BRPI0708115B1 - cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquilfenila, seu processo de preparação, seus usos e seus intermediários, composições, seu processo de preparação e seu uso, e métodos para controlar pestes animais e plantas indesejadas e para aumentar a atividade de pesticidas e/ou herbicidas - Google Patents

cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquilfenila, seu processo de preparação, seus usos e seus intermediários, composições, seu processo de preparação e seu uso, e métodos para controlar pestes animais e plantas indesejadas e para aumentar a atividade de pesticidas e/ou herbicidas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0708115B1
BRPI0708115B1 BRPI0708115A BRPI0708115A BRPI0708115B1 BR PI0708115 B1 BRPI0708115 B1 BR PI0708115B1 BR PI0708115 A BRPI0708115 A BR PI0708115A BR PI0708115 A BRPI0708115 A BR PI0708115A BR PI0708115 B1 BRPI0708115 B1 BR PI0708115B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
alkyl
compounds
acid
phenyl
Prior art date
Application number
BRPI0708115A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Angermann
Christian Arnold
Christopher Hugh Rosinger
Dieter Feucht
Eva-Maria Franken
Guido Bojack
Heinz Kehne
Martin Jeffrey Hills
Olga Malsam
Reiner Fischer
Stefan Lehn
Thomas Bretschneider
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Bayer Ip Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag, Bayer Ip Gmbh filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of BRPI0708115A2 publication Critical patent/BRPI0708115A2/pt
Publication of BRPI0708115B1 publication Critical patent/BRPI0708115B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/51—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/46—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings and other rings, e.g. cyclohexylphenylacetic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
    • C07C69/616—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

cetoenóis cíclicos substituidos com cicloalquilfenila. a presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos substituidos por cicloalquil-fenila da fórmula (i),na qual j, x, y, m e cke têm o significado mencionado acima, processos e produtos intermediários para sua preparação e seu uso como agentes praguicidas e/ou herbicidas. além disso, a invenção refere-se a composições seletivamente herbicidas, que contêm cetoenóis cíclicos substituidos por cicloalquil-fenila por um lado e um composto que melhora a tolerabilidade de plantas cultivadas por outro lado. além disso, a invenção refere-se ao aumento do efeito de preparados para proteger plantas contendo compostos da fórmula (1) através da adição de sais de amônio ou fosfônio e eventualmente promotores de penetração.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CETOENÓIS CÍCLICOS SUBSTITUÍDOS COM CICLOALQUILFENILA, SEU
PROCESSO DE PREPARAÇÃO, SEUS USOS E SEUS INTERMEDIÁRIOS, COMPOSIÇÕES, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO E SEU USO, E MÉTODOS PARA CONTROLAR PESTES ANIMAIS E PLANTAS INDESEJADAS E PARA AUMENTAR A ATIVIDADE DE PESTICIDAS E/OU HERBICIDAS". A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquila, vários processos para sua preparação e seu uso como agentes praguicidas e/ou herbicidas. Objeto da invenção são também agentes seletivamente herbicidas, que contêm cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquil-fenila por um lado e um composto aperfeiçoador da tole-rabilidade de plantas cultivadas por outro lado.
Além disso, a presente invenção refere-se ao aumento do efeito de preparados para proteger plantas contendo especialmente cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquila, através da adição de sais de amônio ou fosfônio e eventualmente promotores de penetração, os agentes correspondentes, processos para sua preparação e sua aplicação na proteção de plantas como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para impedir o crescimento de plantas indesejadas. São descritas propriedades farmacêuticas de 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas (S. Suzuki et al Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso, as N-fenilpirrolidin-2,4-dionas foram sintetizadas por R. Schmierer e H. Milden-berger (Liebigs Ann. Chem. 1985. 1095). Não foi descrita uma eficácia biológica desses compostos.
Na EP-A-0.262.399 e GB-A-2.266.888 foram publicados compostos estruturados de maneira similar (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas), das quais, contudo, não se conhece nenhum efeito herbicida, inseticida ou acari-cida. Conhecidos por ter efeito herbicida, inseticida ou acaricida são derivados 3-aril-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos, não-substituídos (EP-A-355.599, EP-A-415.211 e JP-A-12-053 670), bem como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona monocíclicos substituídos (EP-A-377.893 e EP-A-442.077).
Segue-se folha 1 a Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona (EP-A-442.073), bem como derivados de 1 H-arilpirrolidin-diona (EP-A-456.063, EP-A-521.334, EP-A-596.298, EP-A-613.884, EP-A-613.885, WO 95/01.997, WO 95/26.954, WO 95/20.572, EP-A-0.668.267, WO
96/25.395, WO 96/35.664, WO 97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/36.868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, DE-A-05051325, DE-A-05059891).
Sabe-se, que certos derivados de A3-dihidrofuran-2-ona substituídos possuem propriedades herbicidas (compare a DE-A-4.014.420). A síntese dos derivados de ácido tetrônico utilizados compostos de partida (tais como, por exemplo, 3-(2-metil-fenil)-4-hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-dihidrofuranona-(2)) também é descrita na DE-A-4.014.420. Compostos estruturados de maneira similar sem indicação de uma eficácia inseticida e/ou acaricida são conhecidos da publicação Campbell et al, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985. (8) 1567-76. Além disso, derivados de 3-aril-A3-dihidrofuranona com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas são conhecidos da EP-A-528.156, EP-A-0.647.637, WO 95/26.345, WO 96/20.196, WO 96/25.395, WO 96/35.664, WO 97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/36.868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354 e WO 01/74770, WO 03/013.249, WO 04/024.688, WO 04/080.962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO06/029799, WO 06/089633, DE-A-05051325, DE-A-05059891. Também são conhecidos derivados de 3-aril-A3-dihidrotiofenona (WO 95/26.345, 96/25.395, WO 97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/36.868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO.99/55673, WO 01/ 17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO 06/029799). Já são conhecidos certos derivados de fenil-pirona não-substituídos no anel fenila (compare A. M. Chirazi, T. Kappe e E. Ziegler, Arch. Pharm. 309, 558 (1976) e K.-H. Boltze e K. Heidenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), sendo que para esses compostos não há uma indicação de uma possível aplicabilidade como agente praguicida. Derivados de fenil-pirona substituídos no anel fenila com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas são descritos na EP-A-588.137, WO 96/25.395, WO 96/35.664, WO 97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/16.436, WO 97/19.941, WO 97/36.868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO 06/029799. Já são conhecidos certos derivados de 5-fenil-1,3-tiazina não-substituídos no anel fenila (compare E. Ziegler e E. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe e E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973)), sendo que para esses compostos não há uma indicação de uma possível aplicação como composição praguicida. Derivados de 5-fenil-1,3-tiazina substituídos no anel fenila com efeito herbicida, acaricida e inseticida são descritos no WO 94/14.785, WO 96/02.539, WO 96/35.664, WO 97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/02.243, WO 97/36.868, WO 99/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO 06/029799.
Sabe-se, que determinadas 2-arilciclopentanodionas substituídas possuem propriedades herbicidas, inseticidas e acaricidas (compare, por exemplo, US-4.283.348; 4.338.122; 4.436.666; 4.526.723; 4.551.547; 4.632.698; WO 96/01.798; WO 96/03.366, WO 97/14.667 e também WO 98/39281, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080.962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO 06/029799). Além disso, são conhecidos compostos substituídos de maneira similar; 3-hidróxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona da publicação Micklefield et al, Tetrahedron, (1992), 7519-26, bem como a substância natural Involutin (-)-cis-5-(3,4-dihidroxifenil)-3,4-dihidróxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-en-ona da publicação Edwards et al, J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9. Não é descrito um efeito inseticida ou acaricida. Além disso, a 2-(2,4,6-trimetilfenil)-1,3-indanodiona é conhecida da publicação J. Economic Entomology, 66, (1973), 584 e da DE-A 2.361.084, com indicação de efeitos herbicidas e acaricidas.
Sabe-se, que determinadas 2-arilciclohexanodionas substituídas possuem propriedades herbicidas, inseticidas e acaricidas (US-4.175.135, 4.209.432, 4.256.657, 4.256.658, 4.256.659, 4.257.858, 4.283.348, 4.303.669, 4.351.666, 4.409.153, 4.436.666, 4.526.723, 4.613.617, 4.659.372, DE-A 2.813.341 bem como Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979)), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080.962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799).
Sabe-se, que determinadas 4-aril-pirazolidin-3,5-dionas substitu-idas possuem propriedades acaricidas, inseticidas e herbicidas (compare, por exemplo, o WO 92/16.510, EP-A-508.126, WO 96/11.574, WO 96/21.652, WO 99/47525, WO 01/17.351, WO 01/17.352, WO 01/17.353, WO 01/17.972, WO 01/17.973, WO 03/028.466, WO 03/062.244, WO 04/080.962, WO 04/111.042, WO 05/005428, WO 05/016873, WO 05/092897, WO 06/029799).
Sabe-se, que determinadas tetrahidropiridonas possuem propriedades herbicidas: JP-A-0.832.530. Além disso, conhecem-se 4- hidroxitetrahidropiridonas especiais com propriedades acaricidas, inseticidas e herbicidas: JP-A-11 152 273. Além disso, as 4-hidróxi-tetrahidropiridonas são conhecidas como agentes praguicidas e herbicidas do WO 01/79204.
Além disso, sabe-se que certos derivados de 5,6-dihidropirona como inibidores de protease, têm propriedades antivirais: WO 95/14012. Além disso, a 4-fenil-6-(2-fenetil)-5,6-dihidropirona é conhecida da síntese de derivados de Kawalakton: Kappe et al, Arch. Pharm. 309. 558-64 (1976). Além disso, os derivados de 5,6-dihidropirona são conhecidos como produtos intermediários: White, J.D., Brenner, J.B. Deinsdale, M.J. J. Amer. Chem. Soc. 93, 281-2 (1971). Derivados de 3-fenil-5,6-dihidropirona com aplicações como agentes praguicidas, são descritos no WO 01/98288. A eficácia e espectro de ação desses compostos, contudo, especialmente com baixas quantidades de aplicação e concentrações, nem sempre é inteiramente satisfatório. Além disso, a compatibilidade desses compostos com plantas nem sempre é suficiente.
Foram desenvolvidos, agora, novos compostos da fórmula (I) na qual J representa cicloalquila eventualmente substituída, a qual pode ser eventualmente interrompida por heteroátomos, X representa hidrogênio, alquila, halogênio, halogenoalquila, alcóxi ou halo-genoalcóxi, Y representa hidrogênio, alquila, halogenoalquila, halogênio, alcóxi ou halo-genoalcóxi, m representa um número 1,2 ou 3, com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posição 2 do radical fenila e nesse caso, é diferente de hidrogênio, CKE representa um dos grupos nas quais A representa hidrogênio, representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltio-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, cicloalquila saturada ou insaturada, eventualmente substituída, na qual eventualmente pelo menos um átomo de anel é substituído por um heteroátomo ou representa arila, arilalquila ou hetarila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila ou A e B juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclo insubstituído ou substituído, saturado ou insaturado, contendo eventualmente pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical eventualmente substituído da série alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturada ou insaturada, na qual eventualmente um ou mais membros de anel são substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila ou A e D juntos com os átomos aos quais estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado e eventualmente contendo (no caso CKE=8 um outro) heteroátomo, insubstituído ou substituído na parte A,D ou A e Q1 juntos representam alcanodiila ou alquenodiila eventualmente interrompida por um grupo carbonila ou heteroátomos, eventualmente substituída por halogênio, hidróxi, em cada caso eventualmente substituída por alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, benzilóxi ou arila, na qual eventualmente dois átomos de carbono não diretamente adjacentes formam um outro ciclo eventualmente substituído, que pode ser eventualmente interrompido por hete-roátomos ou D e Q1 juntos com os átomos, aos quais estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado e eventualmente contendo pelo menos um heteroá-tomo, insubstituído ou substituído na parte D, Q1, Q1 representa hidrogênio, alquila, alcoxialquila, cicloalquila eventualmente substituída (em que eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre) ou representa fenila eventualmente substituída, Q2, Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou alquila, Q3 representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, alquiltioalquila eventualmente substituída, cicloalquila eventualmente substituída (em que eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre) ou fenila eventualmente substituída ou Q1 e Q2 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam um ciclo insubstituído ou substituído, eventualmente contendo um heteroá-tomo ou Q3 e Q4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam um ciclo insubstituído ou substituído, saturado ou insaturado, eventualmente contendo um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos em que E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialqui- Ia em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode ser interrompida por pelo menos um heteroátomo, fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxi-alquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou representa cicloalquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída, R3, R4 e R5 independentes uns dos outros, representam alquila, alcóxi, alqui-lamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído, R6 e R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio, representam fenila eventualmente substituída, benzila eventualmente substituída ou juntos com o átomo de H, ao qual estão ligados, representam um ciclo eventualmente interrompido por oxigênio ou enxofre.
Os compostos da fórmula (I) podem, dependendo também do tipo dos substituintes, estar presentes como isômeros ou misturas de isôme-ros geométricos e/ou ópticos, em diferente agente, que podem ser eventualmente separados de modo e maneira usual. Tanto os isômeros puros, quanto também as misturas de isômeros, sua preparação e uso, bem como os agentes contendo os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, para simplificar, contudo, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), embora sejam entendidos tanto os compostos puros, quanto eventualmente também misturas com diferentes parcelas de compostos isômeros.
Incluindo os significados (1) até (10) do grupo CKE, resultam as seguintes principais estruturas de (1-1) até (1-10): nas quais A, B, D, G, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas de (1-1-a) até (1-1 -g), quando CKE representa o grupo (1) nas quais A, B, D, E, J, L, m, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados mencionados acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas de (l-2-a) até (l-2-g), quando CKE representa o grupo (2) nas quais A, B, E, J, L, m, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados mencio- nados acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas de (l-3-a) até (l-3-g), quando CKE representa o qrupo (3) nas quais A, B, E, J, L, m, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-4), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em duas formas isômeras das fórmulas (Ι ο que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-4).
Os compostos das fórmulas (I-4-A) e (I-4-B) podem estar presentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros puros. Misturas dos compostos das fórmulas (I-4-A) e (I-4-B) podem ser eventualmente separadas de maneira em si conhecida através de métodos físicos, por exemplo, através de métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cada caso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostos possam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômeros ou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-4-a) até (l-4-g), quando CKE representa o grupo (4) (l-4-a): (l-4-b): nas quais A, D, E, J, L, m, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados mencionados acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), {f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-5-a) até (l-5-g), quando CKE representa o grupo (5) nas quais A, E, J, L, m, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-6), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em duas formas isômeras das fórmulas (Ι ο que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I).
Os compostos das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B) podem estar presentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros puros. Misturas dos compostos das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B) podem ser eventualmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cada caso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostos possam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômeros ou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-6-a) até (1-6-g): nas quais A, B, J, Q1, Q2, E, L, m, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (1-7), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em duas formas isômeras das fórmulas (I-7-A) ou (1-7-B), o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-7): Os compostos das fórmulas (1-7-A) ou (1-7-B) podem estar presentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros puros. Misturas dos compostos das fórmulas (1-7-A) e (1-7-B) podem ser eventualmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cada caso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostos possam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômeros ou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-7-a) até (l-7-g): nas quais A, B, J, E, L, m, M, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-8), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes nas duas fórmulas isômeras (I-8-A) e (I-8-B), o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-8).
Os compostos das fórmulas (1-8-A) e (1-8-B) podem estar presentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros puros. Misturas dos compostos da fórmula (1-8-A) e (1-8-B) podem ser eventualmente separadas de maneira em si conhecida, por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cada caso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostos possam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômeros ou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-8-a) até (l-8-g), quando CKE representa o grupo (8), (l-8-a): (l-8-b): nas quais A, D, E, J, L, M, m, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-9), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em suas formas isômeras das fórmulas (Ι ο que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-9).
Os compostos das fórmulas (I-9-A) e (I-9-B) podem estar pre- sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros puros. Misturas dos compostos das fórmulas (1-9-A) e (1-9-B) podem ser eventualmente separadas de maneira em si conhecida, por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cada caso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostos possam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômeros ou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-9-a) até (l-9-g), quando CKE representa o grupo (9), e R8 representa alquila (preferivelmente CrC6-alquila), são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na presença de uma base, (B) compostos da fórmula (l-2-a) na qual A, B, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, compostos da fórmula (III) na qual A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na presença de uma base, (C) compostos da fórmula (l-3-a) A, B, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, compostos da fórmula (IV) sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros puros. Misturas dos compostos das fórmulas (1-10-A) e (1-10-B) podem ser eventualmente separadas de maneira em si conhecida por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cada caso apenas um dos possíveis isômerosrisscrnãó exclui, que os compostos possam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômeros ou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (1-10-a) até (1-10-g), quando CKE representa o grupo (10), na qual A, D e R8 têm o significado mencionado acima, são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Halogênio representa halogênio, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido, (E) compostos da fórmula (l-5-a) na qual A, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima, compostos da fórmula (VII) na qual A tem o significado mencionado acima, são reagidos com compostos da fórmula (VI) na qual Hal, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, na qual A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e R8 representa alquila (preferivelmente Ci-C6-alquila), na presença de um diluente e na presença de uma base. (B) Além disso, foi verificado, que se obtêm derivados de 3-fenil-4-hidróxi-A3-dihidrofuranona da fórmula (l-2-a) na qual A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, quando se condensam intramolecularmente ésteres de ácido carboxílico da fórmula (III) na qual A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, na presença de um diluente e na presença de uma base. (C) Além disso, foi verificado, que se obtêm derivados de 3-fenil-4-hidróxi-A3-dihidrotiofenona da fórmula (l-3-a) na qual A, B, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, quando se ciclizam intramolecularmente ésteres de ácido β-cetocarboxílico da fórmula (IV) na qual A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima e V representa hidrogênio, halogênio, alquila (preferivelmente Ci-C6-alquila) ou alcóxi (preferivelmente CrCs-alcóxi), eventualmente na presença de um diluente e na presença de um ácido. (D) Além disso, foi verificado, que se obtêm os novos derivados de 3-fenilpirona substituídos da fórmula (l-4-a) na qual A, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, quando se reagem compostos de carbonila da fórmula (V) na qual A e D têm os significados mencionados acima, ou seus éteres sililenólicos da fórmula (Va) na qual A, D e R8 têm o significado mencionado acima, com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio (preferivelmente cloro ou bromo), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido.
Além disso, foi verificado, (E) que se obtêm os novos derivados de fenil-1,3-tiazina substituídos da fórmula (l-5-a) na qual A, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima, quando se reagem tioamidas da fórmula (VII) (VII) na qual A tem o significado mencionado acima, com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na qual Hal, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido.
Além disso, foi verificado, (F) que se obtêm compostos da fórmula (l-6-a) na qual A, B, Q1, Q2, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima, quando se ciclizam intramolecularmente ésteres de ácido cetocarboxílico da fórmula (VIII) na qual A, B, Q1, Q2, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima e R8 representa alquila (especialmente Ci-C8-alquila), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de uma base.
Além disso, foi verificado, (G) que se obtêm compostos da fórmula (l-7-a) na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima, quando se condensam intramolecularmente ésteres de ácido 6-aril-5-ceto-hexanólico da fórmula (IX) na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima e R8 representa alquila (especialmente CrC6-alquila), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de uma base. ÍH) Além disso, foi verificado, aue se obtêm os compostos da fórmula (l-8-a) na qual A, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, quando se reagem compostos da fórmula (X) na qual A e D têm o significado mencionado acima, a) com compostos da fórmula (VI) na qual Hal, m, X, Y e J têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido ou β) com compostos da fórmula (XI) na qual J, m, X e Y têm o significado mencionado acima e U representa NH2 ou O-R8, em que R8 tem 0 significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de uma base ou γ) com compostos da fórmula (XII) na qual A, D, J, m, X, Y e R8 têm 0 significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de uma base.
Além disso, foi verificado, que se obtêm os novos compostos da fórmula (I) de acordo com um dos processo descritos a seguir: (I) obtêm-se tetrahidropiridin-2,4-dionas substituídas ou seus enóis da fórmula (l-9-a) na qual A, B, D, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima, quando se condensam intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos da fórmula (XIII) na qual A, B, D, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima e R8 representa alquila (preferivelmente CrC6-alquila), na presença de um diluente e na presença de uma base.
Além disso, foi verificado, (J) que se obtêm 5,6-dihidropironas da fórmula (1-10-a) na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X a Y têm os significados mencionados acima, quando se condensam intramolecularmente ésteres de ácido O-acil-hidroxicarboxílico da fórmula (XIV) na qual A, B, J, m, Q1,Q2, XeY têm os significados mencionados acima e R8 representa alquila (preferivelmente CrC6-alquila), na presença de um diluente e na presença de uma base.
Além disso, foi verificado, (K) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-b) até (1-10-b) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R1, X e Y têm os significados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (I-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso (a) com halogenetos de ácidos da fórmula (XV) na qual R1 tem o significado mencionado acima e Hal representa halogênio ou (β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XVI) R1-C0-0-C0-R1 (XVI), na qual R1 tem o significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido; (L) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1 -c) até (1-10-c) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, Μ, X e Y têm os significados mencionados acima e L representa oxigênio, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XVIII) R2-M-CO-CI (XVII), na qual R2 e M têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido; (M) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-c) até (1-10-c) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, Μ, X e Y têm os significados mencionados acima e L representa enxofre, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofór-mico da fórmula (XVIII) na qual MeR2 têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido; e (N) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-d) até (1-10-d) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, X e Y têm os significados mencionados acima, compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX) R3-S02-Cl (XIX), na qual R3 tem o significado mencionado acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido; (O) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-e) até (1-10-e) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R4, R5, X e Y têm os significados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com compostos de fósforo da fórmula (XX) na qual L, R4 e R5 têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido; (P) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1 -f) até (1-10-f) mostradas acima, nas quais A, B, D, E, J, m, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (I-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso com compostos de metais ou aminas das fórmulas (XII) ou (XXII) nas quais Me representa um metal mono ou bivalente (preferivelmente um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio) ou um íon amônio t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou al-quila (preferivelmente CrCs-alquila), eventualmente na presença de um diluente, (Q) que se obtêm compostos das fórmulas (M -g) até (1-10-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, R7, X e Y têm os significados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XXIII) R6-N=C=L (XXIII), na qual R6 e L têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador ou (β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido tiocarbâmico da fórmula (XXIV) na qual L, R6 e R7 têm os significados mencionados acima, eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido, (R) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, G, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, X e Y têm os significados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1') até (1-10'-g), nas quais A, B, D, G, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima e J' representa preferivelmente bromo ou iodo são copulados com derivados de ácido cicloalquilborônico copuláveis, por exemplo, com ácidos cicloalquilborônicos da fórmula (XXV) ou com seu éster na presença de um solvente na presença de um catalisador (por exemplo, complexos de Pd) e na presença de uma base (por exemplo, carbonato de sódio, dihidrogenofosfato de potássio).
Além disso, foi verificado, que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma eficácia muito boa como agentes praguicidas, preferivelmente como inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas.
Surpreendentemente, também foi verificado, portanto, que certos cetoenóis cíclicos substituídos em aplicação comum com os compostos au-mentadores da compatibilidade com plantas cultivadas (proteto-res/antídotos), descritos abaixo, impedem pronunciadamente bem o dano das plantas cultivadas e podem ser utilizados de maneira particularmente vantajosa como preparados de combinação amplamente eficazes para o combate seletivo de plantas indesejáveis em culturas de plantas úteis, tais como, por exemplo, em cereais, mas também milho, soja e arroz. O objeto da invenção são também composições seletivamente herbicidas contendo um teor eficaz de uma combinação de substâncias ativas compreendendo como componentes (a') pelo menos um cetoenol cíclico, substituído da fórmula (I), na qual CKE, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima e (b1) pelo menos um composto que aumenta a compatibilidade de plantas cultivadas do seguinte grupo de compostos: 4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]-decano (AD-67, MON-4660), 1- dicloracetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (dici-clonona, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), éster (1 -metil-hexílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-oxiacético (cloquintocet-mexila - compare também compostos afins na EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-1- fenil-etil)-uréia (cumiluron), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (cinometri-nil), ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (daimuron, di-mron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (Diclormid), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclo-rim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins na EP-A-174562 e EP-A-346620), éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila - compare também compostos afins no WO-A-95/07897), 1-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidi-clor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprop), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil)-4,5-dihidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos afins no WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabe-trinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metíl)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi)-butírico, ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido dife-nilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1 -dimetil-etil)-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico (compare também compostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5- (2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-fluor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afina no WO-A-91/08202), éster (1,3-dimetil-but-1 -ílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 4-alilóxi-butírico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 1 -alilóxi-prop-2-flico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico (compare também compostos afins na EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-il-acético (AC-304415, compare a EP-A-613618), ácido 4-cloro-fenóxi-acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1 -bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, 1 -[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4- (ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamida e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (Ha) ou da fórmula geral (llb) ou da fórmula (llc) em que m representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes esquematiza-dos a seguir n representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcanodiila com 1 ou 2 átomos de carbono eventualmente substituída por CrC4-alquila e/ou CrC4-alcóxi-carbonila e/ou C1-C4-alquenilóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di-(CrC4-alquil)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, CrC7-alcóxi, Ci-C6-alquenilóxi, Cr C6-alquenilóxi-Ci-C6-alcóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di-(CrC4-alquil)-amino, R16 representa CrC4-alquila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, dioxolanil-CrC4-alquila, furila, furil-Ci-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou CrC4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, dioxolanil-CrC4-alquila, furila, furil-CrC4- alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou CrC4-alquila, R17 e R18 também juntos representam C3-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcanodiila em cada caso eventualmente substituída por Ci-C4-alquila, fenila, furila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que juntos com 0 átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou CT^-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri-(CrC4-alquil)-silila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou CrC4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou CrC4-alquila, C3-Ce-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, CrC4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi e/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas gerais da fórmula geral (lld) ou da fórmula geral (He) em que t representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, v representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di-(CrC4-alquil)-amino em cada caso eventualmente substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi ou representa C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, R25 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila eventualmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou CrC4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ou CrC4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila eventualmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou CrC4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou halogênio, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ou CrC4-alquila ou fenila eventualmente substituída por nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou C-i-C4-halogenoalcóxi ou junto com R25 representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcanodiila em cada caso eventualmente substituída por CrC4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou Cr C4-halogenoalcóxi e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou Cr C4-halogenoalcóxi.
