BRPI0707852A2 - mistura tensoativa, formulaÇço, processo para produÇço de uma mistura tensoativa, e, uso de uma mistura tensoativa ou de uma formulaÇço - Google Patents

Abstract

MISTURA TENSOATIVA, FORMULAÇçO, PROCESSO PARA PRODUÇçO DE UMA MISTURA TENSOATIVA, E, USO DE UMA MISTURA TENSOATIVA OU DE UMA FORMULAÇçO. A presente invenção refere-se a uma mistura tensoativa contendo: A) um componente de cadeia curta contendo o produto de alcoxilação de alcanóis, na qual os alcanóis possuem 8 a 12 átomos de carbono e o número médio de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto de alcoxilação toma um valor de 3 a 30, e os grupos alcóxi são selecionados dos grupos consistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi, e os alcanóis possuem um grau médio de ramificação de pelo menos 1; e B) um componente de cadeia longa contendo o produto de alcoxilação de alcanóis, na qual os alcanóis possuem 13 a 20 átomos de carbono e o número médio de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto de alcoxilação possui um valor de 3 a 30, e os grupos alcóxi são selecionados dos grupos consistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi e os alcanóis possuem um grau médio de ramificação de 0,0 a 0,3; e também éster fosfato, éster sulfato e éter- carboxilato do mesmo. Em adição, a presente invenção refere-se às formulações contendo tais misturas tensoativas e também ao uso destas, por exemplo, para limpar superficies duras.

Description

"MISTURA TENSOATIVA, FORMULAÇÃO, PROCESSO PARAPRODUÇÃO DE UMA MISTURA TENSOATIVA, E, USO DE UMAMISTURA TENSOATIVA OU DE UMA FORMULAÇÃO"

Relatório descritivo

A presente invenção refere-se a uma mistura tensoativa, àsformulações compreendendo tais misturas tensoativas, aos processos deprodução de misturas tensoativas, e ao uso delas.

Tensoativos são compostos interface-ativos anfifílicos quecompreendem um grupo molecular hidrofóbico e também um grupomolecular hidrofílico e também um grupo molecular hipofílico e, em adição,podem possuir grupos carregados ou não carregados. Tensoativos sãoorientadamente adsorvidos em interfaces e deste modo reduzem a tensãointerfacial de modo que estes podem formar, em solução, colóides deassociação acima da concentração de formação de micela crítica, significandoque substâncias que são per se insolúveis em água em soluções aquosas sãosolubilizadas.

Considerando-se estas propriedades, os tensoativos são usados,por exemplo, para umectar sólidos tais como fibras ou superfícies duras.Aqui, tensoativos são muitas vezes usados em combinações entre eles e comoutros auxiliares. Campos típicos de aplicação são detergentes e limpadorespara têxteis e couro, como formulação de tintas e revestimentos e, porexemplo, na recuperação de petróleo.

Tensoativos interessantes são em particular aqueles querepresentam produtos de alcoxilação de alcoóis. Aqui, tem sido mostrado queé particularmente favorável proporcionar tais compostos em várias misturas.

JP-A 2004/091686 descreve a mistura de tensoativos, onde umálcool alifático ramificado alcoxilado possuindo 8 a 11 átomos de carbono émisturado com um outro álcool alifático possuindo 12 a 20 átomos decarbono, que provavelmente é alcoxilado.JP-A 2003/336092 igualmente descreve polialcoxileno-alquil-éteres que têm que satisfazer certas condições.

JP-A 2004/035755 descreve uma composição de tensoativonão-iônico que possui adutos de alquilenooxila de um álcool alifático com umvalor de HLB de 6 a 14,5, e de um álcool alifático com um valor de HLB de 11 a 16.

WO-A 94/11330 descreve alcoxilatos de 2-propil-heptanol eseu uso para limpar materiais têxteis.

Os mesmos alcoxilatos são descritos em WO-A 94/11331 paradesengordurar superfícies duras.

Finalmente, DE-A 19921330 descreve o uso de etoxilatos deálcool graxo ramificado possuindo 8 a 22 átomos de carbono que podem serusados como detergentes de lã.

Apesar de numerosos tensoativos que são descritos na arteanterior, continua a haver uma necessidade de tensoativos ou misturastensoativas que possuem, pelo menos em parte, propriedades melhores do queaquelas da arte anterior. Tais propriedades referem-se em particular ao seucomportamento umectante, às suas tolerância a sal, formação de espuma,baixa tendência para formar geles, ao seu desempenho de lavagem e à suaestabilidade de emulsão.

Um objetivo da presente invenção é portanto proporcionaruma mistura tensoativa que, pelo menos em relação a uma das propriedadeslistadas acima, possui comportamento que é superior ao dos tensoativos daarte anterior.

O objetivo é alcançado por uma mistura tensoativacompreendendo:

(A) um componente de cadeia curta compreendendo o produtode alcoxilação de alcanóis,

onde os alcanóis possuem 8 a 12 átomos de carbono e onúmero médio de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto de alcoxilaçãoassume um valor de 3 a 30 e os grupos alcóxi são escolhidos do grupoconsistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi e os alcanóis possuemum grau médio de ramificação de pelo menos 1; e

(B) um componente de cadeia longa compreendendo o produtode alcoxilação de alcanóis onde os alcanóis possuem 13 a 20 átomos decarbono e o número médio de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto dealcoxilação assume um valor de 3 a 30 e os grupos alcóxi são escolhidos dogrupo consistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi e os alcanóispossuem um grau médio de ramificação de 0,0 a 0,3.

O grau de ramificação dos alcanóis (da mistura de alcanóis)aqui é definido como segue:

O grau de ramificação de um álcool decorre das ramificaçõesda estrutura principal de carbonos. Para cada molécula de álcool, ele édefinido como o número de átomos de carbono que estão ligados em trêsoutros átomos de carbono, mais duas vezes o número de átomos de carbonoque estão ligados em quatro outros átomos de carbono. O grau médio deramificação de uma mistura de alcoóis decorre da soma de todos os graus deramificação das moléculas individuais dividida pelo número de moléculasindividuais. O grau de ramificação é determinado, por exemplo, por meio deprocessos de NMR. Este pode ser realizado atrav'pes de análise da estruturaprincipal de carbonos com processos de acoplamento adequados (COSY,DEPT, INADEQUATE), seguido por uma quantificação via 13C NMR comreagentes. Contudo, outros processos de NMR ou processos de GC-MStambém são possíveis.

O número médio de grupos alcóxi provém da soma de todos osgrupos alcóxi das moléculas individuais dividida pelo número de moléculasindividuais.

Principalmente, tem sido verificado que mistura tensoativa,como descrita com mais detalhe acima, de componente de cadeia curta e decadeia longa pode possuir propriedades particularmente boas, particularmentecom relação às propriedades acima mencionadas.

A mistura tensoativa de acordo com a presente invençãocompreende um componente de cadeia curta (A) que possui o produto dealcoxilação de alcanóis ramificados, onde os alcanóis possuem 8 a 12 átomosde carbono. Mais preferivelmente, os alcanóis possuem 9 a 11 átomos decarbono, sendo particularmente preferido se os alcanóis possuírem 10 átomosde carbono.

O componente de cadeia curta (A) da mistura tensoativa deacordo com a invenção também pode compreender apenas um tal alcanol, mastipicamente uma mistura de tais alcanóis.

Se dois ou mais alcanóis são usados para o componente decadeia curta (A) se o alcanol possui 10 átomos de carbono,é preferido que estamistura seja uma mistura de alcoóis Guerbet CIO. Aqui, os componentesprincipais são 2-propil-heptanol e 5-metil-2-propil-hexanol. Preferivelmente,o componente de cadeia curta (A) consiste de pelo menos 90%,preferivelmente 95%, de uma tal mistura.

Em adição,é preferido que o componente de cadeia curta nãocompreenda isodecanol.

O grau de alcoxilação do(s) alcanol(óis) para o componente decadeia curta (A) de acordo com a presente invenção assume, em média,valores de 3 a 30 grupos alcóxi por alcanol.

Os grupos alcóxi podem ser grupos etóxi, propóxi, butóxi epentóxi. É possível que a alcoxilação ocorra em distribuição aleatória ou embloco, significando que grupos correspondentemente em bloco escolhidos degrupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi podem ocorrer.

