma carga de cer-ca de 0,25 a cerca de 5 ppm de dito artigo.Um artigo de polipropileno de alta claridade substancialmenteincolor é produzido por um processo de formação de uma primeira mistura.A primeira mistura é compreendida de um agente clarificante e um agente decoloração, em que a dita primeira mistura é dispersa em etapas sucessivasdentro do polipropileno. O agente de coloração ainda compreende pelo me-nos um pigmento, dito agente de coloração sendo fornecido em dito artigoem uma concentração de carga de cerca de 0,25 a cerca de 5 ppm de ditoartigo.
Uma composição precursora de aditivo de agente de coloraçãotambém pode ser fornecida, em que a composição precursora compreendeum agente clarificante, e um agente de coloração insolúvel em água. O a-gente de coloração insolúvel em água é compreendido de pelo menos umpigmento. A composição ainda compreende uma relação de cerca de 50 a10.000 partes de agente de coloração para 1 milhão de partes de agenteclarificante. A composição emprega pelo menos um outro aditivo. O outroaditivo é selecionado do grupo de: antioxidantes, sequestrantes ácidos, a-gentes de deslizamento, estabilizantes de luz, branqueadores óticos e ab-sorvedores de luz UV. O precursor de aditivo de agente de coloração comodefinido pode ser usado ou misturado com um polímero tal como polipropile-no. Uma composição de resina de polipropileno clarificada pode sér formadamediante a mistura da composição com polipropileno, a composição de resi-na tendo uma concentração de agente de coloração de menos do que cercade 5 ppm da composição de resina total. Tal composição de resina adicio-nalmente pode compreender um agente clarificante em uma concentraçãode cerca de 500 ppm a cerca de 5.000 ppm da composição de resina total.Um artigo de fabricação das composições de resina como definidas acimapode também ser formado no método da prática da invenção.
Um método de produção de um artigo termoplástico clarificadocom um agente de coloração altamente disperso é divulgado na prática dainvenção. O método se refere ao uso de um agente clarificante e um agentede coloração, em que o agente de coloração fornece pelo menos um pig-mento. Então, o agente de coloração é misturado com o agente clarificantepara formar uma primeira mistura. A primeira mistura é misturada com polí-mero para formar uma composição de resina composta. É possível destamaneira produzir artigos termoplásticos clarificados com agente de colora-ção altamente disperso em ditos artigos, fornecendo atração melhorada parao consumidor, e aparência melhorada. O agente de coloração empregado nométodo pode ser fornecido em uma carga de cerca de 0,25 a cerca de 5ppm de dito artigo. O agente de coloração pode ser um agente de coloraçãoinsolúvel em água. Para muitas aplicações, o agente clarificante é um deri-vado de DBS. Os artigos de fabricação resultantes do método podem serproduzidos a partir de um de muitos processos de formação, incluindo, porexemplo, os seguintes processos de formação: moldagem por injeção, mol-dagem de sopro por extrusão, moldagem de sopro com estiramento por inje-ção, e termoformação.
As cargas baixas de tais agentes colorantes podem ser disper-sas em um polímero usando muitos métodos diferentes. No entanto, alcan-çar dispersão elevada é um desafio significativo. Como mostrado na Figura2, um método de alcançar uma dispersão adequada de agentes colorantesem tais artigos é obtido pela aplicação de um agente clarificante com o a-gente de coloração para primeiro formar um agente clarificante/agente decoloração, ou "primeira mistura". A primeira mistura tipicamente é particuladana forma. A primeira mistura pode opcionalmente ser combinada com polí-mero, ou com um aditivo "acondicionamento" (isto é, antioxidantes, seques-trantes ácidos, agentes de deslizamento, estabilizantes de luz, branqueado-res óticos e absorvedores de UV). A primeira mistura e os itens opcionaispodem ser misturados em um misturador. Quer sim quer não esta etapa demistura é praticada, uma próxima etapa é a adição de polímero opcional,que possui o efeito de ainda dispersar o agente de coloração. Depois, a mis-tura é empregada em uma etapa de mistura única hélice ou de duas hélices,usando a aplicação de calor. A formação de grânulos é comum, e tais grânu-los depois podem ser armazenados durante um tempo, ou alternativamenteempregados imediatamente em um processo de formação. O resultado é umartigo polimérico clarificado com um agente de coloração altamente dispersono artigo em cargas muito baixas.
Em geral, o uso de uma primeira mistura de agente clarificantecom agente de coloração como na Figura 2 possui vantagens substanciais.O uso da primeira mistura (isto é, que inclui pelo menos agente clarificante eagente de coloração) tende a alcançar uma maior dispersão em cargas mui-to baixas. Além disso, os artigos produzidos usando esta primeira misturapossuem aparência visual melhorada. Assim, a técnica de utilizar uma talprimeira mistura é julgada ser vantajosa.
Uma maneira alternativa da prática da invenção é mostrada naFigura 3. Esta figura mostra a mistura de um agente clarificante, um agentede coloração, e uma quantidade opcional de polímero (e com aditivos opcio-nais) para formar um precursor de aditivo de agente de coloração. Os aditi-vos opcionais podem ser um acondicionamento de aditivo típico, incluindoum ou mais dos seguintes: antioxidantes, sequestrantes ácidos, agentes dedeslizamento, estabilizantes de luz e/ou estabilizantes de luz UV, branquea-dores óticos. O precursor deve incluir ou polímero ou aditivo opcional. O pre-cursor de aditivo de agente de coloração depois é opcionalmente misturadocom o polímero e depois composto. Um processo de formação emprega osgrânulos para produzir um artigo polimérico clarificado com um agente decoloração altamente disperso no artigo em níveis de carga muito baixos.
Mais uma outra modalidade da invenção é ilustrada na Figura 4.Esta figura mostra uma aplicação da invenção que se refere a fabricação deuma masterbatch de carga de agente de coloração baixa. Isto é, uma mas-terbatch de polímero que possui uma quantidade baixa de agente de colora-ção quando comparado com uma masterbatch típica para tais aplicações.Neste processo, um agente clarificante é combinado com um agente de co-loração (e opcionalmente, com a mesma quantidade de polímero) e depoismisturado. O resultado da mistura pode ser misturado em mais uma outraetapa com polímero, para ainda dispersar o agente de coloração. A compo-sição segue, com calor aplicado para formar um masterbatch de agente decoloração inferior. Então, a masterbatch pode ser formada em grânulos parauso futuro, ou pode alternativamente ser aplicada imediatamente a um pro-cesso de formação. No processo de formação, um polímero é adicionadopara formar um artigo polimérico clarificado tendo nele um agente de colora-ção altamente disperso no artigo em concentração muito baixa.
