ES2336379T3 - Mezcla de tensioactivos que contiene componentes de cadena corta y de cadena larga. - Google Patents

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Abstract

Mezcla de tensioactivos que contiene (A) un componente de cadena corta que contiene el producto de alcoxilación de alcanoles, en el cual los alcanoles presentan 8 a 12 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30, y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de, al menos, 1 y (B) un componente de cadena larga que contiene el producto de alcoxilación de alcanoles, en el cual los alcanoles presentan 16 a 20 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30, y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3; o sus ésteres de fosfato o sulfato y carboxilatos de éter, asimismo, la relación del porcentaje en peso del componente de cadena corta (A) en la mezcla de tensioactivos, en relación al porcentaje en peso del componente de cadena larga (B) en la mezcla de tensioactivos, adopta un valor de 97 : 3 a 30 : 70.

Description

Mezcla de tensioactivos que contiene componentes de cadena corta y de cadena larga.
La presente invención comprende una mezcla de tensioactivos, formulaciones de que contienen tales mezclas de tensioactivos, procedimientos para la obtención de mezclas de tensioactivos y su aplicación.
Los tensioactivos son compuestos anfifilos de acción superficial que contienen una parte molecular hidrófoba así como una hidrófila y, además, pueden presentar grupos cargados o no cargados. Los tensioactivos son adsorbidos orientados hacia las superficies y, por ello, reducen la tensión de superficies, de modo que pueden formar coloides de asociación, en solución por encima de la concentración micelar crítica, de modo que en soluciones acuosas se solubilicen sustancias en sí insolubles en agua.
Debido a estas características, los tensioactivos se utilizan, por ejemplo, para la humectación de cuerpos sólidos, como fibras o superficies duras. En este caso, los tensioactivos frecuentemente se utilizan en combinación entre sí y junto con otras sustancias auxiliares. Las áreas de aplicación típicas son los agentes de lavado y limpieza para textiles y cuero, como formulación de barnices y pinturas así como, por ejemplo, en la extracción de petróleo.
Son tensioactivos interesantes especialmente aquellos que representan productos de alcoxilación de alcoholes. En este caso, se ha demostrado que es especialmente favorable contar con tales compuestos en diferentes mezclas.
La memoria JP-A 2004/091686 describe la mezcla de tensioactivos en la cual un alcohol alifático alcoxilado de cadena ramificada con 8 a 11 átomos de carbono es mezclado con otro alcohol alifático con 12 a 20 átomos de carbono, también alcoxilado.
La memoria JP-A 2003/336092 también describe éteres de poloxialquileno que deben cumplir con ciertos requisitos.
La memoria JP-A 2004/035755 describe un agente no iónico de acción superficial, que presenta aductos de óxido de alquileno de un alcohol alifático con un valor de HLB de 6 a 14,5 así como un alcohol alifático con un valor de HLB de 11 a 16.
La memoria WO-A 94/11330 describe alcoxilatos de 2-propilheptanol así como su utilización para la limpieza de materiales textiles.
Los mismos alcoxilatos se describen en la memoria WO-A 94/11331 para desengrasar superficies duras.
Finalmente, en la memoria DE-A 19921330 se describe la utilización de etoxilatos de alcohol graso de cadena ramificada con 8 a 22 átomos de carbono, que pueden ser utilizados como agentes de lavado para lana.
Pese a que en el estado actual de la técnica se describen numerosos tensioactivos, sigue existiendo una demanda de tensioactivos, o de mezclas de tensioactivos, que presenten, al menos parcialmente, mejores características que en el estado actual de la técnica. Tales características se refieren, especialmente, a su comportamiento de humectación, la tolerancia a la sal, la formación de espuma, la tendencia reducida a la gelificación, su rendimiento en el lavado y su estabilidad como emulsión.
Un objeto de la presente invención es, por ello, presentar una mezcla de tensioactivos que, al menos, en relación a las características descritas, presente un comportamiento superior a los tensioactivos conocidos en el estado actual de la técnica.
El objeto se alcanza mediante una mezcla de tensioactivos que contiene:
(A)
un componente de cadena corta que contiene el producto de alcoxilación de alcances, en el cual los alcanoles presentan 8 a 12 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30, y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de, al menos, 1 y
(B)
un componente de cadena larga que contiene el producto de alcoxilación de alcances, en el cual los alcanoles presentan 16 a 20 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30, y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3;
o sus ésteres de fosfato o sulfato y carboxilatos de éter, asimismo, la relación del porcentaje en peso del componente de cadena corta (A) en la mezcla de tensioactivos en relación al porcentaje en peso del componente de cadena larga (B) en la mezcla de tensioactivos adopta un valor de 97 : 3 a 30 : 70.
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El grado de ramificación de los alcanoles (de la mezcla de alcanoles) está definido, a su vez, del siguiente modo:
El grado de ramificación de un alcohol se desprende de las ramificaciones de la red de carbono. Está definido, para cada molécula de alcohol, como la cifra de los átomos de carbono unida a otros tres átomos de carbono, más dos veces la cifre de los átomos de carbono unidos a cuatro otros átomos de carbono. El grado medio de ramificación de una mezcla de alcohol se obtiene a partir de la suma de todos los grados de ramificación de todas las moléculas individuales dividido por la cantidad de moléculas individuales. El grado de ramificación se determina, por ejemplo, a través de métodos NMR. Esto puede llevarse a cabo a través de análisis de la red de carbono con métodos de acople adecuados (COSY, DEPT, INADE-QUATE), seguido de una cuantificación a través de 13C NMR con reactivos de relajación. Sin embargo, también son posibles otros métodos NMR o GCMS.
La cantidad media de grupos alcoxi se obtiene a partir de la suma de todos los grupos alcoxi de las moléculas individuales dividido por la cantidad de moléculas individuales.
Ya que se descubrió que una mezcla de tensioactivos como la descrita anteriormente en mayor detalle, de componentes de cadena corta y de cadena larga, puede presentar características especialmente buenas, sobre todo, en relación a las características mencionadas.
La mezcla de tensioactivos acorde a la presente invención contiene un componente de cadena corta (A), que presenta el producto de alcoxilación de alcanoles de cadena ramificada, asimismo, los alcanoles presentan 8 a 12 átomos de carbono. Se prefiere aún más que los alcanoles presenten 9 a 11 átomos de carbono, preferentemente, sobre todo, 10 átomos de carbono.
El componente de cadena corta (A) de la mezcla de tensioactivos acorde a la invención también puede contener solamente un alcanol de ese tipo, pero usualmente, una mezcla de tales alcanoles.
Si se utilizan múltiples alcanoles para el componente de cadena corta (A), se prefiere, en el caso de que el alcanol presente 10 átomos de carbono, que esta mezcla represente una mezcla de alcohol de Guerbet C_{10}. En este caso, los componentes principales son 2-propilheptanol y 5-metil-2-propilhexanol. Preferentemente, los componente de cadena corta (A) consisten en, al menos, 90%, preferentemente, 95% de tal mezcla.
Además, se prefiere que el componente de cadena corta no contenga isodecanol.
El grado de alcoxilación del o de los alcanoles para el componente de cadena corta (A) acorde a la presente invención adopta un valor medio de 3 a 30 grupos alcoxi por alcanol.
Los grupos alcoxi podrían ser grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi. Es posible que la alcoxilación se realice distribuida estadísticamente o en bloque, de modo que se puedan presentar, correspondientemente, grupos en bloque seleccionados entre grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi.
Pero se prefiere que el producto de alcoxilación para el componente de cadena corta (A) presente una proporción de grupos etoxi respecto de la cantidad total de grupos alcoxi que para cada producto de alcoxilación sea de, al menos, 0,5. Se prefiere aún más que sea de, al menos, 0,75 y, preferentemente, sobre todo, el producto de alcoxilación contiene exclusivamente grupos etoxi como grupos alcoxi.
Se prefiere que la mezcla de alcanoles del componente de cadena corta (A) presente un grado medio de ramificación de 1,0 a 2,0.
Se prefiere que la mezcla de alcanoles del componente de cadena corta (A) presente un grado medio de ramificación de 1,0 a 1,5.
Además de los productos de alcoxilación de alcanoles de cadena ramificada, que conforman un componente de cadena corta de la mezcla de tensioactivos, también es posible que contengan productos de alcoxilación de alcoholes insaturados alifáticos, asimismo, estos pueden presentar la misma cantidad de átomos de carbono que los alcanoles para el componente de cadena corta (A). Pero se prefiere que este grupo de compuestos presente un porcentaje en peso en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos inferior a 10% en peso, preferentemente, inferior a 5% en peso.
Además, la mezcla de tensioactivos puede presentar productos de alcoxilación, asimismo, los alcanoles conforman estos productos que no presentan la cantidad indicada de átomos de carbono. En este caso se trata, especialmente, de alcanoles con 1 a 7 átomos de carbono y de alcanoles con más de 12 átomos de carbono. Pero se prefiere que este grupo de compuestos presente un porcentaje en peso de, como máximo, 10% en peso, preferentemente, inferior a 5% en peso, en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos.
Por otro lado, pueden presentarse productos de alcoxilación de alcanoles de cadena ramificada que presenten un grado inferior o superior de alcoxilación. En este caso cabe mencionar, especialmente, un grado de alcoxilación de 1, 2 y 31 y más grupos alcoxi. Se prefiere que este grupo de compuestos presente un porcentaje en peso inferior al 30% en peso, preferentemente, inferior a 15% en peso, en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos. Se prefiere aún más que sea inferior a 10% en peso, especialmente, inferior a 5% en peso.