Contudo, é preferido que o produto de alcoxilação para ocomponente de cadeia curta (A) possua uma fração de grupos etóxi emrelação ao número total de grupos alcóxi que é pelo menos 0,5 para o produtode alcoxilação particular. Mais preferivelmente, esta é pelo menos 0,75 e éespecialmente preferido se o produto de alcoxilação compreendeexclusivamente grupos etóxi como grupos alcóxi.

E preferido se a mistura de alcanóis do componente de cadeiacurta (A) possui um grau médio de ramificação de 1,0 a 2,0. Maispreferivelmente, a mistura de alcanóis do componente de cadeia curta (A)possui um grau médio de ramificação dentro da faixa de 1 a 1,5.

Além dos produtos de alcoxilação de alcanóis ramificados queformam o componente de cadeia curta da mistura tensoativa, é igualmentepossível que produtos de alcoxilação de alcoóis alifáticos insaturados estejampresentes, onde estes podem possuir igual número de átomos de carbono queo dos alcanóis para o componente de cadeia curta (A). Contudo, é preferido seeste grupo de compostos possui uma fração em peso, baseada no peso total damistura tensoativa, abaixo de 10% em peso, preferivelmente menor do que5% em peso.

Em adição, a mistura tensoativa pode possuir produtos dealcoxilação, onde alcanóis formam estes produtos que não possuem o númerode átomos de carbono enunciado acima. Estes são em particular alcanóispossuindo 1 a 7 átomos de carbono, e alcanóis possuindo mais do que 12átomos de carbono. Contudo, é preferido se este grupo de compostos possuiuma fração em peso de no máximo 10% em peso, preferivelmente de menordo que 5% em peso, baseado no peso total da mistura tensoativa.

Além disso, podem ocorrer produtos de alcoxilação dealcanóis ramificados que possuem um grau de alcoxilação menor ou maior. Épara ser feita em particular menção a um grau de alcoxilação de 1, 2, e 31 emais grupos alcóxi. E preferido se este grupo de compostos possui menos doque 30% em peso, preferivelmente menos do que 15% em peso, baseado nopeso total da mistura tensoativa. Menos do que 10% em peso são maispreferidos, em particular menos do que 5% em peso.

Em adição, a mistura tensoativa da presente invençãocompreende um componente de cadeia longa (B) que possui o produto dealcoxilação de alcanóis que possuem um grau médio de ramificação de 0,0 a0,3 e pelo menos 13 a 20 átomos de carbono. Preferivelmente, a mistura dealcanóis do componente de cadeia longa (B) possui 16 a 20 átomos decarbono e em particular 16 a 18 átomos de carbono.

O componente de cadeia longa (B) também pode ser o produtode alcoxilação de um único alcanol, embora este tipicamente possua dois oumais tais alcanóis.

Se misturas são usadas, alcoóis graxos de coco-Cn-u, alcoóisnativos ou alcanóis obtidos do processo Ziegler-ALFOL, por exemplo, sãoconcebíveis. Álcool graxo de sevo pode ser igualmente usado. Este álcoolgraxo de sebo pode ser produzido, por exemplo, de óleo de algodão, óleo desemente de linho, óleo de milho, azeite de oliva, óleo de amendoim, óleo decolza, óleo de farelo de arroz, óleo de açafroa de tintureiro, óleo de feijão-soja, óleo de girassol ou gordura bovina, gordura porcina, gordura de avedoméstica, gordura de peixe. Preferivelmente, o componente de cadeia longa(B) consiste de pelo menos 90% em peso, preferivelmente de pelo menos95% em peso, de uma tal mistura.

O grau médio de alcoxilação da mistura de alcanóis para ocomponente de cadeia longa (B) de acordo com a presente invenção assumevalores de 3 a 30 grupos alcóxi por alcanol.

Os grupos alcóxi podem ser grupos etóxi, propóxi, butóxi epentóxi. E possível que a alcoxilação ocorra em distribuição aleatória ou embloco, significando que podem ocorrer grupos em correspondentemente embloco escolhidos de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi.

Contudo, é preferido que o produto de alcoxilação para ocomponente de cadeia longa (B) possua uma fração de grupos etóxi emrelação ao número total de grupos alcóxi que é pelo menos 0,5 para o produtode alcoxilação particular. Mais preferivelmente, é pelo menos 0,75 e éparticularmente preferido se o produto de alcoxilação compreendeexclusivamente grupos etóxi como grupos alcóxi.

A mistura de alcanóis do componente de cadeia longa (B)possui um grau médio de ramificação de 0,0 a 0,3.

Além dos produtos de alcoxilação de tais alcanóis que formamo componente de cadeia longa (B) da mistura tensoativa, é igualmentepossível que produtos de alcoxilação de alcoóis alifáticos insaturados estejampresentes, onde estes podem possuir número de átomos de carbono igual aodos alcanóis para o componente de cadeia longa (B). Contudo, é preferido seeste grupo de compostos possui uma fração em peso, baseado no peso total damistura tensoativa, abaixo de 30% em peso, preferivelmente menor do que15% em peso. Mais preferivelmente, a fração é menor do que 10% em peso,em particular menor do que 5% em peso.

Em adição, a mistura tensoativa pode possuir produtos dealcoxilação, onde alcanóis formam estes produtos que não possuem o númerode átomos de carbono enunciado acima. Em particular, estes são alcanóispossuindo 1 a 12 átomos de carbono, e alcanóis possuindo mais do que 20átomos de carbono. Contudo, é preferido se este grupo de compostos possuiuma fração em peso de no máximo 10% em peso, preferivelmente no máximo5% em peso, baseado no peso total da mistura tensoativa.

Além disso, podem ocorrer produtos de alcoxilação dealcanóis com ramificação de 0 a 0,3 que possuem um grau de alcoxilaçãomenor ou maior. Aqui, é para ser feita menção em particular ao grau dealcoxilação de 1, 2, e 31 e mais grupos alcóxi. É preferido se este grupo decompostos possui menos do que 30% em peso, preferivelmente menos do que15% em peso, baseado no peso total da mistura tensoativa. Maispreferivelmente, a fração é menor do que 10% em peso, em particular menordo que 5% em peso.

Preferivelmente, a razão de fração em peso do componente decadeia curta (A) na mistura tensoativa para a fração em peso do componentede cadeia longa (B) na mistura tensoativa é uma faixa de valor de 99:1 a 1:99.

Mais preferivelmente, esta faixa é 97:3 a 30:70, em adição maispreferivelmente 95:5 a 50:50 e especialmente preferivelmente 90:10 a 70:30.

A respectiva fração de componentes (A) e (B) baseada nafração total da mistura tensoativa é preferivelmente em cada caso pelo menos50% em peso, mais preferivelmente pelo menos 60% em peso, muito maispreferivelmente pelo menos 75% em peso, em adição mais preferivelmente90% em peso, baseado no peso total da mistura tensoativa.

Preferivelmente, o valor de HLB de acordo com Griffin estádentro da faixa de 10 a 15 para a mistura tensoativa de acordo com a presenteinvenção.

A mistura tensoativa da presente invenção compreendecomponentes (A) e (B) que compreendem cada um pelo menos um produto dealcoxilação de alcoóis. A mistura tensoativa de acordo com a invençãotambém pode ainda compreender resíduos de alcoóis não reagidos. Contudo, épreferido se a fração deles é menos do que 15% em peso, particularmentepreferivelmente menor do que 10% em peso, baseado no peso total da misturatensoativa.

Os produtos de alcoxilação podem ser usados como tais, ouseus fosfatos, ésteres de sulfato, ou éter-carboxilatos (carbonatos) sãoutilizados. Estes podem ser neutros ou estar na forma de um sal. Contra-íonsadequados são cátions de metal alcalino e de metal alcalino-terroso ou íons deamônio, e também íons de alquil- e alcanol-amônio.