Pigmentos e Tinturas
Os agentes colorantes diferentes de negro-de-fumo são comu-mente usados em termoplásticos e são úteis na prática da invenção. Ospigmentos podem ser geralmente classificados como orgânicos ou inorgâni-cos, e o negro-de-fumo é um exemplo de um pigmento inorgânico. Na práti-ca da invenção, um agente de coloração insolúvel em água tendo pelo me-nos um pigmento é empregado.
As tinturas também podem ser empregadas amplamente emtermoplásticos. Entretanto, as tinturas são conhecidas de migrar dos plásti-cos, que é indesejável. As tinturas geralmente não possuem nenhuma afini-dade química com relação as poliolefinas, produzindo-as geralmente inade-quadas para aplicações tais como embalagem de contanto com alimentos oubrinquedos de criança, especialmente quando usadas em cargas elevadaspara produzir tons escuros. Desta maneira, as tinturas são geralmente me-nos adequadas do que os pigmentos para aplicação na invenção. Emboraseja possível utilizar uma tintura em mistura com um ou mais pigmentos naprática da invenção, a invenção é mais provável de fornecer benefícios van-tajosos quando os pigmentos forem empregados. O negro-de-fumo é um tipode pigmento que foi observado ser bastante adequado na prática da inven-ção.
Uma cor preta em termoplásticos pode ser obtida por um agentede coloração único, tal como negro-de-fumo. Pode também ser obtida pelamistura de vários pigmentos coloridos diferentes e/ou tinturas com certascaracterísticas para produzir a cor preta desejada. Os pigmentos emprega-dos na invenção podem ser preto, roxo ou azul, mas o preto acredita-se serparticularmente adequado. Na maior parte das aplicações, pelo menos umpigmento pode deve estar presente no agente de coloração aplicado na prá-tica da invenção.
Os agentes colorantes podem ser empregados na invenção emque um pigmento forma pelo menos uma parte do (senão todo) agente decoloração. As misturas de pigmentos e tinturas, no entanto, podem ser em-pregadas como o agente de coloração. Um agente de coloração,"Holcoprill",que é mostrado nos exemplos anexos, foi observado ser eficaz nesta aplica-ção. Isto ainda é debatido em conexão com os exemplos neste relatório des-critivo. Este produto é comercialmente vendido pela Holland Colors Com-pany of Appledorn, Netherlands. Este agente de coloração "Holcoprill" acre-dita-se ser uma mistura ou mistura de pelo menos uma tintura e pelo menosum pigmento.
A mistura de pigmentos e tinturas é dispersa e mantida junta porum aglutinante termoplástico, que torna o agente de coloração mais fácil dedispersar na subseqüente formulação de resina do que um pigmento por simesmo seria. Um agente de coloração em um aglutinante termoplástico ofe-rece um outro benefício, sendo a capacidade de facilmente controlar seutamanho de partícula. Mediante a produção de um tamanho de partículamenor o agente de coloração pode ser produzido para dispersar mais facil-mente na subseqüente formulação de resina. Mediante a produção do agen-te de coloração com um tamanho de partícula maior, foi observado que a corda primeira mistura pode ser conservada substancialmente livre de cor oubranco. Exemplos da técnica anterior empregando tinturas solúveis ou mis-cíveis em água demonstram que as misturas resultantes com o clarificantesão substancialmente cinzas na cor, que é menos desejável para aquelesque usam o clarificante na indústria. Portanto, a capacidade de equilibrar otamanho de partícula do agente de coloração; mantê-la pequena o bastantepara efetuar boa dispersão na resina final e grande o bastante para manter aprimeira mistura substancialmente livre de cor, que é branca, pode ser espe-cialmente praticado quando o tamanho de partícula do agente de coloraçãopuder ser facilmente modificado e controlado, como é o caso com um agluti-nante termoplástico.
Outros pigmentos podem ser eficazmente utilizados em conexãocom a prática da invenção. Por exemplo, o negro-de-fumo isoladamente oucombinado com outros agentes colorantes ou branqueadores óticos podeser eficazmente empregado.
Acredita-se ainda que os agentes colorantes que compreendemespécies não solúveis em água são particularmente úteis, quando as espé-cies não solúveis em água forem mais prováveis de alcançar a United StatesFood and Drug Administration (FDA) ou outra aprovação reguladora parauso nos produtos que entram em contato com o alimento ou medicamentopara consumo humano. Os agentes colorantes insolúveis em água são ge-ralmente menos prováveis de migrar (ou "extrair") para fora do artigo plásticofabricado, desse modo fornecendo benefícios substanciais comparados comos agentes colorantes solúveis em água menos desejáveis. Assim, um as-pecto da invenção é o emprego de agentes colorantes insolúveis em águana prática da invenção.Neqro-de-fumo
O negro-de-fumo é um pigmento de um carbono elementar emuma forma que é diferente do diamante, coques, carvão vegetal e grafita. Eleconsiste em partículas geralmente esféricas tendo tamanho de partícula fina.
O negro-de-fumo é um produto comercial fabricado pela decom-posição térmica ou combustão incompleta de compostos de hidrogênio decarbono. O negro-de-fumo possui uma morfologia bem definida com um teormínimo de alcatrão ou outros materiais irrelevantes, e é geralmente insolúvelem água.
A Cabot Corporation of Massachusetts, USA fabrica negro-de-fumo por sujeitar a carga de alimentação oleosa residual pesada a tempera-turas extremamente elevadas em um processo de combustão cuidadosa-mente controlada. O negro-de-fumo é muitas vezes erradamente concebidocomo uma forma de fuligem, mas o negro-de-fumo é fabricado sob condi-ções controladas, visto que a fuligem é aleatoriamente formada. Os dois po-dem ser distintos mediante a análise do alcatrão, teor de cinza e impurezas.O negro-de-fumo é usado como um pigmento para tintas de escrever, tintasde pintar e tonalizadores, em aplicações de plástico tais como embalagemcondutora, películas, fibras, moldagens e tubos, em revestimentos marinhos,aeroespaciais e industriais, e em pneus e produtos de borracha industriais.O negro-de-fumo particulado tipicamente é fabricado pela com-bustão incompleta de uma carga de alimentação aromática pesada em umachama quente de ar e gás natural (preaquecidos). As "unidades" primáriasde negro-de-fumo são agregados, que são formados quando as partículascolidem e fundem entre si na zona de combustão de um reator. Vários des-tes agregados podem ser mantidos juntos por forças fracas para formar osaglomerados. Uma ampla faixa de tipos de negro-de-fumo pode ser prepa-rada pela manipulação controlada das condições de reator. A invenção nãoé limitada a qualquer tipo particular de negro-de-fumo, e essencialmentequalquer tipo comercial conhecido de negro-de-fumo pode ser empregadona prática da invenção.