Os compostos de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (I). Substituintes ou âmbitos preferidos dos radicais citados nas fórmulas citadas acima e abaixo, são esclarecidos a seguir: J representa preferivelmente Cs-Ce-cicloalquila, que pode ser eventualmente interrompida por oxigênio e que pode ser eventualmente substituída por ha-logênio, CrC6-alquila, C-i-C6-alcóxi, CrC6-haloalquila ou porfenila ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, halogênio, CrC4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, X representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, Ci-C6-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC6-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, Y representa preferivelmente hidrogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, halogênio, Ci-C6-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, m representa preferivelmente um número 1,2 ou 3, com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posição 2 do anel fenila e, nesse caso, é diferente de hidrogênio, CKE representa preferivelmente um dos grupos A representa preferivelmente hidrogênio ou representa Ci-Ci2-alquila, C3-C8-alquenila, CrC10-alcóxi-Ci-C8-alquila, Ci-Cio-alquiltio-CrC6-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, Ci-C6-alquila ou CrC6-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois membros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre ou representa fenila, naftila, hetarila com 5 até 6 átomos de anel (por exemplo, furanila, piridila, imidazoli-la, triazolila, pirazolila, pirimidila, tiazolila ou tienila), fenil-CrC6-alquila ou naftil-CrC6-alquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila, CrC6-alcóxi, Ci-C8-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa preferivelmente hidrogênio, CrCi2-alquila ou CrC8-alcóxi-Cr C6-alquila ou A, B e 0 átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferivelmente C3-Cio-cicloalquila saturada ou C5-Ci0-cicloalquila insaturada, em que eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que são eventualmente substituídas uma ou duas vezes por CrC8-alquila, C3-C-io-cicloalquila, CrC8-halogenoalquila, C-i-C8-alcóxi, CrC4-alcóxi-Ci-C4-alcóxi, Ci-C8-alquiltio, halogênio ou fenila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferivelmente C3-C6-cicloalquila, que é substituída por um grupo alquilenodiila ou por um grupo alquilenodioxila ou por um grupo alquilenoditioíla eventualmente substituído por CrC4-alquila, eventualmente contendo um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre não diretamente adjacentes, que junto com o átomo de carbono, ao qual está ligado, forma um outro anel com cinco até oito membros ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferívelmente C3-C8-cicloalquila ou C5-C8-cicloalquenila, nas quais dois substituintes junto com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C2-C6-alcanodiila, C2-C6-alquenodiila ou C4-C6-alcanodienodiila em cada caso eventualmente substituído por CrC6-alquila, CrC6-alcóxi ou halogênio, em que eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, D representa preferivelmente hidrogênio, CrCi2-alquila, C3-C8-alquenila, C3-C8-alquinila, Ci-Cio-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalquila, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre ou fenila, hetarila com 5 ou 6 átomos de anel (por exemplo, furanila, imidazolila, piridi-Ia, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila), fenil-Ci-C6-alquila ou hetaril-Ci-C6-alquila com 5 ou 6 átomos de anel (por exemplo, furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila) em cada caso eventualmente substituída por halogênio, Ci-C6-alquila, CrC6-halogenoalquila, Ci-C6-alcóxi, CrC6-halogenoalcóxi, ciano ou nitro ou A e D representam juntos preferivelmente C3-C8-alcanodiila ou C3-C6-alquenodiila em cada caso eventualmente substituída, nas quais eventualmente um grupo metileno é substituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre e sendo que, em cada caso, tomam-se em consideração como substituintes: halogênio, hidróxi, mercapto ou CrCio-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, C3-C7-cicloalquila, fenila ou benzilóxi em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou um outro grupamento C3-C6-alcanodiila, grupamento C3-C6-alquenodiila ou um grupamento butadienila, que é eventualmente substituído por CrC6-alquila ou no qual eventualmente dois substituintes adjacentes com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, formam um outro ciclo saturado ou insaturado com 5 ou 6 átomos de anel (no caso do composto da fórmula (1-1) A e D representam, então, juntos com os átomos, aos quais estão ligados, por exemplo, os grupos AD-1 até AD-10 mencionados abaixo), que pode conter oxigênio ou enxofre ou em que está eventualmente contido um dos seguintes grupos A e Q1 representam juntos preferivelmente C3-C6-alcanodiila ou C4-C6-alquenodiila em cada caso eventualmente substituída uma ou duas vezes, igual ou diferente por halogênio, hidróxi, por CrCio-alquila, CrC6-alcóxi, Cr C6-alquiltio, C3-C7-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes, igual ou diferente por halogênio ou por benzilóxi ou fenila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6-alcóxi, a qual contém, além disso, eventualmente um dos seguintes grupos ou está ligada por meio de ponte por um grupo Ci-C2-alcanodiila ou por um átomo de oxigênio ou ..
DeQ1 representam juntos preferivelmente C3-C6-alcanodiila em cada caso eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio, em cada caso eventualmente substituída uma ou duas vezes, igual ou diferente por C1-C4-alquila, CrC4-alcóxi ou Q1 representa preferivelmente hidrogênio, CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi-CrC2-alquila, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por flúor, cloro, C1-C4-alquila, CrC2-halogenoalquila ou CrC2-alcóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa fenila eventualmente substituída por halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro ou Q2, Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam preferivelmente hidrogênio ou CrC4-alquila, Q3 representa preferivelmente hidrogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi-CrC2-alquila, CrC6-alquiltio-Ci-C2-alquila, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, na qual eventualmente um grupo me- tileno é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa fenila eventualmente substituída por halogênio, CrC^alquila, Ci-C4-alcóxi, CrC2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, Q1 e Q2 representam preferivelmente juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída por Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre ou Q3 e Q4 representam preferivelmente juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, um C3-C7-anel eventualmente substituído por C1-C4-alquila, CrC4-alcóxi ou Ci-C2-halogenoalquila, no qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre, G representa preferivelmente hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa preferivelmente CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrC8-alcóxi-CrC8-alquila, CrC8-alquiltio-CrC8-alquila, poli-CrC8-alcóxi-CrC8-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila ou C-i-C6-alcóxi, na qual eventualmente um ou mais (preferivelmente não mais do que dois) membros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila eventualmente substituída por halogênio, ciano, nitro, Cr Ce-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila, Ci-C6-halogenoalcóxi, Ci-C6-alquiltio ou Ci-C6-alquilsulfonila, representa fenil-CrC6-alquila eventualmente substituída por halogênio, nitro, ciano, CrC6-alquila, CrCe-alcóxi, CrC6-halogenoalquila ou Ci-C6-halogenoalcóxi, representa hetarila com 5 ou 6 membros (por exemplo, pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tienila) eventualmente substituída por halogênio ou CrC6-alquila, representa fenóxi-CrC6-alquila eventualmente substituída por halogênio ou CrC6-alquila ou representa hetarilóxi-CrCe-alquila com 5 ou 6 membros (por exemplo, piridi-lóxi-CrC6-alquila, pirimidilóxi-CrC6-alquila ou tiazolilóxi-CrC6-alquila) eventualmente substituída por halogênio, amino ou CrC6-alquila, R2 representa preferivelmente CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, Ci-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, poli-CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, Cr C6-alquila ou Ci-C6-alcóxi ou representa fenila ou beiizila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, ciano, nitro, CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi, CrG6-halogenoalquila ou CrC6-halogenoalcóxi, R3 representa preferivelmente CrC8-alquila eventualmente substituída por halogênio ou representa fenila ou benzila eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, R4 e R5 representam preferivelmente independentes uns dos outros, CrC8-alquila, CrC8-alcóxi, CrC8-alquilamino, di-(Ci-C8-alquil)amino, CrC8-alquiltio, C2-C8-alqueniltio, C3-C7-cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio ou representa fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci-C4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio, CrC4-alquila ou Cr C4-halogenoalquila, R6 e R7 representam independentes uns dos outros, preferivelmente hidrogênio, representam CrC8-alquila, C3-C8-cicloalquila, Ci-C8-alcóxi, C3-C8-alquenila, CrG8-alcóxi-CrC8-alquila em cada caso eventualmente substituí- do por halogênio, representam fenila eventualmente substituída por halogê-nio, CrCs-halogenoalquila, CrC8-alquila ou CrC8-alcóxi, representam ben-zila eventualmente substituída por halogênio, CrC8-alquila, CrCe-halogenoalquila ou CrC8-alcóxi ou juntos representam um radical C3-C6-alquileno eventualmente substituído por CrC4-alquila, no qual eventualmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre, R13 representa preferivelmente hidrogênio, representa CrC8-alquila ou C1-C8-alcóxi em cada caso eventualmente substituído por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por CrC4-alquila ou Ci-C4-alcóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa fenila, fenil-CrC4-alquila ou fenil-Ci-C4-alcóxi em cada caso eventualmente substituído por halogênio, CrC6-alquila, C-i-C6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano, R14a representa preferivelmente hidrogênio ou CrC8-alquila ou R13 e R14a representam juntos preferivelmente C4-C6-alcanodiila, R15a e R16a são iguais ou diferentes e representam preferivelmente C1-C6-alquila ou R15a e R16a representam juntos preferivelmente um radical C2-C4-alcanodiila, que é eventualmente substituído por CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila o por fenila eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, CrC6-alcóxi, Ci-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano, R17a e R18a representam independentes uns dos outros, preferivelmente hidrogênio, representam CrC8-alquila eventualmente substituída por halogênio ou fenila eventualmente substituída por halogênio, C-i-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano ou r179 e Ri8a representam juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, preferivelmente um grupo carbonila ou C5-C7-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, CrC4-alquila ou C-i-C4-alcóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, r193 e p20a representam independentes uns dos outros, preferivelmente C1-Cio-alquila, C2-Ci0-alquenila, CrC10-alcóxi, CrCio-alquilamino, C3-C10-alquenilamino, di-(CrC10-alquil)amino ou di-(C3-Cio-alquenil)amino.
Nas definições dos radicais preferivelmente mencionados, halo-gênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, representa especialmente flúor, cloro e bromo. J representa de modo particularmente preferido C3-C6-cicloalquila eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio, eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, CrC4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila, X representa de modo particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, CrC4-alquila, trifluormetila, CrC4-alcóxi, difluormetóxi ou triflu-ormetóxi, Y representa de modo particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, CrC4-alquila, trifluormetila, Ci-C4-alcóxi, difluormetóxi ou triflu-ormetóxi, m representa de modo particularmente preferido um número 1 ou 2, com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posição 2 do radical fenila e nesse caso, é diferente de hidrogênio, CKE representa de modo particularmente preferido um dos grupos A representa de modo particularmente preferido hidrogênio, Ci-C6-alquila, CrC4-alcóxi-Ci-C2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma a três vezes por flúor ou cloro, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma a duas vezes por CrC2-alquila ou Ci-C2-alcóxi (contudo, não no caso dos compostos das fórmulas (I-3), (I-4), (I-6) e (I-7)), fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma a duas vezes por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC2-halogenoalquila, CrC4-alcóxi, CrC2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC4-alquila ou CrC2-alcóxi-CrC2-alquila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo particularmente preferido C5-C7-cicloalquila saturada ou insaturada, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre e a qual é eventualmente substituída uma até duas vezes por C-i-Ce-alquila, tri-fluormetila, CrC6-alcóxi ou CrC3-alcóxi-CrC3-alcóxi com a condição, de que, então, Q3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou metila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo particularmente preferido C5-C6-cicloalquila, a qual é substituída por um grupo alquilenodiila ou por um grupo alquilenodioxila ou por um grupo alquile-noditiol contendo eventualmente um ou dois átomos de oxigênio ou enxofre não diretamente adjacentes, eventualmente substituído por metila ou etila, que forma com o átomo de carbono ao qual está ligado, um outro anel com cinco ou seis membros, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou metila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo particularmente preferido C3-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, nas quais dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, representam C2-C4-alcanodiila, C2-C4-alquenodiila ou butadienodiila em cada caso eventualmente substituída por G-i-C2-alquila ou Ci-C2-alcóxi, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou metila, D representa de modo particularmente preferido hidrogênio, representa C-r C6-alquila, C3-C6-alquenila, C-i-C4-alcóxi-C2-C3-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por CrC4-alquila, C-i-C4-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila, na qual eventualmente um grupo me-tileno é substituído por oxigênio (contudo, não no caso dos compostos das fórmulas (1-1)), representa fenila ou piridila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, C-i-C4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi ou A e D representam juntos de modo particularmente preferido C3-C5-alcanodiila eventualmente substituída uma até duas vezes, na qual um grupo metileno é substituído por um grupo carbonila (contudo, não no caso dos compostos da fórmula (1-1)), oxigênio ou enxofre, sendo tomados em consideração como substituintes CrC2-alquila ou Ci-C2-alcóxi ou A e D (no caso dos compostos da fórmula (1-1)) representam juntos com os átomos, aos quais estão ligados, um dos grupos AD-1 até AD-10: ou A e Q1 representam juntos de modo particularmente preferido C3-C4-alcanodiila eventualmente substituída uma ou duas vezes, igual ou diferente por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi ou D e Q1 representam juntos de modo particularmente preferido C3-C4-alcanodiila eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio ou Q1 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi-Ci-C2-alquila ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por metila ou metóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio, Q2 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, metila ou etila, Q4, Q5 e Q6 representam de modo particularmente preferido, independentes uns dos outros, hidrogênio ou Ci-C3-alquila, Q3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, Ci-C4-alquila ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por metila ou metóxi, Q1 e Q2 representam de modo particularmente preferido juntos com 0 carbo- no, ao qual estão ligados, C5-C6-cicloalquila saturada eventualmente substituída por CrC4-alquila ou Ci-C4-alcóxi, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou Q3 e Q4 representam de modo particularmente preferido juntos com o carbono, ao qual estão ligados, um C5-C6-anel saturado eventualmente substituído por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, no qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre, com a condição, de que, então, A representa de modo particularmente preferido hidrogênio ou metila, G representa de modo particularmente preferido hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa de modo particularmente preferido CrC8-alquila, C2-Ci8-alquenila, CrC4-alcóxi-Ci-C2-alquila, CrC4-alquiltio-CrC2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, na qual eventualmente um ou dois membros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio, representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC2-halogenoalquila ou C-i-C2-halogenoalcóxi, R2 representa de modo particularmente preferido C^Cs-alquila, C2-C8-alquenila ou CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma vez por Ci-C2- alquila ou Ci-C2-alcóxi ou representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, C1-C3-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R3 representa de modo particularmente preferido Ci-C6-alquila eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, R4 representa de modo particularmente preferido Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-alquilamino, di-(Ci-C6-alquil)amino, C-i-C6-alquiltio, C3-C4-alqueniltio, C3-C6-cicloalquiltio ou fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC3-alcóxi, C1-C3-halogenoalcóxi, Ci-C3-alquiltio, CrC3-halogenoalquiltio, Ci-C3-alquila ou trifluormetila, R5 representa de modo particularmente preferido C-i-C6-alcóxi ou C1-C6-alquiltio, R6 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-alcóxi, C3-C6-alquenila, Ci-C6-alcóxi-CrC4-alquila, representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, trifluormetila, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi, representa benzila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, trifluormetila ou CrC4-alcóxi, R7 representa de modo particularmente preferido CrC6-alquila, C3-C6-alquenila ou Ci-C6-alcóxi-Ci-C4-alquila, R6 e R7 representam juntos de modo particularmente preferido um radical C4-C5-alquileno eventualmente substituído por metila ou etila, no qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais mencionados como particularmente preferidos halogênio representa flúor, cloro e bromo, especialmente flúor e cloro. J representa de modo muito particularmente preferido ciclopropila, diciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, oxetanila, tetrahidrofurfurila, te- trahidropiranila, X representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi, Y representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila, propila, trifluormetila, metóxi, etóxi ou trifluormetóxi, m representa de modo muito particularmente preferido o número 1 ou 2, com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posição 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio.
Nesse caso, os radicais J, X e Y representam de modo muito particularmente preferido com seus significados muito particularmente preferidos nas seguintes amostras de substituição de fenila sendo que somente na amostra de substituição de fenila (B), (K) e (L), X também pode representar hidrogênio, CKE representa de modo muito particularmente preferido um dos grupos A representa de modo muito particularmente prefer alquila ou CrC2-alcóxi-CrC2-alquila em cada caso eventualmente substituí- da uma até três vezes por flúor, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila e somente no caso dos compostos da fórmula (1-5) representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, meti-la, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, B representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila ou etila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo muito particularmente preferido C5-C6-cicloalquila saturada, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é eventualmente substituída uma vez por metila, etila, propila, isopropila, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi, metoxietóxi, butóxi, metoximetila ou etoxietó-xi, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo muito particularmente preferido C6-cicloalquila, a qual é eventualmente substituída por um grupo alquilenodioxila contendo dois átomos de oxigênio não diretamente adjacentes, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modo muito particularmente preferido C5-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, representam C2-C4-alcanodiila ou C2-C4-alquenodiila ou butadienodi-ila, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, D representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, representa CrC4-alquila, C3-C4-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila em cada caso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila ou (contudo, não no caso dos compostos das fórmulas (1-1)) fenila ou piridila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi ou trifluormetila, ou A e D representam juntos de modo muito particularmente preferido C3-C5-alcanodiila eventualmente substituída uma vez por metila ou metóxi, sendo que eventualmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa o grupo AD-1, A e Q1 representam juntos de modo muito particularmente preferido C3-C4-alcanodiila eventualmente substituída uma ou duas vezes por metila ou me-tóxi ou DeQ1 representam juntos de modo muito particularmente preferido C3-C4-alcanodiila, Q1 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila, etila, propila, isopropila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, Q2 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio ou metila, Q4, Q5 e Q6 representam de modo muito particularmente preferido independentes uns dos outros, hidrogênio ou metila, Q3 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila, etila ou propila ou Q1 e Q2 representam de modo muito particularmente preferido juntos com o carbono, ao qual estão ligados, C5-C6-cicloalquila eventualmente substituída por metila, etila, propila, isopropila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou Q3 e Q4 representam de modo muito particularmente preferido juntos com o carbono, ao qual estão ligados, um C5-C6-anel eventualmente substituído uma vez por metila ou metóxi, com a condição, de que, então, A representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, G representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais L representa oxigênio ou enxofre M representa oxigênio ou enxofre e E representa um íon amônio, R1 representa de modo muito particularmente preferido Ci-C6-alquila, C2-C17-alquenila, Ci-C2-alcóxi-Cralquila, CrC2-alquiltio-Ci-alquila em cada caso eventualmente substituída uma vez por cloro ou representa ciclopropila ou ciclohexila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, metila ou metóxi, representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R2 representa de modo muito particularmente preferido CrCe-alquila, C2-C6-alquenila ou Ci-C4-alcóxi-C2-C3-alquila, fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, R3 representa de modo muito particularmente preferido CrCs-alquila. J representa de maneira destacada ciclopropila, X representa de maneira destacada cloro, metila ou etila, Y representa de maneira destacada cloro, metila, etila ou hidrogênio, m representa de maneira destacada o número 1 ou 2, com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posição 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio.
Nesse caso, os radicais J, X e Y representam de modo especialmente preferido com seus acentuados significados nas seguintes amostras de substituição de fenila CKE representa de maneira destacada um dos grupos A representa de maneira destacada CrC4-alquila ou ciclopropila, B representa de maneira destacada hidrogênio ou metila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, représentam de maneira destacada C5-C6-cicloalquila saturada, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio e a qual é eventualmente substituída uma vez por metóxi, etóxi, butóxi ou metoximetila, A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de maneira destacada C6-cicloalquila, a qual é eventualmente substituída por um grupo C2-C3-alquilenodioxila contendo dois átomos de oxigênio não diretamente adjacentes, D representa de maneira destacada hidrogênio ou A e D representam juntos de maneira destacada C3-C5-alcanodiila, A e Q1 representam juntos de maneira destacada C3-C4-alcanodiila, Q2 representa de maneira destacada hidrogênio, G representa de maneira destacada hidrogênio (a) ou um dos grupos R1 representa de maneira destacada CrC6-alquila ou fenila substituída uma vez por cloro, R2 representa de maneira destacada CrCs-alquila, R3 representa de maneira destacada CrCs-alquila.
As definições ou esclarecimentos gerais dos radicais citados acima ou citados em âmbitos preferenciais podem ser desejàdamente combinados entre si, isto é, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferenciais. Eles valem para os produtos finais, bem como de modo correspondente para os pré-produtos e produtos intermediários.
De acordo com a invenção, preferem-se os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima como sendo preferidos (preferivelmente).
De acordo com, preferem-se particularmente os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima como sendo particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, preferem-se de modo muito particular os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima como sendo muito particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, destacam-se os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados acima como sendo destacados.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila, alcanodiila ou alquenila, desde que possível, podem ser em cada caso em cadeia linear ou ramificada, também em contato com heteroátomos, tal como, por exemplo, no alcóxi.
Radicais eventualmente substituídos, desde que não seja mencionada outra coisa, podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que nas substituições múltiplas os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Individualmente sejam mencionados, além dos compostos mencionados nos exemplos de preparação, os seguintes compostos da fórmula Tabela 2: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2-( O— ); X = 4-CH3; Y = H
Tabela 3: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2-( £>—); X = 6-CH3; Y = H
Tabela 4: A, B e‘D tal como indicado na tabela 1 J = 2-( |>—); X = 6-C2H5; Y = H
Tabela 5: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CH3; Y = H; J = 5-( [>— );
Tabela 6: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CH3; Y = 4-CH3; J = 5-( |>- );
Tabela 7: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2 - ([>— ); X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 8: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2 - (|>— ); X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 9: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2 - ( O- ); X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 10: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2 - ([>— ); X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 11: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2 -(>—); X = 6-CI; Y = 4-CH3.
Tabela 12: A, B e D tal como indicado na tabela 1 J = 2 - ([>— ); X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 13: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CH3; J = 4- ([>— ); Y = H.
Tabela 14: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4 - ([>— ); Y = H.
Tabela 15: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CH3; J = 4 - ( [>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 16: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4- ( O- ); Y = 6-CH3.
Tabela 17: A, BeD tal como indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4 - (O- ); Y = 6-C2H5.
Tabela 18: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4 - ([>- ); Y = 6-CH3.
Tabela 19: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4 - ( O— ); Y = 6-C2H5.
Tabela 20: A, BeD tal como indicado na tabela 1 X = 2-CH3; J = 4 - (O— ); Y = 5-CH3.
Tabela 21: A, B e D tal como indicado na tabela 1 X = 2-CH3; J = 3 - ( O-); Y = 6-CH3.
Tabela 22: A, B e D tal como indicado na tabela T J = 2 - (£>— ); X = 5-CH3; Y = H.
Tabela 22a: A e B tal como indicado na tabela 1 J = 2 - ([>— ); X = 5 - ([>— ); Y = H.
Tabela 24: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ( £>— ); X = 4-CH3; Y = H.
Tabela 25: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ([>— ); X = 6-CH3; Y = H.
Tabela 26: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ([>— ); X = 6-C2H5; Y = H.
Tabela 27: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CH3; Y = H; J = 5 - ( >— ).
Tabela 28: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CH3; Y = 4-CH3; J = 5 - ([>— ).
Tabela 29: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 -([>—); X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 30: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ([>— ); X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 31: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ( O— ); X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 32: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ([>— ); X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 33: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ([>— ); X = 6-CI; Y = 4-CH3;
Tabela 34: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - (O- ); X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 35: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CH3; J = 4 - ( £>— ); Y = H.
Tabela 36: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-C2H5; J = 4 - ( O- ); Y = H.
Tabela 37: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CH3; J = 4 - ( — ); Y = 6-CH3.
Tabela 38: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-C2H5; J = 4 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 39: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-C2H5; J = 4 - (£>— ); Y = 6-C2H5.
Tabela 40: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CI; J = 4 - (O— ); Y = 6-CH3.
Tabela 41: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CI; J = 4 - ([>- ); Y = 6-C2H5.
Tabela 42: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CH3; J = 4 - ([>— ); Y = 5-CH3.
Tabela 43: A e B tal como indicado na tabela 23 X = 2-CH3; J = 3 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 44: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - (O- ); X = 5-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 45: A e B tal como indicado na tabela 23 J = 2 - ([>— ); X = 5-( p>— ); Y = H.
Tabela 46: J = 2 - ([>—); X = Η; Y = H.
Tabela 47: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - ([>— ); X = 4-CH3; Y = H.
Tabela 48: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - ([>— ); X = 6-CH3; Y = H.