A presente invenção adicionalmente refere-se a umaformulação compreendendo uma mistura tensoativa de acordo com ainvenção.A formulação pode, por exemplo, compreender 0,01 a 90% empeso de água. Além disso ou alternativamente, a formulação pode possuiroutros tensoativos ou hidrótropos ou misturas dos mesmos. Por exemplo,menção pode ser feita aqui aos alcoxilatos de álcool de fórmula P(O-R-Aon)m-H, onde P é uma estrutura principal de carbonos aromática, saturada ouinsaturada na qual m funções álcool estão unidas as quais têm sido por suavez eterificadas com, em média, em cada caso η unidades de óxido dealquileno. η aqui possui um valor de 1 a 4 e m um valor de 1 a 10. R umgrupo alquileno possuindo 1 a 10 átomos de carbono, Ao é um óxido de C2-C5-alquileno. Exemplos dos mesmos são metil-etileno-glicóis, butil-etileno-glicóis, pentil-etileno-glicóis, hexil-etileno-glicóis, butil-propileno-glicóis,etoxilatos de trimetilol-propano, etoxilatos de glicerol, etoxilatos depentaeritritol, etoxilatos e propoxilatos de bisfenol A.

A presente invenção adicionalmente refere-se a um processode produção de uma mistura tensoativa, compreendendo as etapas de:

(a) alcoxilação de uma mistura de alcanóis, onde a misturapossui 8 a 12 átomos de carbono e o número médio de grupos alcóxi porgrupo alcanol no produto de alcoxilação assume um valor de 3 a 30 e osgrupos alcóxi são escolhidos do grupo consistindo de grupos etóxi, propóxi,butóxi e pentóxi e a mistura de alcanóis possui um grau médio de ramificaçãode pelo menos 1, preferivelmente 1,0 a 2, mais preferivelmente 1,0 a 1,5;

(b) alcoxilação de uma mistura de alcanóis, onde a mistura dealcanóis possui 13 a 20 átomos de hidrocarboneto e o número médio degrupos alcóxi por grupo alcanol no produto de alcoxilação assume um valorde3a30eos grupos de alcoxilação são escolhidos do grupo consistindo degrupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi e a mistura de alcanóis possui um graumédio de ramificação de 0,0 a 0,3; e

(c) misturação dos produtos de alcoxilação obtidos em etapas(a) e (b).Além do processo descrito acima para a produção de umamistura tensoativa, os correspondentes alcanóis para o componente de cadeiacurta (A) e componente de cadeia longa (B) também podem ser misturadosantes da alcoxilação e então a mistura pode ser subseqüentemente submetida auma alcoxilação.

Conseqüentemente, a presente invenção adicionalmente refere-se a um processo de produção de uma mistura tensoativa de acordo com apresente invenção, compreendendo as etapas de:

(a) misturação de uma primeira mistura de alcanóis que possui8 a 12 átomos de carbono e um grau médio de ramificação de pelo menos 1com pelo menos uma segunda mistura de alcanóis que possui 13 a 20 átomosde carbono e um grau médio de ramificação de 0,0 a 0,3; e

(b) alcoxilação da mistura das primeira e segunda misturas daetapa (a), onde o número de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto dealcoxilação assume um valor médio de 3 a 30 e o grupo alcoxila é escolhidodo grupo consistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi.

As formulações ou misturas tensoativas de acordo com ainvenção podem ser usadas, por exemplo, como formulações tensoativas paralimpar superfícies duras. Formulações tensoativas adequadas para as quais asmisturas tensoativas de acordo com a invenção podem ser proporcionadascomo aditivos são descritas, por exemplo, em Formulating Detergents andPersonal Care Products por Louis Ho Tan Tai, AOCS Press, 2000.

Como outros componentes, compreendem, por exemplo,sabão, tensoativos aniônicos, tais como LAS (alquil-benzeno-sulfonato linear)ou parafina-sulfonatos ou FAS (álcool-graxo-sulfato) ou FAES (álcool-graxo-éter-sulfato), ácido, tais como ácido fosfórico, ácido amido-sulfônico, ácidocítrico, ácido lático, ácido acético, outros ácidos orgânicos e inorgânicos,solventes, tais como etileno-glicol, isopropanol, agentes complexantes, taiscomo EDTA (ácido Ν,Ν,Ν',Ν'-etilenodiamino-tetraacético), NTA (ácidoΝ,Ν,Ν-nitrilo-triacético), MGDA (ácido 2-metil-glicina-N,N-diacético),fosfonatos, polímeros, tais como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico -ácido acrílico, doadores de álcali, tais como hidróxidos, silicatos, carbonatos,óleos de perfume, agentes oxidantes, tais perboratos, perácidos ou ácidotricloro-isocianúrico, dicloro-isocianuratos de Na ou K, enzimas; veja tambémMilton J. Rosen, Manilal Dahanayake, Industrial Utilization of Surfactants,AOCS Press, 2000 e Nikolaus Schõnfeldt, GrenzflãchenaktiveEtilenoxyaddukte [Adutos etilenoxilados interface-ativos]. Estes tambémdiscutem formulações para os outros usos especificados em princípio. Estespodem ser limpadores domésticos, tais como limpadores para todos ospropósitos, detergentes de lavagem de louça para lavagem de louça à mão ouà máquina, desengraxantes de metal, aplicações industrial, tais comolimpadores para indústria de alimentos, lavagem de garrafas, etc. Tambémpodem ser limpadores de placa de impressão e de rolo de impressão naindústria de impressão. Outros ingredientes adequados são conhecidos pelapessoa experiente na arte.

Usos de uma mistura tensoativa de acordo com a invenção oude uma formulação de acordo com a invenção são:

Umectantes, em particular para a indústria de impressão.

- Formulações cosméticas, farmacêuticas e de proteção decolheita. Formulações de proteção de colheita adequadas são descritas, porexemplo, em EP-A 0.050.228. Outros ingredientes costumeiros paracomposições de proteção de colheita podem estar presentes.

Tintas, composições de revestimento, corantes,preparações de pigmento e adesivos em revestimentos e indústria de filmepolimérico.

Composições desengraxantes de couro.

Formulações para a indústria têxtil, tais como agentes dealisamento ou formulações para limpeza de fio.- Processamento de fibra e auxiliares para a indústria depolpa e papel.

- Processamento de metal, tal como setor deeletrogalvanização e acabamento de metal.

- Indústria de alimentos.

- Tratamento de água e produção de água potável.

- Fermentação.

- Processamento mineral e controle de poeira.

- Auxiliares reforçadores.

- Polimerização em emulsão e preparação de dispersões.

- Refrigerantes e lubrificantes.

Tais formulações normalmente compreendem ingredientes taiscomo tensoativos, reforçadores, fragrâncias e corantes, agentes complexantes,polímeros e outros ingredientes. Formulações típicas são descritas, porexemplo em WO 01/32820. Outros ingredientes adequados para váriasaplicações são descritos em EP-A 0.620.270, WO 95/27034, EP-A 0.681.865,EP-A 0.616.026, EP-A 0.616.028, DE-A 42.37.178 e US 5.340.495 e emSchõnfeldt, veja acima, por exemplo.

Em geral, as composições de acordo com a invenção podemser usadas em todas as áreas onde o efeito de substância ativas na interface énecessária.

A presente invenção portanto também refere-se aosdetergentes, limpadores, agentes molhantes, revestimentos, adesivos,composições desengraxantes de couro, umectantes ou composições detratamento têxtil ou formulações cosméticas, farmacêuticas ou de proteção decolheita compreendendo uma composição de acordo com a invenção ou umacomposição preparada por um processo de acordo com a invenção. Osprodutos aqui preferivelmente compreendem 0,1 a 80% em peso dascomposições.Os constituintes costumeiros dos detergentes de acordo com ainvenção, em particular detergentes têxteis incluem, por exemplo,reforçadores, tensoativos, alvejantes, enzimas e outros ingredientes, comodescrito abaixo.

Reforçadores

Reforçadores inorgânicos (A,) adequados para combinaçãocom os tensoativos de acordo com a invenção são primariamentealuminossilicatos cristalinos ou amorfos com propriedades de troca iônica,tais como, em particular, zeólitas. Vários tipos de zeólitas são adequados, emparticular zeólitas A, X, B, P, MAP e HS em sua forma de Na ou em formasnas quais Na é particularmente substituído por outros cátions tais como Li, K,Ca, Mg ou amônio. Zeólitas adequadas são descritas, por exemplo, em EP-A0.038.591, EPA 0.021.491, EP-A 0.087.035, US-A 4.604.224, GB-A2.013.259, EP-A 0.522.726, EP-A 0.384.070 e WO-A 94/24251.