Termoplástico
Como aqui usado, o termo "termoplástico" se refere de uma for-ma geral a um material polimérico ou polímero que fundirá após exposição acalor suficiente, mas recuperará seu estado solidificado após esfriamento. O"termoplástico" é usado aqui de modo trocável com "polímero" ou "poliméri-co". Os tipos particulares de polímeros contemplados dentro de uma tal defi-nição incluem, sem limitação, poliolefinas (tais como polietileno, polipropile-no, polibutileno, e qualquer mistura destes), poliamidas (tais como náilon),poliuretanos, poliéster (tal como tereftalato de polietileno), e outrosmais (as-sim como quaisquer misturas destes).
Os termoplásticos têm sido utilizados em uma variedade de apli-cações de uso final, incluindo recipientes de armazenagem, dispositivos mé-dicos, embalagens alimentícias, tubos plásticos e canos, unidades de prate-leiras, e outros mais. Tais composições de base, no entanto, devem apre-sentar certas características físicas de modo a permitir o uso corrente. Espe-cificamente dentro das poliolefinas, por exemplo, a uniformidade na disposi-ção dos cristais após a cristalização é uma necessidade para fornecer umartigo de poliolefina eficaz, durável e versátil. De modo a obter tais proprie-dades físicas desejáveis, tem sido conhecido que certos compostos e com-posições fornecem sítios de nucleação para o cristal de poliolefina desenvol-vido durante a moldagem ou fabricação. Geralmente, as composições con-tendo tais compostos de nucleação cristalizam em uma taxa muito mais rá-pida do que a poliolefina não nucleada. Tais compostos e composições quefornecem temperaturas de cristalização mais fixas e mais elevadas são po-pularmente conhecidos como nucleares. Tais compostos fornecem sítios denucleação para o desenvolvimento de cristal durante o esfriamento de umaformulação de fusão termoplástica.Agentes Clarificantes
O uso de agentes clarificantes pode aumentar a temperatura decristalização e a taxa de cristalização na prática da invenção. As composi-ções contendo tais compostos clarificantes se cristalizam em uma taxa muitomais rápida do que as poliolefinas não-nucleadas. No entanto, estes agentessão usados também para o seu efeito de clarificação nos artigos formadosfinais, que são de turvação baixa e, portanto, são desejáveis.
Os agentes clarificantes da mesma forma às vezes fornecemsítios de nucleação para o desenvolvimento de cristal durante o esfriamentode uma formulação de fusão termoplástica. A presença de tais sítios de nu-cleação resulta em um maior número de cristais menores. Como um resulta-do dos cristais menores aqui formados, a clarificação do termoplástico alvopode ser obtida. No entanto, excelente claridade não é sempre um resultado.Quanto mais uniforme (e menor) o tamanho de cristal, tanto menos luz édispersa. Assim, a claridade do próprio artigo termoplástico pode ser melho-rada. Desta maneira, os compostos clarificantes termoplásticos são impor-tantes para a indústria, quando eles podem fornecer claridade acentuada,propriedades físicas melhoradas e processamento mais rápido.
Os derivados de dibenzilideno sorbitol são compostos clarifican-tes, comumente usados nos produtos finais de polipropileno. Estes são tipi-camente vendidos na forma particulada. Os compostos tais como 1,3-0-2,4-bis(3,4-dimetilbenzilideno) sorbitol (em seguida "DMDBS"), disponíveis daMilliken and Company sob o nome comercial Millad® 3988, fornecem exce-lentes características de nucleação e clarificação para o polipropileno. Ou-tros compostos clarificantes com base em DBS podem ser empregados, in-cluindo aqueles com outros grupos substituídos na parte de sorbitol da mo-lécula, ou após a parte do anel de benzeno da molécula.
Outros compostos de agente clarificante podem ser emprega-dos, tais como bis[2,2'-metileno-bis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato] (da AdekaPalmarole SAS of France, conhecido como "NA-21™"). Em geral, essencial-mente qualquer agente clarificante pode ser empregado na prática da inven-ção.
A invenção não é limitada ao uso de agentes clarificantes quesão derivados de DBS, embora acredita-se que a invenção pode ser pratica-da em uma maneira mais vantajosa usando derivados de DBS.
Processos de Formação e Aplicações
Moldagem por Injeção. Um princípio básico de moldagem porinjeção é a capacidade de um termoplástico ser amolecido mediante o aque-cimento e forçado sob pressão em uma cavidade de molde que é apertadaconjuntamente. O resultado é um termoplástico que é solidificado na formado molde, assim criando a peça. Os grânulos de resina podem ser despeja-dos em um depósito alimentador, um recipiente de fundo aberto grande, quealimenta os grânulos para baixo na hélice. Quando um motor gira a hélice,os grânulos são movidos para frente onde eles sofrem pressão e fricção ex-tremas que, junto dos aquecedores ao redor da hélice, geram o calor quefunde os grânulos. A pressão de retorno pode ser fornecida a partir de umabomba hidráulica até a hélice quando ela funde o plástico para aplicar maisenergia, resultando em mais mistura do plástico fundido. A resina fundida éforçada para fora da outra extremidade do cilindro através de um bocal (pro-cesso de injeção) em um molde relativamente frio, mantido fechado pelomecanismo de aperto. A fusão esfria e endurece, e o molde se abre, ejetan-do a peça moldada. A moldagem por injeção é amplamente usada para afabricação de uma variedade de partes, do menor componente até painéisde corpo inteiro de carros, por exemplo.
Moldagem de Sopro por Extrusão (EBM). A moldagem de sopropor extrusão, o plástico é fundido e extrusado em um tubo oco (chamado deforma preliminar). A forma preliminar é depois capturada mediante o seu fe-chamento em um molde de metal esfriado. Ar pressurizado é soprado dentroda forma preliminar, inflando-a na forma do molde. Após o plástico ter esfria-do suficientemente, o molde é aberto e a peça é ejetada.
A moldagem de sopro é destinada para uso na fabricação depeças de plástico ocas. Sua principal vantagem é a capacidade de produzirformas ocas sem ter de unir duas ou mais partes separadamente moldadas.Exemplos de partes produzidas pelo processo de EBM incluem recipientesdiários, frascos de xampu, e peças industriais ocas tais como tambores. Aextrusão é o processo de compactar e fundir um material plástico e forçá-loatravés de um orifício em uma maneira contínua. O material é movido atra-vés do barril da máquina aquecido por uma hélice helicoidal (ou hélices),onde é aquecido e misturado em um estado homogêneo e depois forçadoatravés de um molde da forma requerida para o produto acabado.