Tabela 49: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 — ([>— ); X = 6-C2H5; Y = H.
Tabela 50: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CH3; Y = H; J = 5 - ([>— );
Tabela 51: A e D tal como indicado na tabela 46 x = 2-ch3; y = 4-ch3; J = 5 - ();
Tabela 52: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - ([>— ); X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 53: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - (O- ); X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 54: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - ([>—); X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 55: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - (£>— ); X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 56: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - (|>- ); X = 6-CI; Y = 4-CH3.
Tabela 57: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - (O— ); X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 58: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CH3; J = 4 - ([>— ); Y = H.
Tabela 59: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-C2H5; J = 4 - (£>— ); Y = H.
Tabela 60: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CH3; J = 4 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 61: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-C2H5; J = 4 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 62: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-C2H5; J = 4 - ([>— ); Y = 6-C2H5.
Tabela 63: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CI; J = 4 - (£>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 64: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CI; J = 4 - ([>— ); Y = 6-C2H5.
Tabela 65: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CH3; J = 4 - ( [>— ); Y = 5-CH3.
Tabela 66: A e D tal como indicado na tabela 46 X = 2-CH3; J = 3 - (O— ); Y = 6-CH3.
Tabela 67: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - ([>— ); X = 5-CH3; Y = H.
Tabela 68: A e D tal como indicado na tabela 46 J = 2 - (Ο— ); X = 5 - (Ο— ); Υ = Η.
Significados preferidos dos grupos mencionados acima em relação com os compostos que melhoram a compatibilidade das plantas cultivadas ("protetores de herbicidas") das fórmulas (lia), (llb), (llc), (lld) e (lie) são definidos a seguir. m representa preferivelmente os números 0,1,2, 3 ou 4. A1 representa preferivelmente um dos seguintes grupamentos heterocíclicos divalentes esauematizados n representa preferivelmente os números 0,1, 2, 3 ou 4. A2 representa preferivelmente metileno ou etileno em cada caso eventualmente substituído por metila, etila, metoxicarbonila ou etoxicarbonila. R14 representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R15 representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, 1-metil-hexanóxi, alilóxi, 1 -aliloximetil-etóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n-ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R16 representa preferivelmente metila, etila, n- ou i-propila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. R17 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoxime-tila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor e/ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila. R18 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoxime-tila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor e/ou cloro ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, που i-propila, n-, i-, s- ou t-butila ou junto com R17 representa um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, que são eventualmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que juntos com 0 átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros. R19 representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou metila, e.tila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. R20 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, flúor, cloro, metó-xi, etóxi, n- ou i-propóxi. R21 representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. X1 representa preferivelmente nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, που i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, tri-clorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X2 representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X3 representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. t representa preferivelmente os números 0, 1, 2, 3 ou 4. v representa preferivelmente os números 0, 1,2 ou 3. R22 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila. R23 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila. R24 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n-ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, ci-clopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ciclopropiltio, ciclobutil-tio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentila-mino ou ciclohexilamino. R25 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila em cada caso eventualmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila. R26 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila em cada caso eventualmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo óu ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila ou fenila eventualmente substituída por nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, tri-fluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi ou junto com R25 representa butan-1,4-diila (trimetileno), pentan-1,5-diila, 1-oxa-butan-1,4-diila ou 3-oxa-pentan-1,5-diila em cada caso eventualmente substituída por metila ou etila. X4 representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul- famoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X5 representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul-famoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos da fórmula (lia) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção.
Tabela Exemplos de compostos da fórmula (lia) Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos da fórmula (llb) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção.
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos da fórmula (llc) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção.
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos da fórmula (lld) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção.
Tabela Exemplos dos compostos da fórmula (lld) Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos da fórmula (He) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidas de acordo com a invenção.
Tabela Exemplos dos compostos da fórmula (lie) O composto mais preferido que melhora a compatibilidade de plantas cultivadas [componente (b1)] é cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, di-mepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, destacando-se particularmente cloquintocet-mexila e mefenpir-dietila.
Os compostos da fórmula geral (lia) a serem utilizados de acordo com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare o WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
Os compostos da fórmula geral (llb) a serem utilizados de acordo com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare a EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (llc) a serem utilizados de acordo com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare a DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (lld) a serem utilizados de acordo com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare a DE-A-19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (lie) a serem utilizados de acordo com a invenção, como protetores, são conhecidos e podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare o WO-A-99/66795/US-A-6251827). A seguinte tabela enumera exemplos de combinações seletivamente herbicidas de acordo com a invenção, em cada caso de uma substância ativa da fórmula (I) e em cada caso de um dos protetores definidos acima.
Tabela Exemplos de combinações de acordo com a invenção Surpreendentemente, foi verificado, agora, que as combinações de substâncias ativas definidas acima de cetoenóis cíclicos substituídos por cicloalquilfenila da fórmula geral (I) e protetores (antídotos) do grupo (b1) enumerado acima, apresentam uma eficácia herbicida particularmente elevada com compatibilidade muito boa com plantas cultivadas e podem ser utilizadas em diversas culturas, especialmente em cereais (principalmente trigo), mas também na soja, batatas, milho e arroz para o combate seletivo de ervas daninhas.
Nesse caso, considera-se como sendo surpreendente, que de um sem-número de protetores ou antídotos conhecidos, que são capazes, de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida nas plantas cultivadas, justamente os compostos do grupo (b1) enumerados acima são adequados, para impedir quase por completo o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquilfenila nas plantas cultivadas, sem com isso, prejudicar consideravelmente a eficácia herbicida em relação às ervas daninhas.
Nesse caso, destaca-se o efeito particularmente vantajoso dos participantes de combinação particularmente e os mais preferidos do grupo (b1), especialmente com respeito à proteção de plantas de cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas cultivadas.
Na literatura já foi descrito, que o efeito de diversas substâncias ativas pode ser aumentado através da adição de sais de amônio. Nesse caso, trata-se, contudo, de sais com ação detergente (por exemplo, WO 95/017817) ou de sais com substituintes alquila e/ou arila mais longos, com ação permeabilizante ou que aumentam a solubilidade da substância ativa (por exemplo, EP-A 0.453.086, EP-A 0.664.081, FR-A 2.600.494, US 4.844.734, US 5.462.912, US 5.538.937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 0096386). Além disso, o estado da técnica descreve o efeito somente para determinadas substâncias ativas e/ou determinadas aplicações dos agentes correspondéntes. Novamente em outros casos, trata-se de sais de ácidos sulfônicos, nos quais os próprios ácidos têm ação para-lisante sobre insetos (US 2.842.476). Um aumento de efeito, por exemplo, através do sulfato de amônio é descrito, por exemplo, para os herbicidas glifosato e fosfinotricina (US 6.645.914, EP-A2 0.036.106). Um efeito correspondente dos inseticidas não é nem publicado nem sugerido por este estado da técnica. A utilização de sulfato de amônio como agente auxiliar de formulação também é descrita para determinadas substâncias ativas e aplicações (WO 92/16108), mas esta serve ali para estabilizar a formulação, não para aumentar o efeito.
Foi verificado, agora, de maneira totalmente surpreendente, que o efeito de inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas da classe dos cetoe-nóis spirocíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila pode ser nitidamente aumentado através da adição de sais de amônio ou fosfônio à solução de aplicação ou através da incorporação desses sais em uma formulação contendo cetoenóis cíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila. Portanto, o objeto da presente invenção é a utilização de sais de amônio ou fosfônio para aumentar o efeito de preparados para proteger plantas, que contêm cetoenóis cíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila de ação inseticida e/ou acari-cida, como substância ativa. Do mesmo modo, o objeto da invenção são agentes, que contêm cetoenóis cíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila de ação inseticida e sais de amônio ou fosfônio que aumentam o efeito e, na verdade, tanto substâncias ativas formuladas, quanto também agentes prontos para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objeto da invenção, além disso, é a utilização desses agentes para o combate de insetos nocivos e/ou tetrânicos e/ou crescimento de plantas indesejadas.
Os compostos da fórmula (I) possuem um amplo efeito inseticida e/ou acaricida e/ou herbicida, mas o efeito e/ou compatibilidade com plantas deixa individualmente a desejar.
As substâncias ativas nos agentes de acordo com a invenção, podem ser utilizadas em uma ampla faixa de concentração. Nesse caso, a concentração das substâncias ativas na formulação importa normalmente em 0,1 - 50% em peso.
Sais de amônio e fosfônio, que de acordo com a invenção, aumentam o efeito de preparados para proteger planas contendo inibidores da biossíntese de ácido graxo, são definidos pela fórmula (ΙΙΓ) na qual D representa nitrogênio ou fósforo, D representa preferivelmente nitrogênio, R26, R27, R28 e R29 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou CrCe-alquila em cada caso eventualmente substituída ou CrC8-alquileno uma ou mais vezes insaturado, eventualmente substituído, em que os substi-tuintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano, R26, R27, R28 e R29 preferivelmente independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou CrC4-alquila em cada caso eventualmente substituída, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano, R26, R27, R28 e R29 representam de modo particularmente preferido, independentes uns dos outros, hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, R26, R27, R28 e R29 representam de modo muito particularmente preferido, hidrogênio, n representa 1,2, 3 ou 4, n representa preferivelmente 1 ou 2, R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico, R30 representa preferivelmente hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, hidroge-nossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxalato, R30 representa de modo particularmente preferido lactato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formiato. R30 representa de modo muito particularmente preferido sulfato.
Combinações destacadas de substância ativa, sal e promotor de penetração de acordo com a invenção, são enumeradas na seguinte tabela. Nesse caso, "promotores de penetração de acordo com o teste" significa, que cada composto, que age como promotor de penetração no teste para a penetração da cutícula (Baur et al, 1997, Pesticide Science 51, 131-152), é adequado.
Os sais de amônio e fosfônio da fórmula (ΙΙΓ) podem ser utilizados em uma ampla faixa de concentração para aumentar o efeito de cetoe nois contendo agentes de projeção das plantas. Em geral, os sais de amônio ou fosfônio no agente para proteger plantas pronto para o uso em uma concentração de 0,5 até 80 mmols/l, preferivelmente 0,75 até 37,5 mmols/l, de modo particularmente preferido, 1,5 até 25 mmols/l. No caso de um produto formulado, a concentração dos sais de amônio e/ou fosfônio na formulação é selecionada de maneira tal, que após a diluição da formulação para a concentração de substância ativa desejada, ela se encontra nessas faixas preferidas ou particularmente preferidas geralmente indicadas. Nesse caso, a concentração do sal na formulação importa normalmente em 1 - 50% em peso.
Em uma forma de concretização preferida da invenção, acrescenta-se os agentes para proteger plantas para aumentar o efeito não apenas um sal de amônio e/ou fosfônio, mas sim, adicionalmente um promotor de penetração. Designa-se como sendo totalmente surpreendente, que mesmo nesses casos, ainda se observa um aumento de efeito posterior. Portanto, o objeto da presente invenção, do mesmo modo, é a utilização de uma combinação de promotores de penetração e sais de amônio e/ou fosfônio para aumentar o efeito de agentes para proteger plantas, que contêm cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquil-fenila, de ação inseticida. Do mesmo modo, o objeto da invenção são composições, que contêm cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquil-fenila de ação inseticida, promotores de penetração e sais de amônio e/ou fosfônio e, na verdade, tanto substâncias ativas formuladas, quanto também composições prontas para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objeto da invenção, além disso, é a utilização dessas composições para combater insetos nocivos.
Como promotores de penetração no presente contexto, tomam-se em consideração todas aquelas substâncias, que são normalmente utilizadas, para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas nas plantas. Nesse contexto, os promotores de penetração são definidos pelo fato, de penetrarem na cutícula da planta a partir do caldo de pulverização aquoso e/ou da camada pulverizada e com isso, podem aumentar a mobilidade material (mobilidade) de substâncias ativas na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser utilizado para determinar essa propriedade.
Como promotores de penetração tomam-se em consideração, por exemplo, alcanol-alcoxilatos. Promotores de penetração de acordo com a invenção, são alcanol-alcoxilatos da fórmula (IV) R-0-(-A0)v-R' (IV), na qual R representa alquila em cadeia linear ou ramificada com 4 a 20 átomos de carbono, R' representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, t-butila, n-pentila ou n-hexila, AO representa um radical de oxido de etileno, um radical de óxido de propi-leno, um radical de óxido de butileno ou misturas de radicais de óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno e v representa números de 2 a 30.
Um grupo preferido de promotores de penetração são alcanol-alcoxilatos da fórmula R-Ó-(-EO-)n-R' (IV-a), na qual R tem o significado mencionado acima, R' tem o significado mencionado acima, EO representa -CH2-CH2-0- e n representa números de 2 a 20.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são alcanol-alcoxilatos da fórmula R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R' (IV-b), na qual R tem o significado mencionado acima, R' tem o significado mencionado acima, EO representa -CH2-CH2-0-, PO representa - p representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula R-0-(-P0-)r-(E0-)s-R’ (IV'-c), na qual R tem o significado mencionado acima, R' tem o significado mencionado acima, EO representa -CH2-CH2-0-, PO representa r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-R' (IV'-d), na qual ReR' têm os significados mencionados acima, EO representa -CH2-CH2-0-, BO representa - p representa números de 1 a 10 e q representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula R-0-(-BO-)r-(-EO-)s-R' (IV'-e), na qual ReR' têm os significados mencionados acima, BO representa ch3 EO representa CH2-CH2-0-, r representa números de 1 a 10 e s representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-R' (IV'-f), na qual R' tem o significado mencionado acima, t representa números de 8 a 13, u representa números de 6 a 17.
Nas fórmulas indicadas acima, R representa preferivelmente butila, i-butila, n-pentila, i-pentila, neopentila, n-hexila, i-hexila, n-octila, i-octila, 2-etil-hexila, nonila, i-nonila, decila, n-dodecila, i-dodecila, laurila, miristila, i-tridecila, trimetil-nonila, palmitila, este-arila ou eicosila.
Como exemplo de um alcanol-alcoxilato da fórmula (IV-c) seja mencionado etil-hexil-alcoxilato da fórmula na qual EO representa -CH2-CH2-0-, PO representa ■ os números 8 e 6 representam valores médios.
Como exemplo de um alcanol-alcoxilato da fórmula (IV-d) seja mencionada a fórmula CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV-d-1), na qual EO representa CH2-CH2-0-, BO representa os números 10, 6 e 2 representam valores médios.
Alcanol-alcoxilatos da fórmula (IV'-f) particularmente preferidos, são compostos desta fórmula, nos quais t representa números de 9 a 12 e u representa números de 7 a 9.
De modo muito particularmente preferido, menciona-se alcanol-alcoxilato da fórmula (IV-f-1) CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (IV-f-1), na qual t representa o valor médio 10,5 e u representa o valor médio 8,4.
Os alcanol-alcoxilatos são definidos de modo geral pelas fórmulas acima. No caso dessas substâncias trata-se de misturas de substâncias do tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índices, calculam-se, por isso, valores médios, que também podem desviar de números inteiros.
Os alcanol-alcoxilatos das fórmulas indicadas são conhecidos e em parte, são comercialmente obteníveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos (compare o WO 98/35.553, WO 00/35.278 e EP-A 0.681.865).
Como promotores de penetração tomam-se em consideração, por exemplo, também substâncias, que promotores a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) na camada pulverizada. Nesses incluem-se, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Como óleos tomam-se em consideração todos os óleos minerais ou vegetais - eventualmente modificados -normalmente utilizáveis em agentes agroquímicos. Exemplarmente sejam mencionados óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de colza, óleo de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja ou os ésteres dos óleos mencionados. O óleo de colza, óleo de girassol e seus ésteres metílico ou etílico são os preferidos. A concentração de promotores de penetração nos agentes de acordo com a invenção, pode variar em uma ampla faixa. No caso de um preparado para proteger plantas formulado, ela se encontra geralmente em 1 a 95% em peso, preferivelmente em 1 a 55% em peso, de modo particularmente preferido, em 15 - 40% em peso. Nos agentes prontos para o uso (caldo de pulverização), a concentração encontra-se geralmente entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Agentes para proteger plantas de acordo com a invenção, podem conter também outros componentes, por exemplo, agentes tensoativos ou agentes auxiliares de dispersão ou emulsificantes.
Como agentes tensoativos não-iônicos ou agentes auxiliares de dispersão, tomam-se em consideração todas as substâncias desse tipo normalmente aplicáveis em agentes agroquímicas. Preferivelmente, sejam mencionados copolímeros por blocos de oxido de polietileno-óxido de poli-propileno, éteres polietilenoglicólicos de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além disso, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e po-livinilpirrolidona, bem como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres de ácido (met)acrílico, além disso, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilari-la, que podem ser eventualmente fosfatados e eventualmente neutralizados com bases, sendo mencionados, por exemplo, etoxilatos de sorbitol, bem como derivados de polioxialquilenamina.
Como agentes tensoativos aniônicos tomam-se em consideração todas as substâncias desse tipo normalmente utilizáveis em agentes agroquímicas. São preferidos os sais de metais alcalinos e de metais alcali-no-terrosos de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.
Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos ou agentes auxiliares de dispersão são sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico-formaldeído, sais de produtos de condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, bem como sais de ácidos ligninossulfônicos pouco solúveis em óleo vegetal.
Como substâncias aditivas, que podem estar contidas nas formulações de acordo com a invenção, tomam-se em consideração emulsifi-cantes, agentes inibidores de espuma, a agentes conservantes, antioxidan-tes, corantes e materiais de enchimento inertes.
Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal-quilfenóis etoxilados, além disso, arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, bem como etoxilatos ou etóxi-propoxilatos de arilalquila sulfatados ou fosfatados, sendo mencionados, por exemplo, derivados de sorbitano, tais como óxido de polietileno-sorbitano-ésteres de ácido graxo e ésteres de ácido sor-bitano-graxo.
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (A) éster etílico de ácido N-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-1-amino-ciclohexan-carboxílico como material de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (B) éster etílico de ácido 0-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-2-hidroxiisobutírico, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (C) éster etílico de ácido 2-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-4-(4-metóxi)-benzilmercapto-4-metil-3-oxo-valérico, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (D) (clo-rocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)]-ceteno e acetona como compostos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (E) (clo-rocarbonil)-2-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-ceteno e tiobenzamida como compostos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (F) éster etílico de ácido 5-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-2,3-trimetilen-4-oxo-valérico, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (G) éster etílico de ácido 5-[(2,6-dimetil-4-ciclopropÍI)-fenil]-2-metil-5-oxo-hexanóico, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ha) he-xahidropiridazina e (clorocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil-)-fenil]-ceteno como compostos de partida, então o decurso de reação do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ηβ) he-xahidropiridazina e éster dimetílico de ácido 2-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-)-fenilmalônico como produtos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ηγ) 1- etoxicarbonil-2-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil)-fenilacetil]-hexahidropiridazina como produto de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (I) éster etílico de ácido N-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-1-amino-ciclohexan-carboxílico como material de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (J) éster etílico de ácido 0-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-3-hidróxi-2,2-dimetil-propiônico, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ka) 3-(2-metil-4-ciclopropil-6-etil-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de piva-loíla como materiais de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Κβ) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e acetanidrido como compostos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (J) 8-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil)-fenil]-1 -aza-biciclo-(4,3,01’6)-nonan-7,9-diona e és-ter etílico de ácido clorofórmico como compostos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (M) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-4-hidróxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona e éster me-tílico de ácido cloromonotiofórmico como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado da seguinte maneira: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (N) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-5,5-pentametilen-pirrolidin-2,4-diona e cloreto de ácido metanossulfônico como produto de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (O) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-4-hidróxi-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e (és-ter 2,2,2-trifluoretílico) de cloreto de ácido metantio-fosfônico como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (P) 3-(2-etil-4-ciclopropil-6-metil-fenil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona e NaOH como componentes, então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Q) variante α 3-(2,6-dimetil-ciclopropil-fenil)-4-hidróxi-5,5-tetrametilen-A3-dihidro-furan-2-ona e etilisocianato como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Q) variante β, 3-(2-metil-4-ciclopropil-6-etilfenil)-5-metil-pirrolidin-2,4-diona e cloreto de ácido dimetilcarbâmico como produtos de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (R) 3-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e ácido ciclopropil-borônico como materiais de partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação: Os compostos da fórmula (II) necessários como materiais de partida no processo (a) de acordo com a invenção na qual A, B, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são novos.
Os ésteres de acilaminoácido da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, quando se acilam derivados de aminoácidos da fórmula (XXVI) na qual A, B, R8 e D têm os significados mencionados acima, com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXVII) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Z representa um grupo de partida introduzido através de reagentes de ativação de ácido carboxílico, tais como carbonildiimidazol, carbonildiimidas (tal como, por exemplo, diciclohexilcarbonodiimida), reagentes de fosforilação (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes de halogenação, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio ou éster de ácido cloro-fórmico (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) ou quando se esterificam acilaminoácidos da fórmula (XXVIII) na qual A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Os compostos da fórmula (XXVIII) na qual A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, são novos.
Os compostos da fórmula (XXVIII) são obtidos, quando aminoá-cidos da fórmula ÍXXXIX1 na qual A, B e D têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXVII) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Z tem o significado mencionado acima, por exemplo, de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deuts-cher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, página 505).
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos. Eles podem ser preparados por processos, em princípio, conhecidos e tal como mostrados nos exemplos (vide, por exemplo, H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volume 8, página 467-469 (1952)).
Os compostos da fórmula (XXVII) são obtidos, por exemplo, rea- gindo-se ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXX) na qual J, m, X e Y têm o significado mencionado acima, com agentes de halogenação (por exemplo, cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo ou pentacloreto de fósforo), reagentes de fosforilação, tais como (por exemplo, POCI3, BOP-CI), carbonildiimidazol, carbonildiimidas (por exemplo, dici-clohexilcarbonildiimida), eventualmente na presença de um diluente (por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos eventualmente clorados, tais como tolueno ou cloreto de metila ou éteres, por exemplo, tetrahidrofu-rano, dioxano, éter metil-terc-butílico) a temperaturas de -20°C até 150°C, preferivelmente de -10°C até 100°C.
Os compostos da fórmula (XXVI) e (XXIX) são parcialmente conhecidos da literatura de patente citada acima e/ou podem ser preparados por processos conhecidos (vide, por exemplo, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, página 11-22, 23-27 (1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituídos da fórmula (XXIX), na qual A e B formam um anel, são geralmente obteníveis pela síntese de Bucherer-Bergs ou pela síntese de Strecker e nesse caso, são obtidos, em cada caso, em diferentes formas isoméricas. Dessa maneira, nas condições da síntese de Bucherer-Bergs obtêm-se principalmente os isôme-ros (a seguir, para simplificar, designados como β), nos quais os radicais R e 0 grupo carboxila estão em posição equatorial, enquanto que nas condições da síntese de Strecker obtêm-se principalmente os isômeros (a seguir, para simplificar, designados como a), nos quais o grupo amino e os radicais R estão em posição equatorial. Síntese de Bucherer-Bergs Síntese de Strecker (isômero β) (isômero a) (L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339(1975).
Além disso, os materiais de partida da fórmula (II) utilizados no processo (A) acima na qual A, B, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, podem ser preparados, quando aminonitrilas da fórmula (XXXI) na qual A, B e D têm os significados mencionados acima, são reagidas com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula na qual J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, para formar compostos da fórmula (XXXII) na qual A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e a seguir, se submetem os mesmos a uma alcoólise ácida.
Do mesmo modo, os compostos da fórmula (XXXII) são novos. Os compostos da fórmula (III) necessários como materiais de partida no processo (B) de acordo com a invenção, na qual A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos.
Dessa maneira, obtêm-se os compostos da fórmula (III), por exemplo, quando ésteres de ácido 2-hidroxicarboxílico da fórmula (XXXIII-A) na qual A, B e R8 têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula na qual J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Além disso, obtêm-se compostos da fórmula (III), quando ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXX) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, são alquilados com ésteres de ácido α-halogenocarboxílico da fórmula (XX- na qual A, B e R8 têm os significados mencionados acima e Hal representa cloro ou bromo.
Os compostos da fórmula (XXXIII) são parcialmente comerciali-záveis, parcialmente conhecidos, mas também parcialmente novos.
Os compostos da fórmula (XXXIII-B) são comercializáveis.
Os compostos da fórmula (XXX) são novos.
Obtêm-se, por exemplo, os compostos da fórmula (XXX), na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, quando ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV) na qual J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são saponificados na presença de ácidos ou bases, na presença de um solvente com condições padrão geralmente conhecidas.
Os compostos da fórmula (XXXIV) são novos.
Os compostos da fórmula (XXXIV) na qual J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são obtidos de acordo com os processos descritos nos exemplos, de maneira análoga ao processo (R), quando ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV-a) na qual R8, m, X e Y têm o significado mencionado acima e J' representa bromo ou iodo, são reagidos na presença de derivados de ácido cicloalquilborônico copulá-veis, por exemplo, ácido ciclopropan-borônico na presença de uma base e eventualmente na presença de um catalisador (preferivelmente sais de paládio e um formador de complexo, tal como, por exemplo, acetato de palá-dio/triciclohexilfosfina).
Os ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV-a) são conhecidos, em princípio, por exemplo, das publicações WO 96/35.664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 98/05638 e DE-A-10.301.804 e podem ser preparados de acordo com os processos ali descritos.