Además, la mezcla de tensioactivos de la presente invención comprende un componente de cadena larga (B) que presenta el producto de alcoxilación de alcanoles, con un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3 y, al menos, 16 a 20 átomos de carbono. Preferentemente, la mezcla de alcanoles del componente de cadena larga (B) presenta 16 a 18 átomos de carbono.
El componente de cadena larga (B) también puede ser el producto de alcoxilación de un solo alcanol, sin embargo, habitualmente presenta múltiples alcanoles.
Para el caso en que se utilicen mezclas, se puede pensar, por ejemplo, en alcoholes grasos de coco C_{12}-C_{14}, alcoholes nativos o alcoholes obtenidos en el proceso Ziegler-ALFOL. También pueden utilizarse alcohol graso de sebo. Este alcohol graso de sebo puede, por ejemplo, obtenerse de aceite de algodón, de lino, de maíz, de oliva, de cacahuete, de colza, de salvado de arroz, de cártamo, de soja, de girasol o de grasa bovina, porcina, de aves y de pescado. Prefe-
rentemente, los componente de cadena larga (B) consisten en, al menos, 90%, preferentemente, 95% de tal mezcla.
El grado medio de alcoxilación de la mezcla de alcanoles para el componente de cadena larga (B) acorde a la presente invención adopta un valor medio de 3 a 30 grupos alcoxi por alcanol.
Los grupos alcoxi podrían ser grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi. Es posible que la alcoxilación se realice distribuida estadísticamente o en bloque, de modo que se puedan presentar, correspondientemente, grupos en bloque seleccionados entre grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi.
Pero se prefiere que el producto de alcoxilación para el componente de cadena larga (B) presente una proporción de grupos etoxi respecto de la cantidad total de grupos alcoxi que para cada producto de alcoxilación sea de, al menos, 0,5. Se prefiere aún más que sea de, al menos, 0,75 y, preferentemente, sobre todo, el producto de alcoxilación contiene exclusivamente grupos etoxi como grupos alcoxi.
Se prefiere que la mezcla de alcanoles del componente de cadena larga (B) presente un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3.
Además de los productos de alcoxilación de alcanoles de cadena ramificada, que conforman un componente de cadena larga (B) de la mezcla de tensioactivos, también es posible que contengan productos de alcoxilación de alcoholes insaturados alifáticos, asimismo, estos pueden presentar la misma cantidad de átomos de carbono que los alcanoles para el componente de cadena larga (B). Pero se prefiere que este grupo de compuestos presente un porcentaje en peso en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos inferior a 30% en peso, preferentemente, inferior a 15% en peso. Se prefiere aún más que la proporción sea inferior a 10% en peso, especialmente, inferior a 5% en peso.
Además, la mezcla de tensioactivos puede presentar productos de alcoxilación, asimismo, los alcanoles conforman estos productos que no presentan la cantidad indicada de átomos de carbono. En este caso se trata, especialmente, de alcanoles con 1 a 12 átomos de carbono y de alcanoles con más de 20 átomos de carbono. Pero se prefiere que este grupo de compuestos presente un porcentaje en peso de, como máximo, 10% en peso, preferentemente, como máximo, 5% en peso, en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos.
Por otro lado, pueden presentarse productos de alcoxilación de alcanoles con ramificación de 0 a 0,3, que presentan un grado inferior o superior de alcoxilación. En este caso cabe mencionar, especialmente, un grado de alcoxilación de 1, 2 y 31 y más grupos alcoxi. Se prefiere que este grupo de compuestos presente un porcentaje en peso inferior al 30% en peso, preferentemente, inferior a 15% en peso, en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos. Se prefiere aún más que la proporción sea inferior a 10% en peso, especialmente, inferior a 5% en peso.
La relación del porcentaje en peso del componente de cadena corta (A) en la mezcla de tensioactivos en relación al porcentaje en peso del componente de cadena larga (B) en la mezcla de tensioactivos adopta un valor de 97 : 3 a 30 : 70, preferentemente de 95 : 5 a 50 : 50 y especialmente 90 : 10 a 70 : 30.
La proporción respectiva de componentes (A) o (B) en relación a la cantidad total de la mezcla de tensioactivos es, preferentemente, en cada caso, de, al menos, 50% en peso, preferentemente, de, al menos, 60% en peso, preferido, sobre todo, de, al menos, 75% en peso, preferido, además, de, al menos, 90% en peso, en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos.
Preferentemente, el valor HLB acorde a Griffin se halla en el rango de 10 a 15 para la mezcla de tensioactivos acorde a la presente invención.
La mezcla de tensioactivos de la presente invención contiene componentes (A) y (B), que contienen, respectivamente, un producto de alcoxilación de alcoholes. La mezcla de tensioactivos acorde a la invención también puede contener restos de alcohol no convertido. Pero se prefiere que su proporción sea inferior a 15% en peso, de modo especialmente preferido, inferior a 5% en peso, en relación al peso total de la mezcla de tensioactivos.
Los productos de alcoxilación pueden ser utilizados como tales o se utilizan sus fosfatos, ésteres de sulfato o carboxilatos de éter (carbonatos). Pueden ser neutros o hallarse en forma de sal. Los contraiones adecuados son cationes alcalinos y cationes de metal alcalinotérreo o iones de amonio, así como iones alcalinos y alcanoamonio.
Otro objeto de la presente invención es una formulación que contiene una mezcla de tensioactivos acorde a la invención.
La formulación puede contener, por ejemplo, 0,01 a 90% en peso de agua. Además, o de modo alternativo, la formulación puede presentar otros tensioactivos o hidrotropos, o sus mezclas. Mencionaremos a modo de ejemplo, los alcoxilatos de alcohol de la fórmula P(O-R-Ao_{n})_{m}-H, en la cual P es una red de carbono saturada o insaturada o aromática, a la cual están unidas m funciones de alcohol, eterizadas, a su vez, en el medio con, respectivamente, n unidades de óxido de alquileno. n tiene, a su vez, un valor de 1 a 4 y m, un valor de 1 a 10. R es un grupo alquileno con 1 a 10 átomos C, Ao es un óxido de alquileno C_{2}-C_{5}. Ejemplos de ello son: metiletilenglicoles, butiletilenglicoles, pentiletilenglicoles, hexiletilenglicoles, butilpropilenglicoles, etoxilatos de trimetilolpropano, etoxilatos de glicerina, etoxilatos de pentaeritrito, etoxilatos y propoxilatos del Bisfenol A.
Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la obtención de una mezcla de tensioactivos acorde a la invención, con los siguientes pasos:
(a)
Alcoxilación de una mezcla de alcanol, en la cual la mezcla presenta 8 a 12 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30 y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y la mezcla de alcanoles presenta un grado medio de ramificación de, al menos, 1, preferentemente, 1,0 a 2, de modo más preferido, de 1,0 a 1,5;
(b)
Alcoxilación de una mezcla de alcanol, en la cual la mezcla de alcanoles presenta 16 a 20 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30 y los grupos de alcoxilación están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3; y
(c)
Mezcla de los productos de alcoxilación obtenidos en los pasos (a) y (b).
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Además del procedimiento descrito para la obtención de una mezcla de tensioactivos, también pueden mezclarse los correspondientes alcanoles para el componente de cadena corta (A) y el componente de cadena larga (B) antes de la alcoxilación y someter luego la mezcla a una alcoxilación.
Como consecuencia de ello, otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la obtención de una mezcla de tensioactivos acorde a la presente invención, con los siguientes pasos:
(a)
mezcla de una primera mezcla de alcanoles, que presenta 8 a 12 átomos de carbono y un grado medio de ramificación de, al menos 1, con, al menos, una segunda mezcla de alcanoles, que presenta 16 a 20 átomos de carbono y un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3; y
(b)
alcoxilación de la mezcla de la primera y la segunda mezcla del paso (a), asimismo, la cantidad de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30 y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi.
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Las mezclas de tensioactivos acordes a la invención o sus formulaciones pueden ser utilizadas, por ejemplo, como formulaciones de tensioactivos para la limpieza de superficies duras. Las formulaciones de tensioactivos que pueden ser aditivadas con las mezclas de tensioactivos acordes a la invención, están descritas, por ejemplo, en Formulating Detergents and Personal Care Products de Louis Ho Tan Tai, AOCS Press, 2000.
Contienen, por ejemplo, como otro componente, jabón, tensioactivos aniónicos como LAS (sulfonato de alquilbenzol lineal) o sulfonatos de paraina o FAS (sulfato de alcohol graso) o FAES (sulfato éter de alcohol graso), ácidos como ácido fosfórico, ácido amidosulfónico, acido cítrico, acido láctico, ácido acético, otros ácidos orgánicos e inorgánicos, solventes como etilenglicol, isopropanol, complejizantes como EDTA (ácido N,N,N',N'-etilendiamintetraacético), NT A (ácido N,N,N-nitrilotriacético), MGDA (ácido 2-metilglicin-N,N-diacético), fosfonatos, polímeros como poliacrilatos, copolímeros, ácido maleico-ácido acrílico, donadores de alcali como hidroxidos, silicatos, carbonatos, aceites perfumados, agentes de oxidación como perboratos, perácidos o ácidos tricloroisocianuro, dicloroisocianuratos de Na o K, enzimas; véase también Milton J. Rosen, Manilal Dahanayake, Industrial Utilization of Surfactants, AOCS Press, 2000 y Nikolaus Schonfeldt, Grenzflächenaktive Ethylenoxyaddukte (Aductos de óxido de etileno de acción superficial). Allí, en principio también se describen formulaciones para otros usos mencionados. Se puede tratar de productos de limpieza para el hogar como limpiadores multiuso, detergentes lavavajillas para el lavado manual o automático en lavavajillas, desengrasado de metales, aplicación industrial como agentes de limpieza para la industria de la alimentación, lavado de botellas, etc. También puede tratarse de agentes de limpieza de rodillos de impresión y placas de impresión en la industria gráfica. Otros componentes adecuados son conocidos por el especialista.