Moldagem de Sopro com Estiramento por Injeção (ISBM). Noprocesso de moldagem de sopro com estiramento por injeção, o plástico éprimeiro moldado em uma pré-forma usando o processo de moldagem porinjeção, depois estirado e soprado em um frasco. Este processo pode ocor-rer completamente em um estágio, ou o processo pode ser de dois estágios,com a pré-forma sendo deixada esfriar entre os estágios. No sistema de doisestágios, as pré-formas moldadas são reaquecidas (tipicamente usando a-quecedores de infravermelho) e estiradas com uma vareta de núcleo en-quanto os frascos estão sendo soprados em dois estágios de pressão. Oestiramento de alguns polímeros resulta no endurecimento com tensão daresina, que permite os frascos resistirem a deformação sobre a pressão for-mada por bebidas carbonatadas. As aplicações principais deste método sãogarrafas, jarras e outros recipientes.
Termoformação (TF). A termoformação é um processo de for-mação de lâmina ou película termoplástica em uma peça. A lâmina ou pelí-cula passa entre os aquecedores para a sua formação de temperaturas, de-pois é estirada durante ou em um molde de superfície única com temperatu-ra controlada. A lâmina é mantida contra a superfície do molde até que esfri-ada, e depois a parte formada é adornada a partir da lâmina. A lâmina podeser formada aos contornos de um molde por meios mecânicos (por exemplo,ferramentas, moldes sólidos, etc) ou meios pneumáticos (por exemplo, puxarcom um vácuo ou empurrar com ar comprimido).
Exemplos de produtos termoformados são louças para a mesa,xícaras, bandejas de comida e produtos, caixas de papelão para ovos, re-vestimentos de refrigerador, caixas de computador, peças automotivas inter-nas e externas, empolas para acondicionamento, e outros.
Exemplos de 1 a 10
Preparação de primeiras misturas de clarificante e adição na resina de poli-propileno
Cem (100,0) gramas de agente clarificante foram misturadoscom um agente de coloração em um processador de alimento CuisinartClassic (Model DFP-14BCN) durante aproximadamente de 0,5 a 1,0 minuto.
Tabela 1: Primeiras Misturas de Clarificante
<table>table see original document page 17</column></row><table>Observação: "Millad" e "Millad 3988" são marcas comerciais re-gistrads da Milliken and Company. "NA-21" é uma marca comercial e produtoda Adeka Palmarole SAS of France.
A mistura de agente clarificante e agente de coloração (primeiramistura clarificaora) foi misturada com 500 gramas de uma resina de copolí-mero aleatório de polipropileno 11 MFR (Taxa ou índice de Fluxo de Fusão)(Basell AS-849) e acondicionamento de aditivo padrão (isto é, 500 ppm deIrganox 1010, 1000 ppm de Irgafos 168 e 800 ppm de Estearato de Cálcio,CaSt) usando um misturador de fita Gardner durante cinco minutos em apro-ximadamente 200 a 220 rpm (Velocidade Fixada 5). A mistura foi depoiscombinada por fusão em um Prism de 16 mm de diâmetro, extrusor de roscadupla co-rotativa 25:1 LVD. A resina compostos por fusão foi moldada porinjeção usando um 40-ton Arburg AIIRounder 221K para produzir vinte pla-cas de teste de 2,00" χ 3,00" χ 0,05", que foram coletadas em ordem se-qüencial. A resina foi processada no moldador usando uma temperatura debarril de perfil plano de 230 0C e nenhuma pressão de retorno. O valor decor L* foi depois avaliado para cada placa usando um computador de corGretag MacBeth Color-Eye 7000A para determinar a variação de tom placa aplaca, como medido pelo desvio padrão dos valores L*. L* é uma medida decor na escala de branco para preto. Varia de um valor máximo deMOO parabranco puro a 0 para preto puro. A avaliação de seu desvio padrão sobreuma série de 20 placas seqüenciais é uma medida direta da dispersão doagente de coloração. Esta medição foi tirada no modo de refletância comuma visão de área grande usando uma fonte de luz fluorescente branca friae um observador a 10°. A turvação percentual foi medida usando um medi-dor da intensidade de turvação BYK Gardner Hazegard Plus de acordo comASTM D1003.Tabela 2: Incorporação da Primeira Mistura de Clarificante na Resina de Po-Iipropileno
<table>table see original document page 19</column></row><table>
Exemplo de 11 a 12
Preparação de precursor de aditivo de agente de coloração e adição na resi-na de polipropileno
Um agente clarificante, agente de coloração e um acondiciona-mento de aditivo padrão foram misturados entre si usando um processadorde alimento como descrito nos exemplos de 1 a 10 com o tempo de misturalistado na Tabela 3 abaixo.
Tabela 3: Precursor de Aditivo de Agente de coloração
<table>table see original document page 19</column></row><table>
A mistura de agente clarificante, agente de coloração e acondi-cionamento de aditivo padrão foi depois misturada com 500 gramas de umaresina de copolímero aleatório de polipropileno 11 MFR usando um mistura-dor de fita de acordo com o método descrito nos exemplos de 1 a 10. A mis-tura foi depois combinada por fusão em um extrusor de rosca dupla e mol-dada por injeção para produzir vinte placas de teste de 2,00" χ 3,00" χ 0,05"de acordo com o processo descrito nos exemplos de 1 a 10. Os valores decor L* foram depois avaliados usando um computador de cor Gretag MacBe-th como descrito nos exemplos de 1 a 10 para determinar a variação de tomplaca a placa. A turvação percentual foi medida usando um medidor da in-tensidade de turvação BYK Gardner Hazegard Plus de acordo com ASTMD1003.