Os-eompostos da fórmula (IV) necessários como materiais de partida no processo (C) acima na qual A, B, J, m, V, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IV) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXXIV) na qual J, m, X, YeR8 têm os significados mencionados acima, são acilados com halogenetos de ácido 2-benziltio-carboxílico da fórmula na qual A, B e V têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo), na presença de bases fortes (vide, por exemplo, M.S. Chambers, E.J. Tho- mas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
Os halogenetos de ácido benziltio-carboxílico da fórmula (XXXV) são parcialmente novos e/ou podem ser preparados por processos conhecidos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Os halogenocarbonilcetenos da fórmula (VI) necessários como materiais de partida nos processos (D), (E) e (H-α) acima, são novos. Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos (compare, por exemplo, Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 e DE 1.945.703). Dessa maneira, obtêm-se, por exemplo, os compostos da fórmula (VI) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa cloro ou bromo, quando ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXVI) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e são reagidos com halogenetos de ácidos, tais como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de fósforo(V), cloreto de fósforo(lll), cloreto de oxalila, fosgê-nio ou brometo de tionila, eventualmente na presença de catalisadores, tais como, por exemplo, dimetilformamida, metil-estearilformamida ou trifenilfos-fina e eventualmente na presença de bases, tais como, por exemplo, piridina ou trietilamina.
Os ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXVI) são novos. Eles podem ser preparados de maneira simples por processos conhecidos (compare, por exemplo, Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977 página 517 e seguintes, EP-A 528.156, WO 96/35.664, WO 97/02.243, WO 97/01535, WO 97/36868 e WO 98/05638).
Dessa maneira, obtêm-se ácidos fenilmalônicos da fórmula na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima, quando ésteres de ácido fenilmalônico da fórmula (XI) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e U representa OR8, em que R8 tem o significado mencionado acima, são saponificados inicialmente na presença de uma base e um solvente e em seguida, cuidadosamente acidificados (vide, por exemplo, EP-A-528.156, WO 96/35.664, WO 97/02.243).
Os ésteres de ácido malônico da fórmula (XI) na qual J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e U representa OR8, em que R8 tem o significado mencionado acima, são novos.
Eles podem ser preparados por métodos geralmente conhecidos da química orgânica (compare, por exemplo, Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, página 587 e seguintes, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 98/36868, WO 98/05638 e WO 99/47525).
Os compostos carbonila da fórmula (V) necessários como materiais de partida para o processo (D) de acordo com a invenção na qual A e D têm os significados mencionados acima, ou seus éteres silílicos da fórmula (Va) na qual A, D e R8 têm os significados mencionados acima, são compostos comercializáveis, conhecidos de modo geral ou acessíveis processo processos conhecidos. A preparação dos cloretos de ácido cetênico da fórmula (VI) necessários como materiais de partida para a execução do processo (E) de acordo com a invenção, já foi descrita acima. As tioamidas da fórmula (VII) necessárias para a execução do processo (E) de acordo com a invenção na qual A tem o significado mencionado acima, são compostos geralmente conhecidos na química orgânica.
Os compostos da fórmula (VIII) necessários como materiais de partida no processo (F) acima na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima, são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos.
Os ésteres de ácido 5-aril-4-cetocarboxílico da fórmula (VIII) são obtidos, por exemplo, quando ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula na qual J, m, X, Y, A, B, Q1 e Q2 têm o significado mencionado acima, são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlin, 1977, página 499) ou alquilados (vide exemplo de preparação).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXVII) na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X e Y têm o significado mencionado acima, são novos, mas podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos (WO 96/01.798, WO 97/14667, WO 98/39281).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXVII) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido 2-fenil-3-oxo-adípico da fórmula (XXXVIII) na qual A,B,J,m,Q1,Q2,XeY têm o significado mencionado acima e R8 e R8' representam alquila (especialmente C-i-Ce-alquila) e ao utilizar o composto da fórmula (XL-a) R8 representa hidrogênio, são descarboxilados eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de uma base ou ácido (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlin, 1977, página 519 até 521, WO 96/01798, WO 97/14667, WO 98/39281).
Os compostos da fórmula (XXXVIII) na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X, Y, R8, R8' têm o significado mencionado acima e ao utilizar o composto da fórmula (XL-a) R8 representa hidrogênio, são novos.
Os compostos da fórmula (XXXVIII) são obtidos, por exemplo, quando cloretos de semiéster de ácido dicarboxílico da fórmula (XXXIX) na qual A, B, Q1, Q2 e R8 têm o significado mencionado acima e Hal representa cloro ou bromo ou anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XL-a) na qual A, B, Q1 e Q2 têm o significado mencionado acima, são acilados com um éster de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV) na qual J, m, X, Y e R8' têm o significado mencionado acima, na presença de um diluente e na presença de uma base (compare, por e- xemplo, M.S. Chambers, E. J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228, compare também os exemplos de preparação).
Os compostos das fórmulas (XXXIX) e (XL-a) são compostos parcialmente conhecidos da química orgânica e/ou podem ser preparados de maneira simples por métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IX) necessários como materiais de partida no processo (G) acima na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima, são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos.
Os ésteres de ácido 6-aril-5-cetocarboxílico da fórmula (IX) são obtidos, por exemplo, quando ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos da fórmula na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima, são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlin, 1977, página 499, WO 99/43649, WO 99/48869).
Os ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos da fórmula (XLI) na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima, são novos. Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos (WO 99/43649, WO 99/48869), por exemplo, quando ésteres de diácido 2-fenil-3-oxo-heptanóico da fórmula (XLII) na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima e R8 e R8' representam alquila (preferivelmente CrC6-alquila) e ao utilizar o composto da fórmula (XL-b) R8 representa hidrogênio, são saponificados e descarboxilados eventualmente na presença de um di-luente e eventualmente na presença de uma base ou ácido (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlin, 1977, página 519 até 521, WO 99/43649, WO 99/48869).
Os compostos da fórmula (XLII) na qual A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y R8 e R8 têm o significado mencionado acima, são novos e obteníveis, quando ésteres de ácido dicarboxílico da fórmula (XLIII) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 e R8 têm o significado mencionado acima ou anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XL-b) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 têm o significado mencionado acima são condensados com um éster de ácido fenilacético substituído da fórmula na qual J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima, na presença de um diluente e na presença de uma base.
Os compostos da fórmula (XLIII) são parcialmente conhecidos e/ou podem ser preparados por processos conhecidos.
As hidrazinas da fórmula (X) necessárias como materiais de partida para o processo (H-α) e (Η-β) de acordo com a invenção, A-NH-NH-D (X) na qual A e D têm os significados mencionados acima, são parcialmente conhecidas e/ou podem ser preparadas por métodos conhecidos da literatura (compare, por exemplo, Liebigs Ann. Chem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, página 212, 513;
Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-A-518.126, WO 92/16510, WO 99/47.525, WO 01/17.972).
Os compostos da fórmula (XII) necessários para o processo (H-γ) de acordo com a invenção, na qual A, D, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima, são novos.
Os acilcarbazatos da fórmula (XII) são obtidos, por exemplo, quando carbazatos da fórmula (XLIV) na qual A, R8 e D têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula na qual J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 3415, 1968).
Os carbazatos da fórmula (XLIV) são compostos parcialmente comercializáveis e parcialmente conhecidos ou podem ser preparados por processos, em princípio, conhecidos da química orgânica.
Os compostos da fórmula (XXVII) já foram descritos nos pré-estágios para o processo (A) e (B).
Os compostos da fórmula (XIII) necessários como materiais de partida no processo (I) de acordo com a invenção, na qual A, B, D, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são novos.
Os ésteres de acilaminoácidos da fórmula (XIII) são obtidos, por exemplo, quando derivados de aminoácidos da fórmula (XLV) na qual A, B, Q1, Q2, R8 e D têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido hetarilacético substituídos da fórmula na qual J, m, X, Y e Z têm o significado mencionado acima (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 3415, 1968) ou quando acilaminoácidos da fórmula (LXVI) na qual A, B, J, m, D, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima, são esterificados (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Os compostos da fórmula (LXVI) na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima, são novos.
Os compostos da fórmula (XLVI) são obtidos, quando β-aminoácidos da fórmula (XLVII) na qual A, B, Q1, Q2 e D têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula na qual J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima, por exemplo, segundo Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Ver- lag der Wissenschaften, Berlin 1977, página 505).
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos. Eles podem ser preparados por processos, em princípio, conhecidos (vide, por exemplo, He-necka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volume 8, página 467-469 (1952), WO 97/02243, WO 99/43699) ou são produzidos in situ com os reagentes mencionados acima.
Os compostos da fórmula (XLV) e (XLVII) são parcialmente conhecidos do WO 01/79204 ou podem ser preparados pelo processo, em princípio, conhecido, ali mencionado.
Os compostos da fórmula (XIV) necessários como materiais de partida no processo (J) de acordo com a invenção na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são novos.
Os ésteres de ácido acil-hidroxicarboxílico da fórmula (XIV) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido hidroxicarboxílico da fórmula na qual A, B, Q1, Q2 e R8 têm os significados mencionados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula na qual J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima (vide exemplos de preparação da fórmula (II)).
Os compostos da fórmula (XLVIII) são parcialmente conhecidos do WO 01/98288 ou podem ser preparados por processos, em princípio, conhecidos, por exemplo, através da síntese de Reformatskij (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1990, 18a edição, página 501 e seguintes).
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos. Eles podem ser preparados por processos, em princípio, conhecidos (vide, por exemplo, He-necka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volume 8, página 467-469 (1952), WO 97/02243, WO 99/43649).
Os halogenetos de ácidos da fórmula (XV), anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XVI), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XVII), ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVIII), cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX), compostos de fósforo da fórmula (XX) e hidróxidos de metais, alcóxidos de metais ou aminas da fórmula (XXI) e (XXII) e isocianatos da fórmula (XXIII) e cloretos de ácido carbâmico da fórmula (XXIV), bem como derivados de ácido cicloalquilborônico (XXV) necessários, além disso, como materiais de partida para a execução dos processos (K), (L), (Μ), (N), (O), (P), (Q) e (R) de acordo com a invenção, são compostos geralmente conhecidos da química orgânica ou inorgânica.
Além disso, os compostos das fórmulas (V), (VII), (X), (XXVI) (XXIX), (XXXI), (XXXIII-A), (XXXIII-B), (XXXV), (XXXIX), (XL-a), (XL-b), (XLIII), (XLIV), (XLV), (XLVII) e (XLVIII) são conhecidos dos pedidos de patentes citados acima e/ou podem ser preparados pelos métodos ali mencionados. O processo (A) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (II), na qual A, B, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Como diluentes no processo (A) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do processo (A) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (A) de acordo com a invenção, é efetuada sob pressão normal.
Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimola-res. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (até 3 rnols). O processo (B) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (III), na qual A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de um diluente e na presença de uma base.
Como diluentes no processo (B) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do processo (B) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc- butilato de potássio.
Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (B) de acordo com a invenção, é efetuado a pressão normal.
Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (III) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (C) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (IV), na qual A, B, V, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima, são intramolecularmente ciclizados na presença de um ácido e eventualmente na presença de um diluente.
Como diluentes na execução do processo (C) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio, cloreto de etileno, clorobenzeno, diclorobenzeno, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como metanol, e-tanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc-butanol.
Eventualmente, o ácido utilizado também pode servir como diluente.
Como ácido no processo (C) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os ácidos inorgânicos e orgânicos, tais como, por exemplo, ácidos halogenídricos, ácido sulfúrico, ácidos alquil-, aril- e haloalquilsul-fônicos, especialmente ácidos alquilcarboxílicos halogenados, tal como, por exemplo, ácido trifluoracético.
Na execução do processo (C) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (C) de acordo com a invenção, é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (C) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (IV) e o ácido são utilizados, por exemplo, em quantidades equimolares. Contudo, eventualmente também é possível, utilizar o ácido como solvente ou como catalisador. O processo (D) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato, de que compostos de carbonila da fórmula (V) ou seus éteres enólicos da fórmula (V-a) são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido.
Como diluentes no processo (D) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos eventualmente halogenados, tais como tolueno, xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, éter glicoldimetílico, éter diglicoldimetílico e éter difeníli-co, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, di-metilformamida ou N-metil-pirrolidona.
Como receptores de ácidos na execução da variante do processo (D) de acordo com a invenção, é possível utilizar todos os receptores de ácidos usuais.
Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trie-tilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina.
Na execução da variante de processo (D) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de um limite maior. De maneira conveniente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 220°C.
De maneira conveniente, o processo (D) de acordo com a inven- ção, é efetuada sob pressão normal.
Em geral, na execução do processo (D) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (V) e (VI), nas quais A, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio e eventualmente os receptores de ácidos são utilizados em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 rnols). O processo (E) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que as tioamidas da fórmula (VII) são reagidas com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido.
Como diluentes na variante do processo (E) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona.
Como receptores de ácidos na execução do processo (E) de acordo com a invenção, é possível utilizar todos os receptores de ácidos usuais.
Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trie-tilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na execução do processo (E) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. De maneira conveniente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 20°C e 220°C.
De maneira conveniente, o processo (E) de acordo com a invenção, é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (E) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (VII) e (VI), nas quais A, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio e even- tualmente os receptores de ácidos são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 rnols). O processo (F) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (VIII), na qual A, B, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Como diluentes no processo (F) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos participantes da reação. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahi-drofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) na execução do processo (F) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (F) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -75°C e 250°C, preferivelmente entre -50°C e 150°C.
Em geral, o processo (F) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (F) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (VIII) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (G) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (IX), na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, J, m, X, Y e R8têm os significados mencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de bases.
Como diluentes no processo (G) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos participantes de reação. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahi-drofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) na execução do processo (G) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais.
Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, A-dogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidre-to de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (G) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar em um limite maior. Em geral, traba-Iha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (G) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (G) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (IX) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (H-α) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato, de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desses compostos são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na presença de um diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido.
Como diluentes no processo (H-α) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos eventualmente clorados, tais como, por exemplo, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, tolueno, xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, éter glicoldimetílico, éter diglicoldime-tílico e difeniletano, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida ou N-metil-pirrolidona.
Como receptores de ácidos na execução da variante de processo (H-α) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de ácidos comuns.
Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trie-tilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na execução da variante de processo (H-α) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. De maneira conveniente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 220°C.
De maneira conveniente, o processo (H-α) de acordo com a invenção, é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (H-α) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (VI) e (X), nas quais A, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio e eventualmente os receptores de ácidos, são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 rnols). O processo (Η-β) é caracterizado pelo fato, de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desse composto, na qual A e D têm os significados mencionados acima, são submetidas a uma condensação com ésteres malôni-cos ou amidas de ácido malônico da fórmula (XI), na qual U, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima, na presença de uma base.
Como diluentes no processo (Η-β) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos eventualmente halogenados, tais como tolu-eno, xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter difenílico, éter glicol-dimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopro-panol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do processo (Η-β) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa- ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio. São utilizáveis, também, aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabi-ciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetÍI-anilina.
Na execução do processo (Η-β) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 280°C, preferivelmente entre 50°C e 180°C.
Em geral, o processo (Η-β) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (Η-β) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (XI) e (X) são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (Η-γ) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (XII), na qual A, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Como diluentes no processo (Η-γ) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfó-xido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do processo (Η-γ) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metíltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (Η-γ) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (Η-γ) de acordo com a invenção, é efetuada sob pressão normal.
Na execução do processo (Η-γ) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (XII) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimo-lares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (I) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (XIII), na qual A, B, D, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Como diluentes no processo (I) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do processo (I) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (I) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -80°C e 180°C, preferivelmente entre -50°C e 120°C.
Em geral, o processo (I) de acordo com a invenção, é efetuada sob pressão normal.
Na execução do processo (I) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (XIII) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimo-lares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (J) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (XIV), na qual A, B, Q1, Q2, J, m, X, Y e R8 têm os significados men-çionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença de ma base.
Como diluentes no processo (J) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do processo (J) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os receptores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatas de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (J) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (J) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (J) de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (XIV) e as bases desprotonizantes são utilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimo-lares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols). O processo (K-α) é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, em cada caso, com halogene-tos de ácido carboxílico da fórmula (XV), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido.
Como diluentes no processo (K-α) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes inertes em relação aos halogenetos de ácidos. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos haloge-nados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como acetona e metilisopropilcetona, além disso, éteres, tais como éter dietílico, tetrahidrofu-rano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato de etila e também solventes fortemente polares, tais como dimetilsulfóxido e sulfolano. Quando a estabilidade à hidrólise do halogeneto de ácido permite, a reação também pode ser efetuada na presença de água.
Como agentes ligantees de ácido na reação de acordo com o processo (K-α) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração todos os receptores de ácidos usuais. Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabi-cicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina, além disso, óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como oxido de magnésio e cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
As temperaturas de reação podem variar no processo (K-α) de acordo com a invenção, dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Na execução do processo (K-α) de acordo com a invenção, os materiais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) e o halogeneto de ácido carboxílico da fórmula (XV) são geralmente utilizados, em cada caso, em quantidades aproximadamente equivalentes. Contudo, também é possível, utilizar o halogeneto de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 rnols). O processamento é efetuado por métodos usuais. O processo (Κ-β) é caracterizado pelo fato, de que compostos da fórmula (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XVI), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido.
Como diluentes no processo (Κ-β) de acordo com a invenção, podem ser utilizados, preferivelmente, aqueles diluentes, que também podem ser tomados em consideração na utilização de halogenetos de ácidos. Ademais, um anidrido de ácido carboxílico utilizado em excesso também pode agir simultaneamente como diluente.
Como agentes ligantees de ácidos eventualmente acrescentados no processo (Κ-β), tomam-se em consideração preferivelmente aqueles agentes ligantees de ácidos, que também são tomados em consideração na utilização de halogenetos de ácidos.
No processo (Κ-β) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Na execução do processo (Κ-β) de acordo com a invenção, os materiais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) e o anidrido de ácido carboxílico da fórmula (XVI) são geralmente utilizados, em cada caso, em quantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar o anidrido de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 rnols). O processamento é efetuado por métodos usuais.
Em geral, procede-se de maneira tal, que o diluente e o anidrido de ácido carboxílico presente em excesso, bem como o ácido carboxílico formado, são removidos através de destilação ou também lavagem com um solvente orgânico ou com água. O processo (L) é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos em cada caso com ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XVII), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido.
Como agentes ligantees de ácidos na reação de acordo com o processo (L) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração todos os receptores de ácidos usuais. Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, além disso, óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como óxido de magnésio e cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Como diluentes no processo (L) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os solventes inertes em relação aos ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico. Preferivelmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de me-tileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como acetona e metilisopropilceto-na, além disso, éteres, tais como éter dietílico, tetrahidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato de etila e também solventes fortemente polares, tais como dimetilsulfóxido e sulfolano.
Na execução do processo (L) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Quando se trabalha na presença de um diluente e de um agente ligante de ácido, então as temperaturas de reação encontram-se, em geral, entre -20°C e +100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C.
Em geral, o processo (L) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (L) de acordo com a invenção, os ma- teriais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) e os ésteres de ácido cloro-fórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico correspondentes da fórmula (XVII) são utilizados, em geral, em cada caso em quantidades aproximadamente equivalentes. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 2 mol). O processamento é efetuado por métodos usuais. Em geral, procede-se de maneira tal, que se removem os sais precipitados e se concentra a mistura de reação remanescente extraindo do diluente. O processo (M) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos em cada caso com compostos da fórmula (XVIII) na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácidos.
No processo de preparação (M) reage-se por mol de composto de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) cerca de 1 mol de éster de ácido cloromonotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVIII) a 0 até 120°C, preferivelmente a 20 até 60°C.
Como diluentes a serem eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, mas também halogenoalcanos.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Caso o sal de enolato dos compostos (1-1-a) até (1-10-a) seja preparado em uma forma de concretização preferida através da adição de agentes de desprotonização fortes, tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butilato de potássio, então pode desistir-se da outra adição de agentes ligantees de ácidos.
Caso sejam acrescentados agentes ligantees de ácidos, então bases inorgânicas ou orgânicas usuais são tomadas em consideração, por exemplo, são mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamento ocorre por métodos usuais. O processo (N) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmula (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, em cada caso, com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido.
No processo de preparação (N), reage-se por mol de composto de partida da fórmula (1-1-a) até (1-10-a) cerca de 1 mol de cloreto de ácido sulfônico da fórmula (XIX) a -20 até 150°C, preferivelmente a 20 até 70°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Caso o sal de enolato dos compostos (1-1-a) até (1-10-a) seja preparado em uma forma de concretização preferida através da adição de agentes de desprotonização fortes (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butilato de potássio), então pode desistir-se da outra adição de agentes ligantees de ácidos.
Caso sejam acrescentados agentes ligantees de ácidos, então bases inorgânicas ou orgânicas usuais são tomadas em consideração, por exemplo, são mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamento ocorre por métodos usuais. O processo (O) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, em cada caso, com compostos de fósforo da fórmula (XX), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido.
No processo de preparação (O), para obter compostos das formulas (1-1 -e) até (1-10-e), 1 a 2, preferivelmente 1 a 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (XX) são reagidos para 1 mol dos compostos (1-1-a) até (I-10-a), a temperaturas entre -40°C e 150°C, preferivelmente entre -10 e 110°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, álcoois, sulfetos, sulfonas, sulfóxidos e outros.
Preferivelmente, utilizam-se acetonitrila, dimetilsulfóxido, tetrahi-drofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Como agentes ligantees de ácidos eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração as bases inorgânicas ou orgânicas comuns, tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Como exemplos, sejam mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, pi-ridina, trietilamina. A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamento ocorre por métodos comuns da química orgânica. A purificação dos produtos finais obtidos ocorre preferivelmente através de cristalização, purificação cromatográfica o através da chamada "pré-destilação", isto é, remoção dos componentes voláteis no vácuo. O processo (P) é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos com hidróxidos de metais ou alcó-xidos de metais da fórmula (XXI) ou aminas da fórmula (XXII), eventualmente na presença de um diluente.
Como diluentes no processo (P) de acordo com a invenção, podem ser utilizados preferivelmente éteres, tais como tetrahidrofurano, dioxa-no, éter dietílico ou então álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, mas também água.
Em geral, o processo (P) de acordo com a invenção, é efetuado sob pressão normal.
As temperaturas de reação encontram-se geralmente entre - 20°C e 100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C. O processo (Q) de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, em cada caso, com (Q-α) compostos da fórmula (XXIII), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador ou (Q-β) com compostos da fórmula (XXIV), eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de um agente ligante de ácido.
No processo de preparação (Q-α), cerca de 1 mol de isocianato da fórmula (XXIII) é reagido por mol de composto de partida das fórmulas (I-1-a) até (1-10-a) a 0 até 100°C, preferivelmente a 20 até 50°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos inertes, tais como éteres, ami-das, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos.
Catalisadores podem ser eventualmente acrescentados para acelerar a reação. Como catalisadores utilizam-se vantajosamente compostos orgânicos de estanho, tal como, por exemplo, dilaurato de dibutilestanho. Preferivelmente, trabalha-se a pressão normal.
No processo de preparação (Q-β), cerca de 1 mol de cloreto de ácido carbâmico da fórmula (XXIV) é reagido por mol de composto de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) a -20 até 150°C, preferivelmente a 0 até 70°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Caso o sal de enolato dos compostos (1-1-a) até (1-10-a) seja preparado em uma forma de concretização preferida através da adição de agentes de desprotonização fortes (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butilato de potássio), então pode desistir-se da outra adição de agentes ligantees de ácidos.
Caso sejam acrescentados agentes ligantees de ácidos, então bases inorgânicas ou orgânicas usuais são tomadas em consideração, por exemplo, são mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamento ocorre por métodos comuns.
Complexos de paládio(O) são adequados como catalisador para efetuar o processo (R) de acordo com a invenção. Prefere-se, por exemplo, o tetraquis-(trifenilfosfin)paládio. Eventualmente também podem ser utilizados compostos de paládio(ll), por exemplo, PdCI2, Pd(OAC)2. Ao utilizar compostos de paládio(ll), as fosfinas são aplicadas, via de regra, como formador de complexo, tal como, por exemplo, triciclohexilfosfina.
Como receptores de ácidos para efetuar o processo (R) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração bases inorgânicas ou orgânicas. Nestas incluem-se preferivelmente, hidróxidos, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos de metais alcalino-terrosos ou de metais alcalinos, tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, potássio, bário ou amônio, acetato de sódio, potássio, cálcio ou amônio, carbonato de sódio, potássio, césio ou amônio, bicarbonato de sódio ou de potássio, fluoretos de metais alcalinos, tal como, por exemplo, fluoreto de césio, fosfatos de metais alcalinos, tal como, por exemplo, dihidrogenofosfato de potássio, bem como aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).
Como diluentes para efetuar o processo (R) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração água, solventes orgânicos e misturas desejadas desses. Por exemplo, sejam mencionados: hidrocarbonetos alifá-ticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, he-xano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, cloroben-zeno, diclorobenzeno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorometano, dicloroetano, tricloroetano ou tetracloroetileno; éteres, tais como éter dietíli-co, diisopropílico, metil-t-butílico, metil-t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano, éter dietilenoglicoldimetílico ou anisol; álcoois, tais como metanol, etanol, n- ou i-propanol, n-, iso-, sec.- ou terc-butanol, etanodiol, propan-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter dietileno-glicolmonometílico, éter dietilenoglicolmonoetílico, água.
No processo (R) de acordo com a invenção, a temperatura de reação pode variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e +140°C, preferivelmente entre 50°C e +100°C.