Silicatos cristalinos adequados (A') são, por exemplo,dissilicatos ou silicatos em folhas, e.g. SKS-6 (fabricante: Hoechst). Ossilicatos podem ser usados na forma de seus sais de metal alcalino, metalalcalino-terroso ou amônio, preferivelmente como silicatos de Na, Li e Mg.

Silicatos amorfos, tal como, por exemplo, metassilicato desódio, que possui uma estrutura polimérica, ou Britesil® H20 (fabricante:Akzo) podem ser igualmente usados.

Substâncias reforçadoras inorgânicas baseadas em carbonatosão carbonatos e hidrogenocarbonatos. Estas podem ser usadas na forma seseus sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso ou amônio.Preferivelmente, carbonatos ou hidrogenocarbonatos de Na, Li e Mg, emparticular carbonato de sódio e/ou hidrogeno carbonato de sódio, são usados.

Fosfatos costumeiros como reforçadores inorgânicos sãopolifosfatos, tal como, por exemplo, trifosfato de pentassódio.

O componentes especificados (A') podem ser usadosindividualmente ou em misturas entre eles. De interesse particular comocomponente reforçador inorgânico é uma mistura de aluminossilicatos ecarbonatos, em particular de zeólitas, primariamente zeólita A, e carbonatosde metal alcalino, primariamente carbonato de sódio, na razão em peso de98:2 a 20:80, em particular de 85:15 a 40:60. Além desta mistura, outroscomponentes (A') também podem estar presentes.

Na modalidade preferida, a formulação detergente para têxtilde acordo com a invenção compreende 0,1 a 20% em peso, em particular 1 a12% em peso, de co-reforçadores orgânicos (B5) na forma de ácidoscarboxílicos oligoméricos ou poliméricos, de peso molecular baixo, emparticular ácidos policarboxílicos ou ácidos fosfônicos ou seus sais, emparticular sais de Na ou K.

Ácidos fosfônicos ou ácidos carboxílicos de peso molecularbaixo adequados para (B') são, por exemplo:ácidos C4-C2o-di-, -tri- e -tetracarboxílicos, tais como, por

exemplo, ácido succínico, ácido propano-tricarboxílico, ácido butano-tetracarboxílico, ácido ciclo-pentano-tetracarboxílico e ácidos alquil- ealquenil-succínicos com radicais C2-Ci6-alquila ou -alquenila;

ácidos C4-C2o-hidróxi-carboxílicos, tais como, por exemplo,ácido málico, ácido tartárico, ácido glicônico, ácido glutárico, ácido cítrico,ácido lactobiônico e ácido sacarose-mono-, di- e tricarboxílico;

ácidos amino-policarboxílicos, tais como, por exemplo, ácidonitrilo-triacético, ácido β-alanina-diacético, ácido etileno-diamino-tetraacético, ácido serina-diacético, ácido isoserina-diacético, ácido metil-glicina-diacético e triacetatos de alquil-etileno-diamina;sais de ácidos fosfônicos, tais como por exemplo, de ácido

hidróxi-etano-difosfônico. Ácidos carboxílicos oligoméricos ou poliméricosadequados para (B') são, por exemplo:

ácidos oligomaleicos, como são descritos, por exemplo, emEP-A 451.508 e EP-A 396.303;

co- e terpolímeros de ácidos C^Cs-dicarboxílicos, onde oscomonômeros podem ser monômeros monoetilenicamente insaturadoscopolimerizados

do grupo (i) em quantidades de até 95% em peso,

do grupo (ii) em quantidades de até 60% em peso e

do grupo (iii) em quantidades de até 20% em peso.

Ácidos C4-C8-dicarboxílicos insaturados adequados são aqui,por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácidocitracônico. Preferência é dada a ácido maleico.

O grupo (i) compreende ácidos C3-C8-Hionocarboxilicosmonoetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácidometacrílico, ácido crotônico e ácido vinil-acético. Do grupo (i), preferência édada ao uso de ácido acrílico e ácido metacrílico.

Grupo (ii) compreende C2-C22-olefinas monoetilenicamenteinsaturadas, vinil-alquil-éteres com grupos C1-C8-alquila, estireno, vinil-ésteres de ácidos C1 -C9-carboxílicos, (met)acrilamida e vinil-pirrolidona. Dogrupo (ii), preferência é dada ao uso de C2-C6-olefinas, vinil-alquil-éteres comgrupos C1-C4-alquila, acetato de vinila e propionato de vinila.

Grupo (iii) compreende ésteres (met)acrílicos de C1-C8-alcoóis, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de C1-C9-aminas, N-vinil-formamida e vinil-imidazol.

Se os polímeros de grupo (ii) compreendem vinil-éteres emforma copolimerizada, estes também podem estar presentes na forma parcialou completamente hidrolisada para dar unidades estruturais de vinil-álcool.Copolímeros e terpolímeros adequados são conhecidos, por exemplo, de US-A 3.887.806 e DE-A 43.13.909.

Copolímeros adequados de ácidos dicarboxílicos para (B') sãopreferivelmente:copolímeros de ácido maleico e ácido acrílico na razão empeso de 100:90 a 95:5, particularmente preferivelmente aqueles na razão empeso de 30:70 a 90:10 com massas molares de 100.000 a 150.000;

terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico e metil-éster deácido Ci-C3-carboxílico na razão em peso de 10 (ácido maleico):90 (ácidoacrílico + vinil-éster) a 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + vinil-éster),onde a razão em peso de ácido acrílico para o vinil-éster pode variar dentro dafaixa de 30:70 a 70:30;

copolímeros de ácido maleico com C2-C8-Olefmas na razãomolar de 40:60 a 80:20, onde copolímeros de ácido maleico com etileno,propileno ou isobuteno na razão molar de 50:50 são particularmentepreferidos.

Polímeros de enxerto de ácidos carboxílicos insaturadosbaseados em carboidratos ou carboidratos hidrogenados de peso moléculasbaixo, cf. US-A 5.227.446, DEA 44.15.623 e DE-A 43.13.909, sãoigualmente adequados como (B').

Ácidos carboxílicos insaturados aqui são, por exemplo, ácidomaleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico,ácido metacrílico, ácido crotônico e ácido vinil-acético, e misturas de ácidoacrílico e ácido maleico, que estão enxertados em quantidades de 40 a 95%em peso, baseado no componente a ser enxertado.

Para a modificação, adicionalmente até 30% em peso, baseadono componente a ser enxertado, de outros monômeros monoetilenicamenteinsaturados está presente na forma copolimerizada. Monômerosmodificadores adequados são os monômeros dos grupos (ii) e (iii) acimamencionados.

Bases enxertadas adequadas são polissacarídeos degradados,tais como, por exemplo, amidos, inulinas ou celulose enzimaticamentedegradados, hidrolisados de proteína e polissacarídeos degradados e reduzidos(hidrogenados ou redutivamente aminados), tais como, por exemplo, manitol,sorbitol, amino-sorbitol e N-alquil-glicamina, e também poli(alquileno-glicóis) com massas molares de até Mw = 5.000, tais como, por exemplo,poli(etileno-glicóis), copolímeros em bloco de óxido de etileno / óxido depropileno ou de óxido de etileno / óxido de butileno ou de óxido de etileno /óxido de propileno / óxido de butileno e Ci-C22-alcoóis mono- e poli-hídricosalcoxilados, cf. USA 5.756.456.

Deste grupo, preferência é dada ao uso de amidos reduzidosdegradados ou degradados enxertados e poli(óxidos de etileno) enxertados,onde 20 a 80% em peso de monômeros, baseado no componente enxertado, éusado na polimerização de enxerto. Para o enxerto, uma mistura de ácidomaleico e ácido acrílico em uma razão em peso de 90:10 a 10:90 épreferivelmente usada.