Las aplicaciones de una mezcla de tensioactivos acorde a la invención, es decir, de una formulación acorde a la invención, son:
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agentes de humectación, especialmente, para la industria gráfica.
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formulaciones cosméticas, farmacéuticas, de tratamiento de plantas. Las formulaciones adecuadas para la protección de plantas están descritas, por ejemplo, en la memoria EP-A 0 050 228. Pueden presentar otros agentes usuales de protección de plantas.
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barnices, agentes de revestimiento, colores, preparados de pigmentos así como adhesivos en la industria de los barnices y folios.
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agentes de desengrasado de cuero.
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formulaciones para la industria textil, como igualadores, o formulaciones para la limpieza de hilos.
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tratamiento de fibras y sustancias auxiliares para la industria del papel y la celulosa.
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procesamiento de metal, como mejoramiento de metales y el sector de galvanización.
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industria de alimentos.
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tratamiento de agua y obtención de agua potable.
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fermentación.
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tratamiento de minerales y control de polvo.
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elementos auxiliares para la construcción.
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polimerización por emulsión y obtención de dispersiones.
-
refrigerantes y lubricantes.
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Dichas formulaciones contienen, usualmente, sustancias como tensioactivos, coadyuvantes, aromatizantes y colorantes, complejizantes, polímeros y otros componentes. Las formulaciones típicas están descritas, por ejemplo, en la memoria WO 01/32820. Otras sustancias adecuadas para aplicaciones diferentes están descritas, a modo de ejemplo, en las memorias EP-A 0 620 270, WO 95/27034, EP-A 0 681 865, EP-A 0 616 026, EP-A 0 616 028, DE-A 42 37 178 y US 5 340 495 y en Schönfeldt, op.cit.
En general, los compuestos acordes a la invención pueden ser utilizados en todas las áreas en las cuales se requiera el efecto de sustancias de acción superficial.
La presente invención también comprende, por ello, agentes de lavado, de limpieza, reticuladores, de revestimiento, adhesivos, de desengrasado de cueros, humectantes o de tratamiento de textiles o formulaciones cosméticas, farmacéuticas o de tratamiento de plantas, que contienen una composición acorde a la invención o una composición obtenida mediante un procedimiento acorde a la invención. Los agentes contienen, preferentemente, 0,1 a 80% en peso de compuestos.
Entre los componentes usuales de los agentes de lavado acordes a la invención, especialmente, de agentes de lavado de textiles, se encuentran, por ejemplo, adyuvantes, tensioactivos, blanqueadores, enzimas y otros componentes descritos a continuación.
Adyuvantes
Los coadyuvantes inorgánicos (A') adecuados para la combinación con los tensioactivos acordes a la invención son, sobre todo, alumosilicatos cristalinos o amorfos con características de intercambio iónico, por ejemplo, especialmente, la zeolita. Son adecuados diferentes tipos de zeolitas, especialmente, zeolita A, X, B, P, MAP y HS en su forma Na o en formas en las cuales Na es intercambiado parcialmente por otros cationes como Li, K, Ca, Mg o amonio. Las zeolitas adecuadas están descritas, por ejemplo, en las memorias EP-A 0 038 591, EP-A 0 021 491, EP-A 0 087 035, US-A 4 604 224, GB-A 2 013 259, EP-A 0 522 726, EP-A 0 384 070 y WO-A 94/24251.
Los silicatos cristalinos adecuados (A') son, por ejemplo, disilicatos o silicatos estratificados, por ejemplo, SKS-6 (Fabricante: Hoechst). Los silicatos pueden ser utilizados en forma de sus sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, preferentemente, como silicatos de Na, Li y Mg.
Los silicatos amorfos, por ejemplo, metasilicato de sodio, que presenta una estructura polímera, o Britesil® H20 (Fabricante: Akzo) también pueden ser utilizados.
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Las sustancias adyuvantes inorgánicas adecuadas en base a carbonato son los carbonatos y los carbonatos de hidrógeno. Estos pueden ser utilizados en forma de sus sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio. Preferentemente, se utilizan carbonatos de Na, Li y Mg o hidrógeno, especialmente, carbonato de sodio y/o carbonato de hidrógeno de sodio.
Los fosfatos usuales como adyuvantes anorgánicos son polifosfonatos como, por ejemplo, trifosfonato de pentasodio.
Los compuestos mencionados (A') pueden ser implementados individualmente o mezclados entre sí. Es de especial interés, como componente coadyuvante inorgánico, una mezcla de alumosilicatos y carbonatos, especialmente, de zeolita, sobre todo, de zeolita A, y carbonatos de metal alcalino, sobre todo, de carbonato de sodio, en una relación en peso de 98:2 a 20:80, especialmente, de 85:15 a 40:60. Además de estas mezclas, también pueden hallarse otros componentes (A').
En un modo de ejecución preferido, la formulación para lavado textil, acorde a la invención, contiene 0,1 a 20% en peso, especialmente, 1 a 12% en peso de coadyuvantes orgánicos (B') en forma de ácidos carboxílicos oligómeros o polímeros de bajo peso molecular, especialmente, ácidos policarboxílicos, o ácidos fosfónicos o sus sales, especialmente, sales de Na o de K.
Ácidos carboxílicos o ácidos fosfónicos adecuados, de bajo peso molecular, para (B') son, por ejemplo: ácido di, tri y tetracarboxílicos C_{4}-C_{20} por ejemplo, ácido succínico, ácido propantricarboxílico, ácido butantetracarboxílico, ácido ciclopentantetracarboxílico y ácido alquil y alquenilsuccínico con radicales alquilo o alquenilo C_{2}-C_{16}; ácidos hidroxicarboxílicos C_{4}-C_{20} por ejemplo, ácido málico, ácido dextrotartárico, ácido glucónico, ácido glutárico, ácido citrónico, ácido lactobiónico y ácido sacarosamono, di y tricarboxílico; ácidos aminopolicarboxílicos por ejemplo, ácido nitrilotriacetico, ácido \beta-alanindiacético, ácido etilendiamintetraacético, ácido serindiacético, ácido isoserindiacético, ácido metilglicindiacético y etilendiamintriacetato de alquilo; sales de ácido fosfónico, por ejemplo, ácido hidroxietandifosfónico.
Oligómeros o ácidos carboxílicos polímeros adecuados para (B') son, por ejemplo: ácidos oligomaleicos, por ejemplo, los descritos en las memorias EP-A 451 508 y EP-A 396 303; co- y terpolímeros de ácidos dicarboxílicos C_{4}-C_{8}, asimismo, pueden estar polimerizados como comonómeros de monómeros monoetilénicamente insaturados del grupo (i) en cantidades de hasta 95% en peso, del grupo (ii) en cantidades de hasta 60% en peso y del grupo (iii) en cantidades de hasta 20% en peso.
Como ácido dicarboxílicos C_{4}-C_{8} son adecuados, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico. Se prefiere el ácido maleico.
El grupo (i) comprende ácido monocarboxílicos C_{3}-C_{8} monoetilénicamente insaturados, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético. Del grupo (i) se prefieren el ácido acrílico y el ácido metacrílico.
El grupo (ii) comprende olefinas C_{2}-C_{22} monoetilénicamente insaturadas, vinilaquiléter con grupos alquilo C_{1}-C_{8}, estireno, éster de vinilo de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{8}, (met)acrilamida y vinilpirrolidona. Se prefieren, del grupo (ii), las olefinas C_{2}-C_{6}, vinilaquiléter con grupos alquilo C_{1}-C_{4}, acetato de vinilo y propionato de vinilo.
El grupo (iii) comprende ester (met)acrílico de alcoholes C_{1}-C_{8}, (met)acrilnitrilo, (met)acrilamida de aminas C_{1}-C_{8}, N-vinilformamida y vinilimidazol.
En el caso de que los polímeros del grupo (ii) contengan éster de vinilo polimerizado, estos también pueden hallarse parcial o totalmente hidrolizados, formando unidades estructurales de alcohol de vinilo. Los copolímeros y los terpolímeros son conocidos, por ejemplo, por las memorias US-A 3 887 806 y DE-A 43 13 909.
Como copolímeros de ácido dicarboxílico son adecuados, preferentemente, para (B'): copolímeros de ácido maleico y el ácido acrílico en relación en peso de 100:90 a 95:5, de modo especialmente preferido, tales en relación en peso de 30:70 a 90:10 con masas molares de 100.000 a 150.000; terpolímeros de ácido maleico, ácido acrílico y éster de vinilo de un ácido carboxílico C_{1}-C_{3} en relación en peso 10 (ácido maleico):90 (ácido acrílico + éster de vinilo) a 95 (ácido maleico):10 (ácido acrílico + éster de vinilo), asimismo, la relación en peso del ácido acrílico y el éster de vinilo pueda variar en el área de 30:70 a 70:30; copolímeros de ácido maleico con olefinas C_{2}-C_{8} en una relación molar de 40:60 a 80:20, asimismo, se prefieren especialmente los copolímeros de ácido maleico con etileno, propileno o isobuteno en una relación molar de 50:50.