Na execução do processo (R) de acordo com a invenção, os ácidos borônicos da fórmula (XXV), na qual J tem o significado mencionado acima e os compostos da fórmula (1-1') até (1-10'), nas quais A, B, D, G, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y e J‘ têm o significado mencionado acima, são aplicados na proporção molar de 1:1 até 3:1, preferivelmente 1:1 até 2:1. Em geral, utilizam-se 0,005 até 0,5 mol, preferivelmente 0,01 mol até 0,1 mol do catalisador por mol dos compostos das fórmulas (1-1') até (1-10'). Em geral, a base é utilizada em excesso.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, com boa tolerância com as plantas, toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa tolerância pelo meio ambiente, são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar o rendimento da colheita, melhorar a qualidade do material colhido e para combater parasitas animais, especialmente insetos, tetrânicos, helmintos, nematódios e moluscos, que ocorrem na lavoura, na horticultura, na criação animal, em florestas, em jardins e equipamentos de lazer, na proteção de alimentos armazenados e de material, bem como no setor higiênico. Preferivelmente, elas podem ser utilizadas como preparados para proteger plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Nos parasitas mencionados acima incluem-se: Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Dama-linia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodec- tes spp.
Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetrany-chus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarso-nemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metate-tranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Ph-yllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipice-phalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotar-sonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punc-tatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceutho-rhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Cos-telytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Hete-ronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlinea-ta, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xan-thographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamen-sis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyl-lophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocepha-la, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hor-tulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Coc-hliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyosc-yami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula palu-dosa.
Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Buli-nus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylosto-ma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoi-des, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemon-chus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloi-des fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Tri-chinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Além disso, é possível combater protozoários, tais como Eimeri-a.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Hordas nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Pi-esma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothri-xus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachyco-lus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala ful-gida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eri-osoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Ho-malodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idi-oscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Mo-nelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nila-parvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myrica-e, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phe-nacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseu-daulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rho-palosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, To-maspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typ-hlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Buccu-latrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia, Ephes-tia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mel-lonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna sepa-rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale-tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther-mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri-choplusia spp.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., lleucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipi-phorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Nos nematódios parasitários de plantas incluem-se, por exemplo, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Glo- bodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylen-chus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Os compostos/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser eventualmente utilizados em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação, também como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhoras as propriedades próprias das plantas ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (Mycoplasma-like-organism) e RLO (Rickettsia-like-organism). Eventualmente, eles também podem ser utilizados como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Por plantas compreendem-se, neste caso, todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas cultivadas desejadas e indesejadas (inclusive plantas cultivadas de origem natural). Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas através de métodos de cultivo e otimização convencionais ou através de métodos bio-tecnológicos e tecnológicos genéticos ou combinações destes métodos, inclusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegí-veis ou não protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes dé~plan-tas devem ser compreendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados por exemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo da fruta, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como material de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, tanchões e sementes. O tratamento das plantas e partes das plantas com as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, é efetuado diretamente ou pela ação sobre seu meio, habitar ou depósito con- forme os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento e no caso do material de crescimento, especialmente no caso das sementes, além disso, por revestimento de uma ou mais camadas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser convertidas para as formulações comuns, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões à base de água e óleo, pós, pós de pulverização, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados de espalhamento, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais impregnadas de substância ativa, substâncias sintéticas impregnadas de substância ativa, adubos, bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, eventualmente com o uso de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma.
No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, solventes orgânicos também podem ser usados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos tomam-se essencialmente em consideração: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como cloro-benzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilce-tona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilsulfó-xido, bem como água.
Como veículos sólidos tomam-se em consideração: por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados tomam-se em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma tomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polie-tileno-graxo, por exemplo, éter alquilarilpoliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão tomam-se em consideração: lixívias residuais de lignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser utilizados adesivos, tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, de substâncias ativas, preferivelmente entre 0,5 e 90%. A substância ativa/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, pode estar presente em suas formulações comerciais usuais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, protetores, adubos ou produtos semi-químicos.
Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por e- xemplo, os seguintes: Fungicidas: Inibidores da síntese do ácido nucléico benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico, Inibidores da mitose e divisão celular benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicluron, tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida Inibidores do complexo da cadeia respiratória I díflumetorim Inibidores do complexo da cadeia respiratória II boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxin, pentiopirad, tifluzamid Inibidores do complexo da cadeia respiratória III azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin Desacopladores dinocap, fluazinam Inibidores da produção de ATP acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam Inibidores da biossíntese de aminoácidos e proteína andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, hidrato de cloridrato de ka- sugamicina, mepanipirim, pirimetanil Inibidores da transdução de sinais fenpiclonil, fludioxonil, quinoxiíen Inibidores da síntese lipídica e membrana clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin ampropilfos, potássio-ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolan, pirazofos tolclofos-metila, bifenila iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb Inibidores da biossíntese do erogosterol fenexamida, azoconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoco-nazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, pencona-zol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforin, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropi- din, spiroxamina, naftifin, piributicarb, terbinafin.
Inibidores da síntese da parede celular bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins, polioxo-rim, validamicina A
Inibidores da biossíntese de melamina capropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalid, piroquilon, triciclazol Indução de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil Multisite captafol, captan, clorotalonil, sais de cobre, tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxin-cobre e mistura de Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodin, base livre de dodin, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminocta-din, iminoctadinalbesilato, triacetato de iminoctadin, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparados de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram.
Mecanismo desconhecido amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimiycina, carvon, quinometionato, clo-ropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, sulfato de difenzoquat metila, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida fluopicolida fluoroimida hexa-clorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metassulfocarb, metrafenona, metil isotiocianato, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarba-mato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, penta-clorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosina-sódio, proquina-zida, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazen, triazóxido, triclamida, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol, 2,4-dihidro-5- metóxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluormetil)-fenil]-etiliden]-amino]-óxi]-metil]-fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinodicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)-imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetilen)-benzacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2- propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidimina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-N-[(1 R)-1,2,2- trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil) [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil- benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)-imino][6-(difluormetóxi)-2,3-difluorfenil]metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluor-2-feniletil)óxi] fenil] etili-den]amino]óxi]metil]-alfa-(metoximino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluormetil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluormetil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorbifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)-ciclopropan carboxamida, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4- metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotióico, 2-(2-{[6-(3- cloro-2-metilfenóxi)-5-fluorpirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoximino)-N- metilacetamida.
Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugami-cina, octilinon, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrepto-micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas/acaricjdas/nematicidas: Inibidores de acetilcolinesterase (AChE) carbamatos, por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendio-carb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, car-baril, carbofuran, carbossulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobu-carb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metio-carb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato Organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromofenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenami-fos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmeti-lan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metami-dofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoate, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion.
Moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio dependentes de tensão Piretróides, por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, isômero de bioaletrin-S-ciclopentila, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, cloci-trin, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin (alfa, beta, teta, zeta), cifeno-trin, deltametrin, empentrin (isômero 1R), esfenvalerate, etofenprox, fenflu-trin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufen-prox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-cihalotrin, imiprotrin, kadetrin, lambda-cihalotrin, metoflutrin, permetrin (cis-, trans-), fenotrin (isômero 1R-trans), praletrin, proflutrin, protrifenbute, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (isômero 1R), tra-lometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (piretrum) DDT
Oxadiazinas, por exemplo, indoxacarb, Semicarbazonas, por exemplo, metaflumizona (BAS 3201) Agonistas/antagonistas do receptor acetilcolina cloronicotinilas, por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazine, tiacloprid, tiametoxam.
Nicotina, bensultap, cartap Moduladores do receptor acetilcolina spinosina, por exemplo, spinosad Antagonistas do canal de cloreto regulado por GABA organoclorinas, por exemplo, camfeclor, clordane, endossulfan, gama-HCH, HCH, heptaclo- ro, lindano, metoxiclor Fipróis por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol Ativadores do canal de cloreto mectinas, por exemplo, avermectina, emamectina, benzoatos de emamectina, ivermec-tina, milbemicina.
Miméticos do hormônio juvenil, por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno.
Agonistas/disruptores de ecdison diacil-hidrazinas, por exemplo, cromafenozide, halofenozide, metoxifenozide, tebufenozide Inibidores da biossíntese de chitina benzoiluréias, por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron buprofezina ciromazina Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP diafentiuron Compostos organoestanho, por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina Desacopladores da fosforilação oxidativa mediante interrupção do gradiente do próton H pirróis, por exemplo, clorfenapir Dinitrofenóis, por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOC Inibidores do transporte de elétrons do lado I METT'S, por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad Hidrametilnon Dicofol Inibidores do transporte de elétrons do lado II rotenone Inibidores do transporte de elétrons do lado III acequinocil, fluacripirim Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos cepas de Bacillus thuringiensis Inibidores da síntese do ácido graxo ácidos tetrônicos, por exemplo, spirodiclofen, spiromesifen Ácidos tetrâmicos, por exemplo, spirotetramato Carboxamidas, por exemplo, flonicamid Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz Inibidores da ATPase estimulada pelo magnésio, por exemplo, propargite Efetores do receptor rianodina a) dicarboxamidas de ácido benzóico, por exemplo, flubendiamidas b) antranilamidas, por exemplo, rinaxapir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida) Análogos de nereistoxina, por exemplo, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiossultap-sódio Biológicos, hormônios ou feromônios azadiractin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos Agentes de gaseificação, por exemplo, fosfetos de alumínio, brometos de metila, fluoretos de sulfurila Inibidores de devoração, por exemplo, criolite, flonicamid, pimetrozina Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezine, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofe-zin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clotiazoben, ciclopreno, cifluometofeno, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzin, Gossylplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazino-na, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalil, sulfluramid, tetradifon, tetrassul, triaratene, verbutin.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas, adubos, reguladores do crescimento, protetores, produtos semi-químicos ou também com agentes para melhorar as características próprias das plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, além disso, ao serem aplicadas como inseticidas, podem estar presentes em suas formulações comerciais usuais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o próprio sinerista precise ser eficaz.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, além disso, ao serem aplicadas como inseticidas, podem estar presentes em suas formulações comerciais usuais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em mistura com substâncias inibidoras, que diminuem uma degradação da substância ativa após aplicação nos arredores da planta, na superfície de partes da planta ou no tecido vegetal. O teor de substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comerciais, pode variar em amplas faixas. A concen- tração da substância ativa das formas de aplicação pode encontrar-se de 0,0000001 até 95% em peso, de substância ativa, preferentemente entre 0,0001 e 1% em peso. A aplicação ocorre de maneira usual adaptada a uma das formas de aplicação.
Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas. Em uma forma de concretização preferida, tratam-se tipos de plantas e espécies de plantas bem como suas partes de origem selvagem ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão de protoplastos. Em uma outra forma de concretização preferida, tratam-se plantas e espécies de plantas transgênicas, que foram obtidas através de métodos tecnológicos genéticos, eventualmente em combinação com métodos convencionais (Genetic Modified Organisms) e suas partes. O termo "partes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" já foi esclarecido acima.
De modo particularmente preferido conforme a invenção, tratam-se plantas das espécies de plantas em cada caso comerciais usuais ou que se encontram em uso. Por espécies de plantas entendem-se plantas com novas propriedades ("traits"), que foram cultivadas tanto através de cultivo convencional, através de mutagênese ou através de técnicas de DNA re-combinantes. Essas podem ser espécies, biótipos e genótipos.
Dependendo dos tipos de plantas ou espécies de plantas, sua posição e condições de crescimento (solos, clima, períodos de vegetação, nutrição), podem ocorrer também efeitos superaditivos ("sinergísticos") através do tratamento de acordo com a invenção. Dessa maneira, por exemplo, são possíveis pequenas quantidades de aplicação e/ou aumentos do espectro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composições aplicáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos, que ultrapassam os efeitos a serem propriamente esperados.
Nas plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas geneticamente) preferidas, a serem tratadas de acordo com a invenção, incluem-se todas as plantas, que através da modificação genética receberam material genético, o qual confere propriedades valiosas particularmente vantajosas a essas plantas ("traits"). Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas, i maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmente destacados para tais propriedades são uma maior defesa das plantas contra parasitas animais e microbianos, tais como em relação aos insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma maior tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas citam-se as plantas cultivadas importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterrabas, tomates, ervilhas e outras espécies de hortaliças, algodão, tabaco, colza, bem como plantas frutíferas (com os frutos maçã, peras, frutas cítricas e uvas), destacando-se particularmente milho, soja, batatas, algodão, tabaco e colza. Como propriedades ("traits") destacam-se particularmente a maior defesa das plantas contra insetos, tetrânicos, nematódios e caracóis através das toxinas formadas nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CryilIA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF bem como suas combinações) nas plantas (a seguir "plantas Bt"). Como propriedades ("traits") destacam-se também particularmente a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores bem como genes resistentes e proteínas e toxinas exprimidas correspondentemente.
Como propriedades ("traits") destacam-se além disso, particularmente a alta tolerância das plantas comparadas com determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfino-tricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que conferem, em cada caso, as propriedades desejadas ("traits") também podem ocorrer em combinações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são vendidas sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbicidas sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidas sob as denominações comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância aos herbicidas) também são citadas as espécies vendidas sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações valem também para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente ao mercado com estas propriedades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas ("traits").
As plantas citadas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso de acordo com a invenção, com os compostos da fórmula geral I ou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferenciais mencionados acima nas substâncias ativas ou misturas, valem também para o tratamento dessas plantas. Destaca-se particularmente o tratamento de plantas com os compostos ou misturas especialmente citados no presente texto.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, não agem somente contra parasitas de plantas, hi- giene e alimentos armazenados, mas sim, também no setor da medicina veterinária contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapa-tos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, lêndeas, piolhos de penas e pulgas. Nestes parasitas incluem-se: da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Isch-nocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovi-cola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Da ordem dos Diptera e das subordens Nematocerina bem como Brachyce-rina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry-sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Da subclasse dos Acari (Acarida) e das ordens dos Meta- bem como Mesos-tigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorer-gates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Pso-roptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invenção, também são adequadas para combater artrópodes, que infestam o gado, tais como, por exemplo, bovino, ovino, caprino, eqüino, porcino, muares, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos, passarinhos caseiros, peixes de aquário, bem como as chamadas cobaias, tais como, por exemplo, hamster, porquinhos da índia, ratos e camundongos. Através do combate desses artrópodes devem ser reduzidos casos de óbito e diminuições do rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros), de maneira que através da utilização das substâncias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma pecuária mais econômica e mais simples. A aplicação das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, ocorre no setor da medicina veterinária e na pecuária de maneira conhecida através de administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, beberagens, drenos, granulados, pastas, bolos, através do processo feed-through, de supositórios, através de administração parenteral, tal como, por exemplo, através de injeções, (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e outros), implantes, através de aplicação nasal, através de aplicação dérmica na forma, por e-xempio, da imersão ou banho (mergulho), pulverização (spray), infusão (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento, bem como com auxílio de corpos de moldagem contendo substância ativa, tais como coleiras, marcas auriculares, marcas caudais, fitas articulares, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.
Para a aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser utilizadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser utilizadas como banho químico.
Além disso, foi verificado, que os compostos/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram um efeito inseticida elevado contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Por exemplo e preferencialmente - sem no entanto, limitar - sejam mencionados os seguinte insetos: besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium perti-nex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinode-rus minutus.
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Térmites tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptoter-mes formosanus.
Traças tal como Lepisma saccharina.
Por materiais técnicos no presente contexto, são entendidos materiais não viventes, tais como preferivelmente materiais plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento da madeira e produtos de pintura.
No caso do material a ser protegido, trata-se de modo muito particularmente preferido, de madeira e produtos de beneficiamento da madeira.
Por madeira e produtos de beneficiamento da madeira, que podem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou pelas misturas contendo o mesmo, entende-se por exemplo: madeira de obra, vigas de madeira, dormentes, peças de pontes, almas de barcos, veículos de madeira, caixas, paletas, Container, mastros de telefones, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira compensada, placa de aglomerado de madeira, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que são aplicados de modo muito geral na construção de casas ou na marcenaria.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de concentrados ou de formulações geralmente comuns, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneira em si conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou adesivo ou fixador, repelente de água, eventualmente sicativos e estabilizadores de ultravioleta e eventualmente corantes e pigmentos, bem como outros agentes auxiliares de processamento.
Os agentes ou concentrados inseticidas empregados para proteger a madeira e de materiais de madeira contêm a substância ativa de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,0001 até 95%, em peso, especialmente 0,001 até 60%, em peso. A quantidade dos agentes ou concentrados aplicados depende do tipo e da ocorrência dos insetos e do meio. A ótima quantidade de aplicação pode ser determinada na aplicação, em cada caso, por séries de testes. Em geral, porém, bastam 0,0001 até 20%, em peso, preferentemente 0,001 até 10%, em peso, da substância ativa, com relação ao material a ser protegido.
Como agentes solvente e/ou diluente serve um agente solvente ou mistura de solventes orgânico-químico e/ou um agente solvente ou mistura de agentes solventes orgânico-químico oleoso e/ou oleaginoso dificilmente volátil e/ou um solvente ou mistura de solventes orgânico-químico polar e/ou água e eventualmente um emulsificante e/ou umectante.
Como solventes orgânico-químicos utilizam-se, preferivelmente, solventes oleosos ou oleaginosos com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente acima de 45°C. Como tais solventes oleosos ou oleaginosos insolúveis na água, dificilmente voláteis utilizam-se óleos minerais correspondentes ou suas frações de compostos aromáticos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferivelmente benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.
De maneira vantajosa, utilizam-se óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, benzina de teste com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, óleo de fuso com uma faixa de ebulição de 250 até 350°C, petróleo ou compostos aromáticos da faixa de ebulição de 160 até 280°C, óleo de terpentina e similares.
Em uma forma de concretização preferida utilizam-se hidrocar-bonetos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 210°C ou misturas com ponto de ebulição elevado de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos com uma faixa de ebulição de 180 até 220°C e/ou óleo de fuso e/ou monocloronaftaleno, preferivelmente a-monocloronaftaleno.
Os solventes oleosos ou oleaginosos orgânicos dificilmente voláteis com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos médio-voláteis, com a condição, de que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente acima de 45°C e de que a mistura inseticida-fungicida nesta mistura de solventes seja solúvel ou emulsificável.
De acordo com uma forma de concretização preferida, uma parte do solvente orgânico-químico ou mistura de solventes ou um solvente or-gânico-químico polar alifático ou mistura de solventes é substituída. Preferivelmente, aplicam-se solventes orgânico-químicos alifáticos contendo grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, éter glicólico, és-teres ou similares.
Como adesivos orgânico-químicos no âmbito da presente invenção, são usadas as resinas sintéticas diluíveis em água e/ou solúveis ou dis-persíveis ou emulsificáveis nos solventes orgânico-químicos utilizados e/ou óleos secantes fixadores, especialmente adesivos consistindo em ou contendo uma resina de acrilato, uma resina vinila, por exemplo, acetato de po-livinila, resina de poliéster, resina de policondensação ou de poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos vegetais secantes e/ou óleos secantes e/ou adesivos fisicamente secantes à base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como adesivo pode ser aplicada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como adesivos também podem ser utilizados betumem ou substâncias betuminosas até 10%, em peso. Adicionalmente, podem ser utilizados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretivos de odor e inibidores ou agentes anticorrosivos e similares em si conhecidos.
De acordo com a invenção, é preferível que no agente ou no concentrado estejam contidos, como adesivos orgânico-químicos, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante. De acordo com a invenção, utilizam-se preferivelmente resinas alquídicas com um teor de óleo superior a 45%, em peso, preferivelmente de 50 até 68%, em peso. O adesivo citado pode ser inteira ou parcialmente substituído por uma (mistura) de agente de fixação ou uma (mistura) de plastificante. Esses aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas, bem como uma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substituem 0,01 até 30% do adesivo (em relação a 100% do adesivo utilizado).
Os plastificantes são provenientes das classes químicas dos és-teres de ácido ftálico, Os plastificantes originam-se das classes químicas dos ésteres de ácido ftálico, tal como dibutil-, dioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tal como di-(2-etil-hexil)-adipato, estearatos, tal como estearato de butila ou estearato de amila, oleatos, tal como oleato de butila, éter glicerínico ou éteres glicóli-cos com peso molecular elevado, ésteres glicerínicos, bem como ésteres de ácido p-toluenossulfônico.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivini-lalquílicos, tais como, por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas, tais como benzofenona, etilenobenzofenona.
Como solvente ou diluente toma-se em consideração especialmente também água, eventualmente em mistura com um ou vários dos solventes, diluentes orgânico-químicos, emulsificantes e agentes de dispersão mencionados acima.
Uma proteção de madeira particularmente efetiva é obtida através de processos de impregnação em escala técnica, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processo de pressão.
Os agentes prontos para o uso podem conter eventualmente ainda outros inseticidas e eventualmente ainda um ou mais fungicidas.
Como participantes de mistura adicionais, tomam-se em consideração preferivelmente os inseticidas e fungicidas mencionados no WO 94/29.268. Os compostos mencionados neste documento são componente expresso do presente pedido.
Como participantes de mistura muito particularmente preferidos, podem ser inseticidas, tais como cloropirifos, foxim, silafluofin, alfametrin, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, permetrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transflutrin, tiacloprid, metoxifenóxido, triflumuron, clotianidina, spinosad, teflutrin, bem como fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalil, diclorfluanid, tolilfluanid, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Além da incrustação por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., especialmente a incrustação por grupos de Entomostraken sésseis, que são reunidos sob o nome Cirripedia (caranguejos de água doce), assume um significado particular.
Foi verificado, agora, surpreendentemente, que os compostos de acordo com a invenção, individualmente ou em combinação com outras substâncias ativas, apresentam um efeito antifouling (antiincrustação) pro- nunciado.
Através do uso dos compostos de acordo com a invenção, individualmente ou em combinação com outras substâncias ativas, é possível desistir do uso de metais pesados, tais como, por exemplo, em sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi)-estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, titanato de butila polímero, cloreto de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, etilenobistiocarbamato de manganês, dimetildi-tiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de 1-óxido de 2-piridinotiol, etilenobistiocarbamato de bisdimetilditiocar-bamoilzinco, óxido de zinco, etileno-bisditiocarbamato de cobre(l), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilestanho ou a concentração destes compostos pode ser decisivamente reduzida.
As tintas antifouling prontas para a aplicação, podem conter eventualmente ainda outras substâncias ativas, preferivelmente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusticidas ou outras substâncias ativas antifouling.
Como participantes de combinação para os agentes antifouling de acordo com a invenção, prestam-se preferivelmente: algicidas, tais como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclo-rofeno, diuron, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazuron, oxifluorfen, quinoclamine e terbutrin; fungicidas, tais como S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido ben-zo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e azóis, tais como, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propico- nazol tebuconazol; molusticidas, tais como, acetato de fentina, metaldeído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb e trimetacarb, quelatos de ferro; ou substâncias ativas antifouling convencionais, tais como, 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 1-óxido de 2-piridinotiol, piridin-trifenilborana, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, tetrametilti-uramdissulfeto e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Os agentes antifouling utilizados contêm a substância ativa de acordo com a invenção, dos compostos de acordo com a invenção, em uma concentração de 0,001 até 50% em peso, especialmente de 0,01 até 20% em peso.
Além disso, os agentes antifouling de acordo com a invenção, contêm os componentes comuns, tais como, por exemplo, são descritos em Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coa-tings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Produtos de pintura antifouling contêm, além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, molusticidas e inseticidas de acordo com a invenção, especialmente adesivos.
Exemplos de adesivos reconhecidos são cloreto de polivinila em um sistema de solventes, borracha clorada em um sistema de solventes, resinas de acrila em um sistema de solventes, especialmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímeros de cloreto de vinila/acetato de vinila na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solventes orgânicos, borrachas de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tal como óleo de semente de linhaça, éster de resina ou resinas duras modificadas em combinação com piche ou betumem, asfalto bem como compostos epóxi, pequenas quantidades de borracha de cloro, polipropileno clorado e resinas de vinila.
Eventualmente os produtos de pintura contêm também pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais são preferente-mente insolúveis em água marinha. Além disso, os produtos de pintura podem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar uma liberação controlada das substâncias ativas. Além disso, as pinturas podem conter plastificantes, que contêm modificadores que influenciam as propriedades reológicas bem como outros componentes convencionais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas mencionadas acima também podem ser incorporados aos sistemas Self-Polishing-Antifouling.
As substâncias ativas também são adequadas para combater parasitas animais, especialmente insetos, tetrânicos e ácaros, que ocorrem em ambientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, cabinas de automóveis e outros. Para combater esses parasitas, elas podem ser utilizadas individualmente ou em combinação com outras substâncias ativas e coadjuvantes em produtos de inseticidas domésticos. Elas são resistentes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. Nesses parasitas são incluídos: Da ordem dos Scorpionidea por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autum-nalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudos-corpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma sac-charina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Peri-planeta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stego-bium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Ae-des taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonel-Ia, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliel-la.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenoce-phalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Para-vespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectulari-us, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans. A aplicação no setor dos inseticidas domésticos é efetuada individualmente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinói-des, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidos. A aplicação é efetuada em aerossóis, pulverizadores sem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com pia- quetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de géis e de membranas, evaporadores acionados com hélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em engodos para espalhar ou estações de engodo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, também podem ser utilizadas como desfolhantes, dissecantes, produtos para matar ervas e especialmente como produtos para exterminar ervas daninhas. Por erva daninha no mais amplo sentido, entendem-se todas as plantas, que crescem em locais, onde elas são indese-jadas. Se as substâncias de acordo com a invenção, agem como herbicidas totais ou seletivos, depende essencialmente da quantidade aplicada.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser utilizadas, por exemplo, nas seguintes plantas: Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodi-um, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercuri-alis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesba-nia, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas dicotiledôneas dos gêneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cu-curbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agros-tis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleu-sine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbrystilis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Contudo, o uso das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, não é de modo algum limitado a estes gêneros, mas sim, estende-se da mesma maneira também para outras plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, dependendo da concentração, são adequadas para o combate total de ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais e ferroviárias e em caminhos e praças com e sem crescimento de árvores. Do mesmo modo, as substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser utilizadas para combater ervas daninhas em culturas permanentes, por exemplo, na silvicultura, culturas de madeiras ornamentais, frutíferas, vinícolas, cítricas, de nozes, bananas, café, chá, borracha, óleo de palmas, cacau, frutos com bagos e lúpulo, em gramados ornamentais e esportivos e áreas de campo, bem como para o combate seletivo das ervas daninhas em culturas anuais.