Tabela 4: Incorporação de precursor de aditivo de agente de coloração naresina de Polipropileno
<table>table see original document page 20</column></row><table>
Exemplos 13 e 14
Preparação de masterbatch com carga de agente de coloração baixa e adi-ção na resina de polipropileno
Cinqüenta (50,0) gramas de Millad® 3988, um agente clarificante;agente de coloração; e um pó de copolímero aleatório de polipropileno 11 MFRcriotriturado (Total 7620Z) foram misturados entre si em um processador dealimento Cuisinart Classic (Model DFP-14BCN) durante aproximadamente cin-co minutos. A mistura foi depois composta por fusão em um extrusor de roscadupla de acordo com o método descrito nos exemplos de 1 a 10.Tabela 5: Masterbatch com Carga de Agente de coloração Baixo
<table>table see original document page 21</column></row><table>
A mistura concentrada foi depois misturada com 980 gramas deuma resina peletizada de copolímero aleatório de polipropileno 11 MFR con-tendo um acondicionamento de aditivo padrão (isto é, 500 ppm de Irganox1010, 1000 ppm de Irgafos 168 e 800 ppm de CaSt) em um misturador Kit-chen Aid durante cinco minutos na colocação de agitação. A mistura foi de-pois moldada por injeção para produzir vinte placas de teste de 2,00" χ 3,00"χ 0,05" de acordo com o processo descrito nos exemplos de 1 a 10. Durantea moldagem por injeção pressão de retorno de 350 bar foi também usadapara melhorar a dispersão. Os valores de cor L* foram depois avaliados u-sando um computador de cor Gretag MacBeth como descrito nos exemplosde 1 a 10 para determinar a variação de tom placa a placa. A turvação per-centual foi medida usando um medidor da intensidade de turvação BYKGardner Hazegard Plus de acordo com ASTM D1003.
Tabela 6: Incorporação na Resina de Polipropileno
<table>table see original document page 21</column></row><table>
Exemplo 15
A um total de 15 participantes de uma mesa-redonda foram for-necidos um par de placas para comparação onde uma placa continha umcolorante preto e a outra placa não continha um colorante preto. A composi-ção das placas não foi fornecida para os participantes; eles não foram infor-mados que a amostra continha o colorante preto. As placas foram montadasem uma estrutura de modo a eliminar qualquer efeito de corte com o colo-rante preto e manter as placas em um alinhamento controlado para a subse-qüente avaliação. Os participantes foram depois perguntados qual placa pa-rece mais clara e faz o fundo parecer mais vivo. Os fundos de impressãobranca sobre o preto e de impressão preta sobre o branco assim como osfundos coloridos foram fornecidos aos participantes para comparação.
Esta comparação sensata de par foi conduzida com as placas doExemplo de Patente 1 (sem agente de coloração preto) e do Exemplo dePatente 4 (com agente de coloração preto). Os resultados indicaram que 13dos 15 participantes escolheram a placa contendo o colorante preto como aplaca que pareceu mais clara e produz fundos mais vivos. Em um nível deconfiança de 96 % (estatisticamente), a placa contendo o colorante preto foiobservado ser visualmente mais atrativa.
Efeito do agente de coloração sobre a cor da primeira mistura
Os pós da primeira mistura de clarificante dos Exemplos de Paten-te 1, 4 e 5 foram colocados em uma cubeta de 62 mm χ 32 mm χ 13,5 mm dequartzo. O pó foi compactado na cubeta para criar uma superfície iísa de pócontra a superfície da cubeta. O valor de cor L* foi depois avaliado para cadaamostra de pó na cubeta usando um computador de cor Gretag MacBeth Color-Eye 7000A. L* é uma medida de cor na escala de branco para preto. Varia deum valor máximo de 100 para branco puro a O para preto puro. Esta mediçãofoi tirada no modo de refletância com uma visão de área grande usando umafonte de luz fluorescente branca fria e um observador a 10°.
Tabela 7: Valores L* para os Pós de Primeira Mistura
<table>table see original document page 22</column></row><table>
As primeiras misturas da invenção podem apresentar um valorL* de mais do que 85. Algumas vezes, o valor L* é maior do que 90, em quea primeira mistura pode ser substancialmente branca na cor. Além disso,este exemplo de 16 a 18 da Tabela 7 acima mostra que a incorporação doagente de coloração no clarificante mantém a cor substancialmente brancada primeira mistura, que é comercialmente desejável.
Exemplos Comparativos de 1 a 3 Usando Técnicas de Aplicação de AgenteClarificante, Agente de coloração, e Outros Aditivos em um Copolíemro Semo Uso de uma Primeira Mistura
Um agente clarificante, agente de coloração, acondicionamentode aditivo padrão (isto é, 500 ppm de Irganox 1010, 1000 ppm de Irgafos168 e 800 ppm de CaSt) e 1000 gramas de um copolímero aleatório 11 MFRforam misturados entre si em um processador de alimento Cuisinart Classic(Model DFP-14BCN) durante aproximadamente de 0,5 a 1,0 minuto, subs-tancialmente como mostrado na Figura 1. O copolímero com aditivos foi de-pois combinado por fusão em um Prism de 16 mm de diâmetro, extrusor derosca dupla co-rotativa 25:1 L/D.
Tabela 8: Mistura de Masterbatch de Agente Clarificante/Colorante
<table>table see original document page 23</column></row><table>
A masterbatch de agente clarificante/colorante foi depois mistu-rada com uma resina peletizada de copolímero aleatório de polipropileno 11
MFR contendo Millad 3988 (2000 ppm) e um acondicionamento de aditivopadrão (isto é, 500 ppm de Irganox 1010, 1000 ppm de !rgafos 168 e 800ppm de CaSt) em um misturador Artisan Kitchen Aid durante cinco minutosna colocação de agitação. A resina misturada foi moldada por injeção usan-do um 40-ton Arburg AIIRounder 221K para produzir vinte placas de teste de50,8 mm χ 76,2 mm χ 1,27 mm (2,00" χ 3,00" χ 0,05"), que foram coletadasem ordem seqüencial. A resina foi processada no moldador usando umatemperatura de barril com perfil plano de 230 0C e 350 bar de pressão deretorno para melhorar a dispersão. O valor de cor L* foi depois avaliado paracada placa usando um computador de cor Gretag MacBeth Color-Eye 7000Apara determinar a variação de tom placa a placa. Esta medição foi tirada nomodo de refletância com uma visão de área grande usando uma fonte de luzfluorescente branca fria e um observador a 10°. A turvação percentual foitambém medida usando um medidor da intensidade de turvação BYK Gard-ner Hazegard Plus de acordo com ASTM D1003.
Tabela 9: Incorporação na Resina de Polipropileno (PP)
<table>table see original document page 24</column></row><table>
Os exemplos comparativos de 1 a 3 mostram os resultados damistura do agente de coloração preto em uma masterbatch, e depois a for-mação de um artigo no processo de moldagem por injeção. O exemplo com-parativo 1 pode ser comparado diretamente com o exemplo de patente 2,quando eles forem a mesma composição final. Ambos os exemplos resultamaproximadamente na mesma queda no valor de L* a partir da adição do a-gente de coloração em carga baixa. O desvio padrão do valor de L* é muitomais elevado no exemplo comparativo 1, indicando que a dispersão do a-gente de coloração não é tão boa, resultando em uma variação da cor dosartigos finais, que não é desejável. Isto é a despeito do uso de pressão deretorno durante a moldagem por injeção dos artigos, que é um método pa-drão da indústria para melhora da dispersão.