También son adecuados como (B') los polimerizados injertados de ácidos carboxílicos insaturados sobre hidratos de carbono de bajo peso molecular o hidratos de carbono hidrogenados, compárese con US-A 5 227 446, DE-A 44 15 623 y DE-A 43 13 909.
Los ácidos carboxílicos insaturados adecuados son, en este caso, por ejemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citrónico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido vinilacético así como mezclas de ácido acrílico y ácido maleico, injertados en cantidades de 40 a 95% en peso, en relación a los componentes por ser injertados.
Para la modificación pueden hallarse, adicionalmente, hasta un 30% en peso, en relación a los componentes por injertar, de otros monómeros monoetilénicamente insaturados polimerizados. Los monómeros modificados adecuados son los monómeros mencionados anteriormente de los grupos (ii) y (iii).
Como base para el injerto son adecuados los polisacáridos degradados, por ejemplo, almidón ácida o enzimáticamente degradado, inulina o celulosa, hidrolizados de proteína y polisacáridos degradados reducidos (hidrogenados o aminados por hidrogenación), por ejemplo, manita, sorbita, aminosorbita y N-alquilglucamina así como poliaquilenglicoles con masas molares de hasta Mw = 5.000, por ejemplo, polietilenglicoles, copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno u óxido de etileno/óxido de butileno u óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno y alcoholes mono o polivalentes C_{1}-C_{22} alcoxilados, véase la memoria US-A 5 756 456.
De este grupo se usan, preferentemente, los almidones injertados degradados o degradados y reducidos y óxidos de polietileno injertados, asimismo, 20 a 80% en peso de los monómeros, en relación a los componentes de injerto, se utilizan en la polimerización de injerto. Para el injerto se utiliza, preferentemente, una mezcla de ácido maleico y ácido acrílico en una relación en peso de 90:10 a 10:90.
Los ácidos poliglioxilo adecuados como (B') están descritos, por ejemplo, en EP-B 001 004, US-A 5 399 286, DEA 41 06 355 y EP-A 0 656 914. Los grupos terminales del ácido poliglioxilo pueden presentar diferentes estructuras.
Los ácidos poliamidocarboxílicos adecuados como (B') y los ácidos poliamidocarboxílicos modificados se conocen, por ejemplo, por las memorias EP-A 454 126, EP-B 511 037, WO-A 94/01486 y EP-A 581 452.
También se utilizan como (B') los ácidos poliaspargínicos o cocondensatos de ácido aspargínico con otros aminoácidos, ácidos mono o dicarboxílicos C_{4}-C_{25} y/o mono o diaminas C_{4}-C_{25}. De modo especialmente preferido se utilizan ácidos poliaspargínicos obtenidos en ácidos que contiene fósforo y modificados con ácidos mono o dicarboxílicos C_{6}-C_{22} o con mono o diaminas C_{6}-C_{22}.
Los productos de condensación adecuados como (B') del acido cítrico con ácidos hidroxicarboxílicos o compuestos polihidroxi son conocidos, por ejemplo, por la memoria WO-A 93/22362 y WO-A 92/16493. Los productos de condensación que contienen dichos grupos carboxilo usualmente presentan masas molares de hasta 10.000, preferentemente, de hasta 5.000.
Como (B') también son adecuados el ácido etilendiamindisuccínico, el ácido oxidisuccínico, aminopolicarboxilatos, aminopolialquilenfosfonatos y poliglutamatos.
Además pueden utilizarse, adicionalmente a (B'), almidones oxidados como coadyuvantes orgánicos.
Tensioactivos
Además de la mezcla de tensioactivos acorde a la invención se pueden utilizar otros tensioactivos.
Son tensioactivos aniónicos adecuados (C), por ejemplo, sulfatos de alcohol graso de alcoholes grasos con 8 a 22, preferentemente, 10 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, sulfatos de alcohol C_{9}-C_{11}, sulfatos de alcohol C_{12}-C_{14}, sulfatos de cetilo, sulfatos de miristilo, sulfatos de palmitilo, sulfatos de estearilo y sulfatos de alcohol graso de sebo. Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los alcansulfonatos como alcansulfonatos C_{8}-C_{24}, preferentemente, alcansulfonatos C_{10}-C_{18} así como jabones, por ejemplo, sales Na y K de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{24}.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son alquilbenzolsulfonatos lineales C_{9}-C_{20} (LAS) y alquiltoluenosulfonatos.
Además, también son adecuados como tensioactivos aniónicos (C) los sulfonatos y disulfonatos de olefinas C_{8}-C_{24}, que también pueden representar mezclas de sulfonatos o disulfonatos de alqueno e hidroxialcano, sulfonatos de alquiléster, ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de alquilglicerina, sulfonatos de éster de glicerina de ácidos grasos, sulfatos de éter de alquilfenolpoliglicol, sulfonatos de parafina con, aproximadamente, 20 a 50 átomos C (basados en parafinas o mezclas de parafinas obtenidas de fuentes naturales), alquilofosfatos, acilisetionatos, aciltauratos, acilmetiltauratos, ácidos alquilsuccínicos, ácidos alquenilsuccínicos o sus semiésteres o semiamidas, ácidos alquilsulfosuccínicos o sus amidas, mono y diésteres de ácidos sulfosuccínicos, acilsarcosinatos, alquilpoliglucosidos sulfatados, alquilpoliglicolcarboxilatos así como hidroxialquilsarcosinatos.
Los tensioactivos aniónicos se agregan al detergente, preferentemente, en forma de sales. Los cationes adecuados en estas sales son los cationes de metales alcalinos, como el sodio, potasio y litio y sales de amonio, por ejemplo, sales de hidroxietilamonio, di(hidroxietil)amonio y tri(hidroxietil)amonio.
Preferentemente, el componente (C) se halla en la formulación del detergente acorde a la invención en una cantidad de 3 a 30% en peso, especialmente, de 5 a 20% en peso. Si también se utilizan los alquilbenzolsulfatos lineales C_{9}-C_{20 }(LAS), éstos usualmente se implementan en una cantidad de hasta 25% en peso, especialmente, de hasta 20% en peso. Se puede utilizar sólo una clase de tensioactivos aniónicos, por ejemplo, sólo sulfatos de alcohol graso o sólo alquilbenzolsulfonatos, pero también se pueden utilizar mezclas de diferentes clases, por ejemplo, una mezcla de sulfatos de alcohol graso y de alquilbenzolsulfonatos. Dentro de cada clase individual de tensioactivos aniónicos también pueden utilizarse mezclas de diferentes especies.
Otra clase de tensioactivos adecuados que debemos mencionar son los tensioactivos no iónicos D, especialmente, alquilfenolalcoxilatos como alquilfenoletoxilatos con cadenas alquilo C_{6}-C_{14} y 5 a 30 mol de unidades de óxido de alquileno.
Otra clase de tensioactivos no iónicos son los alquilpoliglucosidos o hidroxialquilpoliglucosidos con 8 a 22, preferentemente, 10 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo. Estos compuestos contienen, en general, 1 a 20, preferentemente, 1,1 a 5 unidades glucósido. Otra clase de tensioactivos no iónicos son las N-alquilglucamidas con cadenas alquilo C_{6}-C_{22}. Tales compuestos se obtienen, por ejemplo, por acilación de azúcares aminadas reductoras con los correspondientes derivados de ácidos carboxílicos de cadena larga.
Además son adecuados como tensioactivos no iónicos (D) los copolímeros en bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/o de óxido de butileno (marcas Pluronic y Tetronic de BASF), derivados de ácidos grasos polihidroxi o polialcoxi como amidas de ácidos grasos polihidroxi, amidas de ácidos grasos N-alcoxi o N-ariloxi, etoxilados de amidas de ácidos grasos, especialmente, alcoxilados de alcanoamidas de ácidos grasos, de grupo final cerrado.
Preferentemente, el componente (D) se halla en la formulación del detergente acorde a la invención en una cantidad de 1 a 20% en peso, especialmente, de 3 a 12% en peso. Se puede utilizar sólo una clase de tensioactivos no iónicos, especialmente, sólo alcoholes alcoxilados C_{8}-C_{22}, pero también se pueden utilizar mezclas de diferentes clases. Dentro de cada clase individual de tensioactivos no iónicos también pueden utilizarse mezclas de diferentes especies.
Dado que el balance entre los tipos de tensioactivos mencionados son significativos para la efectividad de la formulación de detergentes acorde a la invención, los tensioactivos aniónicos (C) y los tensioactivos no iónicos (D) preferentemente se encuentran en una relación en peso de 95:5 a 20:80, especialmente, de 80:20 a 50:50. En este caso también se tienen que tener en cuenta los componentes tensioactivos de las mezclas de tensioactivos acordes a la invención.
Por lo demás, también pueden hallarse tensioactivos catiónicos (E) en los detergentes acordes a la invención.
Como tensioactivos catiónicos son adecuados, por ejemplo, los compuestos de acción superficial que contienen grupos amonio, por ejemplo, halogenuros de alquildimetilamonio y compuestos de la fórmula general
RR'R''R'''N + X
en las cual los radicales R a R''' representan radicales alquilo, arilo, grupos alquilalcoxi, arilalcoxi, hidroxialquil(alcoxi), hidroxiaril(alcoxi) y X es un anión adecuado.
Los detergentes acordes a la invención también pueden, eventualmente, contener tensioactivos anfolíticos (F), por ejemplo, derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, que en una cadena lateral contienen un grupo aniónico, óxidos de alquildimetilamina u óxido de alquilo o alcoximetilamina.
Los componentes (E) y (F) pueden hallarse en las formulaciones de los detergentes en hasta un 25%, preferentemente, un 3-15%.
Blanqueadores
En otro modo de ejecución preferido, la formulación de detergentes textiles acorde a la invención contiene, adicionalmente, 0,5 a 30% en peso, especialmente, 5 a 27% en peso, sobre todo, 10 a 23% en peso de blanqueador (G). Por ejemplo, alcaliperboratos o perhidratos de alcalicarbonatos, especialmente, sales de sodio.
Un ejemplo de un perácido orgánico es es perácido acético, utilizado, preferentemente, en el lavado textil o el lavado en seco industriales.
Los compuestos de blanqueo o de lavado textil utilizables, ventajosamente, contienen ácidos percarbónicos C_{1-12}, ácidos dipercarbónicos C_{8-16}, ácidos imidopercarbónicos, o ácidos arildipercarbónicos. Ejemplos preferidos de ácidos utilizables son ácido peracético, monoperácido lineal o de cadena ramificada octano, nonano, decano o dodecano, perácido decano y dodecandi, ácido mono y diperftálico, isoftálico y tereftálico, ácido ftalimidopercaprónico y tereftaloildipercaprónico. También pueden utilizarse perácidos polímeros, por ejemplo, aquellos que contienen componentes básicos de ácido acrílico, en los cuales se encuentra una función peroxi. Los ácidos percarbónicos pueden ser utilizados como ácidos libres o como sales de los ácidos, preferentemente, sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos. Estos blanqueadores (G) eventualmente se utilizan en combinación con 0 a 15% en peso, preferentemente 0,1 a 15% en peso, especialmente, 0,5 a 8% en peso de activadores de blanqueo (H). En el caso de detergentes para prendas de color el blanqueador (G) (si es que contiene blanqueador) en general es utilizado sin activadores de blanqueo (H), por lo demás, usualmente cuenta con activadores de blanqueo (H).
Como activadores de blanqueo (H) se adecuan:
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Azúcares poliaciladas, por ejemplo, pentaacetilglucosa;
-
Ácidos aciloxibenzolsulfonicos y sus sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, por ejemplo, sulfonato de sodio-p-isononanoiloxi-benzol o sulfonato de sodio-p-benzoiloxibenzol;
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Aminas N,N-diaciladas y N,N,N',N'-tetraaciladas, por ejemplo, N,N,N',N'-tetraacetilmetilendiamina y N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina o hidantoina 1,3-diacilada, como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoina;
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N-alquil-N-sulfonil-carbonamidas, por ejemplo, N-metil-N-mesil-acetamida o N-metil-N-mesilbenzamida;
-
Hidracidas cíclicas N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, por ejemplo, hidracidas de ácido monoacetilmaleico;
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Hidroxilaminas O,N,N-trisustituidas, por ejemplo, O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina, O-acetil-N,N-succinil-hidroxilamina o O,N,N-triacetilhidroxilamina;
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N,N'-diacil-sulfurilamidas, por ejemplo, N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida o N,N'-dietil-N,N'-dipropionil-sulfurilamida;
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Triacilcianuratos, por ejemplo, Triacetilcianurato o tribenzoilcianurato;
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Anhídridos de ácido carboxílico, por ejemplo, anhídrido de ácido benzoico, anhídrido de ácido m-clorobenzoico o anhídrido de ácido ftálico;
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1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolina, por ejemplo, 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina;
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Tetraacetilglicolurilo y tetrapropionilglicolurilo;
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2,5-dicetopiperazina diacilada, por ejemplo, 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;
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Productos de acilación de diurea de propileno y diurna de 2,2-dimetilpropileno, por ejemplo,diurna de tetraacetilpropileno;
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\alpha-aciloxi-poliacil-malonamidas, por ejemplo, \alpha-acetoxi-N,N'-diacetilmalon-amida;
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Diacil-dioxohexahidro-1,3,5-triazinas, por ejemplo, 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5 -triazina;
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Benz-(4H)1,3-oxazin-4-onas con radicales aquilo, por ejemplo, metilo, o radicales aromáticos, por ejemplo, fenilo, en la posición 2.
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El sistema de blanqueo descrito de blanqueadores y activadores de blanqueo eventualmente puede contener, adicionalmente, catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo adecuados son, por ejemplo, iminas y sulfoniminas cuaternarizadas, descritas, por ejemplo, en las memorias US-A 5 360 569 y EP-A 0 453 003. Los catalizadores de blanqueo especialmente efectivos son los complejos de manganeso, descritos, por ejemplo, en la memoria WO-A 94/21777. En el caso de ser usados, tales compuestos se incorporan a las formulaciones de detergentes a lo sumo en cantidades de hasta 1,5% en peso, especialmente, de hasta 0,5% en peso.
Además del sistema de blanqueo descrito compuesto por blanqueadores, activadores de blanqueo y, eventualmente, catalizadores de blanqueo, también se puede pensar en la utilización de sistemas con liberación enzimática de peróxido o de sistemas de blanqueo fotoactivados para la formulación de detergentes para textiles acorde a la invención.
Enzimas
En otro modo de ejecución preferido, la formulación de detergentes textiles acorde a la invención contiene, adicionalmente, 0,05 a 4% en peso de enzimas (J). Las enzimas preferidas en detergentes son proteasas, amilasas, lipasas y celulasas. Las enzimas son agregadas, preferentemente, en cantidades de 0,1-1,5% en peso, especialmente, preferentemente, 0,2 a 1,0% en peso, de la enzima confeccionada. Las proteasas adecuadas son, por ejemplo, savinasa y esperasa (fabricante: Novo Nordisk). Una lipasa adecuada es, por ejemplo, la lipolasa (fabricante: Novo Nordisk). Una celulasa adecuada es, por ejemplo, celuzima (fabricante: Novo Nordisk). También es posible la utilización de peroxidasas para la activación del sistema de blanqueo. Se pueden utilizar enzimas individuales o una combinación de diferentes enzimas. Eventualmente, la formulación de detergente para textiles, acorde a la invención, también puede contener estabilizadores de enzimas, por ejemplo, propionato de calcio, formiato de sodio o ácidos bóricos o sus sales, y/o inhibidores de oxidación.
Otros componentes
Además de los componentes principales mencionados, (A) a (J), la formulación de detergentes para textiles acorde a la invención puede contener también los siguientes aditivos usuales en las cantidades usuales:
-
inhibidores del engrisamiento y polímeros soil release
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Los polímeros soil release adecuados y/o inhibidores del engrisamiento para detergentes son, por ejemplo:
Poliésteres de óxidos de polietileno con etilenglicol y/o propilenglicol y ácidos dicarboxílicos aromáticos o ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos;
Poliésteres de óxidos de polietileno de grupo final cerrado en uno de sus lados, con alcoholes bi y/o polivalentes y ácido dicarboxílico.
Dichos poliésteres se conocen, por ejemplo, por las memorias US-A 3 557 039, GB-A 1 154 730, EP-A 0 185 427, EPA 0 241 984, EP-A 0 241 985, EP-A 0 272 033 y US-A 5 142 020.
Otros polímeros soil-release adecuados son los copolímeros o polímeros de injerto anfifilos de ésteres de vinilo y acilo sobre óxidos de polialquileno (véase memorias US-A 4 746 456, US-A 4 846 995, DE-A 37 11 299, US-A 4 904 408, US-A 4 846 994 y US-A 4 849 126) o celulosas modificadas, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa.
-
inhibidores del traspaso de color, por ejemplo, homo y copolimerizados de la vinilpirrolidona, de vinilimidazol, de viniloxazolidona o de 4-vinilpiridina-N-óxido con masas molares de 15.000 a 100.000, así como polímeros reticulados de partículas finas sobre la base de estos monómeros;
-
inhibidores o reductores de espuma de tipo no tensioactivo, por ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silísico microfino, eventualmente silanado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silísico silanado;
-
complejizantes (también con la función de coadyuvantes orgánicos);
-
aclarantes ópticos;
-
polietilenglicoles; polipropilenglicoles
-
perfumes o sustancias aromáticas;
-
sustancias de relleno;
-
agentes de ajuste inorgánicos, por ejemplo, sulfato de sodio;
-
sustancias auxiliares de confección;
-
mejoradores de solubilidad;
-
agentes de opacidad y de brillo perlado;
-
Colorantes
-
inhibidores de corrosión;
-
estabilizadores de peróxido;
-
electrolitos.
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La formulación de detergentes, acorde a la invención, preferentemente es sólida, es decir, se halla, usualmente, en forma de polvo o granulado o en forma de producto de extrusión o pastillas.
Los detergentes acordes a la invención, en forma de polvo o granulado, pueden contener hasta un 60% en peso de agentes de ajuste. Usualmente se utiliza para ello el sulfato de sodio. Sin embargo, los detergentes acordes a la invención preferentemente son pobres en agentes de ajuste y sólo cuentan con hasta 20% en peso, de modo especialmente preferido, sólo hasta 8% en peso de agentes de ajuste, especialmente, en el caso de detergentes compactos o ultracompactos. Los detergentes sólidos acordes a la invención pueden presentar diferentes densidades de carga en el rango de 300 a 1.300 g/l, especialmente, de 550 a 1.200 g/l. Los detergentes modernos, en general, presentan elevadas densidades de carga y una constitución granulada. Para la densificación de los detergentes pueden utilizarse los procedimientos usuales de la técnica.
La formulación de detergentes acorde a la invención puede ser obtenida acorde a los métodos usuales y, eventualmente, ser confeccionada.
A continuación se indican composiciones típicas para detergentes multiuso compactos y detergentes para prendas de color (los porcentajes siguientes y los de los ejemplos se refieren al peso, las indicaciones entre paréntesis en los compuestos (a) y (b) son rangos de preferencia):
(a) Composición de detergente multiuso compacto (en polvo o granulado)
1-60% (8-30%) de una mezcla de tensioactivos acorde a la invención y, eventualmente, al menos un tensioactivo aniónico (C) en combinación con un tensioactivo no iónico (D)
5-50% (10-45%) de, al menos, un adyuvante inorgánico (A)
0,1-20% (0,5-15%) de, al menos, un coadyuvante orgánico (B)
5-30% (10-25%) de, al menos, un blanqueador inorgánico (G)
0,1-15% (1-8%) de un activador de blanqueo (H)
0-1% (máx. 0,5%) de un catalizador de blanqueo
0,05-5% (0,1-2,5%) de un inhibidor del traspaso de color
0,3-1,5% de un polímero soil-release
0,1-4% (0,2-2%) de enzima o mezcla de enzimas (J)
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Otros aditivos usuales:
sulfato de sodio, complejizantes, fosfonatos, aclarantes ópticos, aceites perfumados, reductores de espuma, inhibidores de engrisamiento, estabilizadores de blanqueo.
(b) Composición de detergente para prendas de color (en polvo o granulado)
3-50% (8-30%) de una mezcla de tensioactivos acorde a la invención y, eventualmente, al menos un tensioactivo aniónico (C) en combinación con un tensioactivo no iónico (D)
10- 60% (20- 55%) de, al menos, un adyuvante inorgánico (A)
0-15% (05%) de, al menos, un blanqueador inorgánico (G)
0,05-5% (0,2-2,5%) de un inhibidor del traspaso de color
0,1-20% (1-8%) de, al menos, un coadyuvante orgánico (B)
0,2-2% de enzima o mezcla de enzimas (J)
0,2-1,5% de un polímero soil-release
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Otros aditivos usuales:
sulfato de sodio, complejizantes, fosfonato, aclarantes ópticos, aceites perfumados, reductores de espuma, inhibidores de engrisamiento, estabilizadores de blanqueo.
A continuación se detalla la invención, a partir de los siguientes ejemplos.
Ejemplos Ejemplo 1 Tensioactivo 1
Una mezcla de 2-propilheptanol y 5-metil-2-propilhexanol, comercializado como 2-propilheptanol técnico (2-PH) por la empresa BASF, a modo de componente de cadena corta (A) (grado medio de ramificación de 1,15), y alcohol graso de sebo (alcohol C_{16}-C_{18}) a modo de componente de cadena larga (B) (grado de ramificación medio, alrededor de 0) son mezclados en diferentes relaciones de masa (A:B = 2-PH : alcohol C_{16}-C_{18}) y, posteriormente, son etoxilados mediante catálisis KOH, asimismo, regulando diferentes valores HLB según Griffin (20 veces la proporción de masa de óxido de etileno en el producto).
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Ejemplo 2 Tensioactivo 2
Una mezcla de isodecanol (Exxal 10N, empresa Exxon) (grado medio de ramificación de 2,2) y oxoalcohol C_{13}-C_{15} (grado medio de ramificación de 0,6) (alcohol C_{13}-C_{15}, empresa. BASF) es convertido, de manera análoga al ejemplo 1, con óxido de etileno, hasta obtener el "tensioactivo 2". La relación de masa A:B se refiere, en este caso, a la relación de isodecanol y oxoalcohol C_{13}-C_{15}.
Pruebas 1) Humectación de algodón según EN 1772
Las siguientes tablas muestran los tiempos de humectación (según EN 1772, 2 g/l de sosa) de la mezcla de tensioactivos acorde a la invención ("tensioactivo 1") así como de la mezcla de referencia ("tensioactivo 2").
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1 
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\vskip1.000000\baselineskip
2
3 
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Conclusión:
Se puede reconocer claramente el mejor grado de humectación del tensioactivo 1 respecto del tensioactivo 2, especialmente, en el caso de diluciones mayores Verdünnungen.
2) Estabilidad contra sales liotrópicas (ejemplo: NaOH)
2% de la mezcla de tensioactivos es mezclada con soluciones acuosas de NaOH (0%, 1%, 2%, 3% etc.), y tras 24 h de reposo a 23ºC se verifica si la mezcla es estable (clara o turbia) o si se ha llevado a cabo una separación de fases, es decir, un cremaje. Se indica la mayor concentración de NaOH, en la cual la formulación aún presenta un aspecto visual de una sola fase (claro o turbio) tras 24 h a 23ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
Conclusión:
El tensioactivo 1 y el tensioactivo 2 se comportan de igual manera.
3) Formación de fases gel con agua
El tensioactivo 1 es mezclado con agua y homogeneizado correctamente. Posteriormente la mezcla se deja reposar por 24 h a 23ºC. Luego se determina la viscosidad de la mezcla, mediante un husillo de reómetro de Brookfield 2-7, 60 rpm, 23ºC).
5
4) Determinación de la estabilidad de la emulsión
La determinación de la estabilidad de la emulsión se lleva a cabo mediante el método de marcador, como descrito en la memoria DE 10247086. En dos frascos de vidrio de 600 ml se mezclan 1% de tensioactivo con 69% en peso de agua y, posteriormente, se agregó 30% en peso de aceite, teñido de amarillo o de azul. Posteriormente se somete la mezcla a una potencia de, aproximadamente, 10 kW/m^{3 }mediante un agitador de hélice durante 15 minutos. Las emulsiones obtenidas se mezclan y mediante una dispersión láser estática se mide la distribución del tamaño de gota. En las siguientes tablas se indica la d50, la media de las gotitas.
Posteriormente, las emulsiones se almacenan a 23ºC. A intervalos periódicos se agitan las emulsiones, se toma una muestra y se determina una proporción de gotas verdes, obtenidas por coalescencia, mediante microscopía y análisis electrónico de imagen. Las proporciones medidas de verde son luego llevadas a escala contra el tiempo de reposo y mediante la siguiente función son calculados según el método del cuadrado menor:
verde(t) = 100% \cdot (1-exp(a \cdot t)).
La constante de estabilidad S se obtiene finalmente a partir de S = -log(a \cdot mes).
Como aceites se utilizan aceite de girasol (56 mm^{2}/s a 25ºC) y aceite parafínico (30 mm^{2}/s a 25ºC).
Tensioactivo 1
6
Tensioactivo 2
7
Conclusión: En el aceite parafínico, en el tensioactivo 1 se hallan, en relación al tensioactivo 2, gotas de emulsión notablemente menores, con una estabilidad de la emulsión prácticamente igual. En el caso del aceite de girasol, en el tensioactivo 1 se halla, en relación al tensioactivo 2, una estabilidad de la emulsión notablemente mejorada.
5) Determinación del rendimiento de lavado en el caso de un lavado de algodón a temperatura elevada
Aproximadamente 10 g de tejido de ensayo sucio de WFK (Wäschereiforschung Krefeld, Instituto e Investigación de Tecnología de Limpieza) 10 D son arrolados y colocados en cestas para lavado de una lavadora Ahiba Texomat. 200 ml de agua de lavado de agua ablandada y 1 g/l del respectivo tensioactivo son colocados en el recipiente de vidrio y llevados a 60ºC en la lavadora y teñidora. El equipo es iniciado y calentad durante 15 min de 60ºC a 95ºC, a 95ºC es mantenido durante 15 min a dicha temperatura. Posteriormente, el tejido sucio es extraído y enjuagado dos veces en caliente y una vez en frío. El tejido se retuerce, se seca y se plancha en caliente. La evaluación del grado de blancura en la cara ensuciada del tejido es llevada a cabo en unidades Berger en un espectrofotómetro adecuado (espectrofotómetro Datacolor Spectraflash 500).
8 
\vskip1.000000\baselineskip
6) Determinación del rendimiento de lavado, de manera análoga al lavado doméstico
Las pruebas de lavado se llevaron a cabo bajo las siguientes condiciones:
Condiciones de lavado
lavado primario
Lavadora
Launder-o-meter de la empresa Atlas, Chicago USA
Agua de lavado
250 ml
Duración del lavado
30 min. a la temperatura indicada (incluyendo el tiempo de calentamiento)
Dosificación del detergente
5 g/l
Dureza del agua
3 mmol/l Ca:Mg 4:1
Relación del baño
1:12,5
\newpage
Tejido de prueba de la empresa WFK Testgewebe GmbH, Brüggen, DE
WFK 10 D
grasa de la piel/pigmentos sobre algodón
WFK 20 D
grasa de la piel/pigmentos sobre 65% de poliéster/35% de algodón
WFK 10 PF
grasa vegetal/pigmentos sobre algodón.
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Formulación de detergentes 
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\vskip1.000000\baselineskip
Tras el enjuague se centrifugó y se colgaron los tejidos individualmente para el secado. El tejido fue medido con un Elrepho 2000 de la empresa Data Color, Heidenheim, a saber, en 6 puntos de medición por pieza de tejido. El valor de remisión fue determinado a 460 nm. Los valores mayores de remisión indican, a su vez, un buen desprendimiento de suciedad y una elevada capacidad de lavado primario.
Los tejidos de prueba lavados son medidos con un fotómetro de la empresa Datacolor (Elrepho 2000). En la siguiente tabla está indicado el valor de remisión (R a 460 nm) en por ciento. La capacidad de lavado primario es mejor cuanto mayor sea el valor de remisión.
En cada ciclo se lavó, asimismo, como prueba testigo, una formulación que contiene Lutensol AO 7 como tensioactivo ("Lutensol AO 7") así como una formulación en la cual el tensioactivo fue reemplazado por agua ("sin tensioactivo"). Estas pruebas sirven para la normalización de los resultados del lavado. La normalización se llevó a cabo linelamente, asimismo, "sin tensioactivo" se ajustó a 0% y "Lutensol AO 7", a 100%:
Fórmula de cálculo:
% (rendimiento de lavado) = 100% [remisión (tensioactivo 1 o 2)-remisión ("sin tensioactivo")]/[Remisión ("Lutensol AO7")-remisión ("sin tensioactivo")]
10
11
12 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
13 
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\vskip1.000000\baselineskip
14
15
Conclusión:
En el agente el tensioactivo 1 alcanza, en los 3 tejidos y en las 3 temperaturas de lavado, aproximadamente 11 puntos de porcentaje de un rendimiento de lavado mejor que el tensioactivo 2.
7) Prueba de formación de espuma
Una prueba de formación de espuma se llevó a cabo acorde a EN 12728 (2 g/L, 40ºC). Los resultados están resumidos en la siguiente tabla
16
Conclusión:
El tensioactivo 1 es un menor espumante que el tensioactivo 2.
En suma, el tensioactivo 1 es notablemente superior al tensioactivo 2 en lo que respecta al rendimiento de lavado, pobreza de espuma, velocidad de humectación y estabilidad de la emulsión, sin presentar por ello desventajas en la estabilidad salina.

Claims (10)

1. Mezcla de tensioactivos que contiene
(A)
un componente de cadena corta que contiene el producto de alcoxilación de alcanoles, en el cual los alcanoles presentan 8 a 12 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30, y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de, al menos, 1 y
(B)
un componente de cadena larga que contiene el producto de alcoxilación de alcanoles, en el cual los alcanoles presentan 16 a 20 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30, y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3;
o sus ésteres de fosfato o sulfato y carboxilatos de éter, asimismo, la relación del porcentaje en peso del componente de cadena corta (A) en la mezcla de tensioactivos, en relación al porcentaje en peso del componente de cadena larga (B) en la mezcla de tensioactivos, adopta un valor de 97 : 3 a 30 : 70.
2. Mezcla de tensioactivos acorde a la reivindicación 1, caracterizada porque para el componente de cadena corta (A) y/o el componente de cadena larga (B) la proporción de grupos etoxi respecto de la cantidad total de grupos alcoxi para el producto de alcoxilación respectivo es de, al menos, 0,5.
3. Mezcla de tensioactivos acorde a la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el, al menos único, alcanol del componente de cadena corta (A) presenta un grado de ramificación medio de 1,0 a 2,0.
4. Mezcla de tensioactivos acorde a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la relación del porcentaje en peso del componente de cadena corta (A) en la mezcla de tensioactivos en relación al porcentaje en peso del componente de cadena larga (B) en la mezcla de tensioactivos adopta un valor de 95 : 5 a 50 : 50.
5. Mezcla de tensioactivos acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque presenta un valor del HLB, según Griffin, en el rango de 10 a 15.
6. Formulación que contiene una mezcla de tensioactivos acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Procedimiento para la obtención de una mezcla de tensioactivos acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende los siguientes pasos:
(a)
alcoxilación de una mezcla de alcanol, en la cual la mezcla de alcanoles presenta 8 a 12 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30 y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de, al menos, 1;
(b)
alcoxilación de una mezcla de alcanol, en la cual la mezcla de alcanoles presenta 16 a 20 átomos de carbono y la cantidad media de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30 y los grupos alcoxi están seleccionados entre el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi y los alcanoles presentan un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3; y
(c)
mezcla de los productos de alcoxilación obtenidos en los pasos (a) y (b).
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8. Procedimiento para la obtención de una mezcla de tensioactivos acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende los siguientes pasos:
(a)
mezcla de una primera mezcla de alcanoles, que presenta 8 a 12 átomos de carbono y un grado medio de ramificación de, al menos 1, con, al menos, una segunda mezcla de alcanoles, que presenta 16 a 20 átomos de carbono y un grado medio de ramificación de 0,0 a 0,3; y
(b)
alcoxilación de la mezcla de la primera mezcla y la segunda mezcla, asimismo, la cantidad de grupos alcoxi por grupo alcanol en el producto de alcoxilación adopta un valor de 3 a 30 y los grupos alcoxi están seleccionados del el grupo conformado por grupos etoxi, propoxi, butoxi y pentoxi.
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9. Aplicación de una mezcla de tensioactivos acorde a una de las reivindicaciones 1 a 5 o una de formulación acorde a la reivindicación 6 como emulsionante, regulador de espuma, reticulador, especialmente, para superficies duras, agentes de humectación.
10. Aplicación acorde a la reivindicación 9 en agentes de lavado, para la limpieza de superficies duras, en formulaciones cosméticas, farmacéuticas, de tratamiento de plantas, barnices, agentes de revestimiento, adhesivos, agentes de desengrasado para cueros, para la industria textil, procesamiento de fibras, tratamiento de metales, la industria alimenticia, el tratamiento de aguas, la industria del papel, fermentación o procesamiento mineral y en la polimerización por emulsión.
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007096292A1 (de) * 2006-02-22 2007-08-30 Basf Se Tensidgemisch enthaltend kurzkettige sowie langkettige komponenten
CN101835882B (zh) * 2007-08-29 2012-02-01 巴斯夫欧洲公司 用做固体低泡润湿剂的酯化烷基烷氧基化物
US7905994B2 (en) * 2007-10-03 2011-03-15 Moses Lake Industries, Inc. Substrate holder and electroplating system
US20090188553A1 (en) * 2008-01-25 2009-07-30 Emat Technology, Llc Methods of fabricating solar-cell structures and resulting solar-cell structures
US7838484B2 (en) * 2008-04-18 2010-11-23 Ecolab Inc. Cleaner concentrate comprising ethanoldiglycine and a tertiary surfactant mixture
TW201031743A (en) * 2008-12-18 2010-09-01 Basf Se Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components
BRPI0900238A2 (pt) * 2009-02-12 2010-10-26 Arch Chem Inc composição antimicrobiana e processo para controle da contaminação microbiana em processos de fermentação alcóolica
US8262894B2 (en) 2009-04-30 2012-09-11 Moses Lake Industries, Inc. High speed copper plating bath
WO2011003904A1 (de) 2009-07-10 2011-01-13 Basf Se Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten
KR101433489B1 (ko) 2009-11-25 2014-08-22 바스프 에스이 생분해성 세정 조성물
CA2789277A1 (en) 2010-02-09 2011-09-01 Basf Se Builder composition
JP2013518983A (ja) 2010-02-09 2013-05-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 洗剤組成物
WO2012005868A1 (en) 2010-06-21 2012-01-12 Basf Se Surfactant component and a composition including the same
WO2012106443A1 (en) * 2011-02-01 2012-08-09 Diversey, Inc. Compositions for wet air scrubbers and methods for operating and cleaning wet air scrubbers using the same
WO2013044442A1 (en) * 2011-09-27 2013-04-04 Dow Global Technologies Llc Branched alkoxylate surfactant composition
US20130303430A1 (en) * 2012-05-10 2013-11-14 Basf Se Alkoxylated alcohols and their use in formulations for hard surface cleaning
CA2870500A1 (en) * 2012-05-10 2013-11-14 Basf Se Alkoxylated alcohols and their use in formulations for hard surface cleaning
EP2679607A1 (en) * 2012-06-25 2014-01-01 Basf Se Process for emulsion polymerization
EP2906639B1 (en) * 2012-10-11 2019-09-18 Basf Se Surfactants for aqueous based coatings
US8901063B2 (en) 2012-11-30 2014-12-02 Ecolab Usa Inc. APE-free laundry emulsifier
WO2014095793A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Akzo Nobel Chemicals International B.V. The use of an ethoxylated alcohol as a hydrotrope for an alkylene oxide adduct of an alcohol
CN103586229A (zh) * 2013-11-08 2014-02-19 无锡英普林纳米科技有限公司 一种提高纳米印章抗粘性能的方法
FR3029522B1 (fr) * 2014-12-03 2019-08-09 Tereos Starch & Sweeteners Belgium Synthese d'ethers de sucre a longue chaine alkyle et leurs utilisations comme agent tensioctif
US10550354B2 (en) * 2015-05-19 2020-02-04 Ecolab Usa Inc. Efficient surfactant system on plastic and all types of ware
FR3047488B1 (fr) * 2016-02-05 2020-02-28 Laboratoires Anios Compositions detergentes pour le nettoyage dans l'industrie cosmetique et pharmaceutique.
AU2017228372B2 (en) 2016-03-04 2021-08-19 S.C. Johnson & Son, Inc. Neutral floor cleaner compositions
AU2017267050B2 (en) * 2016-05-17 2020-03-05 Unilever Global Ip Limited Liquid laundry detergent compositions
ES2985315T3 (es) * 2016-05-17 2024-11-05 Unilever Ip Holdings B V Composiciones de detergente líquidas para el lavado de ropa
CN109923198A (zh) * 2016-10-31 2019-06-21 沙特基础工业全球技术有限公司 用于优异清洁性和抗再沉积益处的配方
CN107754722A (zh) * 2017-10-26 2018-03-06 湖南华腾制药有限公司 一种聚乙二醇化格尔伯特醇表面活性剂及其制备方法
CA3107070A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Ecolab Usa Inc. Rinse aid formulation for cleaning automotive parts
CN108865480B (zh) * 2018-08-09 2020-11-06 广州立白企业集团有限公司 一种自动洗碗机专用洗涤剂组合物
US20210197211A1 (en) * 2018-08-30 2021-07-01 Basf Se Beneficiation of phosphate from phosphate containing ores
US11603508B2 (en) 2018-10-26 2023-03-14 Ecolab Usa Inc. Synergistic surfactant package for cleaning of food and oily soils
AR118833A1 (es) * 2019-05-03 2021-11-03 Sasol Performance Chemicals Gmbh Composiciones desespumantes no acuosas y su uso en el control de espuma de espumas no acuosas
US11577231B2 (en) * 2020-02-21 2023-02-14 Tersus Environmental Llc Enhanced reduction bioremediation method using in-situ alcoholysis
CN117597423A (zh) * 2021-05-05 2024-02-23 Sabic环球技术有限责任公司 直链脂肪醇和支化脂肪醇混合物的单阶段反应乙氧基化方法
CN114164434B (zh) * 2021-12-10 2024-05-03 德旭新材料(佛冈)有限公司 一种除蜡组合物及其制备方法和应用
US12534686B2 (en) 2023-08-25 2026-01-27 Reckitt & Colman (Overseas) Hygiene Home Limited Cooktop cleaning formulations

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2508036A (en) * 1950-05-16 Compounds having high wetting
US3121058A (en) * 1960-10-03 1964-02-11 Sinclair Refining Co Lubricant composition
GB1418830A (en) * 1973-02-26 1975-12-24 Jeyes Group Ltd Lavatory cleansing blokc
JPS5345806B2 (es) * 1973-06-04 1978-12-09
JPS5412925B2 (es) * 1973-06-06 1979-05-26
DE2448532A1 (de) * 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
GB1562801A (en) * 1976-01-02 1980-03-19 Procter & Gamble Liquid detergent composition
FR2420570A1 (fr) * 1978-03-21 1979-10-19 Jeyes Group Ltd Procede de preparation de comprimes de nettoyage et d'assainissement pour cabinets d'aisance
DE2939810A1 (de) * 1979-10-01 1981-04-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Zur textilbehandlung geeignetes spruehreinigungsmittel
US4587030A (en) * 1983-07-05 1986-05-06 Economics Laboratory, Inc. Foamable, acidic cleaning compositions
US4501680A (en) * 1983-11-09 1985-02-26 Colgate-Palmolive Company Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
US4722802A (en) * 1986-03-26 1988-02-02 The Drackett Company Process for the manufacture of surfactant cleansing blocks and compositions thereof
DE3640090A1 (de) * 1986-11-24 1988-06-01 Henkel Kgaa Reinigungsblock fuer den wasserkasten von spueltoiletten
US4968450A (en) * 1988-01-14 1990-11-06 Kao Corporation Mild cosmetic cleansing foams containing an HlB3-8 nonionic surfactant
US4911859A (en) * 1988-09-15 1990-03-27 Kiwi Brands, Inc. Toilet bowl cleaners containing iodophors
US4911858A (en) * 1988-09-15 1990-03-27 Kiwi Brands, Inc. Toilet bowl cleaner
US5049302A (en) * 1988-10-06 1991-09-17 Basf Corporation Stable liquid detergent compositions with enchanced clay soil detergency and anti-redeposition properties
US4999869A (en) * 1989-10-05 1991-03-19 Basf Corporation Pre-treating textiles with dispersions of graft polymers based on polyalkylene oxides to impart soil release properties thereto
DE4029777A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Henkel Kgaa Fluessige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kaeltestabilitaet
US5342550A (en) * 1992-03-17 1994-08-30 Basf Corp. Solid delivery systems for toilet tanks, urinals and condensate water
SE501132C2 (sv) * 1992-11-19 1994-11-21 Berol Nobel Ab Användning av alkoxilat av 2-propylheptanol i rengörande kompositioner
US5340495A (en) * 1993-04-30 1994-08-23 Siebert, Inc. Compositions for cleaning ink from a printing press and methods thereof
DE4334368C2 (de) * 1993-10-08 1995-12-14 Henkel Kgaa Schwach schäumende polymerfreie Reinigungsmittel
US5514288A (en) * 1993-12-28 1996-05-07 Basf Corporation Method of pretreating fabrics to impart soil release properties thereto using polymers of vinyl ethers
US5733856A (en) * 1994-04-08 1998-03-31 Basf Corporation Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations
DE4416303A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
US5789369A (en) * 1995-05-23 1998-08-04 Basf Corporation Modified polyacrylic acid polymers for anti-redeposition performance
US5562850A (en) * 1995-07-26 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Toilet bowl detergent system
US6221823B1 (en) * 1995-10-25 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions
US6420329B1 (en) * 1995-10-26 2002-07-16 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions
US5861121A (en) * 1996-11-21 1999-01-19 Psc Technologies, Inc. Chamber for reception, Lateral division and redirection of liquid metal flow
DE19750456A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-27 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen
CA2260607C (en) * 1998-02-02 2007-01-23 Playtex Products, Inc. Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets
CA2330279C (en) * 1998-05-22 2003-06-10 The Procter & Gamble Company Acidic cleaning compositions with c10 alkyl sulfate detergent surfactant
US6159916A (en) * 1998-06-12 2000-12-12 The Clorox Company Shower rinsing composition
DE19859911A1 (de) * 1998-12-23 2000-06-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
DE19904847A1 (de) * 1999-02-08 2000-08-10 Rwe Dea Ag Öl-in-Wasser-Mikroemulsion enthaltend Alkanolammonium-Salze der Alkylsulfate und/oder Alkylpolyalkylenglykolethersulfate
DE19912418A1 (de) * 1999-03-19 2000-09-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
DE19945353A1 (de) * 1999-09-22 2001-03-29 Cognis Deutschland Gmbh Tensidmischungen
US6315835B1 (en) * 2000-04-27 2001-11-13 Basf Corporation Anti-spotting and anti-filming hard surface cleaning formulations and methods
US6559112B2 (en) * 2001-01-30 2003-05-06 Johnsondiversey, Inc. Neutral cleaning composition with moderate and low foaming surfactants
DE10116021A1 (de) * 2001-03-30 2002-10-24 Henkel Kgaa Wasch-oder Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung
US6897188B2 (en) * 2001-07-17 2005-05-24 Ecolab, Inc. Liquid conditioner and method for washing textiles
EA015423B1 (ru) * 2002-04-24 2011-08-30 Басф Се Применение определенных алкоксилатов спиртов в качестве адъюванта в области агротехники
ES2299717T5 (es) * 2002-04-26 2017-05-03 Basf Se C10-alcanolalcoxilatos y su empleo
WO2003091192A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Basf Aktiengesellschaft C10 -alkanolalkoxylat-gemische und ihre verwendung
AU2003222839A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-10 Basf Aktiengesellschaft Alkoxylate mixtures and detergents containing the same
JP2003336092A (ja) 2002-05-20 2003-11-28 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 濃縮型液体洗浄剤組成物
JP2004035755A (ja) * 2002-07-04 2004-02-05 Sanyo Chem Ind Ltd ノニオン界面活性剤
DE10233330B4 (de) * 2002-07-22 2007-04-26 Sasol Germany Gmbh Mikroemulsion enthaltend UV-Lichtschutzfilter und/oder Antischuppenmittel
JP2004091686A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 非イオン界面活性剤組成物
DE10348420A1 (de) * 2003-10-14 2005-05-25 Basf Ag C10-Alkanolalkoxylat-Gemische und ihre Verwendung - Neue schaumarme Netzer
JP4927728B2 (ja) * 2004-07-15 2012-05-09 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ホスフェート化アルカノール、そのハイドロトロープとしての使用および該組成物を含有する洗浄用組成物
US7189685B2 (en) * 2004-07-23 2007-03-13 Ecclab Inc. Method and composition for removing hydrophobic soil
DE102004039941A1 (de) * 2004-08-17 2006-02-23 Basf Ag Netzmittel für Tränkharze
DE602005005784T2 (de) * 2005-02-11 2009-04-09 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Feste Reinigungsmittelzusammensetzung
WO2007096292A1 (de) * 2006-02-22 2007-08-30 Basf Se Tensidgemisch enthaltend kurzkettige sowie langkettige komponenten
CN101495593B (zh) * 2006-07-24 2013-12-25 巴斯夫欧洲公司 用于在石油或天然气提取过程中改善发泡的组合物

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