Os compostos da fórmula (l)/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, mostram forte eficácia herbicida e um amplo espectro de ação quando aplicados no solo e em partes de plantas aéreas. Em determinada extensão, eles também são adequados para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-emergência, quanto também no de pós-emergência.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser utilizadas em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação também para o combate de parasitas a-nimais-e-doenças de plantas fúngicas ou bacterianas. Eventualmente, elas também podem ser utilizadas como produtos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser convertidas para as formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões, pós, pós de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturais e sintéticas impregnadas de substância ativa, bem como encapsu-lamentos finíssimos em substâncias polimeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, utilizando eventualmente agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma.
No caso de usar água como diluente por exemplo, solventes orgânicos também podem ser utilizados como solventes auxiliares. Como solventes líquidos tomam-se essencialmente em consideração: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol bem como seus éteres e éste-res, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dime-tilsulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos tomam-se em consideração: por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados tomam-se em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma tomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não-ionogênicos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polie-tileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão tomam-se em consideração: lixívias residuais de lignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carbo-ximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou em forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molib-dênio e zinco podem ser utilizados.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser utilizadas como tais ou em suas formulações também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias, que melhoram a compatibilidade com plantas cultivadas ("protetores") para combater as ervas daninhas, sendo possíveis formulações prontas ou misturas de tanque. Portanto, também são possíveis misturas com agentes de combate de ervas daninhas, que contêm um ou mais herbicidas e um protetor.
Para as misturas tomam-se em consideração herbicidas conhecidos, por exemplo, acetoclor, acifluorfen (-sódio), aclonifen, alaclor, aloxidim (-sódio), ametrine, amicarbazona, amidoclor, amidossulfuron, aminopiralid, anilofos, assulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin (-etila), benfure-sato, bensulfuron (-metila), bentazon, benzcarbazona, benzfendizona, ben- zobiciclon, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bifenox, bispiribac (sódio), bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafenacil (-alila), butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazone (-etila), clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimuron (-etila), clornitrofen, clorsul-furon, clortoluron, cinidon (-etila), cinmetilin, cinossulfuron, clefoxidim, cleto-dim, clodinafop (-propargila), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirassulfu-ron (metila), cloransulam (-metila), cumiluron, cianazina, cibutrin, cicloato, ciclossulfamuron, cicloxidim, cihalofop (-butila), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metila), diclossulam, dietatil (-etila), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dime-taclor, dimetametrin, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, di-quat, ditiopir, diuron, dimron, epropodan, EPTC, esprocarb, etalfluralin, eta-metsulfuron (-metila), etofumesato, etoxifen, etoxissulfuron, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etila), fentrazamida, flamprop (isopropila, isopropila-L, -metila), flazassulfuron, florassulam, fluazifop (-P-butila), fluazolato, flucarba-zone (-sódio), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentila), flumioxazin, flu-mipropin, flumetsulam, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen (-etila), flupoxam, flupropacil, flurpirsulfuron (-metila, -sódio), flurenol (-butila), fluri-dona, fluroxipir (-butóxi, -propila, -meptila), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metila), flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, glufosinato (-amônio), glifosato (-isopropilamônio), halosafen, haloxifop (-etoxietila, -P-metila), hexazinona, HOK-201, imazametabenz -metila, imazametapir, imazamox, imazapic, ima-zapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, iodossulfuron (-metila, -sódio), ioxinil, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutole, isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesos-sulfuron, mesotriona, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alfa-), metolaclor, metossulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron (-metila), molinato, monolinuron, naproanilida, na-propamida, neburon, nicossulfuron, norflurazon, orbencarb, ortossulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefon, oxifluorfen, pa-raquat, ácido pelargônico, pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentoxazo-na, fenmedifam, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primissulfuron (-metila), profluazol, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propiso-clor, propoxicarbazona (-sódio), propizamida, prossulfocarb, prossulfuron, pirafiufen (-etila), pirassulfotoi, pirazogil, pirazolato, pirazossulfuron (-etila), pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalid, piriminobac (-metila), pirimissulfan, piritiobac (-sódio), piroxassulfona, quinclorac, quin-merac, quinoclamine, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfuron, setoxidim, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron (-metila), sulfo-sato, sulfossulfuron, tebutam, tebutiuron, tembotriona, tepraloxidim, terbutila-zina, terbutrin, tenilclor, tiaflumide, tiazopir, tidiazimina, tiencarbazona-metila, tifensulfuron (-metila), tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, tria-lato, triassulfuron, tribenuron (-metila), triclopir, tridifane, trifluralin, trifloxissul-furon, triflusulfuron (-metila), tritossulfuron e Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, substâncias protetoras contra a devoração de pássaros, substâncias nutritivas vegetais e agentes aperfeiçoadores da estrutura do solo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir dessas através de outra diluição, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, borrifação, aspersão, espalhamento.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas tanto antes, quanto também após a emergência das plantas. Elas também podem ser incorporadas no solo antes da semeação. A quantidade de substância ativa aplicada pode oscilar em uma faixa maior. Ela depende essencialmente do tipo de efeito desejado. Em geral, as quantidades de aplicação encontram-se entre 1 g e 10 kg de substância ativa por hectare de área de solo, preferivelmente entre 5 g e 5 kg por hectare. O efeito vantajoso da compatibilidade das combinações de substâncias ativas com plantas cultivadas é particularmente muito pronunciado em determinadas proporções de concentração. Contudo, as proporções de peso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas podem variar em faixas relativamente grandes. Em geral, para 1 parte em peso, de substância ativa da fórmula (I) recaem 0,001 até 1000 partes em pesos preferivelmente 0,01 até 100 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 até 20 partes em peso, de um dos compostos mencionados acima sob (b1), que melhoram a compatibilidade de plantas cultivadas (antído-to/protetor).
Em geral, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, são aplicadas na forma de formulações prontas. Mas as substâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas também podem ser aplicadas em formulações individuais misturadas durante a aplicação, isto é, na forma de misturas de tanque.
Para determinadas finalidades de aplicação, especialmente no processo de pós-emergência, pode ser vantajoso, além disso, retomar nas formulações os óleos minerais ou vegetais compatíveis com plantas como outras substâncias aditivas (por exemplo, o preparado comercial "Rako Bi-nol") ou sais de amônio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou roda-neto de amônio.
As novas combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir dessas através de outra diluição, tais como soluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, borrifação, aspersão, polvilhamento ou espalhamento.
As quantidades de aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem variar em uma determinada faixa; elas dependem, entre outros, da intempérie e dos fatores do solo. Em geral, as quantidades de aplicação encontram-se entre 0,001 e 5 kg por ha, preferivelmente entre 0,005 e 2 kg por ha, de modo particularmente preferido, entre 0,01 e 0,5 kg por ha.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas antes e após a emergência das plantas, isto é, no processo de pré-emergência e de pós-emergência.
Dependendo de suas propriedades, os protetores a serem aplicados de acordo com a invenção, podem ser utilizados para o pré-tratamento da semente da planta cultivada (desinfecção das sementes) ou introduzidas nos sulcos de sementes antes da semeação ou aplicados separadamente antes do herbicida ou aplicados juntos com o herbicida antes ou após a evolução das plantas.
Como exemplos de plantas, mencionam-se as plantas cultivadas importantes, tais como cereais (trigo, cevada, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, nabos, cana-de-açúcar bem com plantas frutíferas (com as frutas maçã, peras, frutas cítricas e uvas), destacando-se particularmente os cereais, milho, soja, batata, algodão e colza. A denominação "substâncias ativas" inclui sempre também as combinações de substâncias ativas aqui mencionadas.
Exemplos de preparação Exemplo 1-1-a-1 0,88 g de terc-butilato de potássio são previamente introduzidos em 10 ml de Ν,Ν-dimetilformamida, a 60°C, 1 g do composto de acordo com o exemplo 11-1 dissolvido em 5 ml de Ν,Ν-dimetilformamida é acrescentado por gotejamento durante 30 minutos e agitado por 4 horas a 60°C. Retomar a mistura em 100 ml de água, ajustar para pH 1 com HCI 1 N, concentrar, retomar novamente em água e concentrar. Retomar o resíduo em 10 ml de água e extrair com diclorometano, secar com sulfato de sódio e concentrar. Em seguida, misturar em 4 ml de éster etílico de ácido acético e aspirar o resíduo. Obtém-se 0,3 g de um sólido incolor (36% do rendimento da teoria) com ponto de fusão: 218°C.
De maneira análoga ao exemplo (1-1 -a-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-1-a) Exemplo l-1-b-1 0,14 g do composto de acordo com o exemplo 1-1-a-5 são previamente introduzidos em 8 ml de éster etílico de ácido acético, acrescentados 0,05 g de trietilamina e 1,5 mg de 4-N,N'-dimetilaminopiridina e aquecidos a 60°C. Uma solução de 0,05 g de cloreto de ácido isobutírico em 2 ml de éster etílico de ácido acético são acrescentados em 7 porções dentro de 60 minutos e agitados por 6 horas a 60°C. Após deixar em repouso durante a noite, é adicionada uma solução de cloreto de sódio semi-concentrada, a fase orgânica é separada e purificada por cromatografia de coluna (gradiente EtOAc/n-heptano 1:9 após éster etílico de ácido acético/n-heptano 100:0) em sílica-gel. Obtêm-se 90 mg de um sólido incolor (rendimento de 60% da teoria). Ponto de fusão: 151°C. e maneira análoga ao exemplo (1-1-b-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-1-b): * RMN-1H (4oo MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm Exemplo 1-1 -c-1 0,15 g do composto de acordo com o exemplo 1-1-a-2 e 0,05 g de trietilamina são previamente introduzidos em 8 ml de diclorometano, agitados por 5 minutos à temperatura ambiente, acrescentados 0,05 g de éster etílico de ácido clorofórmico e agitados durante a noite à temperatura ambiente. São acrescentados 5 ml de solução de Na2C03 a 10%, agitados por 10 minutos à temperatura ambiente, separados através de cartuchos de extração, centrifugados e purificados por cromatografia de coluna em sílica-gel com éster etílico de ácido acético/n-heptano 1/1. Obtêm-se 68 g de um óleo (rendimento 38% da teoria). RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ = 2,18 (s, 3H; Ar-ÇH3), 3,23 (m, 1H, CHOCH3), 4,01 (q, 2H, OCH7CH3) ppm.
De maneira análoga ao exemplo (1-1-c-1) e de acordo com os dados para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (1-1-c): Exemplo 1-1-d-1 Introduzir previamente 0,15 g (0,415 mmol) do composto de acordo com o exemplo l-1-a-20, 0,07 ml de trietilamina e 1,5 mg de DMAP em 10 ml de clorofórmio, agitar à temperatura ambiente por 10 minutos e acrescentar 0,04 ml de cloreto de ácido metanossulfônico. Agita-se por cerca de 18 horas à temperatura ambiente. Após a conclusão da reação, a preparação é colocada em 5 ml de solução de bicarbonato de sódio a 5%, é agitada à temperatura ambiente por 10 minutos. A fase orgânica é separada, secada sobre Na2S04 e o solvente é centrifugado no vácuo. Segue-se uma purificação cromatográfica de coluna (éster etílico de ácido acético/n-heptano 1:1). Rendimento: 0,082 g (45% da teoria) RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ = 0,67, 0,89 ppm (2m, 2H cada, CH2-ciclopropila), 2,57 ppm (s, 3H, SO2-CH3), 3,40 ppm (s, 3H, O-CH3).
De maneira análoga ao exemplo (1-1-d-1) obtém-se o exemplo (1-1-d-2): RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ = 3,40 ppm (s, 3H, 0-CH3), 2,47 ppm (s, 3H, SO2-CH3), 0,87, 0,81,0,67, 0,62 ppm (m, 1H, CH2 (em cada caso ciclopropi-la).
Exemplo 11-1 1 g do composto de acordo com o exemplo (XXX-2) são dissolvidos em 30 ml de diclorometano, são acrescentados 2 gotas de N,N-dimetilformamida e 0,76 g de cloreto de oxalila e aquecido sob refluxo à ebulição por 2 horas até que o desprendimento de gás tenha cessado, concentrado, retomado duas vezes em 20 ml cada de diclorometano, novamente concentrado e retomado em 20 ml de diclorometano (solução 1). 0,7 g de cloridrato de éster metílico de ácido 1-aminoisobutírico são previamente introduzidos em 30 ml de diclorometano, acrescentados 0,97 g de trietilamina, agitados por 15 minutos à temperatura ambiente, em seguida, a solução 1 é gotejada em 30 minutos, agitada à temperatura ambiente durante a noite, acrescentados 30 ml de água, agitada por 20 minutos, a fase orgânica é separada, secada e purificada cromatograficamente em sílica-gel (gradiente éster etílico de ácido acético/heptano 5:95 após 100:0). Obtêm-se 1,05 g de um sólido incolor (rendimento 72% da teoria). Ponto de fusão: 127°C.
De maneira análoga ao exemplo (11-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (II) 0,59 g (1,466 mmol) do composto de acordo com o exemplo (111-1) são previamente introduzidos em 10 ml de DMF, adicionados a 0,247 g (2,199 mmols) de terc-butilato de potássio e agitados à temperatura ambiente por 12 horas. A DMF é centrifugada, o resíduo dividido entre água e éster metil-terc-butílico, a fase aquosa é acidificada com ácido clorídrico, o produto extraído com diclorometano e a fase orgânica secada e centrifugada. Para a purificação seguinte e separação de isômeros, cromatografa-se os 0,37 g de produto bruto em sílica-gel-RP18 (acetonitrila/água).
Rendimento: 89 mg de l-2-a-1 (17% da teoria), logP = 2,81 132 mg de l-2-a-2 (25% da teoria), logP = 3.07.
De maneira análoga aos exemplos (l-2-a-1) e (l-2-a-2) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (l-2-a): Exemplo l-2-b-1 50 mg (0,14 mmol) do composto de acordo com o exemplo l-2-a-1 são previamente introduzidos em 5 ml de diclorometano, adicionados a 17 mg (0,168 mmol) de trietilamina e 20 mg (0,168 mmol) de cloreto de pivaloíla e agitados à temperatura ambiente por 12 horas. Concentra-se e purifica-se o produto bruto através de cromatografia em sílica-gel-RP18 (acetonitri-la/água).
Rendimento: 60 mg (97% da teoria), logP = 5,03.
Exemplo (111-1) 0,854 g (4,224 mmols) de éster etílico de ácido 4-metóxi-1-hidróxi-ciclohexanocarboxílico e 1 g (4,224 mmols) de cloreto de ácido 2-ciclopropil-6-etil-4-metil-fenilacético são misturados por 6 horas a 120°C de temperatura do banho, após o resfriamento são desgaseificados no evapo-rador rotativo, dissolvidos em éter metil-terc-butílico, lavados com soda cáustica a 5% e a fase orgânica é secada e centrifugada.
Rendimento: 0,59 g (35% da teoria), óleo, logP = 5,15.
Exemplo l-6-a-1 0,58 g (1,7 mmol) do composto de acordo com o exemplo VIII-1 e 0,38 g de terc-butilato de potássio (3,4 mmols) são previamente introduzidos em 10 ml de DMF anidra e aquecidos a 50°C por 3 horas. Depois de resfriar, é colocado em água gelada, acidificado para pH 2 com ácido clorídrico 2N e extraído com éster acético. A fase orgânica ainda é lavada duas vezes com água, secada (sulfato de sódio) e centrifugada. Após cromatogra-fia com hexano/éster etílico de ácido acético (v/v=70:30) em sílica-gel, obtêm-se 286 mg (54%) do composto de acordo com o exemplo l-6-a-1 na forma de cristais incolores.
Ponto de fusão: 189-190°C. RMN-1H (óe-DMSO, 400 MHz): δ = 0,45 e 0,67 (mc cada, 1H cada), 1,38 e 1,62 (mc cada, 2H cada), 1,80 (mc, 1H), 2,22 (s, 3H).
Exemplo VIII-1 1,50 g (4,6 mmols) do composto de acordo com o exemplo XXX-VII-1 em 30 ml de acetona são fervidos ao refluxo junto com 1,30 g de carbonato de potássio e 1,96 g (13,8 mmols) de iodometano por 4 horas, depois são retomados em éster acético, agitados com água, secados (sulfato de magnésio) e o solvente é destilado. Após cromatografia em sílica-gel com éster etílico de ácido acético/hexano (v/v = 70:30), obtêm-se 1,23 g (78%) do composto da fórmula (VIII-1) como sólido incolor com ponto de fusão de 84-85°C.
Exemplo XXXVII-1 A uma solução de dietilamida de lítio, preparada a partir de 3,5 g de dietilamina em 25 ml de THF e 14 ml de uma solução 2,5 molar de n-butil-lítio em hexano, gotejam-se lentamente a -30°C 3,38 g (13,9 mmols) de éster metílico de ácido 2-ciclopropil-6-etil-4-metilfenilacético e agita-se à temperatura ambiente ainda por 30 minutos. Depois, acrescentam-se 2,15 g (13,9 mmols) de anidrido de ciclohexan-1,2-dicarboxílico, dissolvidos em 10 ml de THF, a -20°C e agita-se à temperatura ambiente. Após adicionar 30 ml de solução saturada de cloreto de amônio, revestir com éster acético, lavar com água, secar (sulfato de magnésio) e centrifugar, obtêm-se cerca de 5,4 g de sólido, que sem purificação seguinte é adicionado de 2,2 g de hidróxido de potássio em 50 ml de água e é aquecido ao refluxo por 24 horas. Em seguida, acidifica-se para pH 2 com ácido clorídrico 2N e aspira-se o sólido precipitado nesse caso.
Obtêm-se 1,68 g (37%) do composto da fórmula (XXXVII-1) na forma de cristais amarelados com ponto de fusão de 187-188°C.
Exemplo l-8-a-1 0,992 g (9 mmols) de terc-butilato de potássio são previamente introduzidos em 35 ml de Ν,Ν-dimetilformamida anidra. Nessa gotejam-se 1,1 g do composto de acordo com o exemplo XI1-1 em Ν,Ν-dimetilformamida e agita-se a 80°C por 2 horas. Acrescenta-se água gelada e acidifica-se com ácido clorídrico concentrado para pH 1, extrai-se com cloreto de metileno, seca-se e centrifuga-se no vácuo.
Rendimento: 0,75 g (* 86% da teoria) Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz: 3,75-3,60 (m, 4H); 2,30-2,20 (m, 2H); 1,85-1,75 (m, 4H); 1,55 (m, 1 ciPr-H); 0,90 (m, 1 ciPr-H); 0,85 (m, 1 ciPr-H); 0,75 (m, 1 ciPr-H); 0,65 (m, 1 ciPr-H) ppm.
Exemplo l-8-b-1 0,15 g (0,5 mmol) do composto de acordo com o exemplo l-8-a-1 com 0,113 g (1 mmol) de carbonato de potássio são previamente introduzidos em tetrahidrofurano e à temperatura ambiente é acrescentado cloreto de ácido isobutírico (0,04 ml). Apos um período de reação de 3 horas, o solvente é evaporado no vácuo, o resíduo é adicionado de água, extraído com és-ter etílico de ácido acético e novamente evaporado no vácuo.
Rendimento: 0,12 g * 70% da teoria) Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz: δ = 6,85 (s, 1H); 6,55 (s, 1H); 3,90 (m, 1H), 3,80 (m, 1H); 3,35 (m, 2H); 2,652,55 (m, 2H); 2,50 (sept, 1H); 2,25 (s, 3H); 1,95 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 1,80 (m, 1 ciPr-H); 1,15 (tr, 3H); 1,05 (m, 6H); 0,75 (m, 2 ciPr-H); 0,60 (m, 1 ciPr-H); 0,55 (m, 1 ciPr-H) ppm.
De maneira análoga ao exemplo (l-8-a-1) obtém-se o exemplo (l-8-b-2) Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz: δ = 6.85 (s, 1H); 6.50 (s, 1H); 3.90 (m, 1H), 3.80 (m, 1H); 3.35 (m, 2H); 2.602.40 (m, 2H); 2.25 (s, 3H); 1.95 (m, 2H); 1.85 (m, 2H); 1.80 (m, 1 ciPr-H); 1.15 (tr, 3H); 1.05 (s, 9H); 0.80 (m, 2 ciPr-H); 0.60 (m, 1 ciPr-H); 0.55 (m, 1 ciPr-H) PPm.
De maneira análoga ao exemplo l-8-b-1 obtém-se o exemplo I- 8-C-1 Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz: δ = 6,90 (s, 1H); 6,60 (s, 1H); 4,15 (q, 2H); 3,90-3,80 (m, 2H), 3,40 (tr, 2H); 2,65-2,45 (m, 2H); 2,25 (s, 3H); 1,95 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 1,80 (m, 1 ciPr-H); 1,20 (tr, 3H); 1,15 (tr, 3H); 0,75 (m, 2 ciPr-H); 0,65 (m, 1 ciPr-H); 0,55 (m, 1 ciPr-H) ppm.
Exemplo XII-1 1,7 g (8 mmols) do composto de acordo com o exemplo XXX-3 em tetrahidrofurano anidro são adicionados a 2,28 ml (16 mmols) de trietila-mina, são acrescentados 2,46 g (11 mmols) de hexahidropiridazin-etilcarbamazo, após 10 minutos, são gotejados mais 2,28 ml (16 mmols) de trietilamina e logo a seguir, gotejados 0,73 ml (8 mmols) de cloreto de fosfo-róxi. A solução é aquecida sob refluxo por 30 minutos, o solvente é removido, o resíduo retomado em éster metílico de ácido acético, lavado duas vezes com água, secado e evaporado. O resíduo é retomado em n-heptano, filtrado em pouco sílica-gel. O filtrado é evaporado.
Rendimento: 2,3 g (* 74% da teoria) Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz: δ = 6,85 (s, 1H); 6,75 (s, 1H); 4,55 (dbr, 1H); 4,30-4,20 (mbr, 3H); 4,00 (d, 1H); 3,80 (d, 1H), 2,95 (mbr, 1H); 2,75 (trbr, 1H); 2,55 (q, 2H); 2,25 (s, 3H); 1,80 (m, 1 ciPr-H); 1,75-1,60 (mbr, 4H); 1,15m (tr, 3H); 0,90-0,75 (m, 2ciPr-H); 0,70-0,55 (m, 2 ciPr-H) ppm.
Exemplo XXX-1 4,8 g do composto de acordo com o exemplo (XXXIV-2) são previamente introduzidos em 200 ml de tetrahidrofurano, são acrescentados 0,5 g de hidróxido de lítio dissolvidos em 80 ml de água e agitados à temperatura ambiente por cerca de 70 horas. O tetrahidrofurano é centrifugado, a fase aquosa ajustada para pH 1 com HCI 1 N, agitada à temperatura ambiente por 10 minutos e o precipitado é aspirado através de uma frita. O resíduo é dissolvido em éster etílico de ácido acético, secado sobre sulfato de sódio, centrifugado, retomado em 30 ml de n-heptano, tratado por 10 minutos no ultra som, aspirado através de frita, secado. Obtêm-se 4,0 g de um sólido incolor (89% da teoria). Ponto de fusão: 138°C.
De maneira análoga ao exemplo (XXX-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (XXX) * RMN-1H (400 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm.
Exemplo XXXIV-1 3 g de éster metílico de ácido 4-bromo-2-etil-6-metil-fenilacético são previamente introduzidos em 115 ml de tolueno e 5,7 ml de água e o equipamento é enxaguado 3 vezes com vácuo/argônio. A seguir, são acrescentados 1,24 g de ácido ciclopropan-borônico, 5,27 g de dihidrogenofosfato de potássio, 0,31 g de triciclohexilfosfina e 0,12 g de acetato de paládio e levado ao refluxo no banho de óleo preaquecido. Agitar por 8 horas ao reflu-xo. Verte-se sobre 500 ml de HCI 0,5 N, extrai-se 3 vezes com 150 ml de tolueno, combinam-se as fases orgânicas, lava-se com 100 ml de solução de cloreto de sódio, má separação de fases, seca-se sobre Na2S04 e centrifuga-se. O resíduo é separado por meio de estação de cromatografia Biotage com éster etílico de ácido acético/n-heptano (5:95 após 100:0). São obtidos 2,5 g de um resíduo oleoso (98% da teoria). RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ: 1,81 (m, 1H, CH-cicPr), 3,66 (s, 2+3H, CH2-COOCH3) ppm.
De maneira análoga ao exemplo (XXXIV-1) e de acordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (XXXIV) * RMN-1H (400 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm. A determinação dos valores logP mencionados na tabela foi efetuada de acordo com a EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 através de HPLC (High Performance Liquid Chromatography) em uma coluna de inversão de fase (C 18). Temperatura: 43°C.