Além disso, o exemplo comparativo 2 pode ser diretamentecomparado com os exemplos de patente 3, 11 e 14; preparados pelo métodode primeira mistura de clarificante, método de precursor do aditivo de agentede coloração, e o método de masterbatch com carga de agente de coloraçãobaixa, respectivamente. Cada um destes exemplos resulta na mesma com-posição final na parte final, diferindo no método pelo qual eles são prepara-dos. Todos os exemplos resultam aproximadamente na mesma queda novalor de L* a partir da resina de controle sem agente de coloração. O desviopadrão do valor L* é muito mais elevado no exemplo comparativo 2, indican-do que a dispersão do agente de coloração não é tão boa, resultando emuma variação da cor dos artigos finais, que não é desejável.
Exemplos Comparativos 4 e 5 empregando uma Masterbatch de Agente decoloração
Um agente de coloração e uma resina de copolímero aleatório30 MFR (Total 6823MZ) clarificados com Millad 3988 em aproximadamente1800 ppm foram misturados entre si em um misturador Artisan Kitchen Aiddurante cinco minutos na colocação de agitação. A mistura copolimérica foidepois combinada por fusão em um Prism de 16 mm de diâmetro, extrusorde rosca dupla co-rotativa 25:1 LVD.
Tabela 10: Masterbatch de Agente de coloração/Clarificante
<table>table see original document page 25</column></row><table>
A mistura de masterbatch de agente de coloração/clarificante euma resina de copolímero aleatório 30 MFR clarificados com Millad 3988(Total 6823MZ) foram misturados entre si em um misturador Artisan KitchenAid durante cinco minutos. A mistura foi depois combinada por fusão em umPrism de 16 mm de diâmetro, extrusor de rosca dupla co-rotativa 25:1 L/D.
Tabela 11: Mistura de Masterbatch de Agente Clarificante Final
<table>table see original document page 26</column></row><table>
A mistura de masterbatch de agente clarificante final foi depoismisturada com uma resina peletizada de copolímero aleatório de polipropile-no 11 MFR contendo Millad 3988 (2000 ppm) e um acondicionamento deaditivo padrão (isto é, 500 ppm de Irganox 1010, 1000 ppm de Irgafos 168 e800 ppm de CaSt) em um misturador Artisan Kitchen Aid durante cinco minu-tos. A resina misturada foi moldada por injeção usando um 40-ton ArburgAIIRounder 221K para produzir vinte placas de teste de 2,00" χ 3,00" χ 0,05",que foram coletadas em ordem seqüencial. A resina foi processada no mol-dador usando uma temperatura de barril com perfil plano de 230°C e 350 barde pressão de retorno para dispersão ideal. O valor de cor L* foi depois ava-liado para cada placa usando um computador de cor Gretag MacBeth Color-Eye 7000A para determinar a variação de tom placa a placa. Esta mediçãofoi tirada no modo de refletância com uma visão de área grande usando umafonte de luz fluorescente branca fria e um observador a 10°. A turvação per-centual foi também medida usando um medidor da intensidade de turvaçãoBYK Gardner Hazegard Plus de acordo com ASTM D1003.
Tabela 12: Incorporação na Resina de PP
<table>table see original document page 26</column></row><table>Os exemplos comparativos de 4 a 5 mostram os resultados damistura do agente de coloração preto em uma masterbatch, e depois a for-mação de um artigo no processo de moldagem por injeção. O exemplo com-parativo 4 pode ser comparado diretamente com os exemplos de patente 4 e12; preparado pelo método de primeira mistura de clarificante (Figura 2 nes-ta) e o método de precursor do aditivo de agente de coloração (Figura 3 nes-ta), respectivamente. Cada um destes exemplos resulta na mesma composi-ção final na parte final e eles resultam aproximadamente na mesma quedano valor de L* a partir da adição do agente de coloração em carga baixa. Odesvio padrão do valor de L* é muito mais elevado no exemplo comparativo4, indicando que a dispersão do agente de coloração não é tão boa no e-xemplo comparativo 4, resultando em uma variação da cor dos artigos finais,que não é desejável. Isto ocorreu a despeito do uso de pressão de retornodurante a moldagem por injeção dos artigos, que é um método padrão daindústria para melhora da dispersão.
Além disso, o exemplo comparativo 5 pode ser diretamentecomparado com o exemplo de patente 5, preparado pelo método de primeiramistura de clarificante. Cada um destes exemplos resulta na mesma compo-sição final na parte final, diferindo no método pelo qual eles são preparados.Todos os exemplos resultam aproximadamente na mesma queda no valorde L* a partir da resina de controle sem agente de coloração. O desvio pa-drão do valor L* é muito mais elevado no exemplo comparativo 5, indicandoque a dispersão do agente de coloração não é tão boa no exemplo compara-tivo 5, resultando em uma variação da cor dos artigos finais no exemplocomparativo 5, que não é desejável. Assim, mais uma vez, a prática da in-venção fornece desempenho superior.
Fica entendido por uma pessoa versada na técnica que a pre-sente argumentação é apenas uma descrição das modalidades exemplares,e não é destinada como Iimitativo dos aspectos mais amplos da presenteinvenção, em que os aspectos mais amplos são incorporados nas constru-ções exemplares. A invenção έ apresentada mediante exemplo nas reivindi-cações anexas.
Claims (19)
1. Composição que compreende:(a) um agente clarificante, e(b) um agente de coloração insolúvel em água, dito agente decoloração insolúvel em água sendo compreendido de pelo menos um pig-mento; dita composição compreendendo uma relação entre cerca de 50 ecerca de 10.000 partes de agente de coloração para cerca 1 milhão de par-tes de agente clarificante.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoagente clarificante compreende um composto de dibenzilideno sorbitol subs-tituído ou não-substituído.
3. Composição de resina de polipropileno clarificada formadapela mistura da composição de acordo com a reivindicação 1 com polipropi-leno, dita composição de resina tendo uma concentração de agente de colo-ração menor do que cerca de 5 ppm da composição de resina total.
4. Composição de resina de acordo com a reivindicação 3, emque a dita composição de resina adicionalmente compreende dito agenteclarificante em uma concentração de cerca de 500 ppm a cerca de 5.000ppm da composição de resina total.