Ácidos poliglioxílicos adequados como (B') são descritos, porexemplo, em EP-B 001.004, US-A 5.399.286, DE-A 41.06.355 e EP-A0.656.914. Os grupos terminais dos ácidos poliglioxílicos podem possuirvárias estruturas.

Ácidos poliamidocarboxílicos e ácidos poliamidocarboxílicosmodificados adequados como (B') são conhecidos, por exemplo, de EP-A454.126, EP-B 511.037, WO-A 94/01486 e EP-A 581.452.

Como (B'), também é feito uso em particular de poli(ácidosaspárticos ou cocondensados de ácido aspártico com outros aminoácidos,ácidos C4-C25~mono- ou -dicarboxílicos e/ou C4-C25-mono- ou -diaminas.Particular preferência é dada ao uso de poli(ácidos aspárticos) modificadoscom ácidos C6-C22-mono- ou -dicarboxílicos ou com C6-C22-mono- ou -diaminas produzidas em ácidos contendo fósforo.

Produtos de condensação de ácido cítrico com ácido hidróxi-carboxílicos ou compostos poli-hidroxilados adequados como (B') sãoconhecidos, por exemplo, de WO-A 93/22362 e WO-A 92/16493. Taiscondensados compreendendo grupos carboxila normalmente possuem massasmoleculares de até 10.000, preferivelmente até 5.000.

Ademais adequados como (B') são ácido etileno-diamina-dissuccínico, ácido óxi-dissuccínico, amino-policarboxilatos, amino-polialquileno-fosfonatos e poliglutamatos.

Ademais, em adição a (B'), amidos oxidados podem serusados como co-reforçadores orgânicos.

Tensoativos

Além da mistura tensoativa de acordo com a invenção, outrostensoativos podem ser usados.

Tensoativos inorgânicos adequados (C) são, por exemplo,álcool-graxo-sulfatos de alcoóis graxos possuindo 8 a 22, preferivelmente 10a 18, átomos de carbono, e.g. C9-Ci i-álcool-sulfatos, C^-Cu-álcool-sulfatos,cetil-sulfato, miristil-sulfato, palmitil-sulfato, estearil-sulfato e sulfato deálcool graxo de sebo.

Outros tensoativos aniônicos adequados são alcano-sulfonatos,tais como C8-C24-, preferivelmente Ci0-Ci8-alquil-sulfonatos, e sabões, taiscomo, por exemplo, os sais de Na e K de ácidos Cg-C24-Carboxilicos.

Outros tensoativos aniônicos adequados são C9-C2O-Slquil-benzeno-sulfonatos lineares (LAS) e C9-C20-alquil-tolueno-sulfonatoslineares.

Outros tensoativos aniônicos adequados (C) também são C8-C24-olefina-sulfonatos e -dissulfonatos, que também podem constituirmisturas de alqueno- e hidróxi-alcano-sulfonatos ou dissulfonatos, alquil-éster-sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil-gliceril-sulfonatos,glicerol-éster-sulfonatos de ácido graxo, alquil-fenol-poliglicol-éter-sulfatos,parafina-sulfonatos possuindo cerca de 20 a cerca de 50 átomos de carbono(baseado na parafina ou misturas de parafina obtidas de fontes naturais),alquil-fosfatos, acil-isetionatos, acil-tauratos, acil-metil-tauratos, ácidosalquil-succínicos, ácidos alquenil-succínicos ou semi-ésteres ou semi-amidasdos mesmos, ácidos alquil-sulfo-succínicos ou amidas dos mesmos, mono- ediésteres de ácidos sulfo-succínicos, acil-sarcosinatos, alquil-poliglicosídeossulfatados, alquil-poliglicol-carboxilatos, e hidróxi-alquil-sarcosinatos.

Os tensoativos aniônicos são preferivelmente adicionados nodetergente na forma de sais. Cátions adequados nestes sais são íons metalalcalino, tais como sódio, potássio e lítio, e sais de amônio, tais como, porexemplo, sais de hidróxi-etil-amônio, di(hidróxi-etil)-amônio e de tri(hidróxi-etil)-amônio.

Componente (C) está presente na formulação detergente têxtilde acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade de 3 a 30% empeso, em particular 5 a 20% em peso. Se C9-C2o-alquil-benzeno-sulfonatoslineares (LAS) são usados, estes são normalmente utilizados em umaquantidade de até 25% em peso, em particular até 20% em peso. É possível ouso de apenas uma única classe de tensoativos aniônicos, por exemplo apenasálcool-graxo-sulfatos ou apenas alquil-benzeno-sulfonatos, embora tambémseja possível o uso de classes diferentes, e.g. uma mistura de álcool-graxo-sulfatos e alquil-benzeno-sulfonatos. Dentro de classes individuais detensoativos aniônicos, misturas de espécies diferentes também podem serusadas.

Uma outra classe de tensoativos adequados a seremmencionados é a de tensoativos não-iônicos (D), em particular alquil-fenol-alcoxilados, tais como alquil-fenol-etoxilatos com cadeias C6-C]4-alquila e 5 a30 moles de unidades de óxido de alquileno.

Outra classe de tensoativos não-iônicos são alquil-poliglicosídeos ou hidróxi-alquil-poliglicosídeos possuindo 8 a 22,preferivelmente 10 a 18, átomos de carbono na cadeia alquila. Estescompostos compreendem em sua maior parte 1 a 20, preferivelmente 1,1 a 5,de unidades de glicosídeo. Outra classe de tensoativos não-iônicos é de N-alquil-glicamidas com cadeias C6-C22-alquila. Compostos deste tipo sãoobtidos, por exemplo, por acilação de açúcares redutivamente aminados comderivados de ácido carboxílico de cadeia longa correspondentes.

Adicionalmente adequados como tensoativos não-iônicos (D)também são copolímeros em bloco de óxido de etileno, óxido de propilenoe/ou óxido de butileno (marcas Pluronic e Tetronic da BASF), derivados deácidos poli-hidróxi- ou polialcóxi-graxos, tais como amidas de ácido poli-hidróxi-graxo, amidas de ácido N-alcóxi- ou N-aril-óxi-poli-hidróxi-graxo,etoxilatos de amida de ácido graxo, em particular de terminal de cadeiabloqueado, e também alcoxilatos de alcanol-amida de ácido graxo.

Componente (D) está presente na formulação detergente têxtilde acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade de 1 a 20% empeso, em particular 3 a 12% em peso. É possível o uso de apenas uma únicaclasse de tensoativos não-iônicos, em particular de apenas C8-C22-alcoóisalcoxilados, mas também é possível o uso de misturas de classes diferentes.Dentro de classes individuais de tensoativos não-iônicos, misturas de espéciesdiferentes também podem ser usadas.

Visto que o balanço entre os tipos especificados de tensoativoé de importância para a efetividade da formulação detergente de acordo com ainvenção, tensoativos aniônicos (C) e tensoativos não-iônicos (D) estãopreferivelmente em uma razão em peso de 95:5 a 20:80, em particular de80:20 a 50:50. Aqui, os constituintes tensoativos da mistura tensoativa deacordo com a invenção também devem ser levados em consideração.

Ademais, tensoativos catiônicos (E) também podem estarpresentes nos detergentes de acordo com a invenção.

Tensoativos catiônicos adequados são, por exemplo,compostos interface-ativos compreendendo grupos amônio, tais como, porexemplo, haletos de alquil-dimetil-amônio e compostos de fórmula geralRR'R"R"']SrX"na qual os radicais RaR"' são grupos alquila, radicais arila,alquil-alcoxila, aril-alcoxila, hidróxi-alquil(alcoxila), hidróxi-aril(alcoxila) eX é um ânion adequado.

Os detergentes de acordo com a invenção podem, seapropriado, também compreendendo tensoativos anfolíticos (F), tais como,por exemplo, derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias quecompreendem um grupo aniônico em uma das cadeias laterais, óxidos dealquil-dimetil-amina ou óxidos de alquil- ou alcóxi-metil-amina.

Componentes (E) e (F) podem estar presentes na formulaçãodetergente em até 25%, preferivelmente 3-15%.

Alvejantes

Em outra modalidade preferida, a formulação detergente têxtilde acordo com a invenção adicionalmente compreende 0,5 a 30% em peso,em particular 5 a 27% em peso, especialmente 10 a 23% em peso, dealvejantes (G). Exemplos são perboratos de metal alcalino ou per-hidratos decarbonato de metal alcalino, em particular os sais de sódio.