Eluentes para a determinação na escala de acidez (pH 2,3): 0,1% de ácido fosfórico aquoso, acetonitrila; gradiente linear de 10% de ace-tonitrila até 90% de acetonitrila. A calibração foi efetuada com alcan-2-onas não ramificadas (com 3 a 16 átomos de carbono) cujos valores logP são conhecidos (determinação dos valores logP com base nos tempos de retenção mediante inter-polação linear entre duas alcanonas subseqüentes).
Os valores lambda-max foram determinados com base nos espectros ultravioleta de 200 nm até 400 nm nos máximos dos sinais cromato-gráficos.
Exemplo A
Efeito herbicida na pré-emergência Sementes de plantas de ervas daninhas mono- ou dicotiledô-neas ou plantas cultivadas foram colocadas em terra barrenta arenosa em vasos de fibra de madeira e cobertas com terra. Os compostos do teste for- mulados na forma de pós umedecíveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), a seguir, são aplicados como suspensão aquosa com uma quantidade de aplicação de água convertida de 800 l/ha com adição de 0,2% de umectante, na superfície da terra coberta.
Após o tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidos com boas condições de crescimento para as plantas do teste. A avaliação visual dos danos nas plantas de ensaio é efetuada após um período de ensaio de 3 semanas em comparação com os controles não-tratados (efeito herbicida em porcento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle).
Nesse caso, por exemplo, os seguintes compostos controlaram Lolium multiflorum e Setaria viridis com uma quantidade de aplicação de 320 g/ha, por exemplo, com > 80% de efeito: exemplo: 1-1-a-5, 1-1 -a-6, 1-1-a-7, I-1-a-8, 1-1 -a-10, 1-1 -a-11, 1-1 -a-12, 1-1 -a-14, l-1-a-15, 1-1 -a-17, 1-1 -a-18, l-1-a-19, 1-1 -b-1, 1-1-b-2, l-1-b-6, l-1-b-9, l-1-b-10, I-1-C-1, l-1-c2, I-1-C-7, I-1-C-8, I-1-C-10, M-c-12, M-c-13, M-c-14, I-1-C-15, I-1-C-16, I-1-C-17.
Exemplo B
Efeito herbicida na pós-emergência Sementes de plantas de ervas daninhas mono- ou dicotiledô-neas ou plantas cultivadas foram colocadas em terra barrenta arenosa em vasos de fibra de madeira, cobertas com terra e cultivadas na estufa com boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeação, as plantas de ensaio são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos do teste formulados na forma de pós umedecíveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), a seguir, são borrifados como suspensão aquosa com uma quantidade de aplicação de água convertida de 800 l/ha com adição de 0,2% de umectante, sobre as partes verdes das plantas. Depois que as plantas de ensaio permaneceram na estufa por um período de aproximadamente 3 semanas com ótimas condições de crescimento, o efeito dos preparados foi avaliado visualmente em comparação com os controles não-tratados (efeito herbicida em (%): 100 de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle).
Nesse caso, por exemplo, os seguintes compostos controlaram Lolium multiflorum e Setaria virídis com uma quantidade de aplicação de 320 g/ha com > 80% de efeito; exemplo: 1-1-a-2, 1-1-a-5, 1-1-a-6, 1-1-a-7, 1-1-a-8, l-l-a-10, 1-1 -a-11, l-1-a-12, M-a-14, l-1-a-15, l-1-a-17, l-1-a-18, l-1-a-19, 1-1-b-1, 1-1-b-6, 1-1-b-9, l-1-b-10, 1-1-c-3, 1-1 -c7, 1-1-c-8, M-c-10, I-1-C-13, l-1-c-14, M-c-15.
Exemplo C
Efeito herbicida na pós-emergência Sementes de plantas de ervas daninhas mono- ou dicotiledô-neas ou plantas cultivadas foram colocadas em terra barrenta arenosa em vasos de fibra de madeira ou em vasos de material plástico, cobertas com terra e cultivadas na estufa, durante o período de vegetação também ao ar livre fora da estufa, com boas condições de crescimento. 2-3 semanas após a semeação, as plantas de ensaio são tratadas no estágio de uma a três folhas. Os compostos do teste formulados como pós de pulverização (WP) ou líquido (EC) são pulverizados em diferentes dosagens com uma quantidade de aplicação de água convertida de 300 l/ha com adição de umectante (0,2 até 0,3%) sobre as plantas e a superfície do solo. 3 a 4 semanas após o tratamento das plantas de ensaio, o efeito dos preparados é avaliado visualmente em comparação com os controles não-tratados (efeito herbicida em porcento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle).
Utilização de protetores Se adicionalmente deve ser testado, se protetores podem melhorar a compatibilidade de substâncias do teste com as plantas nas plantas cultivadas, utilizam-se as seguintes possibilidades para a aplicação do protetor: - sementes das plantas cultivadas são desinfetadas, antes da semeação, com a substância protetora (indicação da quantidade de protetor em porcento em relação ao peso da semente) - plantas cultivadas são borrifadas, antes da aplicação das substâncias do teste, com o protetor com uma determinada quantidade de aplicação por hectare (normalmente 1 dia antes da aplicação das substâncias do teste) - o protetor é aplicado junto com a substância do teste como mistura de tanque (indicação da quantidade de protetor em g/ha ou como proporção em relação ao herbicida).
Através da comparação do efeito de substâncias do teste sobre plantas cultivadas, que foram tratadas sem e com protetor, é possível avaliar o efeito da substância protetora.
Ensaios de vaso na estufa, tratamento do protetor 1 dia antes da aplicação do herbicida Tabela 1 Tabela 3 Tabela 5 Tabela 7 Tabela 10 Exemplo D
Teste com Phaedon (tratamento por borrifação) Solvente: 78 partes em peso, de acetona 1,5 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Discos de couve da China (Brassica pekinensis) são borrifados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada e após a secagem, infestadas com larvas do besouro da folha do rábano (Phaedon cochleariae).
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% signi- fica, que as larvas de besouro não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: exemplo: 1-1-a-2, 1-1-a-4, 1-1-a-6, 1-1 -a-7,1-1 -a-10, 1-1 -a-11, 1-1 -a-12, 1-1-a-14, 1-1 -a-24, l-1-a-25, l-1-b-5, M-b-11, l-1-b-13, I-1-C-7, 1-1-c-12, M-c-20, I-1-C-22, M-c-23, 1-1-d-1.
Exemplo n° E
Teste com Myzus (MYZUPE tratamento por borrifação) Solvente: 78 partes em peso, de acetona 1.5 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Discos de couve da China (Brassica pekinensis), que estão infestados por todos os estágios do pulgão verde do pessegueiro (Myzus per-sicae), são borrifados com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, que os pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 90% com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha: exemplo: 1-1-a-2, 1-1-a-4, 1-1-a-6, 1-1-a-7, 1-1-a-9, 1-1-a-11, I-1-a-12, 1-1 -a-14, l-1-a-15, 1-1-a-17, l-1-a-20, l-1-a-22, l-1-b-3, l-1-b-4, l-1-b-6, 1-1 -b-10, 1-1 -b-13, I-1-C-1, I-1-C-8, I-1-C-9, M-c-14, l-l-c-15, I-1-C-19.
Exemplo n° F
Teste com Tetranychus, OP-resistente (TETRUS tratamento por borrifação) Solvente: 78 partes em peso, de acetona 1.5 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infestados por todos os estágios do tetrânico (Tetranychus urticae), são borrifa-dos com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam que todos os tetrânicos foram mortos; 0% significa, que os tetrânicos não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha: ou 20 g/ha*. Exemplo: 1-1-a-4, 1-1-a-5, 1-1-a-6, 1-1-a-7, 1-1-a-8, 1-1-a-9, 1-1 -a-10, M-a-11, M-a-14, M-a-17, l-1-a-19, l-1-a-20, M-a-25*, I-1-b-4, l-l-b-8, 1-1-b-9, M-b-13, l-1-b-15, 1-1-c-9, I-1-C-12, M-c-13, M-c-14, I-1-C-15, I-1-C-16, I-1-C-20, M-c-25, 1-1-d-1, l-8-b-2.
Exemplo n° G
Teste com Myzus persicae, tratamento hidropônico (MYZUPE sis.) Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. A preparação de substância ativa é misturada com água. A concentração indicada refere-se à quantidade de substância ativa por unidade de volume de água (mg/l = ppm). A água tratada é envasada em reservatórios com uma planta de ervilha (Pisum sativum), em seguida, infesta-se com o pulgão verde do pêssego (Myzus persicae).
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, que os pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra um efeito de > 90% com uma concentração de 20 ppm: exemplo 1-1-a-4.
Exemplo n° H
Teste com Meloidogyne (MELGIN tratamento por borrifação) Solvente: 80 partes em peso, de acetona Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Reservatórios são enchidos com areia, solução de substância ativa, suspensão de larvas de ovos de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantículas desenvolvem-se. Nas raízes desenvolvem-se as vesículas.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito nematicida com base na formação das vesículas em%. Nesse caso, 100% significam, que não foram encontradas vesículas; 0% significa, que o número de vesículas nas plantas tratadas corresponde ao do controle não-tratado.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplicação de 20 ppm: exemplo: 1-1-a-7,1-1 -a-12.
Exemplo n° I
Teste com Lucilia cuprina (LUCICU) Solvente: dimetilformamida Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Reservatórios, que contêm carne de cavalo, que foi tratada com a preparação de substância ativa da concentração desejada, são infestados com Lucilia cuprina.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nesse caso, 100% significam, que todas as larvas foram mortas; 0% significa, que as larvas não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito > 80% com uma quantidade de aplicação de 100 ppm: 1-1 -a-4, 1-1 -b-4, l-l-c-3.
Exemplo n° J
Teste com Boophilus microplus (BOOPMI injetável) Solvente: dimetilsulfóxido Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. A solução de substância ativa é injetada no abdome (Boophilus microplus), os animais são transferidos para cápsulas e guardados em um ambiente climatizado.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam, que nenhum carrapato pôs ovos férteis.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplicação de 20 pg/animal: exemplo: 1-1-a-1, 1-1-a-2, 1-1-a-4, 1-1 -a-6, 1-1-b-4, 1-1 -c-3.
Exemplo K
Teste de concentração limite/lnsetos do solo - Tratamento de plantas trans-gênicas Inseto do teste: Diabrotica balteata - larvas na terra Solvente: 7 partes em peso, de acetona Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com a quantidade de solvente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. A preparação de substância ativa é vertida na terra. Nesse caso, a concentração da substância ativa na preparação praticamente não importa, decisiva é unicamente a quantidade de peso da substância ativa por unidade de volume de terra, que é indicada em ppm (mg/l). Vasos de 0,25 I são enchidos com a terra e estes são deixados em repouso a 20°C.
Imediatamente após a preparação, colocam-se em cada vaso 5 grãos de milho pré-germinados da espécie YIELD GUARD (marca registrada da Monsanto Comp. EUA). Depois de 2 dias, colocam-se os insetos de teste correspondentes na terra tratada. Depois de mais 7 dias, determina-se o grau de efeito da substância ativa contando as plantas de milho emergidas (1 planta = 20% de efeito).
Exemplo L
Teste com Heliothís virescens - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso, de acetona Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com a quantidade de solvente indicada e com a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Rebentos de soja (Glycine max) da espécie Roundup Ready (marca registrada da Monsanto Comp. EUA) são tratados através de imersão na preparação de substância ativa da concentração desejada e infestados com a lagarta do broto do tabaco Heliothís virescens, enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade dos insetos. Exemplo M: Aumento de efeito através de sais de amônio/fosfônio em combinação com promotores de penetração Teste com Myzus persicae Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol- vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), sais de amônio ou fosfônio ou sais de amônio e promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), esses são acrescentados em cada caso ao caldo de pulverização em uma concentração de 1.000 ppm.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são tratadas através de borrifação com a preparação de substância ativa até o gotejamen-to na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam, que todos os animais foram mortos; 0% significa, que os animais não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela Tabela ___________________ ____________________________________________ Exemplo N
Teste com Aphis gossypii Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), sais de amônio ou fosfônio ou sais de amônio e promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), esses são acrescentados em cada caso ao caldo de pulverização em uma concentração de 1.000 ppm de substância ativa.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypii), são tratadas através de borrifação com a preparação de substância ativa até o gotejamento na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam, que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, que os pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela Tabela Exemplo O
Aumento da penetração na planta através de sais de amônio ou fosfônio e aumento sinergístico da penetração na planta através de sais de amônio/fosfônio em combinação com promotores de penetração.
Neste teste, a penetração de substâncias ativas foi medida através de cutículas enzimaticamente isoladas de folhas de macieiras.
Foram utilizadas folhas, que foram cortadas em estado inteiramente desenvolvido de macieiras da espécie Golden Delicious. O isolamento das cutículas foi efetuado de maneira tal, que - inicialmente o lado inferior de discos de folhas estampados e marcados com corante foram enchidos por meio de filtração a vácuo com uma solução de pectinase tamponada (a 0,2 até 2%) para um valor de pH entre 3 e 4, - depois foi acrescentada azida de sódio e - os discos de folhas tratados dessa maneira foram deixados em repouso até a separação da estrutura original da folha e para a separação das cutículas não celulares.
Em seguida, apenas as cutículas livres de aberturas de fendas e cabelos dos lados superiores das folhas foram ulteriormente utilizadas. Elas foram lavadas várias vezes alternadamente com água e uma solução tampão de pH 7. As cutículas limpas obtidas foram finalmente cultivadas em plaquetas de teflon e alisadas e secadas com um jato de ar fraco.
No estágio seguinte, as membranas de cutículas obtidas dessa maneira foram encaixadas em células de difusão (= câmaras transportadoras) de aço inoxidável para pesquisas de transporte de membranas. Para isso, as cutículas foram colocadas, com uma pinça, no meio de bordas, revestidas com graxa de silicone, das células de difusão e fechadas com um anel igualmente engordurado. A disposição tinha sido selecionada de maneira tal, que o lado externo morfológico das cutículas estava voltado para fora, isto é, em direção ao ar, enquanto o lado interno original estava voltado para o interior da célula de difusão.
As células de difusão foram enchidas com uma solução de etile-noglicol/água a 30%. Para determinar a penetração, em cada caso 10 pl do caldo de borrifação da composição abaixo foram aplicados sobre o lado externo das cutículas. A aplicação do caldo de borrifação é efetuada com água potável local com dureza média da água.
Após a aplicação do caldo de borrifação, deixou-se evaporar a água, as câmaras foram giradas e colocadas em banheiras termoestatiza-das, nas quais a temperatura e umidade atmosférica sobre as cutículas puderam ser ajustadas por uma leve corrente de ar sobre as cutículas com a camada borrifada (20°C, 60% rh). Em intervalos regulares, um autosampler retirou alíquotas e o teor de substância ativa foi determinado com HPLC.
Os resultados do ensaio são mostrados na seguinte tabela. No caso dos índices indicados, trata-se de valores médios de 8 a 10 medições. Observa-se nitidamente, que junto com RME ocorre um efeito superaditivo (sinergístico).
Tabela 1 RME = éster metílico de óleo de colza (aplicação formulada como 500 EW, dado da concentração em g de substância ativa/s) AS = sulfato de amônio Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), sais de amônio ou fosfônio ou sais de amônio e promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), esses são acrescentados em cada caso ao caldo de pulverização em uma concentração de 1.000 ppm.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são tratadas através de borrifação com a preparação de substância ativa até o gotejamen-to na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam, que todos os animais foram mortos; 0% significa, que os animais não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela Tabela Exemplo N
Teste com Aphis gossypii Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso, dé éter alquilarilpoliglicólico Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa, mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), sais de amônio ou fosfônio ou sais de amônio e promotores de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), esses são acrescentados em cada caso ao caldo de pulverização em uma concentração de 1.000 ppm de substância ativa.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortemente infestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypii), são tratadas através de borrifação com a preparação de substância ativa até o gotejamento na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse caso, 100% significam, que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, que os pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram boa eficácia: vide tabela Tabela Exemplo O
Aumento da penetração na planta através de sais de amônio ou fosfônio e aumento sinergístico da penetração na planta através de sais de amônio/fosfônio em combinação com promotores de penetração.
Neste teste, a penetração de substâncias ativas foi medida atra- vés de cutículas enzimaticamente isoladas de folhas de macieiras.
Foram utilizadas folhas, que foram cortadas em estado inteiramente desenvolvido de macieiras da espécie Golden Delicious. O isolamento das cutículas foi efetuado de maneira tal, que - inicialmente o lado inferior de discos de folhas estampados e marcados com corante foram enchidos por meio de filtração a vácuo com uma solução de pectinase tamponada (a 0,2 até 2%) para um valor de pH entre 3 e 4, - depois foi acrescentada azida de sódio e - os discos de folhas tratados dessa maneira foram deixados em repouso até a separação da estrutura original da folha e para a separação das cutículas não celulares.
Em seguida, apenas as cutículas livres de aberturas de fendas e cabelos dos lados superiores das folhas foram ulteriormente utilizadas. Elas foram lavadas várias vezes alternadamente com água e uma solução tampão de pH 7. As cutículas limpas obtidas foram finalmente cultivadas em plaquetas de teflon e alisadas e secadas com um jato de ar fraco.
No estágio seguinte, as membranas de cutículas obtidas dessa maneira foram encaixadas em células de difusão (= câmaras transportadoras) de aço inoxidável para pesquisas de transporte de membranas. Para isso, as cutículas foram colocadas, com uma pinça, no meio de bordas, revestidas com graxa de silicone, das células de difusão e fechadas com um anel igualmente engordurado. A disposição tinha sido selecionada de maneira tal, que o lado externo morfológico das cutículas estava voltado para fora, isto é, em direção ao ar, enquanto o lado interno original estava voltado para o interior da célula de difusão.
As células de difusão foram enchidas com uma solução de etile-noglicol/água a 30%. Para determinar a penetração, em cada caso 10 pl do caldo de borrifação da composição abaixo foram aplicados sobre o lado externo das cutículas. A aplicação do caldo de borrifação é efetuada com água potável local com dureza média da água.
Após a aplicação do caldo de borrifação, deixou-se evaporar a água, as câmaras foram giradas e colocadas em banheiras termoestatiza- das, nas quais a temperatura e umidade atmosférica sobre as cutículas puderam ser ajustadas por uma leve corrente de ar sobre as cutículas com a camada borrifada (2Õ°C, 60% rh). Em intervalos regulares, um autosampler retirou alíquotas e o teor de substância ativa foi determinado com HPLC.
Os resultados do ensaio são mostrados na seguinte tabela. No caso dos índices indicados, trata-se de valores médios de 8 a 10 medições. Observa-se nitidamente, que junto com RME ocorre um efeito superaditivo (sinergístico).
Tabela 1 RME = éster metíHco de óleo de colza (aplicação formulada como 500 EW, dado da concentração em g de substância ativa/s) AS = sulfato de amônio REIVINDICAÇÕES

Claims (24)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (I) na qual J representa ciclopropila, X representa cloro, metila ou etila, Y representa cloro, metila, etiia ou hidrogênio, m representa o número 1 ou 2, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posição 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio, neste caso, os radicais J, X e Y estão nos seguintes padrões de substituição da fenila CKE representa um dos grupos A representa Ci-Gd-alquia ou ciclopropila, B representa hidrogênio ou metila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam Cs-Ce-cicloalquila saturada, na qual opcional mente um membro de anel é substituído por oxigênio e o qual é opcionalmente monosubstituído por me-tóxi, etóxi, butóxi ou metoximetila, A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam Ce-cicloalquila, a qual é opcionalmente substituída por um grupo C2-C3-alquilenodioxila contendo dois átomos de oxigênio não diretamente adjacentes, D representa hidrogênio ou A e D juntos representam Ca-Cs-aicanodíila, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos ou SOg-R3 (D), R1 representa Ci-Ce-alquila ou representa feníla que é mono-substituída por cioro, e R2 representa Ci-C8-alquia, R3 representa Ct-Ce-alquila.
2. Processo para preparação de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para obter; (A) compostos da fórmula {1-1 -a) na qual A,B, D,J,m,XeY são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (II) na qual A, B, D, J, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e Rs representa alquila (preferencialmente Ci-C6-alquila), são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na presença de uma base, (K) compostos da fórmula (1-1 -b), na qual A, B, D, J, m, R1, X e Y são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (1-1-a), como demonstrada acima, na qual A, B, D, J„ m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, são reagidos em cada caso (a) com halogenetos de ácidos da fórmula (XV) na qual R1 é como definido na reivindicação 1, e Hal representa halogênio ou (β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XVI) R1-G0-0-C0-R1 (XVI), na qual R1 é como definido na reivindicação 1, se apropriado, na presença de um diluente, e, se apropriado, na presença de um agente ligante de ácido; (L) compostos da fórmula (1-1 -c), na qual A, B, D, J, m, R2, Μ, X e Y são como definidos na reivindicação l, e L representa oxigênio, compostos da fórmula (1-1-a), como demonstrada acima, na qual A, B, D, J, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, são, em cada caso, reagidos com ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula {XVII} R2-M-CO-CI (XVII), na qual R2 e M são como definidos na reivindicação 1, se apropriado, na presença de um diluente, e, se apropriado, na presença de um agente iígante de ácido; (N) compostos da fórmula (1-1-d), na qual A, B, D, J, m, R3, X e Y são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (l-1-a), como demonstrada acima, na qual A, B, D, J, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, são, em cada caso, reagidos com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX) R3,S02-CI (XIX), na qual R3 é como definido na reivindicação 1, se apropriado, na presença de um diluente, e, se apropriado, na presença de um agente ligante de ácido; (R) compostos da fórmula (1-1-a), como demonstrada acima, na qual A, B, D, G, J, m, R6, X e Y são como definidos na reivindicação 1, com- postos da fórmula (1-1 ') nas quais A, B, D, G, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e J' representa preferencialmente bromo ou iodo são acoplados com derivados de ácido cicloalquilborônico acopiáveis, por exemplo, com ácidos cicloaiquilborônicos da fórmula (XXV) ou com seus ésteres, na presença de um solvente, na presença de um catalisador, e na presença de uma base.
3. Composições, caracterizadas pelo fato de que compreendem uma quantidade eficaz de uma combinação de compostos ativos compreendendo, como componentes: (a') pelo menos um cetoenol cíclico substituído da fórmula (I), na quai CKE, J, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e (b') pelo menos um composto que melhora a compatibilidade de plantas cultivadas do seguinte grupo de compostos: 4-dícloracetil-1 -oxa-4-aza-spiro[4,5]-decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloracetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1s2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4- dícloracetiI-3,4-d ihidro-3-metiI-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), éster (1-metil-hexílico) de ácido 5 -cio ro-q u i no I í n-8- oxí acét ico (cloquintocet-mexila -compare também compostos afins na EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil )-1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-uréia (cumi-luron), a- (c i a nometoxi m i η o )-f er i Ia ceto n ítríl a (cinometrinil), ácido 2,4-dicloro-fenoxíacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1-(1-m eti I -1 -fe n ii-eti I )-3-(4-m etí l-fen ϊ I)-u ré ia (daímuron, dimron), ácido 3,6-dicloro-2- metóxi-be n zó ico (dicamba), éster S-1-metil-1 -fenil-etílico de ácido piperi-dín-1 -tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dícloro-N-(2-oxo-2-{2-propenilamino)- etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (dicloromid), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1 H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins na EP-A-174562 e EP-A-346620), éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluor-acetofenonoxima (flu-xofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila -compare também compostos afins no WO-A-95/07897), 1-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidiclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprop), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos afins no WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-aza-spiro[4,5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi)-butírico, ácido dife-nilmetoxiacético, éster metílico de ácido difenilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1 -(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1 -dimetil-etil)-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico (compare também compostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-fluor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afina no WO-A-91/08202), éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 4-alilóxi-butírico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 1 -alilóxi-prop-2-ílico de ácido 5-c I o ro-q u i no li n -8-ó xi-acétíco, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-a cético, éster alílíco de ácido 5-cloro-quinoxaIin-8-óxí-acético, éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinoliη-8-όχi-acético, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido S-cloro-quínolín-S-óxi-malônico (compare também compostos afins na EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-crom an-4-il-acético (AC-304415, compare a EP-A-613618), ácido 4-cloro-fenóxi-acético, 3,3 -d imeíi l-4-m etóxi-ben zofen o na, 1 “bromo-4-clorometilsulfonil- benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoil-suifamoi)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil )-4-[(metilamino-carboni)-amino]-benzenossulfonamida), 1 -[4-(N_2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetit-uréia1 1-[4-(N-4,5- dímetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia, 1 - [4-( N-nafti Is u Ifa moi I )-fen i l]-3,3-dímetii-uréia, N-(2 -metóxi-5-m eti I - b enzoi I) -4-(cicloprop i Ia m i n oca r bon i I)- benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula gerai (lia) ou da fórmula geral (llb) ou da fórmula (ilc) nas quais m representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos grupamentos heterocíclícos d iva lentes apresentados a seguir: n representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcanodiila com 1 ou 2 átomos de carbono eventualmente substituída por CrC4-alquiIa e/ou Ci-C4-alcôxi-carbonila e/ou Ci-C4-alquenilóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, Ci-C6-alcóxi, Ct-C6-alquiltio, CrCe-alquilamino ou di-(CrC4-alquil)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, Ci-C7-alcóxi, Cú-Ce-alquenilóxi, Ci-Ce-alquenilóxi-Ci-Ce-alcóxi, Ci-Ce-alquiltio, Ci-Ce-alquilamino ou di-(Ci-C4-alquil)-amino, R16 representa Ci-C4-alquiÍa em cada caso opcionaimente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa Ct-Ce-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, Ci - C4-a Icóxi -C1 -C4-a I qu il a, d ioxola n i l-C 1 -C4-a Iq u i Ia, furila, furil-Ci-C4-alquila, tienila, tiazolia, piperidinila ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci-C4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa CrCe-alquila, Cs-Ce-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso opcionaimente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, Ci-C4-aIcóxi-C1 -C4-aIquila, dioxolanil-Ct-C4-alquila, furila, furil-Ci-C4-alquila, tienila, tiazolia, piperidinila ou fenila opcionaimente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci-C4-alquila, R17 e R1S também juntos representam C3-C6-alcanodiila ou C2-Cg-oxaalcanodiiia em cada caso opcionaimente substituída por Ci-C4-alquila, fenila, furila, por um anel benzeno aneiado ou por dois substítuintes, que juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, C3-Ce-cicloalquila ou fenila em cada caso opcionaimente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa Ci-Ce-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri -(Ct -C4-a Iq u i I )-si li I a opcional mente substituída por hidroxi, ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, C3-Ce-cicloalquila ou fenila em cada caso opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, Ci-Cj-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou CrC4-haiogenoalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou CrC4-haiogenoalcóxi e/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas gerais: da fórmula geral (lld) ou da fórmula geral (lie) nas quais t representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou CrC4-alquila, R23 representa hidrogênio ou CrC4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa Ct-Ce-alquila, C1-Ceai cóxi, Ci-C6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di-(C1 -C4-aIquil)-amino em cada caso opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi ou re- presenta Ca-Ce-cicloalquia, C3-C6-cicloalquilóxi, Cs-Ce-cícIoalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino em cada caso opcional mente substituído por ciano, ha Io gênio ou Ci-Qt-alquila, R25 representa hidrogênio, representa CVCe-alquila opcionalmente substituída por ciano, hídróxí, halogênio ou Gi-G4-alcóxi, representa Cs-Cç-alquenila ou Cj-Cç-alquinila em cada caso opcionalmente substituída por ciano ou halogênio ou C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquíla opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou CrCe-alquínia em cada caso opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, Ca-Cg-cicloalquila opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila ou fenila opcionalmente substituída por nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquíla, CrC4-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalcóxi ou junto com R25 representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcanodiila em cada caso opcíonalmente substituída por Ci-C4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hídróxí, amino, halogênio, CrC4-alquila, Ci-C4-halogenoaiquila, Ci-C4-alcóxi ou CrC4-haiogenoalcóxi.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o composto que melhora a compatibilidade das plantas cultivadas é selecionado do seguinte grupo de compostos: cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumilu-ron, dimron, ou os compostos
5. Composição, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o composto que melhora a compatibilidade das plantas cultivadas é cloquintocet-mexila.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o composto que melhora a compatibilidade das plantas cultivadas é mefenpir-dietila.