5. Artigo de fabricação formado usando a composição'de resinacomo definida na reivindicação 3.
6. Artigo de fabricação formado usando a composição de resinacomo definida na reivindicação 4.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoagente de coloração insolúvel em água é um agente de coloração preto.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a ditacomposição é substancialmente branca na cor, e é definida por um valor L*de pelo menos 85.
9. Composição de masterbatch produzida pela mistura da com-posição de acordo com a reivindicação 1, com poliolefina, em que a ditacomposição de masterbatch compreende uma porcentagem de clarificanteem dita composição de masterbatch de cerca de 1% a cerca de 40% em peso.
10. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a re-lação de agente de coloração para agente clarificante é ainda definida comocompreendendo uma relação de cerca de 200 a cerca de 5.000 partes deagente de coloração para 1 milhão de partes de agente clarificante.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoagente de coloração adicionalmente é compreendido de um aglutinante ter-moplástico.
12. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoagente de coloração compreende negro-de-fumo.
13. Artigo de polipropileno substancialmente incolor de alta clari-dade produzido por um processo de formação de uma primeira mistura, ditaprimeira mistura sendo compreendida de um agente clarificante e um agentede coloração, em que a dita primeira mistura é dispersa dentro do polipropi-Ieno em etapas sucessivas, dito agente de coloração ainda compreendendopelo menos um pigmento, dito agente de coloração sendo fornecido em ditoartigo em uma faixa de concentração de cerca de 0,25 a 5 ppm de dito artigo.
14. Composição precursora de aditivo de agente de coloraçãoque compreende:(a) um agente clarificante, e(b) um agente de coloração insolúvel em água, dito agente decoloração insolúvel em água sendo compreendido de pelo menos um pig-mento; dita composição ainda compreendendo uma relação de cerca de 50a 10.000 partes de agente de coloração para cerca 1 milhão de partes deagente clarificante, e(c) pelo menos um outro aditivo, dito outro aditivo sendo selecio-nado do grupo de: antioxidantes, sequestrantes ácidos, agentes de desliza-mento, estabilizantes de luz, branqueadores óticos e absorvedores de luz UV.
15. Composição precursora de aditivo de agente de coloraçãode acordo com a reivindicação 14, dito agente de coloração compreendendopelo menos negro-de-fumo.
16. Composição de acordo com a reivindicação 15, em que odito polímero é polipropileno.
17. Composição de acordo com a reivindicação 14, em que odito agente clarificante compreende dibenzilideno sorbitol, ou um derivadodeste.
18. Composição de acordo com a reivindicação 14, em que odito agente de coloração insolúvel em água é um agente de coloração preto.
19. Método de produção de uma resina termoplástica clarificadacom um agente de coloração altamente disperso, dito método compreen-dendo:(a) fornecer um agente clarificante,(b) fornecer um agente de coloração, dito agente de coloraçãotendo nele pelo menos um pigmento,(c) misturar dito agente clarificante com dito agente de coloraçãopara formar uma primeira mistura,(d) misturar dita primeira mistura com polímero para formar umacomposição de resina composta.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/349,021 US8232335B2 (en) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Compositions and methods for making clarified aesthetically enhanced articles |
| US11/349,021 | 2006-02-07 | ||
| PCT/US2007/003182 WO2007092462A2 (en) | 2006-02-07 | 2007-02-05 | Compositions and method for making clarified articles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0707705A2 true BRPI0707705A2 (pt) | 2011-05-10 |
| BRPI0707705B1 BRPI0707705B1 (pt) | 2018-05-29 |
Family
ID=38117067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0707705-0A BRPI0707705B1 (pt) | 2006-02-07 | 2007-02-05 | Composições de resina de polipropileno clarificada e de masterbatch |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8232335B2 (pt) |
| EP (1) | EP1989252B1 (pt) |
| JP (1) | JP5086277B2 (pt) |
| CN (2) | CN101421342A (pt) |
| AT (1) | ATE509063T1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0707705B1 (pt) |
| WO (1) | WO2007092462A2 (pt) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8232335B2 (en) | 2006-02-07 | 2012-07-31 | Milliken & Company | Compositions and methods for making clarified aesthetically enhanced articles |
| JP5603429B2 (ja) * | 2009-12-07 | 2014-10-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 光学特性が改善され、および／または結晶化温度が上昇した清澄化ポリプロピレン物品 |
| CN102958618A (zh) * | 2010-07-02 | 2013-03-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 包装的织物清洁组合物 |
| US20120190780A1 (en) * | 2011-01-25 | 2012-07-26 | Danielson Todd D | Additive compositions and thermoplastic polymer compositions comprising the same |
| WO2013168717A1 (ja) | 2012-05-11 | 2013-11-14 | 株式会社Adeka | 透明化剤組成物、樹脂組成物および成形品 |
| JP5992364B2 (ja) * | 2013-05-31 | 2016-09-14 | 株式会社Adeka | 透明化剤組成物の製造方法及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
| JP2015230610A (ja) * | 2014-06-05 | 2015-12-21 | 大日本印刷株式会社 | カバーガラスおよびカバーガラス保護部材 |
| JP7045188B2 (ja) * | 2015-06-17 | 2022-03-31 | 東洋製罐株式会社 | 表面光沢性に優れたダイレクトブロー成形容器 |
| GB2568050A (en) * | 2017-11-01 | 2019-05-08 | Caesarstone Ltd | Compositions comprising an acrylic polymer and processes of preparing the same |
| CN109082114A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-25 | 芜湖金光汽车配件有限责任公司 | 一种汽车尼龙塑料件加工工艺 |
| MY195282A (en) * | 2018-11-15 | 2023-01-12 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge | Polymer Composition For Blow Molding Applications |
| BR112021008492A2 (pt) | 2018-12-04 | 2021-08-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | processo para a preparação de um componente de catalisador sólido, componente catalisador sólido, e, catalisador sólido. |