Um exemplo de um perácido orgânico que pode ser usado éácido peracético, que é preferivelmente utilizado durante limpeza comercialou lavagem têxtil comercial.

Composições detergentes de têxtil ou alvej antes a seremusadas vantajosamente compreendem ácidos Ci_i2-percarboxílicos, ácidosC8-16-dipercarboxílicos, ácidos imidopercapróicos, ou ácidosarildipercapróicos. Exemplos preferidos de ácidos que podem ser usados sãoácido peracético, octano-, nonano-, decano- ou dodecanomonoperácidoslineares ou ramificados, decano- e dodecanodiperácidoss, ácidos mono- ediperftálicos, -ácidos -isoftálicos e -tereftálicos. Igualmente é possível o usode perácidos poliméricos, por exemplo aqueles que compreendem blocos deconstrução básicos de ácido acrílico nos quais uma função peroxila estápresente. Os ácidos percarboxílicos podem ser usados como ácidos livres oucomo sais dos ácidos, preferivelmente sais de metal alcalino ou de metalalcalino-terroso. Estes alvejantes (G) são usados, se apropriados, emcombinação com 0 a 15% em peso, preferivelmente 0,1 a 15% em peso, emparticular 0,5 a 8% em peso, de ativadores de alvej ante (H). No caso dedetergentes para material colorido, o alvej ante (G) (se presente) énormalmente usado sem ativador de alvej ante (H), caso contrário ativadoresde alvejante = (H) também estão normalmente presentes.

Ativadores de alvejante adequados (H) são:

açúcares poliacilados, e.g. pentaacetil-glicose;ácidos acil-óxi-benzeno-sulfônicos e seus sais de metalalcalino e de metal alcalino-terroso, e.g. p-isononanonil-óxi-benzeno-sulfonato de sódio ou p-benzoil-óxi-benzeno-sulfonato de sódio;

aminas Ν,Ν-diacetiladas e Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraaciladas, e.g.Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra-acetil-metileno-diamina e -etileno-diamina (TAED), N,N-diacetil-anilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou hidantoínas 1,3-diaciladas, talcomo 1,3-diacetil-5,5-dimetil-hidantoína;

N-alquil-N-sulfonil-carboxamidas, e.g. N-metil-N-mesil-acetamida ou N-metil-N-mesil-benzamida;

hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazóis ou urazóis acilados,e.g. hidrazida de ácido monoacetil-maleico;

hidroxil-aminas Ο,Ν, N-trissubstituídas, e.g. O-benzoil-Ν,Ν-succinil-hidroxil-amina, 0-acetil-N,N-succinil-hidroxil-amina ou Ο,Ν,Ν-triacetil-hidroxil-amina;

Ν,Ν'-diacil-sulfuril-amidas, e.g. N,N'-dimetil-N,N,-diacetil-sulfuril-amida ou N, N,-dietil-N,N,-dipropionil-sulfuril-amida;

triacil-cianuratos, e.g. triacetil-cianurato ou tribenzoil-cianurato;

anidridos carboxílicos, e.g. anidrido de ácido benzóico,anidrido de ácido m-cloro-benzóico ou anidrido itálico;l,3-diacil-4,5-diacil-óxi-imidazolinas, e.g. l,3-diacetil-4,5-diacetóxi-imidazolina;

tetraacetil-glicoluril e tetrapropionilglicoluril;2,5-diceto-piperazinas diaciladas, e.g. l,4-diacetil-2,5-diceto-piperazina;

produtos de acilação de propileno-diuréia e 2,2-dimetil-propileno-diuréia, e.g. tetraacetil-propileno-diuréia;

α-acil-óxi-poliacil-malonamides, e.g. a-acetóxi-N,N,-diacetil-malonamide;

- diacil-dioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazinas, por exemplo 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazina;

benz(4H)-l,3-oxazin-4-onas com radicais alquila, e.g.metila, ou radicais aromáticos, e.g. fenila, na posição 2.

O sistema alvejante descrito de alvejante e ativadores dealvejante pode, se apropriado, também compreender catalisadores dealvejamento. Catalisadores de alvejamento adequados são, por exemplo,iminas e sulfoniminas quaternizadas, que são descritas, por exemplo, em US-A 5.360.569 e EP-A 0.453.003. Catalisadores de alvejamento particularmenteefetivos são complexos de manganês que são descritos, por exemplo, em WO-A 94/21777. No caso de seu uso nas formulações detergentes, tais compostossão incorporados no máximo em quantidades de até 1,5% em peso, emparticular de até 0,5% em peso.

Além do sistema alvejante descrito de alvejantes, ativadores dealvejante e, se apropriados, catalisadores de alvejamento, o uso de sistemascom liberação de peróxido enzimático ou de sistemas alvej antes fotoativadostambém é concebível para a formulação detergente têxtil de acordo com ainvenção.

Enzimas

Em uma modalidade adicional preferida, a formulaçãodetergente têxtil de acordo com a invenção adicionalmente compreende 0,05 a4% em peso de enzimas (J). Enzimas preferivelmente usadas nos detergentessão proteases, amilases, lipases e celulases. Das enzimas, preferivelmentequantidades de 0,1-1,5% em peso, particularmente preferivelmente 0,2 a 1,0%em peso, de enzima formulada são adicionadas. Proteases adequadas são, porexemplo, savinase e esperase (fabricante: Novo Nordisk). Uma lipaseadequada é, por exemplo, lipolase (fabricante: Novo Nordisk). Uma celulaseadequada é, por exemplo, celluzym (fabricante: Novo Nordisk). O uso deperoxidases para ativar o sistema alvejante também é possível. E possível ouso de enzimas individuais ou de uma combinação de enzimas diferentes. Seapropriado, a formulação detergente têxtil de acordo com a invenção tambémpode compreender estabilizadores de enzima, e.g. propionato de cálcio,formiato de sódio ou ácidos bóricos ou seus sais, e/ou inibidores de oxidação.

Outros ingredientes

Além dos componentes principais (A) a (J) especificados, aformulação detergente têxtil de acordo com a invenção também podecompreender os seguintes outros aditivos costumeiros nas quantidadescostumeiras para este propósito:

Inibidores de acinzentamento e polímeros de liberação desujeira

Polímeros de liberação de sujeita e/ou inibidores deacinzentamento adequados para detergentes são, por exemplo:

poliésteres de poli(óxidos de etileno) com etileno-glicol e/oupropileno-glicol e ácidos dicarboxílicos aromáticos ou ácidos dicarboxílicosalifáticos e aromáticos;

poliésteres de poli(óxidos de etileno) terminalmentebloqueados em uma extremidade com ácido dicarboxílico e alcoóis di- e/oupoli-hídricos.

Tais poliésteres são conhecidos, por exemplo de US-A3.557.039, GB-A 1.154.730, EP-A 0.185.427, EP-A 0.241.984, EP-A0.241.985, EP-A 0.272.033 e US-A 5.142.020.

Outros polímeros de liberação de sujeira adequados sãopolímeros ou copolímeros de enxerto anfifílicos de vinil-ésteres e/ou ésteresacrílicos sobre poli(óxidos de alquileno) (cf. US-A 4.746.456, US-A4.846.995, DE-A 37.11.299, US-A 4.904.408, US-A 4.846.994 e US-A4.849.126) ou celuloses modificadas, tais como, por exemplo, metil-celulose,hidróxi-propil-celulose ou carbóxi-metil-celulose.

inibidores de transferência de cor, por exemplohomopolímeros e copolímeros de vinil-pirrolidona, de vinil-imidazol, devinil-oxazolidona ou N-óxido de 4-vinil-piridina possuindo massas molaresde 15.000 a 100.000, e polímeros finamente divididos reticulados baseadosnestes monômeros;

inibidores de espuma ou supressores de espumasemelhantes a não-tensoativo, por exemplo organopolissiloxanos e misturesdos mesmos sílica microfina, se apropriado silanizada, e parafinas, ceras,ceras microcristalinas e suas misturas com sílica sinalizada;

agentes (também na função de co-reforçadores orgânicos);

abrilhantadores ópticos;

poli(etileno-glicóis); poli(propileno-glicóis)

perfumes ou fragrâncias;

cargas;

extensores inorgânicos, e.g. sulfato de sódio,auxiliares de formulação;melhoradores de solubilidade;agentes opacificadores e perolizantes;corantes;

inibidores de corrosão;estabilizadores de peróxido;eletrólitos.

A formulação detergente de acordo com a invenção épreferivelmente sólida, i.e. está normalmente na forma de pó ou de grânulo ouna forma de um extrusado ou tablete.

Os detergentes na forma de pó ou de grânulo de acordo com ainvenção podem compreender até 60% em peso de extensores inorgânicos.Sulfato de sódio é normalmente usado para este propósito. Preferivelmente,contudo, os detergentes de acordo com a invenção possuem um conteúdobaixo de extensores e compreendem apenas até 20% em peso, particularmentepreferivelmente apenas até 8% em peso, de extensores, particularmente nocaso de detergentes compactos ou ultracompactos. Os detergentes sólidos deacordo com a invenção podem possuir várias densidades volumares dentro dafaixa de 300 a 1.300 g/L, em particular de 550 a 1.200 g/L. Detergentescompactos modernos geralmente possuem densidades volumares altas eexibem uma estrutura de grânulo. Os processos costumeiras na arte podem serusados para a compactação desejada dos detergentes.

A formulação detergente de acordo com a invenção pode serproduzida pelos processos costumeiros e, se apropriado, ser formulada.

Composições típicas de detergentes padrão compactos e dedetergentes de cor são dadas abaixo (as percentagens referem-s, no textoabaixo e também nos exemplos, ao peso; os dados entre parênteses no casodas composições (a) e (b) são faixas preferidas):

(a) Composição de detergente padrão compacto (forma de póou granulado)

1-60% (8-30%) de uma mistura tensoativa de acordo com ainvenção e, se apropriado, pelo menos um tensoativo aniônico (C) emcombinação com um tensoativo não-iônico (D)

5-50% (10-45%) de pelo menos um reforçador inorgânico (A)0,1-20% (0,5-15%) de pelo menos um co- reforçador orgânico(B)

5-30% (10-25%) de um alvejante inorgânico (G)0,1-15% (1-8%) de um ativador de alvejante (H)0-1% (no máximo 0,5%) de um catalisador de alvejamento0,05-5% (0,1-2,5%) de um inibidor de transferência de cor0,3-1,5% de um polímero de liberação de sujeira0,1 -4% (0,2-2%) enzima ou mistura de enzimas (J)Outros aditivos costumeiros:

Sulfato de sódio, agente complexante, fosfonatos,abrilhantadores ópticos, óleos de perfume, supressores de espuma, inibidoresde acinzamento, estabilizadores de alvejamento.

(b) Composição de detergente de cor (forma de pó ou grânulo)3-50% (8-30%) de uma mistura tensoativa de acordo com ainvenção e, se apropriado, pelo menos um tensoativo aniônico (C) emcombinação com um tensoativo não-iônico (D)

10-60% (20-55%) de pelo menos um reforçador inorgânico

(A)

0-15% (0-5%) de um alvejante inorgânico (G)

0,05-5% (0,2-2,5%) de um inibidor de transferência de cor

0,1-20% (1-8%) de pelo menos um co- reforçador orgânico

(B)

0,2-2% enzima ou mistura de enzimas (J)0,2-1,5% polímero de liberação de sujeiraOutros aditivos costumeiros:

Sulfato de sódio, agente complexante, fosfonatos,abrilhantadores ópticos, óleos de perfume, supressores de espuma, inibidoresde acinzamento, estabilizadores de alvejamento.

A invenção é ilustrada com mais detalhe referindo-se aosexemplos abaixo.Exemplos

Exemplo 1 "Tensoativo 1"

Uma mistura de 2-propil-heptanol e 5-metil-2-propil-hexanol,que é vendida como 2-propil-heptanol (2-PH) de grau técnico pela BASF,com componente de cadeia curta (A) (grau médio de ramificação de 1,15) eálcool graxo de sebo (Ci6-Ci8-álcool) como componente de cadeia longa (B)(grau médio de ramificação de aproximadamente 0) são misturados em váriasrazões em massa (A:B = 2-PH: Ciô-Cis-álcool) e então etoxilados por meio decatálise de KOH, com vários valores de HLB de acordo com Griffin (20 vezesa fração em massa de óxido de etileno no produto) sendo estabelecidos.

Exemplo Comparativo 2 (= "Tensoativo 2")

Uma mistura de isodecanol (Exxal 10N, Exxon) (grau médiode ramificação de 2,2) e Ci3-Ci5-oxo-álcool (grau médio de ramificação de0,6) (Ci3-Ci5-álcool, BASF) é reagida analogamente ao exemplo 1 com óxidode etileno para dar "tensoativo 2". A razão em massa A:B refere-se aqui àrazão de isodecanol para C13-C15-oxo-álcool.

TESTES

1) Umectação de algodão de acordo com EN 1772

As tabelas abaixo mostram os tempos de umectação(de acordocom EN 1772, soda a 2 g/L) da mistura tensoativa de acordo com a invenção("tensoativo 1") e da mistura de referência ("tensoativo 2")Tensoativo 1 Tensoativo 2

Umectação 0,5 g/L, 23 °C Umectação 0,5 g/L, 23 °C

<table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table>*não medido.

Sumário:

É claramente visto que o poder de umectação de tensoativo 1 émelhor do que aquele de tensoativo 2, particularmente em diluições maisaltas.

2) Estabilidade contra sais liotróficos (exemplo NaOH)Mistura tensoativa 2% é misturada com soluções aquosas deNaOH (0%, 1%, 2%, 3% etc.), e após armazenagem por 24 h a 23 °C, étestado se a mistura é estável (límpida ou turva) ou se apresenta separação defases ou formação de creme. É dada a concentração mais alta de NaOH naqual a formulação se mostra ainda opticamente com uma farmaceuticamenteaceitáveis (límpida ou turva) após 24 h a 23°C.<table>table see original document page 31</column></row><table>

*não medido.

Sumário:

Tensoativo 1 e tensoativo 2 comportam-se similarmente.

3) Formação de fases de gel com água

Tensoativo 1 é combinado com água e vem homogeneizado. Amistura é então deixada repousar por 24 h a 23 0C. Então, um reômetroBrookfield (eixo 2-7, 60 rpm, 23 °C) é usado para determinar a viscosidade damistura.

<table>table see original document page 31</column></row><table>

4) Determinação da estabilidade de emulsão

A estabilidade de emulsão é determinada por meio do processode marcador, como descrito em DE 10247086. Em dois bécheres de 600 mL,1% em peso de tensoativo é misturado com 69% em peso de água e então30% em peso de óleo - azul ou amarelo seco - são adicionados. Então, usandoum misturador de hélice por 15 minutos, uma entrada d cerca de 10 kW/m3 éintroduzida. As emulsões obtidas são misturadas, e a distribuição de tamanhode gotas é medida por meio de espalhamento de laser estatístico. As seguintestabelas dão a d50, a média das gotículas.

As emulsões são então armazenadas a 23°C. Em intervalosperiódicos, as emulsões são agitadas, uma amostra é tirada e a fração de gotasverdes, formadas por coalescência, é determinada por meio de microscopia aanálise de imagem. As frações verdes medidas são então plotadas contra otempo de armazenagem e ajustadas pela seguinte função pelo processo dosmínimos quadrados:

Verde(t) = 100% S (l-exp(-aSt)).

A constante de estabilidade S é finalmente obtida de S = -log(aS mês).

Os óleos usados são óleo de girassol (56 mm2/s a 25°C) e óleoparafínico (30 mm2/s a 25°C).

Tensoativo 1

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Sumário: No » caso de óleo parafínico, gotículas de emulsão significativamente pequenas são encontradas com tensoativo 1 comparadocom tensoativo 2 para estabilidade aproximadamente idêntica. No caso deóleo de girassol, uma estabilidade de emulsão drasticamente melhorada éencontrada em tensoativo 1 comparado com tensoativo 2.

5) Determinação de detergência durante lavagem de algodãoem temperatura alta

Cerca 10 g de tecido sujo WFK IOD são enrolados eposicionados dentro de um cesto de lavagem pequeno para uma máquinalavadora Ahiba Texomat. 200 mL de um licor de lavagem de água branda e 1g/L de respectivo tensoativo são derramados no recipiente de vidro e trazidospara 60°C na aparelhagem de secagem e lavagem. O dispositivo é iniciado eaquecido de 60°C a 95°C em 15 min, a 95°C, a temperatura é mantida por 15min. O tecido sujo é então removido, e enxaguado duas vezes quente e umavez frio. O tecido é comprimido, seco e calandrado enquanto quente. O graude brancura sobre o lado sujo do tecido é avaliado em unidades Berger em umespectrômetro adequado (Datacolor-spectrometer Spectraflash 500).

<table>table see original document page 33</column></row><table>

6) Determinação de detergência análoga à lavagem doméstica

Os experimentos de lavagem foram realizados sob as seguintescondições:

<table>table see original document page 33</column></row><table>wfk IOD gordura de pele / pigmento sobre algodãowfk 20 D gordura de pele / pigmento sobre poliéster 65% /algodão 35%wfk 10 PF gordura de planta / pigmento sobre algodão Formulação de detergente:

Zeólita A 30%Carbonato de sódio 12%Silicato de sódio 3%Tylose CR 1500 ρ 1,2%Perborato de sódio mono-hidratado 14,4%Tetraacetiletileno-diamina 4%Copolímero de ácido acrílico/ácido 5%maleico (Mw 70.000) Sabão 0,5%Sulfato de sódio 4%Agua 20,9%Tensoativo 5%

Após enxágüe, centrifugação foi realizada e o tecido foipendurado para secar individualmente. O tecido foi medido usando umElrepho 2000 da Data Color, Heidenheim, 6 pontos de medição por item detecido. O valor de refletância foi determinado a 460 nm. Valores maiores paraa refletância aqui indicam boa soltura de sujeira e detergência primária alta.

Os tecidos de teste lavados são medidos usando um fotômetroda Data Color (Elrepho 2000). A tabela abaixo dá o valor de refletância (R a460 nm) em percentagem. Quanto mais alto o valor de refletância, melhor adetergência primária.

Para cada corrida, uma formulação compreendendo Lutensol

A07 como tensoativo ("Lutensol A07"), e uma formulação na qual otensoativo foi substituído por água ("sem tensoativo") também foram lavadascomo experimentos de controle. Estes experimentos serve para padronizar osresultados de lavagem. Padronização foi realizada linearmente, com "semtensoativo" sendo fixado em 0% e "Lutensol A07" sendo fixado como 100%:

Fórmula de cálculo:% (Detergência) = 100% · [refletância (tensoativo 1 ou 2) —refletância ("sem tensoativo")]/[refletância ("Lutensol A07") — refletância("sem tensoativo")]

Tensoativo 1

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Lavagem a 40°C

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Lavagem a 60°C

<table>table see original document page 35</column></row><table><table>table see original document page 36</column></row><table>Sumário:

Em média, tensoativo 1 alcança uma detergência melhor deaproximadamente 11 pontos % melhor do que o tensoativo 2 sobre todos os 3tecidos e sobre todas as 3 temperaturas de lavagem.7) Teste de espuma batida

Um teste de espuma batida foi realizado de acordo com EN12728 (2 g/L, 40°C). Os resultados são sumariados na tabela abaixo.

<table>table see original document page 36</column></row><table>Sumário:

Tensoativo 1 é um espumante mais fraco do que o tensoativo 2.

No geral, tensoativo 1 é claramente superior ao tensoativo 2em detergência, faltante de espuma, velocidade de umectação e estabilidadede emulsão sem exibir desvantagens relacionadas com estabilidade em sal.

Claims (11)

1. Mistura tensoativa, caracterizada pelo fato de compreender:(A) um componente de cadeia curta compreendendo o produtode alcoxilação de alcanóis, onde os alcanóis possuem 8 a 12 átomos decarbono e o número médio de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto dealcoxilação assume um valor de 3 a 30 e os grupos alcóxi são escolhidos dogrupo consistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi e os alcanóispossuem um grau médio de ramificação de pelo menos 1; e(B) um componente de cadeia longa compreendendo o produtode alcoxilação de alcanóis onde os alcanóis possuem 13 a 20 átomos decarbono e o número médio de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto dealcoxilação assume um valor de 3 a 30 e os grupos alcóxi são escolhidos dogrupo consistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi e os alcanóispossuem um grau médio de ramificação de 0,0 a 0,3;e seus éster fosfato, éster sulfato e éter-carboxilatos.

2. Mistura tensoativa de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que para o componente de cadeia curta (A) e/ou ocomponente de cadeia longa (B), a fração de grupos etóxi em relação aonúmero total de grupos alcóxi para o produto de alcoxilação particular é pelomenos 0,5.

3. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicações 1a 2, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um alcanol do componentede cadeia longa (B) possui 16 a 20 átomos de carbono.

4. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicações 1a 3, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um alcanol do componentede cadeia curta (A) possui um grau médio de ramificação de 1,0 a 2,0.

5. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicações 1a 4, caracterizada pelo fato de que a razão de fração em peso do componentede cadeia curta (A) na mistura tensoativa para a fração em peso docomponente de cadeia longa (B) na mistura tensoativa assume um valordentro da faixa de 99:1 a 1:99.

6. Mistura tensoativa de acordo com uma das reivindicações 1a 5, caracterizada pelo fato de que possui um valor de HLB de acordo comGriffin dentro da faixa de 10 a 15.

7. Formulação, caracterizada pelo fato de compreender umamistura tensoativa como definida em uma das reivindicações 1 a 6.

8. Processo para produção de uma mistura tensoativa comodefinida em uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato decompreender as etapas de:(a) alcoxilação de uma mistura de alcanóis, onde a mistura dealcanóis possui 8 a 12 átomos de carbono e o número médio de grupos alcóxipor grupo alcanol no produto de alcoxilação assume um valor de 3 a 30 e osgrupos alcóxi são escolhidos do grupo consistindo de grupos etóxi, propóxi,butóxi e pentóxi e a mistura de alcanóis possui um grau médio de ramificaçãode pelo menos 1;(b) alcoxilação de uma mistura de alcanóis, onde a mistura dealcanóis possui 13 a 20 átomos de carbono e o número médio de gruposalcóxi por grupo alcanol no produto de alcoxilação assume um valor de 3 a 30e os grupos alcóxi são escolhidos do grupo consistindo de grupos etóxi,propóxi, butóxi e pentóxi e a mistura de alcanóis possui um grau médio deramificação de 0,0 a 0,3; e(c) misturação dos produtos de alcoxilação obtidos em etapa(a) e (b).

9. Processo para produção de uma mistura tensoativa comodefinida em uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato decompreender as etapas de:(a) misturação de uma primeira mistura de alcanóis que possui 8 a 12 átomos de carbono e um grau médio de ramificação de pelo menos 1com pelo menos uma segunda mistura de alcanóis que possui 13 a 20 átomosde carbono e um grau médio de ramificação de 0,0 a 0,3; e(b) alcoxilação da mistura das primeira e segunda misturas,onde o número de grupos alcóxi por grupo alcanol no produto de alcoxilaçãoassume um valor médio de 3 a 30 e os grupos alcóxi são escolhidos do grupoconsistindo de grupos etóxi, propóxi, butóxi e pentóxi.

10. Uso de uma mistura tensoativa como definida em uma dasreivindicações 1 a 6 ou de uma formulação como definida na reivindicação 7,caracterizado pelo fato de ser como emulsificador, regulador de espuma,agente molhante, em particular para superfícies duras, umectante.

11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelofato de ser em detergentes, para a limpeza de superfície duras, emformulações cosméticas, farmacêuticas e de proteção de colheita, tintas,composições de revestimento, adesivos, composições desengraxantes decouro, para a indústria têxtil, processamento de fibras, processamento demetal, indústria de alimentos, tratamento de água, indústria de papel,fermentação ou processamento mineral e em polimerizações em emulsão.