7. Composições para controlar parasitas e/ou plantas indeseja-das, caracterizadas pelo fato de que compreendem pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.
8. Método para controlar parasitas animais e/ou plantas índesejadas, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, são deixados para agir sobre parasitas animais, plantas indesejadas e/ou seu habitat, excluindo métodos para tratamento terapêutico em corpos animais e/ou humanos.
9. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para controlar parasitas animais e/ou plantas indesejadas, excluindo o uso de para tratamento terapêutico no corpo animal e/ou humano.
10. Processo para preparação de composições para controlar parasitas animais e/ou plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula {!), como definidos na reivindicação 1, são misturados com aditivos e/ou tensoativos.
11. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para a preparação de composições para controlar parasitas e/ou plantas indesejadas.
12. Método para controlar plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que uma composição, como definida na reivindicação 3, é dei- xada para agir sobre as plantas ou seu meio.
13. Uso de uma composição, como definida na reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que é para controlar plantas indesejadas.
14. Método para controlar plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, e o composto que melhora a compatibilidade das plantas cultivadas, como definido na reivindicação 3, são deixados para agir, separadamente em sequência temporal próxima, sobre as plantas ou seu meio.
15. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula (II) na qual A, B, D, J,m,Xe Y são como definidos na reivindicação 1, e R® representa alquila.
16. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula (XXVIII) na qual J, m, X, Y e Z são como definidos na reivindicação 1.
17. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula (XXVII) na qual J, m, X, Ye Z são como definidos na reivindicação 1, e Z representa um grupo lãbil introduzido por reagentes pela ativação de ácidos carboxílicos, por agentes fosforilantes, por agentes hologenados, por fosfogene ou por ésteres clorofórmicos.
18. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula (XXXII) na qual A, B, D, J, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1.
19. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula (XXXIV) na qual J, m, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e R8 é como definido na reivindicação 2.
20. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula (XXX) na qual J,X,Yem são como definidos na reivindicação 1.
21. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende; (a) pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou uma composição, como definida na reivindicação 3, e (b) pelo menos um sal da fórmula (III’) na qual D representa nitrogênio ou fósforo, R2®, R27, R28 e R29 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou Ci-Cr alquila em cada caso opcionalmente substituída ou Ct-Ce-alquileno opcional mente substituído, insaturado uma ou mais vezes, em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nítro e ciano, n representa 1,2, 3 ou 4, e R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico,
22. Composição, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um penetrante.
23. Método para aumentar a atividade de pesticidas e/ou herbicidas compreendendo um composto ativo da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou uma composição, como definida na reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a composição pronta para o uso (líquido de pulverização} é preparado com o emprego de um sal da fórmula (ΙΙΓ), como definido na reivindicação 21.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o líquido de pulverização é preparado com o emprego de um penetrante.
BRPI0708115A 2006-02-21 2007-02-08 cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquilfenila, seu processo de preparação, seus usos e seus intermediários, composições, seu processo de preparação e seu uso, e métodos para controlar pestes animais e plantas indesejadas e para aumentar a atividade de pesticidas e/ou herbicidas BRPI0708115B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006007882A DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2006-02-21 Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006007882.9 2006-02-21
PCT/EP2007/001075 WO2007096058A1 (de) 2006-02-21 2007-02-08 Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische ketoenole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0708115A2 BRPI0708115A2 (pt) 2011-05-17
BRPI0708115B1 true BRPI0708115B1 (pt) 2017-01-17

Family

ID=38001902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0708115A BRPI0708115B1 (pt) 2006-02-21 2007-02-08 cetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquilfenila, seu processo de preparação, seus usos e seus intermediários, composições, seu processo de preparação e seu uso, e métodos para controlar pestes animais e plantas indesejadas e para aumentar a atividade de pesticidas e/ou herbicidas

Country Status (14)

Country Link
US (2) US8013172B2 (pt)
EP (4) EP1989162B1 (pt)
JP (2) JP5268657B2 (pt)
KR (1) KR20080094947A (pt)
CN (1) CN101421218B (pt)
AR (1) AR059595A1 (pt)
AU (1) AU2007218300A1 (pt)
BR (1) BRPI0708115B1 (pt)
CA (1) CA2642787A1 (pt)
DE (1) DE102006007882A1 (pt)
EA (1) EA200801864A1 (pt)
ES (1) ES2423896T3 (pt)
WO (1) WO2007096058A1 (pt)
ZA (1) ZA200807013B (pt)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027732A1 (de) * 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2045240A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2334175B1 (de) * 2008-10-10 2017-03-01 Bayer Intellectual Property GmbH Phenylsubstituierte bicyclooktan-1,3-dion-derivate
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
BRPI1007555A2 (pt) * 2009-01-19 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag 4-fenil-pirano-3,5-diona,4-fenil-tiopirano-3,5-dionas e ciclo-hexanotrionas e seu uso como inseticidas, acaricidas e/ou fungicidas.
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
BRPI1008949B1 (pt) 2009-03-11 2018-07-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenóis haloalquilmetilenóxi-fenil-substituídos e seu uso, composição, seu uso e seu método de produção, métodos para combate de pestes animais e/ou crescimento de plantas indesejadas
CN102439013B (zh) * 2009-05-19 2015-03-18 拜尔农作物科学股份公司 螺杂环特窗酸衍生物
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP5892949B2 (ja) 2010-02-10 2016-03-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ビフェニル置換環状ケトエノール類
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
EP2719680A1 (de) 2010-11-02 2014-04-16 Bayer Intellectual Property GmbH Phenylsubstituierte Bicyclooktan-1,3-dion-Derivate
JP5951642B2 (ja) 2011-01-25 2016-07-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ １−ｈ−ピロリジン−２，４−ジオン誘導体を製造する方法
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
EP2675788A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
US9204640B2 (en) 2011-03-01 2015-12-08 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxy-pyrrolin-4-ones
EP2683695B1 (de) 2011-03-11 2015-08-05 Bayer Intellectual Property GmbH Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
EP2755484A1 (en) * 2011-09-16 2014-07-23 Bayer Intellectual Property GmbH Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
UA113753C2 (xx) 2012-01-26 2017-03-10 Фенілзаміщені кетоеноли для боротьби з паразитами риб
KR20180061347A (ko) * 2015-10-06 2018-06-07 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 신규 알키닐-치환된 3-페닐피롤리딘-2,4-디온 및 제초제로서의 그의 용도
ES2886953T3 (es) 2016-01-15 2021-12-21 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la preparación de 2-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)etanol
WO2018024659A1 (de) 2016-08-04 2018-02-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von spiroketal-substituierten cyclischen ketoenolen
JP7353296B2 (ja) * 2018-04-10 2023-09-29 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト スピロケタール－置換環状ケトエノール類の製造方法
EP3772957A1 (de) * 2018-04-13 2021-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur reduktion von nematodenpopulationen
MX2020010686A (es) 2018-04-13 2020-11-06 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados del acido tetramico para el control de plagas por riego o aplicacion de gotas.
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
CN112312768A (zh) 2018-04-13 2021-02-02 拜耳作物科学股份公司 特特拉姆酸衍生物用于防治特定昆虫的用途
CN114984963B (zh) * 2022-06-30 2023-12-19 东营科尔特新材料有限公司 镍基催化剂及其制备方法和在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐中的应用

Family Cites Families (166)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842476A (en) * 1953-04-23 1958-07-08 Mclaughlin Gormley King Co Insecticidal compositions
DE1695385U (de) 1954-09-27 1955-03-24 Franz Sural Verschlusstuer fuer kuehlraeume.
DE1945703U (de) 1966-05-17 1966-09-08 Alois Jun Baumann Bauelementensatz fuer eine ortgangverkleidung.
DE1695385A1 (de) * 1968-03-01 1971-04-08 Merck Anlagen Gmbh Substituierte Aminophenylessigsaeuren sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US3542809A (en) * 1968-10-23 1970-11-24 Pfizer Synthesis of arylchlorocarbonyl ketenes
CA1174865A (en) 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4186130A (en) * 1973-05-02 1980-01-29 Stauffer Chemical Company N-(haloalkanoyl) oxazolidines
CA1014563A (en) 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines
US4104043A (en) * 1972-12-12 1978-08-01 Union Carbide Corporation Esters of 3-hydroxyindone compounds as herbicides and miticides
US4013690A (en) * 1974-02-05 1977-03-22 Sandoz Ltd. Organic compounds
US4209432A (en) 1975-12-23 1980-06-24 Wacker-Chemie Gmbh Process for rendering building materials hydrophobic
US4256659A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4256657A (en) 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
PT67818A (en) 1977-03-28 1978-04-01 Union Carbide Corp Process for the synthesis of biocidal 2-aryl-1,3-cycloalkanedionas and their enol esters
US4659372A (en) 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4256658A (en) * 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4257858A (en) 1977-03-28 1981-03-24 Union Carbide Corporation Photochemical method for producing biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4175135A (en) * 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4283348A (en) 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4526723A (en) * 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4338122A (en) 1979-09-26 1982-07-06 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
DE3008186A1 (de) 1980-03-04 1981-10-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Synergistische kombinationen von phosphinothricin
US4303669A (en) 1980-03-25 1981-12-01 Union Carbide Corporation Hybrid 1,3-dione-carbamate compounds
US4409153A (en) 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4351666A (en) 1980-06-27 1982-09-28 Union Carbide Corporation Enol derivatives of 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound as sugar enhancer for plants
US4551547A (en) 1980-11-10 1985-11-05 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclopentanedione enol ester compounds
US4613617A (en) * 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
MA19709A1 (fr) * 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
ATE103902T1 (de) 1982-05-07 1994-04-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
EP0106800A1 (de) 1982-10-08 1984-04-25 Ciba-Geigy Ag Furane
US4632698A (en) 1983-09-02 1986-12-30 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione enol ester compounds
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
JPS638302A (ja) 1986-06-27 1988-01-14 Kao Corp 殺生剤用効力増強剤
JPH0618761B2 (ja) 1986-07-14 1994-03-16 花王株式会社 粒状農薬の製造方法
US4925868A (en) * 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
JP2598921B2 (ja) * 1987-10-05 1997-04-09 富山化学工業株式会社 新規なキノリン誘導体およびその塩
DE3808896A1 (de) 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4985063A (en) * 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
ES2063108T3 (es) * 1989-01-07 1995-01-01 Bayer Ag Derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona.
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4014420A1 (de) 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
FR2654725B1 (fr) 1989-11-23 1992-02-14 Rhone Poulenc Sante Nouveaux derives de l'isoindolone, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
US5700758A (en) 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE4032090A1 (de) * 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
JPH0747523B2 (ja) 1990-04-16 1995-05-24 花王株式会社 殺生剤効力増強剤
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
EP0492366B1 (de) * 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
US5811374A (en) * 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
ES2089506T3 (es) * 1991-03-19 1996-10-01 Ciba Geigy Ag Nuevos compuestos con actividad herbicida, acaricida o insecticida.
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
US5352674A (en) * 1991-03-25 1994-10-04 Valent U.S.A. Chemically stable granules containing insecticidal phosphoroamidothioates
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
US5462912A (en) 1991-10-09 1995-10-31 Kao Corporation Agricultural chemical composition enhancer comprising quaternary di(polyoxyalkylene) ammonium alkyl sulfates
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
TW259690B (pt) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4308451A1 (de) * 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
MY111077A (en) 1992-11-13 1999-08-30 Kao Corp Agricultural chemical composition
DE4243818A1 (de) 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
DE4306257A1 (de) * 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US5407897A (en) 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
FR2703679B1 (fr) 1993-04-05 1995-06-23 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux derives de perhydroisoindole, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent.
WO1994029268A1 (de) 1993-06-07 1994-12-22 Bayer Aktiengesellschaft Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz
WO1995001997A1 (en) 1993-07-09 1995-01-19 Smithkline Beecham Corporation RECOMBINANT AND HUMANIZED IL-1β ANTIBODIES FOR TREATMENT OF IL-1 MEDIATED INFLAMMATORY DISORDERS IN MAN
IT1271404B (it) * 1993-08-09 1997-05-28 Hi Chem S P A Derivati ossimici dell'acido formilfenilacetamido-cefalosporanico
DE4331448A1 (de) * 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
EP0647637B1 (de) 1993-09-17 1999-01-27 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy-3-dihydrofuranon-Derivate
RU2140917C1 (ru) 1993-11-19 1999-11-10 Парк, Дэвис энд Компани Производные 5,6-дигидропирона и фармацевтическая композиция на их основе
US5840751A (en) * 1993-11-19 1998-11-24 Warner-Lambert Company 5,6-dihydropyrone derivatives as protease inhibitors and antiviral agents
BR9406470A (pt) 1993-12-28 1996-01-23 Kao Corp Composição e processo para aperfeiçoar produtos quimicos aplicáveis na agricultura e composição quimica aplicável na agricultura
DE4401542A1 (de) * 1994-01-20 1995-07-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
DE4425617A1 (de) * 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4410420A1 (de) * 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
AU2072695A (en) 1994-04-05 1995-10-23 Bayer Aktiengesellschaft Alkoxy-alkyl-substituted 1-h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones used as herbicides and pesticides
DE4416303A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
AU2925195A (en) 1994-07-07 1996-02-09 Bayer Aktiengesellschaft 2-aryl cyclopentane-1,3-dione derivatives
JPH0832530A (ja) 1994-07-15 1996-02-02 Sony Corp データ放送システムおよびデータ受信装置
DE4425650A1 (de) 1994-07-20 1996-01-25 Bayer Ag Substituierte Triazolylmethylphenylnaphthyridone
EP0773920B1 (de) * 1994-07-21 2000-01-26 Bayer Ag 2-(2,4,6-trimethylphenyl)-cyclopentan-1,3-dion-derivate
CA2199636A1 (en) 1994-10-17 1996-04-25 Jutta Glock Herbicidal compositions
FR2727411B1 (fr) * 1994-11-30 1997-01-03 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux derives de perhydroisoindole, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
CN1079798C (zh) 1994-12-23 2002-02-27 拜尔公司 3－芳基－季酮酸衍生物、其生产和作为杀虫剂的应用和中间体
AU4435396A (en) 1995-01-13 1996-07-31 Novartis Ag 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties
AU4715896A (en) * 1995-02-13 1996-09-04 Bayer Aktiengesellschaft 2-phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
AU5762696A (en) 1995-05-09 1996-11-29 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl dihalogenated phenyl-substituted ketoenols useful as p esticides and herbicides
JP4082724B2 (ja) 1995-06-28 2008-04-30 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤及び除草剤として使用される２，４，５−三置換されたフェニルケト−エノール
EP0835243B1 (de) * 1995-06-30 2003-01-29 Bayer CropScience AG Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide
US6515184B1 (en) * 1995-10-13 2003-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Cyclopentane-1,3-dione derivatives, herbicidal and pesticidal compositions containing them, methods of using them to combat pests and weeds and process for the preparation thereof
DE19538218A1 (de) 1995-10-13 1997-04-17 Bayer Ag Cyclopentan-1,3-dion-Derivate
DE19540080A1 (de) 1995-10-27 1997-04-30 Bayer Ag 3-Aryl-5-halogen-pyron-Derivate
DE19544457A1 (de) * 1995-11-29 1997-06-05 Bayer Ag Oxymethoxy-3-aryl-pyron-Derivate
BR9708425B1 (pt) * 1996-04-02 2012-02-22 fenilcetoenóis substituìdos, processo para preparação e uso dos mesmos, bem como pesticidas ou herbicidas e método para controle de pragas e ervas daninhas.
JP4306799B2 (ja) * 1996-05-10 2009-08-05 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 新規な置換ピリジルケトエノール
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
JP4202423B2 (ja) 1996-08-05 2008-12-24 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ２―および２，５―置換フェニルケトエノール
DE19632126A1 (de) 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19651686A1 (de) * 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
GB9703054D0 (en) 1997-02-14 1997-04-02 Ici Plc Agrochemical surfactant compositions
DE19708607A1 (de) 1997-03-03 1998-09-10 Bayer Ag 2-Arylcyclopentan-1,3-dione
US6090805A (en) * 1997-06-18 2000-07-18 Merck & Co., Inc. Tocolytic oxytocin receptor antagonists
US5960443A (en) 1997-07-25 1999-09-28 Young; David E. Quantitative visual system for comparing parameters which characterize multiple complex entities
DE19742492A1 (de) * 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19742951A1 (de) 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19749720A1 (de) * 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
JPH11152273A (ja) 1997-11-19 1999-06-08 Otsuka Chem Co Ltd 窒素含有６員環ジオン誘導体
FR2775288B1 (fr) * 1998-02-26 2000-03-31 Rhone Poulenc Rorer Sa Derives de streptogramines, leur preparation et les compositons qui les contiennent
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
RO120911B1 (ro) * 1998-03-13 2006-09-29 Novartis Ag Derivaţi de 3-hidroxi-4-aril-5-oxopirazolină, activi ca erbicide
DE19813354A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19827855A1 (de) 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
JP2000053670A (ja) 1998-08-10 2000-02-22 Ube Ind Ltd アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤
DE19857963A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Agrochemische Formulierungen
WO2000047585A1 (en) * 1999-02-11 2000-08-17 Novartis Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-pyrazoline derivatives as herbicides
DE19935963A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
RU2262846C2 (ru) 1999-09-07 2005-10-27 Зингента Партисипейшнс Аг Гербицидная композиция, способ борьбы с сорными и травянистыми растениями
HUP0202813A3 (en) 1999-09-07 2003-10-28 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
CN1272324C (zh) 1999-09-07 2006-08-30 辛根塔参与股份公司 新颖的除草剂
PL356456A1 (en) 1999-09-07 2004-06-28 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
US7915199B1 (en) 1999-09-07 2011-03-29 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
DE10019145A1 (de) 2000-04-18 2001-10-25 Bayer Ag Phenylsubstituierte 4-Hydroxy-tetrahydropyridone
DE10030094A1 (de) 2000-06-19 2001-12-20 Bayer Ag Phenylsubstituierte 5,6-Dihydro-pyron-Derivate
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
PL207276B1 (pl) 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
HUP0402592A2 (hu) * 2002-01-22 2005-04-28 Syngenta Participations Ag Herbicidekként hasznosítható fenil-szubsztituált heterociklusos vegyületek
US6645914B1 (en) 2002-05-01 2003-11-11 Ndsu-Research Foundation Surfactant-ammonium sulfate adjuvant composition for enhancing efficacy of herbicides
WO2003101197A1 (en) 2002-05-31 2003-12-11 Cjb Industries, Inc. Adjuvant for pesticides
DE10231333A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
US6984662B2 (en) * 2003-11-03 2006-01-10 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
US7132448B2 (en) 2002-09-12 2006-11-07 The Hartz Mountain Corporation High concentration topical insecticide containing insect growth regulator
PE20040844A1 (es) * 2002-11-26 2004-12-30 Novartis Ag Acidos fenilaceticos y derivados como inhibidores de la cox-2
DE10301804A1 (de) 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10351646A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
WO2005049596A1 (en) 2003-11-20 2005-06-02 Natco Pharma Limited A process for the preparation of high purity escitalopram
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) * 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
EP1686967A4 (en) 2003-11-25 2012-08-08 Smithkline Beecham Cork Ltd CARVEDILOL-FREE BASE, SALTS, WATER-FREE FORMS OR SOLVATES THEREOF, CORRESPONDING PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS, CONTROLLED RELEASE FORMULAS AND TREATMENT OR DISPOSAL PROCEDURES
DE102004001433A1 (de) 2004-01-09 2005-08-18 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
TW200738701A (en) * 2005-07-26 2007-10-16 Du Pont Fungicidal carboxamides
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren

Also Published As

Publication number Publication date
EP2186791A1 (de) 2010-05-19
DE102006007882A1 (de) 2007-08-30
AR059595A1 (es) 2008-04-16
JP2013100310A (ja) 2013-05-23
US8541617B2 (en) 2013-09-24
ZA200807013B (en) 2009-12-30
JP5718310B2 (ja) 2015-05-13
US20120178927A1 (en) 2012-07-12
EP2186805A1 (de) 2010-05-19
US8013172B2 (en) 2011-09-06
EP1989162B1 (de) 2013-07-03
ES2423896T3 (es) 2013-09-25
CA2642787A1 (en) 2007-08-30
JP5268657B2 (ja) 2013-08-21
CN101421218B (zh) 2012-12-19
US20090305891A1 (en) 2009-12-10
EA200801864A1 (ru) 2009-02-27
EP1989162A1 (de) 2008-11-12
EP2184275A1 (de) 2010-05-12
KR20080094947A (ko) 2008-10-27
WO2007096058A1 (de) 2007-08-30
JP2009527513A (ja) 2009-07-30
BRPI0708115A2 (pt) 2011-05-17
AU2007218300A1 (en) 2007-08-30
CN101421218A (zh) 2009-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5718310B2 (ja) シクロアルキルフェニル置換環状ケトエノール
ES2437036T3 (es) Ácidos tetrámicos y tetrónicos con sustitución 3'-alcoxi-espirociclopentilo
US8067458B2 (en) Alkoxyalkyl-substituted cyclic ketoenols
KR101571752B1 (ko) 비페닐-치환된 스피로사이클릭 케토에놀
CN101808989B (zh) 卤代烷氧基螺环特特拉姆酸和特窗酸衍生物
ES2372319T3 (es) Derivados de ácido tetramico sustituidos con trifluorometoxi-fenilo como pesticidas y/o herbicidas.
BRPI0515398B1 (pt) cetoenóis cíclicos substituídos com iodo-fenila, seus usos e seu processo de preparação, pesticidas e/ou herbicidas e seu processo de preparação, 5 processos para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, agente e seu uso, e intermediários.
KR20080065670A (ko) 알콕시알킬 스피로사이클릭 테트람산 및 테트론산
BRPI0712498A2 (pt) cetoenóis cìclocos substituìdos com alcoxialquila
KR20090095632A (ko) 시스-알콕시스피로사이클릭 비페닐-치환된 테트람산 유도체
MX2008010702A (en) Cycloalkylphenyl substituted cyclic ketoenols
BRPI0712498B1 (pt) Alkoxyalkyl substituted cyclic ketoenols, their application, pesticides and / or herbicides and / or fungicides, their production process, agent, composition and methods of controlling animal pests and / or undesired vegetation and / or fungus, the growth of unwanted plants and of increasing the effectiveness of pesticides and / or herbicides
BRPI0718274B1 (pt) Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, seus usos, seu processo de fabricação e seus intermediários, processo para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, agentes, seu método de fabricação e método para aumentar sua ação, composição, e método para controle de vegetação indesejada
MX2008007562A (en) 3'-alkoxy-spirocyclopentyl-substituted tetramic and tetronic acids

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (DE)

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 08/02/2007, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 17A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2761 DE 05-12-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.