| BR112021008495A2 (pt) | 2018-12-04 | 2021-08-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | processo para a preparação de um polímero de polipropileno. |
| CA3116291A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Milliken & Company | Additive compositions and thermoplastic polymer compositions comprising the same |
| BR112021017834A2 (pt) | 2019-04-11 | 2021-11-30 | Basell Poliolefine Italia Srl | Processo para a preparação de um polímero de propileno |
| CN111825882B (zh) * | 2019-04-15 | 2022-04-05 | 呈和科技股份有限公司 | 一种包含无机颜料和有机颜料的透明成核剂及其制品 |
| EP4222183A1 (en) | 2020-09-30 | 2023-08-09 | Borealis AG | Process for recycling propylene-ethylene copolymers |
| CN113213757B (zh) * | 2021-05-20 | 2022-07-19 | 莆田市日晶玻璃制品有限公司 | 一种天蓝色玻璃瓶的制造方法 |
| EP4155328A1 (en) | 2021-09-23 | 2023-03-29 | Borealis AG | Propylene-butene random copolymer composition with low extractable content |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262471A (en) * | 1988-11-21 | 1993-11-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of preparing packaging material for photographic photosensitive material and masterbatch therefor |
| JPH06220270A (ja) * | 1993-01-27 | 1994-08-09 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 耐傷性プロピレン系樹脂組成物 |
| JP3478604B2 (ja) | 1994-09-08 | 2003-12-15 | 新日本理化株式会社 | 着色ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| US5961914A (en) * | 1996-05-03 | 1999-10-05 | Milliken & Company | Method of thermoforming polyolefin resin |
| JPH1017848A (ja) | 1996-07-03 | 1998-01-20 | Ii C Kagaku Kk | ポリオレフイン系樹脂に対する透明化剤、その製造方法及び透明性が改良されたポリオレフイン系樹脂組成物 |
| JPH11349740A (ja) | 1998-06-11 | 1999-12-21 | Asahi Denka Kogyo Kk | 射出成形用着色合成樹脂組成物 |
| JP4201431B2 (ja) | 1999-04-19 | 2008-12-24 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 着色合成樹脂組成物 |
| US7303795B2 (en) * | 2003-03-13 | 2007-12-04 | Invista North America S.A. R.L. | Molding of polypropylene with enhanced reheat characteristics |
| US20040219319A1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-04 | Brooks Gary T. | High clarity formed articles of polypropylene |
| JP2004346122A (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 一軸延伸バンド用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた梱包用バンド |
| US7291669B2 (en) * | 2004-03-16 | 2007-11-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized polyolefin compositions |
| FR2869563B1 (fr) | 2004-04-30 | 2007-09-07 | Sidel Sas | Preforme en polypropylene pour la fabrication de bouteilles ou analogues par soufflage ou etirage-soufflage et procede de soufflage ou d'etirage-soufflage de cette preforme |
| DE602005015359D1 (de) * | 2004-12-17 | 2009-08-20 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Folien aus polymerblends |
| JP2009510203A (ja) | 2005-09-30 | 2009-03-12 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 微孔性フィルム |
| US8232335B2 (en) | 2006-02-07 | 2012-07-31 | Milliken & Company | Compositions and methods for making clarified aesthetically enhanced articles |
| EP2043860B1 (en) | 2006-07-17 | 2012-03-07 | Avery Dennison Corporation | Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof |
| JP5388263B2 (ja) | 2007-09-04 | 2014-01-15 | 株式会社Ａｄｅｋａ | ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ |
-
2006
- 2006-02-07 US US11/349,021 patent/US8232335B2/en active Active
-
2007
- 2007-02-05 AT AT07763167T patent/ATE509063T1/de active
- 2007-02-05 CN CNA2007800126332A patent/CN101421342A/zh active Pending
- 2007-02-05 JP JP2008554306A patent/JP5086277B2/ja active Active
- 2007-02-05 EP EP07763167A patent/EP1989252B1/en active Active
- 2007-02-05 CN CN201510216753.0A patent/CN104892977A/zh active Pending
- 2007-02-05 WO PCT/US2007/003182 patent/WO2007092462A2/en not_active Ceased
- 2007-02-05 BR BRPI0707705-0A patent/BRPI0707705B1/pt active IP Right Grant
-
2012
- 2012-06-26 US US13/533,377 patent/US8653165B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2007092462A2 (en) | 2007-08-16 |
| WO2007092462A3 (en) | 2007-12-06 |
| US8653165B2 (en) | 2014-02-18 |
| CN101421342A (zh) | 2009-04-29 |
| JP5086277B2 (ja) | 2012-11-28 |
| US20070185247A1 (en) | 2007-08-09 |
| BRPI0707705B1 (pt) | 2018-05-29 |
| US20120316272A1 (en) | 2012-12-13 |
| US8232335B2 (en) | 2012-07-31 |
| JP2009526123A (ja) | 2009-07-16 |
| EP1989252B1 (en) | 2011-05-11 |
| CN104892977A (zh) | 2015-09-09 |
| EP1989252A2 (en) | 2008-11-12 |
| ATE509063T1 (de) | 2011-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8653165B2 (en) | Compositions and methods for making clarified aesthetically enhanced articles | |
| BRPI0616241A2 (pt) | composiÇço e mÉtodo de fabricaÇço de um artigo polimÉrico | |
| US20120101209A1 (en) | Nucleating agent for polyethylenes | |
| CA3147083C (en) | Opaque, non-pearlescent polyester articles | |
| CN102816377A (zh) | 一种透明聚丙烯注塑专用料及其制备方法 | |
| US7247661B2 (en) | Masterbatch pellet mixture | |
| JP2002212358A (ja) | 容器用ポリプロピレン樹脂組成物、容器の製造方法、および容器 | |
| CN104284934B (zh) | 透明化剂组合物、树脂组合物和成形品 | |
| WO2017148302A1 (zh) | 一种含有水滑石的增刚成核剂组合物 | |
| KR20170049540A (ko) | 고분자 재료 | |
| US7674869B2 (en) | Mini-random copolymer resins having improved mechanical toughness and related properties suitable for thin wall thermoforming applications | |
| US3925302A (en) | Embossed packaging material | |
| JP2022092732A (ja) | 着色樹脂組成物および成形体 | |
| CN114456586B (zh) | 一种无浮纤高焊接强度增强尼龙复合材料及其制备方法和应用 | |
| JP2023179424A (ja) | 添加剤組成物およびそれを含む熱可塑性ポリマー組成物 | |
| US20210054189A1 (en) | Pearlescent polyester articles | |
| JPH01129051A (ja) | 透明性の優れたポリプロピレン延伸フィルムの製造方法 | |
| JP7184221B1 (ja) | 黒色樹脂組成物、および成形体 | |
| JPH0456052B2 (pt) | ||
| KR910005684B1 (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지의 착색조성물 | |
| KR20250022703A (ko) | 흑색 수지 조성물, 및 성형체 | |
| JPH09155958A (ja) | 真珠状光沢を有する容器及びその製造方法 | |
| JP2025043901A (ja) | 重合体組成物、成形体および成形体の製造方法 | |
| JPS6326139B2 (pt) | ||
| BR112022003202B1 (pt) | Artigos de poliéster opacos, não perolados, e orientados, opacos, não perolados, brancos, e seu método de fabricação |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/05/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |