BRPI0708115A2 - cetoenóis cìclicos substituìdos com cicloalquilfenila - Google Patents

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Thomas Bretschneider
Stefan Lehn
Dieter Feucht
Eva-Maria Franken
Olga Malsam
Alfred Angermann
Guido Bojack
Christian Arnold
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
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Abstract

CETOENóIS CìCLICOS SUBSTITUIDOS COM CICLOALQUILFENILA. A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos substituidos por cicloalquil-fenila da fórmula (I),na qual J, X, Y, m e CKE têm o significado mencionado acima, processos e produtos intermediários para sua preparação e seu uso como agentes praguicidas e/ou herbicidas. Além disso, a invenção refere-se a composições seletivamente herbicidas, que contêm cetoenóis cíclicos substituidos por cicloalquil-fenila por um lado e um composto que melhora a tolerabilidade de plantas cultivadas por outro lado. Além disso, a invenção refere-se ao aumento do efeito de preparados para proteger plantas contendo compostos da fórmula (1) através da adição de sais de amónio ou fosfónio e eventualmente promotores de penetração.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CETOENÓISCÍCLICOS SUBSTITUÍDOS COM CICLOALQUILFENILA".
A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos substi-tuídos com cicloalquila, vários processos para sua preparação e seu usocomo agentes praguicidas e/ou herbicidas. Objeto da invenção são tambémagentes seletivamente herbicidas, que contêm cetoenóis cíclicos substituí-dos com cicloalquil-fenila por um lado e um composto aperfeiçoador da tole-rabilidade de plantas cultivadas por outro lado.
Além disso, a presente invenção refere-se ao aumento do efeitode preparados para proteger plantas contendo especialmente cetoenóis cí-clicos substituídos com cicloalquila, através da adição de sais de amônio oufosfônio e eventualmente promotores de penetração, os agentes correspon-dentes, processos para sua preparação e sua aplicação na proteção deplantas como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para impedir o crescimento deplantas indesejadas.
São descritas propriedades farmacêuticas de 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas (S. Suzuki et al Chem. Pharm. Buli. 15 1120 (1967)). Além disso, asN-fenilpirrolidin-2,4-dionas foram sintetizadas por R. Schmierer e H. Milden-berger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Não foi descrita uma eficácia bioló-gica desses compostos.
Na EP-A-0.262.399 e GB-A-2.266.888 foram publicados com-postos estruturados de maneira similar (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas), dasquais, contudo, não se conhece nenhum efeito herbicida, inseticida ou acari-cida. Conhecidos por ter efeito herbicida, inseticida ou acaricida são deriva-dos 3-aril-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos, não-substituídos (EP-A-355.599, EP-A-415.211 e JP-A-12-053 670), bem como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona monocíclicos substituídos (EP-A-377.893 e EP-A-442.077).
Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona (EP-A-442.073), bem como derivados de 1 H-arilpirrolidin-diona (EP-A-456.063, EP-A-521.334, EP-A-596.298, EP-A-613.884, EP-A-613.885, WO95/01.997, WO 95/26.954, WO 95/20.572, EP-A-0.668.267, WO 96/25.395,WO 96/35.664, WO 97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/36.868, WO97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 e WO 99/55673, WO 01/17972, WO01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688,WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897,WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO06/089633, DE-A-05051325, DE-A-05059891).
Sabe-se, que certos derivados de A3-dihidrofuran-2-ona substitu-ídos possuem propriedades herbicidas (compare a DE-A-4.014.420). A sín-tese dos derivados de ácido tetrônico utilizados compostos de partida (taiscomo, por exemplo, 3-(2-metil-fenil)-4-hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-dihidrofuranona-(2)) também é descrita na DE-A-4.014.420. Compostos es-truturados de maneira similar sem indicação de uma eficácia inseticida e/ouacaricida são conhecidos da publicação Campbell et al, J. Chem. Soc., Per-kin Trans. 1, 1985, (8) 1567-76. Além disso, derivados de 3-aril-A3-dihidrofuranona com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas sãoconhecidos da EP-A-528.156, EP-A-0.647.637, WO 95/26.345, WO96/20.196, WO 96/25.395, WO 96/35.664, WO 97/01.535, WO 97/02.243,WO 97/36.868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649,WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354 e WO 01/74770,WO 03/013.249, WO 04/024.688, WO 04/080.962, WO 04/111.042, WO05/092897, WO 06/000355, W006/029799, WO 06/089633, DE-A-05051325, DE-A-05059891. Também são conhecidos derivados de 3-aril-A3-dihidrotiofenona (WO 95/26.345, 96/25.395, WO 97/01.535, WO 97/02.243,WO 97/36.868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649,WO 99/48869, WO.99/55673, WO 01/ 17972, WO 01/23354, WO 01/74770,WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO06/029799).
Já são conhecidos certos derivados de fenil-pirona não-substituídos no anel fenila (compare A. M. Chirazi, T. Kappe e E. Ziegler,Arch. Pharm. 309, 558 (1976) e K.-H. Boltze e K. Heidenbluth, Chem. Ber.91, 2849), sendo que para esses compostos não há uma indicação de umapossível aplicabilidade como agente praguicida. Derivados de fenil-pironasubstituídos no anel fenila com propriedades herbicidas, acaricidas e inseti-cidas são descritos na EP-A-588.137, WO 96/25.395, WO 96/35.664, WO97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/16.436, WO 97/19.941, WO 97/36.868,WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972,WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111.042, WO05/092897, WO 06/029799.
Já são conhecidos certos derivados de 5-fenil-1,3-tiazina não-substituídos no anel fenila (compare E. Ziegler e E. Steiner, Monatsh. 95,147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe e E. Ziegler, J. Heterocycl. Chem. 10, 223(1973)), sendo que para esses compostos não há uma indicação de umapossível aplicação como composição praguicida. Derivados de 5-fenil-1,3-tiazina substituídos no anel fenila com efeito herbicida, acaricida e inseticidasão descritos no WO 94/14.785, WO 96/02.539, WO 96/35.664, WO97/01.535, WO 97/02.243, WO 97/02.243, WO 97/36.868, WO 99/05638,WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770,WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111.042, WO 05/092897, WO06/029799.
Sabe-se, que determinadas 2-arilciclopentanodionas substituí-das possuem propriedades herbicidas, inseticidas e acaricidas (compare, porexemplo, US-4.283.348; 4.338.122; 4.436.666; 4.526.723; 4.551.547;4.632.698; WO 96/01.798; WO 96/03.366, WO 97/14.667 e também WO98/39281, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO01/74770, WO 03/013249, WO 04/080.962, WO 04/111.042, WO 05/092897,WO 06/029799). Além disso, são conhecidos compostos substituídos demaneira similar; 3-hidróxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona da publica-ção Micklefield et al, Tetrahedron, (1992), 7519-26, bem como a substâncianatural Involutin (-)-cis-5-(3,4-dihidroxifenil)-3,4-dihidróxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-en-ona da publicação Edwards et al, J. Chem. Soe. S, (1967),405-9. Não é descrito um efeito inseticida ou acaricida. Além disso, a 2-(2,4,6-trimetilfenil)-1,3-indanodiona é conhecida da publicação J. EconomicEntomology, 66, (1973), 584 e da DE-A 2.361.084, com indicação de efeitosherbicidas e acaricidas.
Sabe-se, que determinadas 2-arilciclohexanodionas substituídaspossuem propriedades herbicidas, inseticidas e acaricidas (US-4.175.135,4.209.432, 4.256.657, 4.256.658, 4.256.659, 4.257.858, 4.283.348,5 4.303.669, 4.351.666, 4.409.153, 4.436.666, 4.526.723, 4.613.617,4.659.372, DE-A 2.813.341 bem como Wheeier, T.N., J. Org. Cnem. 44,4906 (1979)), WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972,WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080.962, WO 04/111 042, WO05/092897, WO 06/029799).
Sabe-se, que determinadas 4-aril-pirazolidin-3,5-dionas substitu-ídas possuem propriedades acaricidas, inseticidas e herbicidas (compare,por exemplo, o WO 92/16.510, EP-A-508.126, WO 96/11.574, WO96/21.652, WO 99/47525, WO 01/17.351, WO 01/17.352, WO 01/17.353,WO 01/17.972, WO 01/17.973, WO 03/028.466, WO 03/062.244, WO04/080.962, WO 04/111.042, WO 05/005428, WO 05/016873, WO05/092897, WO 06/029799).
Sabe-se, que determinadas tetrahidropiridonas possuem propri-edades herbicidas: JP-A-0.832.530. Além disso, conhecem-se 4-hidroxitetrahidropiridonas especiais com propriedades acaricidas, inseticidase herbicidas: JP-A-11 152 273. Além disso, as 4-hidróxi-tetrahidropiridonassão conhecidas como agentes praguicidas e herbicidas do WO 01/79204.
Além disso, sabe-se que certos derivados de 5,6-dihidropironacomo inibidores de protease, têm propriedades antivirais: WO 95/14012. A-lém disso, a 4-fenil-6-(2-fenetil)-5,6-dihidropirona é conhecida da síntese dederivados de Kawalakton: Kappe et al, Arch. Pharm. 309, 558-64 (1976).Além disso, os derivados de 5,6-dihidropirona são conhecidos como produ-tos intermediários: White, J.D., Brenner, J.B. Deinsdale, M.J. J. Amer. Chem.Soe. 93, 281-2 (1971). Derivados de 3-fenil-5,6-dihidropirona com aplicaçõescomo agentes praguicidas, são descritos no WO 01/98288.
A eficácia e espectro de ação desses compostos, contudo, es-pecialmente com baixas quantidades de aplicação e concentrações, nemsempre é inteiramente satisfatório. Além disso, a compatibilidade dessescompostos com plantas nem sempre é suficiente.
Foram desenvolvidos, agora, novos compostos da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 6</formula>
na qual
J representa cicloalquila eventualmente substituída, a qual pode ser eventu-almente interrompida por heteroátomos,
X representa hidrogênio, alquila, halogênio, halogenoalquila, alcóxi ou halo-genoalcóxi,
Y representa hidrogênio, alquila, halogenoalquila, halogênio, alcóxi ou halo-genoalcóxi,
m representa um número 1, 2 ou 3,
com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e nesse caso, é diferente de hidrogênio,
CKE representa um dos grupos
<formula>formula see original document page 6</formula><formula>formula see original document page 7</formula>
A representa hidrogênio, representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alqúiltio-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, cicloalquilasaturada ou insaturada, eventualmente substituída, na qual eventualmentepelo menos um átomo de anel é substituído por um heteroátomo ou repre-senta arila, arilalquila ou hetarila em cada caso eventualmente substituídapor halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro,B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila ou
A e B juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representamum ciclo insubstituído ou substituído, saturado ou insaturado, contendo e-ventualmente pelo menos um heteroátomo,
D representa hidrogênio ou um radical eventualmente substituído da sériealquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturada ou insaturada,na qual eventualmente um ou mais membros de anel são substituídos porheteroátomos, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila ouAeD juntos com os átomos aos quais estão ligados, representam um ciclosaturado ou insaturado e eventualmente contendo (no caso CKE=8 um ou-tro) heteroátomo, insubstituído ou substituído na parte A1D ouA e Q1 juntos representam alcanodiila ou alquenodiila eventualmente inter-rompida por um grupo carbonila ou heteroátomos, eventualmente substituídapor halogênio, hidróxi, em cada caso eventualmente substituída por alquila,alcóxi, alquiltio, cicloalquila, benzilóxi ou arila, na qual eventualmente doisátomos de carbono não diretamente adjacentes formam um outro ciclo even-tualmente substituído, que pode ser eventualmente interrompido por hete-roátomos ou
D e Q1 juntos com os átomos, aos quais estão ligados, representam um ciclosaturado ou insaturado e eventualmente contendo pelo menos um heteroá-tomo, insubstituído ou substituído na parte D, Q11
Q1 representa hidrogênio, alquila, alcoxialquila, cicloalquila eventualmentesubstituída (em que eventualmente um grupo metileno é substituído por oxi-gênio ou enxofre) ou representa fenila eventualmente substituída,Q2, Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam hidrogênio oualquila,
Q3 representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, alquiltioalquilaeventualmente substituída, cicloalquila eventualmente substituída (em queeventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre) oufenila eventualmente substituída ou
Q1 e Q2 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representamum ciclo insubstituído ou substituído, eventualmente contendo um heteroá-tomo ou
Q3 e Q4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representamum ciclo insubstituído ou substituído, saturado ou insaturado, eventualmentecontendo um heteroátomo,
G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que
E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre,
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialqui-la em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou cicloalquila e-ventualmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode ser inter-rompida por pelo menos um heteroátomo, fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxi-alquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente substituída,R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila em cada casoeventualmente substituída por halogênio ou representa cicloalquila, fenila oubenzila em cada caso eventualmente substituída,
R31 R4 e R5 independentes uns dos outros, representam alquila, alcóxi, alqui-lamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio em cada caso even-tualmente substituído por halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi oufeniltio em cada caso eventualmente substituído,
R6 e R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, represen-tam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada caso even-tualmente substituído por halogênio, representam fenila eventualmente subs-tituída, benzila eventualmente substituída ou juntos com o átomo de H, aoqual estão ligados, representam um ciclo eventualmente interrompido poroxigênio ou enxofre.
Os compostos da fórmula (I) podem, dependendo também dotipo dos substituintes, estar presentes como isômeros ou misturas de isôme-ros geométricos e/ou ópticos, em diferente agente, que podem ser eventu-almente separados de modo e maneira usual. Tanto os isômeros puros,quanto também as misturas de isômeros, sua preparação e uso, bem comoos agentes contendo os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir,para simplificar, contudo, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), embo-ra sejam entendidos tanto os compostos puros, quanto eventualmente tam-bém misturas com diferentes parcelas de compostos isômeros.
Incluindo os significados (1) até (10) do grupo CKE, resultam asseguintes principais estruturas de (1-1) até (1-10):
<formula>formula see original document page 9</formula><formula>formula see original document page 10</formula>
nas quais
A, B, D, G, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionadoacima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas de (1-1-a) até (1-1-g),quando CKE representa o grupo (1)<formula>formula see original document page 11</formula>
nas quais
A1 B, D, E, J1 L, m, M1 X1 Y1 R11 R21 R31 R41 R51 R6 e R7 têm os significadosmencionados acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas de (l-2-a) até (l-2-g),quando CKE representa o grupo (2)
<formula>formula see original document page 12</formula>
nas quais
A, Β, E, Jp L, m, X, Y1 R1, R21 R31 R41 R51 R6 e R7 têm os significados mencio-nados acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas de (l-3-a) até (l-3-g),quando CKE representa o grupo (3)
<formula>formula see original document page 13</formula>(l-3-g):
<formula>formula see original document page 14</formula>
nas quais
A, B, E, J, L, m, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados mencio-nados acima.
Os compostos da fórmula (I-4), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em duas formas isômeras das fórmulas (I-4-A) e (I-4-B)
<formula>formula see original document page 14</formula>
o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-4).
Os compostos das fórmulas (l-4-A).e (I-4-B) podem estar pre-sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros pu-ros. Misturas dos compostos das fórmulas (I-4-A) e (I-4-B) podem ser even-tualmente separadas de maneira em si conhecida através de métodos físi-cos, por exemplo, através de métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cadacaso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostospossam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômerosou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G1 resultam as seguintes principais estruturas (I-4-a) até (I-4-g),quando CKE representa o grupo (4)
<formula>formula see original document page 15</formula>
nas quaisA, D, E1 J1 L1 m, Μ, X1 Y, R11 R21 R31 R41 R51 R6 e R7 possuem os significadosmencionados acima.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-5-a) até (l-5-g),quando CKE representa o grupo (5)
<formula>formula see original document page 16</formula>(l-5-g):
<formula>formula see original document page 17</formula>
nas quais
A, Ε, J, L, m, Μ, X, Y, R11 R21 R31 R4, R51 R6 e R7 possuem os significadosmencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-6), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em duas formas isômeras das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B)
<formula>formula see original document page 17</formula>
o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I).
Os compostos das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B) podem estar pre-sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros pu-ros. Misturas dos compostos das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B) podem ser even-tualmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cadacaso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostospossam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômerosou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-6-a) até (l-6-g):
<formula>formula see original document page 18</formula>
A, B, J1 Q11 Q2, E, L1 m, Μ, X, Y, R11 R21 R31 R4, R51 R6 e R7 possuem os sig-nificados mencionados acima.Os compostos da fórmula (I-7), dependendo da posição do subs-tituinte G1 podem estar presentes em duas formas isômeras das fórmulas (I-7-A) ou (I-7-B), o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-7):
<formula>formula see original document page 19</formula>
Os compostos das fórmulas (1-7-A) ou (1-7-B) podem estar pre-sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros pu-ros. Misturas dos compostos das fórmulas (1-7-A) e (1-7-B) podem ser even-tualmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cadacaso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostospossam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômerosou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (Ι-7-a) até (l-7-g):
<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula>
nas quais
A, B, J, E, L, m, M, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuemos significados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-8), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes nas duas fórmulas isômeras (I-8-A) e (I-8-B),<formula>formula see original document page 17</formula>
ο que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-8).
Os compostos das fórmulas (1-8-A) e (1-8-B) podem estar pre-sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros pu-ros. Misturas dos compostos da fórmula (1-8-A) e (1-8-B) podem ser eventu-almente separadas de maneira em si conhecida, por métodos físicos, porexemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cadacaso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostospossam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômerosou em cada caso na outria forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-8-a) até (l-8-g),quando CKE representa o grupo (8),
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 22</formula>
nas quais
A, D, E1 J, L1 M1 m, X, Y, R1, R21 R31 R4, R51 R6 e R7 possuem os significadosmencionados acima.
Os compostos da fórmula (I-9), dependendo da posição do subs-tituinte G, podem estar presentes em suas formas isômeras das fórmulas (I-9-A) e (I-9-B),
<formula>formula see original document page 22</formula>
o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-9).
Os compostos das fórmulas (1-9-A) e (1-9-B) podem estar pre-sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros pu-ros. Misturas dos compostos das fórmulas (I-9-A) e (I-9-B) podem ser even-tualmente separadas de maneira em si conhecida, por métodos físicos, porexemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cadacaso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostospossam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômerosou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (ê), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (l-9-a) até (l-9-g),quando CKE representa o grupo (9),
<formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula>
nas quais
A, B1 D, E, J1 L, m, M, Q1, Q21 X, Y1 R11 R2, R3, R41 R51 R6 e R7 possuem ossignificados mencionados acima.
Os compostos da fórmula (1-10), dependendo da posição dosubstituinte G, podem estar presentes nas duas formas isômeras das fórmu-las <formula>formula see original document page 24</formula>
o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-10).
Os compostos das fórmulas (1-10-A) e (1-10-B) podem estar pre-sentes tanto como misturas, quanto também na forma de seus isômeros pu-ros. Misturas dos compostos das fórmulas (1-10-A) e (1-10-B) podem ser e-ventuaimente separadas de maneira em si conhecida por métodos físicos,por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor clareza, menciona-se a seguir em cadacaso apenas um dos possíveis isômeros. Isso não exclui, que os compostospossam estar eventualmente presentes na forma das misturas de isômerosou em cada caso na outra forma isômera.
Incluindo os diversos significados de (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)do grupo G, resultam as seguintes principais estruturas (1-10-a) até (1-10-g),quando CKE representa o grupo (10),
<formula>formula see original document page 25</formula><formula>formula see original document page 26</formula>
nas quais
A, B, E, L, m, M, Q1, Q2, X, Y1 R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os signifi-cados mencionados acima.
Além disso, foi verificado, que se obtêm os novos compostos dafórmula (I) de acordo com um dos processos descritos a seguir:
(A) obtêm-se 3-fenilpirrolidin-2,4-dionas substituídas ou seus enóis da fórmu-la (1-1-a)
<formula>formula see original document page 26</formula>
na qual
A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se
condensam intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos da fórmula<formula>formula see original document page 27</formula>
na qual
Α, Β, D1 J, m, X e Y têm os significados mencionados acima eR8 representa alquila (preferivelmente Ci-C6-alquila),
na presença de um diluente e na presença de uma base.
(B) Além disso, foi verificado, que se obtêm derivados de 3-fenil-4-hidróxi-A3-dihidrofuranona da fórmula (l-2-a)
<formula>formula see original document page 27</formula>
na qual
A, B, D, J1 m, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se
condensam intramolecularmente ésteres de ácido carboxílico da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 27</formula>
na qual
A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,na presença de um diluente e na presença de uma base.
(C) Além disso, foi verificado, que se obtêm derivados de 3-fenil-4-hidróxi-A3-dihidrotiofenona da fórmula (l-3-a)
<formula>formula see original document page 27</formula><formula>formula see original document page 28</formula>
na qual
A, B, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se
ciclizam intramolecularmente ésteres de ácido β-cetocarboxílico da fórmula(IV)
<formula>formula see original document page 28</formula>
na qual
A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima eV representa hidrogênio, halogênio, alquila (preferivelmente CrC6-alquila)ou alcóxi (preferivelmente CrÇa-alcóxi),eventualmente na presença de um diluente e na presença de um ácido.
(D) Além disso, foi verificado, que se obtêm os novos derivados de 3-fenilpirona substituídos da fórmula (l-4-a)
<formula>formula see original document page 28</formula>
na qual
A, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se
reagem compostos de carbonila da fórmula (V)<formula>formula see original document page 29</formula>
na qual
AeD têm os significados mencionados acima,
ou seus éteres sililenólicos da fórmula (Va)
<formula>formula see original document page 29</formula>
na qual
A, D e R8 têm o significado mencionado acima,com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 29</formula>
na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima eHal representa halogênio (preferivelmente cloro ou bromo),eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum receptor de ácido.
Além disso, foi verificado,
(E) que se obtêm os novos derivados de fenil-1,3-tiazina substituídos dafórmula (I-5-a)
<formula>formula see original document page 29</formula>A1 J, m, X e Y têm o significado mencionado acima,quando se reagem tioamidas da fórmula (VII)<formula>formula see original document page 30</formula>na qual
A tem o significado mencionado acima,com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 30</formula>
na qual
Hal, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum receptor de ácido.
(F) que se obtêm compostos da fórmula (l-6-a)
Além disso, foi verificado,A Ph (J)<formula>formula see original document page 30</formula>
na qual A1 B, Q1, Q21 J1 m, X e Y têm o significado mencionado acima,quando se ciclizam intramolecularmente ésteres de ácido cetocarboxílico dafórmula (VIII)<formula>formula see original document page 31</formula>
na qual
A, B, Q1, Q2, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima eR8 representa alquila (especialmente C1-C8-alquila),
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deuma base.
Além disso, foi verificado,
(G) que se obtêm compostos da fórmula (l-7-a)
<formula>formula see original document page 31</formula>
na qual
A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima,quando se condensam intramolecularmente
ésteres de ácido 6-aril-5-ceto-hexanólico da fórmula (IX)
<formula>formula see original document page 31</formula>
na qual
A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima eR8 representa alquila (especialmente Ci-C6-alquila),eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deuma base.
(H) Além disso, foi verificado, que se obtêm os compostos da fórmula (l-8-a)
<formula>formula see original document page 32</formula>
na qual
A, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se reagem compostos da fórmula (X)
<formula>formula see original document page 32</formula>
na qual
AeD têm o significado mencionado acima,
a) com compostos da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 32</formula>
na qual
Hal, m, X, Y e J têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum receptor de ácido ou
β) com compostos da fórmula (XI)
<formula>formula see original document page 32</formula>J, m, X e Y têm o significado mencionado acima
e U representa NH2 ou O-R8, em que R8 tem o significado mencionado acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deuma base ou
γ) com compostos da fórmula (XII)
<formula>formula see original document page 33</formula>
na qual
A, D, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deuma base.
Além disso, foi verificado, que se obtêm os novos compostos dafórmula (I) de acordo com um dos processo descritos a seguir:(I) obtêm-se tetrahidropiridin-2,4-dionas substituídas ou seus enóis da fórmu-la (l-9-a)
<formula>formula see original document page 33</formula>
na qual A, B, D, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se
condensam intramolecularmente ésteres de N-acilaminoácidos da fórmula(XIII)<formula>formula see original document page 34</formula>
na qual
A, B, D, J, m, Q1, Q21 X e Y têm os significados mencionados acima eR8 representa alquila (preferivelmente Ci-C6-alquila),na presença de um diluente e na presença de uma base.
Além disso, foi verificado,
(J) que se obtêm 5,6-dihidropironas da fórmula (1-10-a)
<formula>formula see original document page 34</formula>
na qual
A, B1 J, m, Q11 Q2, X e Y têm os significados mencionados acima,quando se
condensam intramolecularmente ésteres de ácido O-acil-hidroxicarboxílicoda fórmula (XIV)
<formula>formula see original document page 34</formula>
na qual
A, B, J1-m, Q11 Q21 X e Y têm os significados mencionados acima eR8 representa alquila (preferivelmente CrC6-alquila),na presença de um diluente e na presença de uma base.
Além disso, foi verificado,
(K) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-b) até (1-10-b) mostradas a-cima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q21 Q31 Q41 Q5, Q6, R1, X e Y têm os signi-ficados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até (I-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q51 Q61 X e Ytêm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso(a) com halogenetos de ácidos da fórmula (XV)
<formula>formula see original document page 35</formula>
na qual
R1 tem o significado mencionado acima e
Hal representa halogênioou
(β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XVI)R1-CO-O-CO-R1 (XVI),
na qual
R1 tem o significado mencionado acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;
(L) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-c) até (1-10-c) mostradas aci-ma, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q51 Q6, R2, Μ, X e Y têm os sig-nificados mencionados acima e L representa oxigênio, quando compostosdas fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m,Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, sãoreagidos em cada caso
com ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico dafórmula (XVIII)
R2-M-CO-CI (XVII),
na qualR2 e M têm os significados mencionados acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;
(M) que se obtêm compostos das fórmulas (I-1 -c) até (I-10-c) mostradas a-cima, nas quais A, B1 D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M1XeY têm ossignificados mencionados acima e L representa enxofre, quando compostosdas formulas (I-1-a) até (I-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m,Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados mencionados acima, sãoreagidos em cada caso
com ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofór-mico da fórmula (XVIII)
<formula>formula see original document page 36</formula>
na qual
M e R2 têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;e
(N) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-d) até (1-10-d) mostradas a-cima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, X e Y têm os signi-ficados mencionados acima, compostos das fórmulas (I-1-a) até (I-10-a)mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têmos significados mencionados acima, são reagidos em cada casocom cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX)
R3-SO2-Cl (XIX),
na qual
R3 tem o significado mencionado acima,
eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;
(O) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-e) até (1-10-e) mostradas a-cima, nas quais A, B, D, J, m, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R4, R5, X e Y têm ossignificados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até(1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q21 Q31 Q41 Q5, Q6, X e
Y têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada casocom compostos de fósforo da fórmula (XX)
<formula>formula see original document page 37</formula>
na qual
L, R4 e R5 têm os significados mencionados acima eHal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo),eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;
(P) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-f) até (1-10-f) mostradas aci-ma, nas quais A, B, D, E, J, m, L, Q1, Q2, Q3, Q41 Q5, Q6, X e Y têm os signi-ficados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1 -a) até (I-10-a) mostradas acima, nas quais A1 B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Ytêm os significados mencionados acima, são reagidos em cada casocom compostos de metais ou aminas das fórmulas (XII) ou (XXII)
<formula>formula see original document page 37</formula>
nas quais
Me representa um metal mono ou bivalente (preferivelmente um metal alca-Iino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio)ou um íon amônio
<formula>formula see original document page 37</formula>
t representa o número 1 ou 2 eR10, R111 R12 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou al-quila (preferivelmente C1-C8-alquila),
eventualmente na presença de um diluente,
(Q) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1 -g) até (1-10-g) mostradas a-cima, nas quais A, B, D, J, m, L, Q1, Q2, Q31 Q4, Q5, Q6, R6, R7, X e Y têm ossignificados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1-a) até(1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X eY têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada caso
(a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XXIII)
R6-N=C=L (XXIII),
na qual
R6 e L têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum catalisador ou
(β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido tiocarbâmico dafórmula (XXIV)
<formula>formula see original document page 38</formula>
na qual
L, R6 e R7 têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido,
(R) que se obtêm compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-g) mostradas a-cima, nas quais A, B, D, G, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, X e Y têm ossignificados mencionados acima, quando compostos das fórmulas (1-1') até(M0'-g), nas quais A, B, D, G, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os signi-ficados mencionados acima e J' representa preferivelmente bromo ou iodo<formula>formula see original document page 39</formula>são copulados com derivados de ácido cicloalquilborônico copuláveis, porexemplo, com ácidos cicloalquilborônicos da fórmula (XXV)
<formula>formula see original document page 40</formula>
ou com seu éster na presença de um solvente na presença de um cataiisa-dor (por exemplo, complexos de Pd) e na presença de uma base (por exem-plo, carbonato de sódio, dihidrogenofosfato de potássio).
Além disso, foi verificado, que os novos compostos da fórmula (I)apresentam uma eficácia muito boa como agentes praguicidas, preferivel-mente como inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas.
Surpreendentemente, também foi verificado, portanto, que certoscetoenóis cíclicos substituídos em aplicação comum com os compostos au-mentadores da compatibilidade com plantas cultivadas (proteto-res/antídotos), descritos abaixo, impedem pronunciadamente bem o danodas plantas cultivadas e podem ser utilizados de maneira particularmentevantajosa como preparados de combinação amplamente eficazes para ocombate seletivo de plantas indesejáveis em culturas de plantas úteis, taiscomo, por exemplo, em cereais, mas também milho, soja e arroz.
O objeto da invenção são também composições seletivamenteherbicidas contendo um teor eficaz de uma combinação de substâncias ati-vas compreendendo como componentes
(a1) pelo menos um cetoenol cíclico, substituído da fórmula (I), na qual CKE,J, m, X e Y têm o significado mencionado acimae
(b') pelo menos um composto que aumenta a compatibilidade de plantas cul-tivadas do seguinte grupo de compostos:
4-dicloracetil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]-decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloracetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (dici-clonona, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina(benoxacor), éster (1-metil-hexílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-oxiacético(cloquintocet-mexila - compare também compostos afins na EP-A-86750,EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-uréia (cumiluron), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (cinometri-nil), ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (daimuron, di-mron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), éster S-1 -metil-1 -fenil-etílico de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (Diclormid), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclo-rim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-tNclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins na EP-A-174562 e EP-A-346620), éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila - compare também compostos afins noWO-A-95/07897), 1-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidi-clor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA)1 ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprop), dietil-1-(2,4-dicloro-fenil)-4I5-dihidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos a-fins no WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido deácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabe-trinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloracétil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi)-butírico, ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido dife-nilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster métílico deácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1 -dimetil-etil)-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico deácido 1 -(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico (compare tambémcompostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-fluor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afina no WO-A-91/08202), éster (1,3-dimetil-but-l-ílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 4-alilóxi-butírico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster1-alilóxi-prop-2-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster etílico deácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético,éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de áci-do 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico (compare também compostos afins na EP-A-582198), ácido4-carbóxi-croman-4-il-acético (AC-304415, compare a EP-A-613618), ácido4-cloro-fenóxi-acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1 -bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, 1 -[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-
(ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamidae/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas geraisda fórmula geral (IIa)
<formula>formula see original document page 42</formula>
ou da fórmula geral (IIb)
<formula>formula see original document page 42</formula>ou da fórmula (IIc)
<formula>formula see original document page 43</formula>
em que
m representa um número O, 1, 2, 3, 4 ou 5,
A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes esquematiza-dos a seguir
<formula>formula see original document page 43</formula>
η representa um número 0,1,2,3,4 ou 5,
A2 representa alcanodiila com 1 ou 2 átomos de carbono eventualmentesubstituída por C1-C4-alquila e/ou C1-C4-alcóxi-carbonila e/ou C1-C4-alquenilóxi-carbonila,
R14 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino,
R15 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C7-alcóxi, C1-C6-alquenilóxi, C1-C6-alquenilóxi-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C6alquil)-amino,
R16 representa C1-C4-alquila ém cada caso eventualmente substituída porflúor, cloro e/ou bromo,
R17 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/oubromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída porflúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,
R18 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/oubromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída porflúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,
R17 e R18 também juntos representam C3-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcanodiila em cada caso eventualmente substituída por C1-C4-alquila,fenila, furila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que jun-tos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclocom 5 ou 6 membros,
R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloroe/ou bromo,
R20 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri-(€rC4-alquil)-silila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, halogênioou C1-C4-alcóxi,
R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloroe/ou bromo,
X1 representa nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila,C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,
X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,
X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxie/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas geraisda fórmula geral (IId)
<formula>formula see original document page 44</formula>
ou da fórmula geral (IIe)<formula>formula see original document page 45</formula>
em que
t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
ν representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
R22 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,
R23 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,
'R24 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino em cada caso eventu-almente substituída por ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi ou representa C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicioalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogê-nio ou C1-C4-alquila,
R25 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventualmente substituí-da por ciano, hidróxi, halogênio òu C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenilaou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou ha-logênio ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênioou C1-C4-alquila,
R26 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventualmente substituí-da por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenilaou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou ha-logênio, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ouC1-C4-alquila ou fenila eventualmente substituída por nitro, ciano, halogênio,C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxiou junto com R25 representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-Oxaalcanodiila emcada caso eventualmente substituída por CrC4-alquila,
X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi,amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi e
X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi,amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi.
Os compostos de acordo com a invenção, são definidos de mo-do geral pela fórmula (I). Substituintes ou âmbitos preferidos dos radicaiscitados nas fórmulas citadas acima e abaixo, são esclarecidos a seguir:
J representa preferivelmente C3-C8-cicloalquila, que pode ser eventualmenteinterrompida por oxigênio e que pode ser eventualmente substituída por ha-logênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, Ci-C6-haloalquila ou por fenila ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por C1-4-alquila, C1-C4-alcóxi, halo-gênio, Ci-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi,
X representa preferivelmente hidrogênio, halogênio, C1-C6-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,
Y representa preferivelmente hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C4-halogenoalquila, halogênio, C1--C6-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalcóxi,
m representa preferivelmente um número 1, 2 ou 3,
com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do anel fenila e, nesse caso, é diferente de hidrogênio,
CKE representa preferivelmente um dos grupos
<formula>formula see original document page 46</formula><formula>formula see original document page 47</formula>
A representa preferivelmente hidrogênio ou representa C1-C12-alquila, C3-C8-alquenila, C1-C10-alcóxi-C1-C8-alquila, C1-C10-alquiltio-C1-C6-alquila em cadacaso eventualmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquilaeventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, naqual eventualmente um ou dois membros de anel não diretamente adjacen-tes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre ou representa fenila, naftila,hetarila com 5 até 6 átomos de anel (por exemplo, furanila, piridila, imidazoli-la, triazolila, pirazolila, pirimidila, tiazolila ou tienila), fenil-C1-C6-alquila ounaftil-C1-C6-alquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio,C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalcóxi,ciano ou nitro,
B representa preferivelmente hidrogênio, C1-C12-alquila ou C1-C8-alcóxi-C1-C6-alquila ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferivel-mente C3-Cio-cicloalquila saturada ou C5-C10-cicloalquila insaturada, em queeventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre eque são eventualmente substituídas uma ou duas vezes por C1-C8-alquila,C3-C10-cicloalquila, C1-C8-halogenoalquila, C1-C8-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alcóxi, C1-C8-alquiltio, halogênio ou fenila ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferivel-mente C3-C6-cicloalquila, que é substituída por um grupo alquilenodiila oupor um grupo alquilenodioxila ou por um grupo alquilenoditioíla eventualmen-te substituído por C1-C4-alquila, eventualmente contendo um ou dois átomosde oxigênio e/ou enxofre não diretamente adjacentes, que junto com o áto-mo de carbono, ao qual está ligado, forma um outro anel com cinco até oitomembros ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam preferivel-mente C3-C8-cicloalquila ou C5-C8-cicloalquenila, nas quais dois substituintesjunto com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C2-C6-alcanodiila, C2-C6-alquenodiila ou C4-C6-alcanodienodiila em cada caso e-ventualmente substituído por C1-C6-alquila, CrC6-alcóxi ou halogênio, emque eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre,D representa preferivelmente hidrogênio, C1-C12-alquila, C3-C8-alquenila, C3-C8-alquinila, C1-C10-alcóxi-C2-C8-alquiia em cada caso eventualmente substi-tuída por halogênio, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halo-gênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalquila, na qual eventu-almente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre ou fenila,hetarila com 5 ou 6 átomos de anel (por exemplo, furanila, imidazolila, piridi-la, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila), fenil-C1-C6-alquila ou hetaril-C1-C6-alquila com 5 ou 6 átomos de anel (por exemplo, fu-ranila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila outriazolila) em cada caso eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi,C1-C6halogenoalcóxi, ciano ounitro ou
A e D representam juntos preferivelmente C3-C6-alcanodiila ou C3-C6-alquenodiila em cada caso eventualmente substituída, nas quais eventual-mente um grupo metileno é substituído por um grupo carbonila, oxigênio ouenxofre e
sendo que, em cada caso, tomam-se em consideração como substituintes:halogênio, hidróxi, mercapto ou C1-C10-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio,C3-C7-cicloalquila, fenila ou benzilóxi em cada caso eventualmente substituí-do por halogênio ou um outro grupamento C3-C6-alcanodiila, grupamento C3-C6-alquenodiila ou um grupamento butadienila, que é eventualmente substi-tuído por C1-C6-alquila ou no qual eventualmente dois substituintes adjacen-tes com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, formam um outrociclo saturado ou insaturado com 5 ou 6 átomos de anel (no caso do com-posto da fórmula (1-1) AeD representam, então, juntos com os átomos, aosquais estão ligados, por exemplo, os grupos AD-1 até AD-10 mencionadosabaixo), que pode conter oxigênio ou enxofre ou em que está eventualmentecontido um dos seguintes grupos
<formula>formula see original document page 49</formula>
A e Q1 representam juntos preferivelmente C3-C6-alcanodiila ou C4-C6-alquenodiila em cada caso eventualmente substituída uma ou duas vezes,igual ou diferente por halogênio, hidróxi, por C1-C10-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-Ce-alquiltio, C3-C7-cicloalquila em cada caso eventuálmente substituída uma
até três vezes, igual ou diferente por halogênio ou por benzilóxi ou fenila em
cada caso eventualmente substituída por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6-
alcóxi, a qual contém, além disso, eventualmente um dos seguintes grupos
<formula>formula see original document page 50</formula>
ou está ligada por meio de ponte por um grupo CrC2-alcanodiila ou por um
átomo de oxigênio ou
D e Q1 representam juntos preferivelmente C3-C6-alcanodiila em cada caso
eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio, em cada caso even-
tualmente substituída uma ou duas vezes, igual ou diferente por CrC4-
alquila, CrC4-alcóxi ou
Q1 representa preferivelmente hidrogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi-CrC2-
alquila, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por flúor, cloro, CrC4-
alquila, CrC2-halogenoalquila ou CrC2-alcóxi, na qual eventualmente um
grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa fenila
eventualmente substituída por halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC2-
halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro ou
Q2, Q41 Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam preferivelmente
hidrogênio ou CrC4-alquila,
Q3 representa preferivelmente hidrogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi-CrC2-
alquila, CrC6-alquiltio-CrC2-alquila, C3-C8-cicloalquila eventualmente substi-tuída por CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, na qual eventualmente um grupo me-tileno é substituído por oxigênio ou enxofre ou representa fenila eventual-mente substituída por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,
Q1 e Q2 representam preferivelmente juntos com o átomo de carbono, aoqual estão ligados, C3-C7-cicloalquila eventualmente substituída por C1-C6-aiquiia, C1-C6-alcóxi ou Ci-C2-halogenoalquila, na qual eventualmente ummembro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre ou
Q3 e Q4 representam preferivelmente juntos com o átomo de carbono, aoqual estão ligados, um C3-C7-anel eventualmente substituído por C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C2-halogenoalquila, no qual eventualmente ummembro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre,
G representa preferivelmente hidrogênio (a) ou um dos grupos
<formula>formula see original document page 51</formula>
nas quais
E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa preferivelmente C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila, C1-C8-alquiltio-C1-C8-alquila, poli-C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila emcada caso eventualmente substituída por halogênio ou C3-C8-cicloalquilaeventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, naqual eventualmente um ou mais (preferivelmente não mais do que dois)membros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênioe/ou enxofre,
representa fenila eventualmente substituída por halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila, C1-C6-halogenoalcóxi, C1-C6-alquiltio ou C1-C6-alquilsulfonila,
representa fenil-C1-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio, nitro,ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila ou C1-C6-halogenoalcóxi,
representa hetarila com 5 ou 6 membros (por exemplo, pirazolila, tiazolila,piridila, pirimidila, furanila ou tienila) eventualmente substituída por halogênioou C1-C6-alquila,
representa fenóxi-C1-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio ouC1-C6-alquila ou
representa hetarilóxi-C1-C6-alquila com 5 ou 6 membros (por exemplo, piridi-lóxi-C1-C6-alquila, pirimidilóxi-C1-C6-alquila ou tiazolilóxi-C1-C6-alquila) even-tualmente substituída por halogênio, amino ou C1-C6-alquila,
R2 representa preferivelmente C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, poli-C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmentesubstituída por halogênio,
representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi ou
representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída porhalogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila ouC1-C6-halogenoalcóxi,
R3 representa preferivelmente C1-C8-alquila eventualmente substituída porhalogênio ou representa fenila ou benzila eventualmente substituída por ha-logênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,
R4 e R5 representam preferivelmente independentes uns dos outros, C1-C8-alquila, C1-C8-alcóxi, C1-C8-alquilamino, di-(C1-C8-alquil)amino, C1-C8-alquiltio, C2-C8-alqueniltio, C3-C7-cicloalquiltio em cada caso eventualmentesubstituído por halogênio ou representa fenila, fenóxi ou feniltio em cada ca-so eventualmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4-halogenoalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-halogenoalquiltio, C1-C4-alquila ou CrC4-halogenoalquila,
R6 e R7 representam independentes uns dos outros, preferivelmente hidro-gênio, representam C1-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, C1-C8-alcóxi, C3-C8-alquenila, C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituí-do por halogênio, representam fenila eventualmente substituída por halogê-nio, C1-C8-halogenoalquila, C1-C8-alquila ou C1-C8-alcóxi, representam ben-zila eventualmente substituída por halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila ou C1-C8-alcóxi ou juntos representam um radical C3-C6-alquileno eventualmente substituído por C1-C4-alquila, no qual eventualmen-te um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre,R13 representa preferivelmente hidrogênio, representa C1-C8-alquila ou C1-C8-alcóxi em cada caso eventualmente substituído por halogênio, representaC3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênioou enxofre ou representa fenila, fenil-C1-C4-alquila ou fenil-C1-C4-alcóxi emcada caso eventualmente substituído por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano,R14a representa preferivelmente hidrogênio ou C1-C8-alquila ouR13 e R14a representam juntos preferivelmente C4-C6-alcanodiila,
R15a e R16a são iguais ou diferentes e representam preferivelmente C1-C6-alquila ou
R15a e R16a representam juntos preferivelmente um radical C2-C4-alcanodiila,que é eventualmente substituído por C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila opor fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano,R17a e R18a representam independentes uns dos outros, preferivelmente hi-drogênio, representam C1-C8-alquila eventualmente substituída por halogê-nio ou fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano ou
R17a e R18a representam juntos com o átomo de carbono, ao qual estão liga-dos, preferivelmente um grupo carbonila ou C5-C7-cicloalquila eventualmentesubstituída por halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, na qual eventual-mente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre,R19a e R20a representam independentes uns dos outros, preferivelmente C1-C10-alquila, C2-C10-alquenila, C1-C10-alcóxi, C1-C10-alquilamino, C3-C10-alquenilamino, di-(C1-C10-alquil)amino ou di-(C3-C10-alquenil)amino.Nas definições dos radicais preferivelmente mencionados, halo-
gênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, representa especialmente flúor,cloro e bromo.
J representa de modo particularmente preferido C3-C6-cicloalquila eventual-mente interrompida por um átomo de oxigênio, eventualmente substituídauma até duas vezes por flúor, cloro, Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-alcóxi ou C1-C2-Iialogenoalquila,
X representa de modo particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro,bromo, iodo, CrC4-alquila, trifluormetila, CrC4-alcóxi, difluormetóxi ou triflu-ormetóxi,
I Y representa de modo particularmente preferido hidrogênio, flúor, cloro,bromo, iodo, CrC4-alquila, trifluormetila, CrC4-alcóxi, difluormetóxi ou triflu-ormetóxi,
m representa de modo particularmente preferido um número 1 ou 2,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e nesse caso, é diferente de hidrogênio,CKE representa de modo particularmente preferido um dos grupos
<formula>formula see original document page 54</formula><formula>formula see original document page 55</formula>
A representa de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC6-alquila,C1-C4-alcóxi-CrC2-aiquila em cada caso eventualmente substituída uma atrês vezes por flúor ou cloro, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituídauma a duas vezes por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi (contudo, não no casodos compostos das fórmulas (I-3), (I-4), (I-6) e (I-7)), fenila ou benzila emcada caso eventualmente substituída uma a duas vezes por flúor, cloro,bromo, Ci-C4-alquila, CrC2-halogenoalquila, CrC4-alcóxi, Cr-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,
B representa de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC4-alquila ouCrC2-alcóxi-CrC2-alquila ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modoparticularmente preferido C5-C7-cicloalquila saturada ou insaturada, na qualeventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre e aqual é eventualmente substituída uma até duas vezes por CrC6-alquila, tri-fluormetila, Ci-C6-alcóxi ou CrC3-alcóxi-Ci-C3-alcóxi com a condição, deque, então, Q3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio oumetila ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modoparticularmente preferido C5-C6-cicloalquila, a qual é substituída por um gru-po alquilenodiila ou por um grupo alquilenodioxila ou por um grupo alquile-noditiol contendo eventualmente um ou dois átomos de oxigênio ou enxofrenão diretamente adjacentes, eventualmente substituído por metila ou etila,que forma com o átomo de carbono ao qual está ligado, um outro anel comcinco ou seis membros, com a condição, de que, então, Q3 representa demodo particularmente preferido hidrogênio ou metila ouA, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modoparticularmente preferido C3-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, nasquais dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais estãoligados, representam C2-C4-alcanodiila, C2-C4-alquenodiila ou butadienodiilaem cada caso eventualmente substituída por C1-C2-alquila ou C1-C2-alcóxi,com a condição, de que, então, Q3 representa de modo particularmente pre-ferido hidrogênio ou metila,
D representa de modo particularmente preferido hidrogênio, representa CrCe-alquila, C3-C6-alquenila, Ci-C4-alcóxi-C2-C3-alquila em cada caso eventu-almente substituída uma até três vezes por flúor, representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por CrC4-alquila,C1C4-alcóxi ou C1-C2-Iialogenoalquila, na qual eventualmente um grupo me-tileno é substituído por oxigênio (contudo, não no caso dos compostos dasfórmulas (1-1)), representa fenila ou piridila em cada caso eventualmentesubstituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi ouAeD representam juntos de modo particularmente preferido C3-C5-alcanodiila eventualmente substituída uma até duas vezes, na qual um grupometileno é substituído por um grupo carbonila (contudo, não no caso doscompostos da fórmula (1-1)), oxigênio ou enxofre, sendo tomados em consi-deração como substituintes CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi ouAeD (no caso dos compostos da fórmula (1-1)) representam juntos com osátomos, aos quais estão ligados, um dos grupos AD-1 até AD-10:
<formula>formula see original document page 56</formula><formula>formula see original document page 57</formula>
A e Q1 representam juntos de modo particularmente preferido C3-C4-alcanodiila eventualmente substituída uma ou duas vezes, igual ou diferentepor C1-C2-alquila ou C1-C2-alcóxi ouD e Q1 representam juntos de modo particularmente preferido C3-C4-alcanodiila eventualmente interrompida por um átomo de oxigênio ouQ1 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, C1-C4-alquila,C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquila ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituídapor metila ou metóxi, na qual eventualmente um grupo metileno é substituídopor oxigênio,
Q2 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, metila ou etila,Q4, Q5 e Q6 representam de modo particularmente preferido, independentesuns dos outros, hidrogênio ou C1-C3-alquila,
Q3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, C1-C4-alquilaou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por me-tila ou metóxi,
Q1 e Q2 representam de modo particularmente preferido juntos com o carbo-no, ao qual estão ligados, C5-C6-cicloalquila saturada eventualmente substi-tuída por C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, na qual eventualmente um membrode anel é substituído por oxigênio ou
Q3 e Q4 representam de modo particularmente preferido juntos com o carbo-no, ao qual estão ligados, um C5-C6-anel saturado eventualmente substituídopor C1-C2-alquila ou C1-C2-alcóxi, no qual eventualmente um membro de a-nel é substituído por oxigênio ou enxofre, com a condição, de que, então, Arepresenta de modo particularmente preferido hidrogênio ou metila,G representa de modo particularmente preferido hidrogênio (a) ou um dosgrupos
<formula>formula see original document page 58</formula>
nas quais
E representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa de modo particularmente preferido C1-C8-alquila, C2-C18-alquenila, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquila, C1-C4-alquiltio-C1-C2alquila em cadacaso eventualmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou C3-C6-C2alqalquila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, clo-ro, C1-C2-alquila ou C1-C2-alcoxi, na qual eventualmente um ou dois mem-bros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio,
representa fenila eventualmente substituída uma até duas vezes por flúor,cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquilaou C1-C2-halogenoalcóxi,
R2 representa de modo particularmente preferido C1-C8-alquila, C2-C8-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquila em cada caso eventualmente substi-tuída uma até três vezes por flúor,alquila ou C1-C2-alcóxi ou
representa fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída umaaté duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C3-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi,
R3 representa de modo particularmente preferido C1--C6-alquila eventualmen-te substituída uma até três vezes por flúor ou fenila eventualmente substituí-da uma vez por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, trifluormetila,trifluormetóxi, ciano ou nitro,
R4 representa de modo particularmente preferido C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi,C1-C6-alquilamino, di-(C1-C6-alquil)amino, C1-C6-alquiltio, C3-C4-alqueniltio,C3-C6-cicloalquiltio ou fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmentesubstituído uma vez por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, C1-C3-alcóxi, C1-C3-halogenoalcóxi, C1-C3-alquiltio, C1-C3-halogenoalquiltio, C1-C3-alquila ou tri-fluormetila,
R5 representa de modo particularmente preferido C1-C6-alcóxi ou C1-C6-alquiltio,
R6 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, C1-C6-alquila,C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila,representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo,trifluormetila, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, representa benzila eventualmen-te substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, C1-C4-alquila, trifluormetila ouC1-C4-alcóxi,
R7 representa de modo particularmente preferido C1-C6-alquila, C3-C6-alquenila ou C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila,
R6 e R7 representam juntos de modo particularmente preferido um radicalC4-C5-alquileno eventualmente substituído por metila ou etila, no qual even-tualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais mencionados como particularmentepreferidos halogênio representa flúor, cloro e bromo, especialmente flúor ecloro.
J representa de modo muito particularmente preferido ciclopropila, diciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, oxetanila, tetrahidrofurfurila, te-trahidropiranila,
X representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, flúor, clo-ro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi,
Y representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, cloro,bromo, metila, etila, propila, trifluormetila, metóxi, etóxi ou trifluormetóxi,m representa de modo muito particularmente preferido o número 1 ou 2,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio.
Nesse caso, os radicais J, X e Y representam de modo muitoparticularmente preferido com seus significados muito particularmente prefe-ridos nas seguintes amostras de substituição de fenila
<formula>formula see original document page 60</formula><formula>formula see original document page 61</formula>
sendo que somente na amostra de substituição de íenüa (B)1 (K) e (L)i Xtambém pode representar hidrogênio,
CKE representa de modo muito particularmente preferido um dos grupos(4),
<formula>formula see original document page 61</formula>
A representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio; C1-C4-alquila ou CrC2-alcóxi-Ci-C2-alquila em cada caso eventualmente substituí-da uma até três vezes por flúor, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila e somente no caso dos compostos da fórmula (I-5) representa fenilaeventualmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, meti-la, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, cianoou nitro,
B representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila ouetila ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modomuito particularmente preferido C5-C6-CiCloaIquiIa saturada, na qual eventu-almente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que éeventualmente substituída uma vez por metila, etila, propila, isopropila, triflu-ormetila, metóxi, etóxi, propóxi, metoxietóxi, butóxi, metoximetila ou etoxietó-xi, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo muito particular-mente preferido hidrogênio ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modomuito particularmente preferido C6-cicloalquila, a qual é eventualmente subs-tituída por um grupo alquilenodioxila contendo dois átomos de oxigênio nãodiretamente adjacentes, com a condição, de que, então, Q3 representa demodo muito particularmente preferido hidrogênio ouA, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de modomuito particularmente preferido C5-C6-Cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila,em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais estãoligados, representam C2-C4-alcanodiila ou C2-C4-alquenodiila ou butadienodi-ila, com a condição, de que, então, Q3 representa de modo muito particular- mente preferido hidrogênio,
D representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, represen-ta C1-C4-alquila, C3-C4-alquenila, C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquila em cada casoeventualmente substituída uma até três vezes por flúor, representa ciclopro-pila, ciclopentila ou ciclohexila ou (contudo, não no caso dos compostos dasfórmulas (1-1)) fenila ou piridila em cada caso eventualmente substituída umavez por flúor, cloro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi ou triflu-ormetila,ou
AeD representam juntos de modo muito particularmente preferido C3-C5-alcanodiila eventualmente substituída uma vez por metila ou metóxi, sendoque eventualmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou en-xofre ou representa o grupo AD-1,
A e Q1 representam juntos de modo muito particularmente preferido C3-C4-alcanodiila eventualmente substituída uma ou duas vezes por metila ou me-tóxi ou
D e Q1 representam juntos de modo muito particularmente preferido C3-C4-alcanodiila,
Q1 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila,etila, propila, isopropila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila,Q2 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio ou metila,Q4, Q5 e Q6 representam de modo muito particularmente preferido indepen-dentes uns dos outros, hidrogênio ou metila,Q3 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila,etila ou propila ouQ1 e Q2 representam de modo muito particularmente preferido juntos com ocarbono, ao qual estão ligados, C5-C6-cicloalquila eventualmente substituídapor metila, etila, propila, isopropila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, na qualeventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ouQ3 e Q4 representam de modo muito particularmente preferido juntos com ocarbono, ao qual estão ligados, um C5-C6-anel eventualmente substituídouma vez por metila ou metóxi, com a condição, de que, então, A representade modo muito particularmente preferido hidrogênio,G representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio (a) ou umdos grupos-SO2-R3 (d) ou E (f),
nas quaisL representa oxigênio ou enxofreM representa oxigênio ou enxofre eE representa um íon amônio,
R1 representa de modo muito particularmente preferido CrC6-alquila, C2-C17-alquenila, C1-C2-alcóxi-Ci-alquila, C1-C2-alquiltio-Ci-alquila em cada casoeventualmente substituída uma vez por cloro ou representa ciclopropila ouciclohexila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro,metila ou metóxi,
representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo,ciano, nitro, metila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi,R2 representa de modo muito particularmente preferido C1-C8-alquila, C2-C6-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquila, fenila ou benzila em cada caso even-tualmente substituída uma vez por flúor,
R3 representa de modo muito particularmente preferido Ci-C8-alquila.J representa de maneira destacada ciclopropila,X representa de maneira destacada cloro, metila ou etila,
Y representa de maneira destacada cloro, metila, etila ou hidrogênio,m representa de maneira destacada o número 1 ou 2,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio.
Nesse caso, os radicais JrXe Y representam de modo especi-almente preferido com seus acentuados significados nas seguintes amostrasde substituição de fenila
<formula>formula see original document page 64</formula>
CKE representa de maneira destacada um dos grupos
<formula>formula see original document page 64</formula><formula>formula see original document page 65</formula>
A representa de maneira destacada CrC4-alquila ou ciclopropila,B representa de maneira destacada hidrogênio ou metila ouA1B eo átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de maneiradestacada C5-C6-Cicloalquila saturada, na qual eventualmente um membrode anel é substituído por oxigênio e a qual é eventualmente substituída umavez por metóxi, etóxi, butóxi ou metoximetila,
A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam de maneiradestacada C6-Cicloalquila, a qual é eventualmente substituída por um grupoC2-C3-alquilenodioxila contendo dois átomos de oxigênio não diretamenteadjacentes,
D representa de maneira destacada hidrogênio ouAeD representam juntos de maneira destacada C3-C5-alcanodiila,A e Q1 representam juntos de maneira destacada C3-C4-alcanodiila,Q2 representa de maneira destacada hidrogênio,
G representa de maneira destacada hidrogênio (a) ou um dos grupos
R1 representa de maneira destacada CrC6-alquila ou fenila substituída umavez por cloro,
R2 representa de maneira destacada CrC8-alquila,R3 representa de maneira destacada CrC8-alquila.
cima ou citados em âmbitos preferenciais podem ser desejadamente combi-nados entre si, isto é, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos prefe-renciais. Eles valem para os produtos finais, bem como de modo correspon-dente para os pré-produtos e produtos intermediários.
As definições ou esclarecimentos gerais dos radicais citados a-De acordo com a invenção, preferem-se os compostos da fórmu-la (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acima comosendo preferidos (preferivelmente).
De acordo com, preferem-se particularmente os compostos dafórmula (I), nos quais há uma combinação dos significados citados acimacomo sendo particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, preferem-se de modo muito particu-lar os compostos da fórmula (I), nos quais há uma combinação dos significa-dos citados acima como sendo muito particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, destacam-se os compostos da fór-mula (I), nos quais há uma combinação dos significados acima como sendodestacados.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais comoalquila, alcanodiila ou alquenila, desde que possível, podem ser em cadacaso em cadeia linear ou ramificada, também em contato com heteroátomos,tal como, por exemplo, no alcóxi.
Radicais eventualmente substituídos, desde que não seja men-cionada outra coisa, podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo quenas substituições múltiplas os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Individualmente sejam mencionados, além dos compostos men-cionados nos exemplos de preparação, os seguintes compostos da fórmula(1-1-a):
Tabela 1 J = 2 - (>—; X = Η; Y = H.
<table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table>
Tabela 2: A1 B e D tal como indicado na tabela 1J = 2-( [>-); X = 4-CH3; Y = H
Tabela 3: A, B e D tal como indicado na tabela 1j = 2-( O-); X = 6-CH3; Y = H
Tabela 4: A, B e D tal como indicado na tabela 1J = 2-( O- );X = 6"c2H5; Y = H
Tabela 5: A1BeD tal como indicado na tabela 1X = 2-CH3; Y = H; J = 5-( O-):
Tabela 6: A1 B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CH3; Y = 4-CH3; J = 5-( O" )>
Tabela 7: A1 B e D tal como indicado na tabela 1j = 2 - (O— ); X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 8: A1 B e D tal como indicado na tabela 1J = 2 - ( O— ); x = S-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 9: A1 B e D tal como indicado na tabela 1J = 2 - ( O- ): X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 10: A1 B e D tal como indicado na tabela 1J = 2 - ( O" ); X = G-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 11: A1 B e D tal como indicado na tabela 1j = 2 - (); X = 6-CI; Y = 4-CH3.Tabela 12: A, B e D tal como indicado na tabela 1J = 2 - ([>— ); X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 13: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CH3; J = 4- ([>— ); Y = H.
Tabela 14: A, B e D tal como indicado na tabela 1
Tabela 15: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CH3; J = 4 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 16: A, B e D tal como indicado na tabela 1
Tabela 17: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-C2H5; J = 4 - (O- ); Y = 6-C2H5.
Tabela 18: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CI; J = 4 - (); Y = 6-CH3.
Tabela 19: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CI; J = 4 - (t>— ); Y = 6-C2H5.
Tabela 20: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CH3; J = 4 - (O- ); Y = 5-CH3.
Tabela 21: A, B e D tal como indicado na tabela 1X = 2-CH3; J = 3 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 22: A, B e D tal como indicado na tabela 1j = 2 - (o-);x = 5"CH3; Y = H.
Tabela 22a: AeB tal como indicado na tabela 1
<formula>formula see original document page 73</formula>
A = Ζ-Ο2Π5; J = ^ ~ { l?- )t T = Π.
X = 2-C2H5; J = 4- (O— ); Y = 6-CH3.Tabela 23: J = 2 - ([>— ); X = Η; Y = Η.
<table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table>
Tabela 24: A e B tal como indicado na tabela 23J = 2 - (O— ); X = 4-CH3; Y = H.
Tabela 25: A e B tal como indicado na tabela 23J = 2 - ([>— ); X = 6-CH3; Y = H.
Tabela 26: AeB tal como indicado na tabela 23J = 2 - (O— ); X = 6-C2H5; Y = H.
Tabela 27: A e B tal como indicado na tabela 23X = 2-CH3; Y = H; J = 5 - ([>— ).
Tabela 28: A e B tal como indicado na tabela 23X = 2-CH3; Y = 4-CH3; J = 5 - ([>— ).
Tabela 29: A e B tal como indicado na tabela 23J = 2 - ([>— ); X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 30: A e B tal como indicado na tabela 23j = 2 - ({>-); X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 31: A e B tal como indicado na tabela 23J = 2 - ([>— ); X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 32: A e B tal como indicado na tabela 23J = 2 - (); X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 33: AeB tal como indicado na tabela 23J = 2 - (f>— ); X = 6-CI; Y = 4-CH3;
Tabela 34: A e B tal como indicado na tabela 23j = 2 - ([>- ); X = 5-CH3; Y = 4-CHs.
Tabela 35: AeB tal como indicado na tabela 23X = 2-CH3; J = 4-([>—); Y = H.
Tabela 36: AeB tal como indicado na tabela 23X = 2-C2H5; J = 4 - (); Y = H.
Tabela 37: A e B tal como indicado na tabela 23X = 2-CH3; J = 4 - (O—); Y = 6-CH3.Tabela 38: AeB tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 39: A e B tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 40: A e B tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 41: A e B tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 42: A e B tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 43: A e B tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 44: AeB tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 45: A e B tal como indicado na tabela 23
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 46: <formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 47: A e D tal como indicado na tabela 46
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 48: A e D tal como indicado na tabela 46
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 49: A e D tal como indicado na tabela 46
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 50: A e D tal como indicado na tabela 46
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 51: A e D tal como indicado na tabela 46
<formula>formula see original document page 79</formula>
Tabela 52: A e O tal como indicado na tabela 46J = 2 - (|>—); X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 53: A e D tal como indicado na tabela 46J = 2 - (); X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 54: A e D tal como indicado na tabela 46J = 2 - ([>— ); X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 55: A e D tal como indicado na tabela 46J = 2 - ([>— ); X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 56: A e D tal como indicado na tabela 46J = 2 - ([>— ); X = 6-CI; Y = 4-CH3.
Tabela 57: A e D tal como indicado na tabela 46j = 2-(J>—); X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 58: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-CH3; J = 4 - ([>—); Y = H.
Tabela 59: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-C2H5; J = 4 - ([>— ); Y = H.
Tabela 60: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-CH3; J = 4 - ([>—); Y = 6-CH3.
Tabela 61: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-C2H5; J = 4 - ([>— ); Y = 6-CH3.
Tabela 62: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-C2H5; J = 4 - (); Y = 6-C2H5.
Tabela 63: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-CI; J = 4 - (>—); Y = 6-CH3.
Tabela 64: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-CI; J = 4 - ([>—); Y = 6-C2H5.
Tabela 65: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-CH3; J = 4 - (£>— ); Y = 5-CH3.
Tabela 66: A e D tal como indicado na tabela 46X = 2-CH3; J = 3 - (O—); Y = 6-CH3.
Tabela 67: A e D tal como indicado na tabela 46J = 2 - (£>— ); X = 5-CH3; Y = H.
Tabela 68: A e D tal como indicado na tabela 46<formula>formula see original document page 81</formula>
Significados preferidos dos grupos mencionados acima em rela-ção com os compostos que melhoram a compatibilidade das plantas cultiva-das ("protetores de herbicidas") das fórmulas (IIa)1 (IIb)1 (He), (IId) e (IIe) sãodefinidos a seguir.
m representa preferivelmente os números 0,1, 2, 3 ou 4.
A1 representa preferivelmente um dos seguintes grupamentosheterocíclicos divalentes esquematizados
<formula>formula see original document page 81</formula>
η representa preferivelmente os números 0, 1, 2, 3 ou 4.
A2 representa preferivelmente metileno ou etileno em cada caso eventual-mente substituído por metila, etila, metoxicarbonila ou etoxicarbonila.R14 representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- oui-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino,dimetilamino ou dietilamino.
R15 representa preferivelmente hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- oui-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, 1-metil-hexanóxi, alilóxi, 1 -aliloximetil-etóxi,metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n-ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.
R16 representa preferivelmente metila, etila, n- ou i-propila em cada caso e-ventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo.
R17 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-pròpila, n-, i-,s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoxime-tila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila,piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor e/ou cloro ourepresenta fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-ou i-propila, n-, i-, s-ou t-butila.
R18 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-,s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoxime-tila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila,piperidinila em cada caso eventualmente substituída por flúor e/ou cloro ourepresenta fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila ou junto com R17 representa um dos radicais-CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, que são eventualmente substi-tuídos por metila, etila, furila, fenila, um anel benzeno anelado ou por doissubstituintes, que juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados,formam um carbociclo com 5 ou 6 membros.
R19 representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou meti-la, e.tila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila oufenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo.R20 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-,s- ou t-butila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, flúor, cloro, metó-xi, etóxi, n-ou i-propóxi.
R21 representa preferivelmente hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou meti-la, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopenti-la, ciclohexila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor,cloro e/ou bromo.
X1 representa preferivelmente nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-ou i-propilã, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, tri-clorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.
X2 representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo,metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila,trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etó-xi, n-óu i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.
X3 representa preferivelmente hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo,metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila,trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etó-xi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.t representa preferivelmente os números O, 1, 2, 3 ou 4.v representa prèferivelmente os números 0, 1, 2 ou 3.
R22 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila.
R23 representa preferivelmente hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila.
R24 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi,metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n-ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino em ca-da caso eventualmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- oui-propóxi ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, ci-clopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ciclopropiltio, ciclobutil-tio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentila-mino ou ciclohexilamino.
R25 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila em cada caso eventualmente substituída por cia-no, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila,butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituída porciano, flúor, cloro ou bromo ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bro-mo, metila, etila, n- ou i-propila.
R26 representa preferivelmente hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila em cada caso eventualmente substituída por cia-no, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila,butenila, propinila ou butinila em cada caso eventualmente substituída porciano, flúor, cloro ou bromo ou ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila em cada caso eventualmente substituída por ciano, flúor, cloro, bro-mo, metila, etila, n- ou i-propila ou fenila eventualmente substituída por nitro,ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, tri-fluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi oujunto com R25 representa butan-1,4-diÍla (trimetileno), pentan-1,5-diila, 1 -oxa-butan-1,4-diila ou 3-oxa-pentan-1,5-diila em cada caso eventualmente subs-tituída por metila ou etila.
X4 representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul-famoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-,s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi outrifluormetóxi.
X5 representa preferivelmente nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul-famoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-,s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi outrifluormetóxi.
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos dafórmula (IIa) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidasde acordo com a invenção.
Tabela Exemplos de compostos da fórmula (IIa)
<table>table see original document page 84</column></row><table><table>table see original document page 85</column></row><table><table>table see original document page 86</column></row><table>
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos dafórmula (IIb) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidasde acordo com a invenção.<formula>formula see original document page 84</formula><table>table see original document page 84</column></row><table><table>table see original document page 88</column></row><table>
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos dafórmula (IIc) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidasde acordo com a invenção.
<formula>formula see original document page 88</formula>
Tabela Exemplos dos compostos da fórmula (IIc)
<table>table see original document page 88</column></row><table><table>table see original document page 89</column></row><table>
Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos dafórmula (IId) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidasde acordo com a invenção.<formula>formula see original document page 90</formula>
Tabela Exemplos dos compostos da fórmula (IId)
<table>table see original document page 90</column></row><table><table>table see original document page 91</column></row><table>Na tabela abaixo são enumerados exemplos dos compostos dafórmula (IIe) muito particularmente preferidos como protetores de herbicidasde acordo com a invenção.
<formula>formula see original document page 92</formula>
<table>table see original document page 92</column></row><table><table>table see original document page 93</column></row><table>
O composto mais preferido que melhora a compatibilidade deplantas cultivadas [componente (b1)] é cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila,isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, di-mepiperato e os compostos lle-5 e Ile-11, destacando-se particularmentecloquintocet-mexila e mefenpir-dietila.
Os compostos da fórmula geral (IIa) á serem utilizados de acor-do com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa-rados por processos em si conhecidos (compare o WO-A-91 /07874, WO-A-95/07897).
Os compostos da fórmula geral (IIb) a serem utilizados de acor-do com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa-rados por processos em si conhecidos (compare a EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (IIc) a serem utilizados de acor-do com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa-rados por processos em si conhecidos (compare a DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (IId) a serem utilizados de acor-do com a invenção, como protetores, são conhecidos e/ou podem ser prepa-rados por processos em si conhecidos (compare a DE-A-19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (IIe) a serem utilizados de acor-do com a invenção, como protetores, são conhecidos e podem ser prepara-dos por processos em si conhecidos (compare o WO-A-99/66795/US-A-6251827).A seguinte tabela enumera exemplos de combinações seletiva-mente herbicidas de acordo com a invenção, em cada caso de uma subs-tância ativa da fórmula (I) e em cada caso de um dos protetores definidosacima.
Tabela Exemplos de combinações de acordo com a invenção
<table>table see original document page 94</column></row><table><table>table see original document page 95</column></row><table><table>table see original document page 96</column></row><table><table>table see original document page 97</column></row><table>
Surpreendentemente, foi verificado, agora, que as combinaçõesde substâncias ativas definidas acima de cetoenóis cíclicos substituídos porcicloalquilfenila da fórmula geral (I) e protetores (antídotos) do grupo (b1) e-numerado acima, apresentam uma eficácia herbicida particularmente eleva-da com compatibilidade muito boa com plantas cultivadas e podem ser utili-zadas em diversas culturas, especialmente em cereais (principalmente trigo),mas também na soja, batatas, milho e arroz para o combate seletivo de er-vas daninhas.
Nesse caso, considera-se como sendo surpreendente, que deum sem-número de protetores ou antídotos conhecidos, que são capazes,de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida nas plantas cultivadas, jus-tamente os compostos do grupo (b1) enumerados acima são adequados, pa-ra impedir quase por completo o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos substitu-idos com cicloalquilfenila nas plantas cultivadas, sem com isso, prejudicarconsideravelmente a eficácia herbicida em relação às ervas daninhas.
Nesse caso, destaca-se o efeito particularmente vantajoso dosparticipantes de combinação particularmente e os mais preferidos do grupo(b'), especialmente com respeito à proteção de plantas de cereais, tais co-mo, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, comoplantas cultivadas.
Na literatura já foi descrito, que o efeito de diversas substânciasativas pode ser aumentado através da adição de sais de amônio. Nesse ca-so, trata-se, contudo, de sais com ação detergente (por exemplo, WO95/017817) ou de sais com substituintes alquila e/ou arila mais longos, comação permeabilizante ou que aumentam a solubilidade da substância ativa(por exemplo, EP-A 0.453.086, EP-A 0.664.081, FR-A 2.600.494, US4.844.734, US 5.462.912, US 5.538.937, US-A 03/0224939, US-A05/0009880, US-A 0096386). Além disso, o estado da técnica descreve oefeito somente para determinadas substâncias ativas e/ou determinadas a-plicações dos agentes correspondentes. Novamente em outros casos, trata-se de sais de ácidos sulfônicos, nos quais os próprios ácidos têm ação para-lisante sobre insetos (US 2.842.476). Um aumento de efeito, por exemplo,através do sulfato de amônio é descrito, por exemplo, para os herbicidasglifosato e fosfinotricina (US 6.645.914, EP-A2 0.036.106), Um efeito corres-pondente dos inseticidas não é nem publicado nem sugerido por este estadoda técnica.
A utilização de sulfato de amônio como agente auxiliar de formu-lação também é descrita para determinadas substâncias ativas e aplicações(WO 92/16108), mas esta serve ali para estabilizar a formulação, não paraaumentar o efeito.
Foi verificado, agora, de maneira totalmente surpreendente, queo efeito de inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas da classe dos cetoe-nóis spirocíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila pode ser nitidamenteaumentado através da adição de sais de amônio ou fosfônio à solução deaplicação ou através da incorporação desses sais em uma formulação con-tendo cetoenóis cíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila. Portanto, o obje-to da presente invenção é a utilização de sais de amônio ou fosfônio paraaumentar o efeito de preparados para proteger plantas, que contêm cetoe-nóis cíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila de ação inseticida e/ou acari-cida, como substância ativa. Do mesmo modo, o objeto da invenção são a-gentes, que contêm cetoenóis cíclicos, substituídos com cicloalquil-fenila deação inseticida e sais de amônio ou fosfônio que aumentam o efeito e, naverdade, tanto substâncias ativas formuladas, quanto também agentes pron-tos para o uso (caldos de pulverização). Finalmente, o objeto da invenção,além disso, é a utilização desses agentes para o combate de insetos nocivose/ou tetrânicos e/ou crescimento de plantas indesejadas.
Os compostos da fórmula (I) possuem um amplo efeito inseticidae/ou acaricida e/ou herbicida, mas o efeito e/ou compatibilidade com plantasdeixa individualmente a desejar.
As substâncias ativas nos agentes de acordo com a invenção,podem ser utilizadas em uma ampla faixa de concentração. Nesse caso, aconcentração das substâncias ativas na formulação importa normalmenteem 0,1 - 50% em peso.
Sais de amônio e fosfônio, que de acordo com a invenção, au-mentam o efeito de preparados para proteger planas contendo inibidores dabiossíntese de ácido graxo, são definidos pela fórmula (HP)
<formula>formula see original document page 99</formula>
na qual
D representa nitrogênio ou fósforo,D representa preferivelmente nitrogênio,
R26, R271 R28 e R29 independentes uns dos outros, representam hidrogênioou C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída ou C1-C8-alquilenouma ou mais vezes insaturado, eventualmente substituído, em que os substi-tuintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,
R26, R271 R28 e R29 preferivelmente independentes uns dos outros, represen-tam hidrogênio ou C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída,em que os substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,R26, R27, R28 e R29 Tepresentam de modo particularmente preferido, indepen-dentes uns dos outros, hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila,
R26, R27, R28 e R29 representam de modo muito particularmente preferido,hidrogênio,
η representa 1, 2, 3 ou 4,
η representa preferivelmente 1 ou 2,
R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico,
R30 representa preferivelmente hidrogenocarbonato, tetraborato, fluoreto,brometo, iodeto, cloreto, monohidrogenofosfato, dihidrogenofosfato, hidroge-nossulfato, tartarato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, formiato, lactato,acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxalato,
R30 representa de modo particularmente preferido lactato, sulfato, nitrato,tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formiato.
R30 representa de modo muito particularmente preferido sulfato.
Combinações destacadas de substância ativa, sal e promotor depenetração de acordo com a invenção, são enumeradas na seguinte tabela.Nesse caso, "promotores de penetração de acordo com o teste" significa,que cada composto, que age como promotor dé penetração no teste para apenetração da cutícula (Baur et al, 1997, Pesticide Science 51, 131-152), éadequado.
Os sais de amônio e fosfônio da fórmula (ΙΙI') podem ser utiliza-dos em uma ampla faixa de concentração para aumentar o efeito de cetoenois contendo agentes de projeção das plantas. Em geral, os sais de amônioou fosfônio no agente para proteger plantas pronto para o uso em uma con-centração de 0,5 até 80 mmols/l, preferivelmente 0,75 até 37,5 mmols/l, demodo particularmente preferido, 1,5 até 25 mmols/l. No caso de um produtoformulado, a concentração dos sais de amônio e/ou fosfônio na formulação éselecionada de maneira tal, que após a diluição da formulação para a con-centração de substância ativa desejada, ela se encontra nessas faixas prefe-ridas ou particularmente preferidas geralmente indicadas. Nesse caso, aconcentração do sal na formulação importa normalmente em 1 - 50% em peso.
Em uma forma de concretização preferida da invenção, acres-centa-se os agentes para proteger plantas para aumentar o efeito não ape-nas um sal de amônio e/ou fosfônio, mas sim, adicionalmente um promotorde penetração. Designa-se como sendo totalmente surpreendente, quemesmo nesses casos, ainda se observa um aumento de efeito posterior.
Portanto, o objeto da presente invenção, do mesmo modo, é a utilização deuma combinação de promotores de penetração e sais de amônio e/ou fosfô-nio para aumentar o efeito de agentes para proteger plantas, que contêmcetoenóis cíclicos substituídos com cicloalquil-fenila, de ação inseticida. Domesmo modo, o objeto da invenção são composições, que contêm cetoenóiscíclicos substituídos com cicloalquil-fenila de ação inseticida, promotores depenetração e sais de amônio e/ou fosfônio e, na verdade, tanto substânciasativas formuladas, quanto também composições prontas para o uso (caldosde pulverização). Finalmente, o objeto da invenção, além disso, é a utiliza-ção dessas composições para combater insetos nocivos.
Como promotores de penetração no presente contexto, tomam-se em consideração todas aquelas substâncias, que são normalmente utili-zadas.para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas nasplantas. Nesse contexto, os promotores de penetração são definidos pelofato, de penetrarem na cutícula da planta a partir do caldo de pulverizaçãoaquoso e/ou da camada pulverizada e com isso, podem aumentar a mobili-dade material (mobilidade) de substâncias ativas na cutícula. O método des-crito na literatura (Baur et al, 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode serutilizado para determinar essa propriedade.
Como promotores de penetração tomam-se em consideração,por exemplo, alcanol-alcoxilatos. Promotores de penetração de acordo coma invenção, são alcanol-alcoxilatos da fórmula (IV')
R-0-(-A0)v-R' (IV),
na qual
R representa alquila em cadeia linear ou ramificada com 4 a 20 átomos decarbono,
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, t-butila, n-pentila ou n-hexila,
AO representa um radical de oxido de etileno, um radical de óxido de propi-leno, um radical de óxido de butileno ou misturas de radicais de óxido deetileno e óxido de propileno ou radicais de óxido de butileno e
ν representa números de 2 a 30.
Um grupo preferido de promotores de penetração são alcanol-alcoxilatos da fórmula
R-0-(-E0-)n-R' (IV-a),
na qual
R tem o significado mencionado acima,
R1 tem o significado mencionado acima,
EO representa -CH2-CH2-O- e
η representa números de 2 a 20.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula
R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R' (IV'-b),
na qual
R tem o significado mencionado acima,
R1 tem o significado mencionado acima,
EO representa -CH2-CH2-O-,
PO representa.....CH2-CH-O- CH3ρ representa números de 1 a 10 e
q representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula
R-0-(-P0-)r-(E0-)s-R' (IV'-C),
na qual
R tem o significado mencionado acima,
R1 tem o significado mencionado acima,
EO representa -CH2-CH2-O-,
PO representa-—CH2-CH-O-CH3
r representa números de 1 a 10 e
s representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula
R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-R' (IV'-d),
na qual
R e R1 têm os significados mencionados acima,
EO representa -CH2-CH2-O-,
BO-representa--CH2-CH2-CH-O-CH3
ρ representa números de 1 a 10 e
q representa números de 1a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula
R-0-(-B0-)r-(-E0-)s-R' (IV'-e),
na qual
R e R' têm os significados mencionados acima,
BO representa -CH2--CH2-CH-O-CH3
EO representa CH2-CH2-O-,
r representa números de 1 a 10 e
s representa números de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de promotores de penetração são al-canol-alcoxilatos da fórmula
CH3-ίΟΗ2-ΟΗ^-Ο-ί-ΟΗ^ΟΗ^Ο-νΠ' (IV'-f),
na qual
R' tem o significado mencionado acima,
t representa números de 8 a 13,
u representa números de 6 a 17.
Nas fórmulas indicadas acima,
R representa preferivelmente butila, i-butila, n-pentila, i-pentila, neopentila, n-hexila, i-hexila, n-octila, i-octilá, 2-etil-hexila, nonila, i-nonila, decila, n-dodecila, i-dodecila, laurila, miristila, i-tridecila, trimetil-nonila, palmitila, este-arila ou eicosila.
Como exemplo de um alcanol-alcoxilato da fórmula (IV-c) sejamencionado etil-hexil-alcoxilato da fórmula
<formula>formula see original document page 104</formula>
na qual
EOrepresenta-CH2-CH2-O-,
PO representa <formula>formula see original document page 104</formula>
os números 8 e 6 representam valores médios.
Como exemplo de um alcanol-alcoxilato da fórmula (IV-d) sejamencionada a fórmula
CH3-(CH2)i0-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV-d-1),
na qual
EO representa CH2-CH2-O-,BO representa --CH2--CH2-CH-O- CH3
os números 10, 6 e 2 representam valores médios.
Alcanol-alcoxilatos da fórmula (IV'-f) particularmente preferidos,são compostos desta fórmula, nos quais
t representa números de 9 a 12 e
u representa números de 7 a 9.
De modo muito particularmente preferido, menciona-se alcanol-alcoxilato da fórmula (IV1-M)
CH3-(CH2)rCH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (IV-f-1),
naqual
t representa o valor médio 10,5 e
u representa o valor médio 8,4.
Os alcanol-alcoxilatos são definidos de modo geral pelas fórmu-las acima. No caso dessas substâncias trata-se de misturas de substânciasdo tipo indicado com diferentes comprimentos de cadeia. Para os índices,calculam-se, por isso, valores médios, que também podem desviar de núme-ros inteiros.
Os alcanol-alcoxilatos das fórmulas indicadas são conhecidos eem parte, são comercialmente obteníveis ou podem ser preparados por mé-todos conhecidos (compare o WO 98/35.553, WO 00/35.278 e EP-A0.681.865).
Como promotores de penetração tomam-se em consideração,por exemplo, também substâncias, que promotores a disponibilidade doscompostos da fórmula (I) na camada pulverizada. Nesses incluem-se, porexemplo, óleos minerais ou vegetais. Como óleos tomam-se em considera-ção todos os óleos minerais ou vegetais - eventualmente modificados -normalmente utilizáveis em agentes agroquímicos. Exemplarmente sejammencionados óleo de girassol, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino,óleo de colza, óleo de milho, óleo de semente de algodão e óleo de soja ouos ésteres dos óleos mencionados. O óleo de colza, óleo de girassol e seusésteres metílico ou etílico são os preferidos.
A concentração de promotores de penetração nos agentes deacordo com a invenção, pode variar em uma ampla faixa. No caso de umpreparado para proteger plantas formulado, ela se encontra geralmente em 1a 95% em peso, preferivelmente em 1 a 55% em peso, de modo particular-mente preferido, em 15 - 40% em peso. Nos agentes prontos para o uso(caldo de pulverização), a concentração encontra-se geralmente entre 0,1 eg/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Agentes para proteger plantas de acordo com a invenção, po-dem conter também outros componentes, por exemplo, agentes tensoativosou agentes auxiliares de dispersão ou emulsificantes.
Como agentes tensoativos não-iônicos ou agentes auxiliares dedispersão, tomam-se em consideração todas as substâncias desse tipo nor-malmente aplicáveis em agentes agroquímicas. Preferivelmente, sejammencionados copolímeros por blocos de oxido de polietileno-óxido de poli-propileno, éteres polietilenoglicólicos de álcoois lineares, produtos de reaçãode ácidos graxos com oxido de etileno e/ou oxido de propileno, além disso,álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e po-livinilpirrolidona, bem como copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres deácido (met)acrílico, além disso, etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilari-la, que podem ser eventualmente fosfatados e eventualmente neutralizadoscom bases, sendo mencionados, por exemplo, etoxilatos de sorbitol, bemcomo derivados de polioxialquilenamina.
Como agentes tensoativos aniônicos tomam-se em considera-ção todas as substâncias desse tipo normalmente utilizáveis em agentesagroquímicas. São preferidos os sais de metais alcalinos e de metais alcali-no-terrosos de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.
Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos ouagentes auxiliares de dispersão são sais de ácidos poliestirenossulfônicos,sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação de ácidonaftalenossulfônico-formaldeído, sais de produtos de condensação de ácidonaftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, bem como sais deácidos ligninossulfônicos pouco solúveis em óleo vegetal.
Como substâncias aditivas, que podem estar contidas nas for-mulações de acordo com a invenção, tomam-se em consideração emulsifi-cantes, agentes inibidores de espuma, a agentes conservantes, antioxidan-tes, corantes e materiais de enchimento inertes.
Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos dereação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal-quilfenóis etoxilados, além disso, arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados,bem como etoxilatos ou etóxi-propoxilatos de arilalquila sulfatados ou fosfa-tados, sendo mencionados, por exemplo, derivados de sorbitano, tais comoóxido de polietileno-sorbitano-ésteres de ácido graxo e ésteres de ácido sor-bitano-graxo.
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (A) ésteretílico de ácido N-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-1-amino-ciclohexan-carboxílico como material de partida, então o decurso do processo de acordocom a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 107</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (B) ésteretílico de ácido 0-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-2-hidroxiisobutírico,então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser represen-tado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 107</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (C) ésteretílico de ácido 2-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-4-(4-metóxi)-benzilmercapto-4-metil-3-oxo-valérico, então o decurso do processo de acordo com a inven-ção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:<formula>formula see original document page 108</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (D) (clo-rocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)]-ceterio e acetona como com-postos de partida, então o decurso do processo de acordo com a invenção,pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (E) (clo-rocarbonil)-2-(2,6-dimetil-4-ciclopropjl-fenil)-ceteno e tiobenzamida comocompostos de partida, então o decurso do processo de acordo com a inven-ção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 108</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (F) ésteretílico de ácido 5-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-2,3-trimetilen-4-oxo-valérico,então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser represen-tado pelo seguinte esquema de reação:<formula>formula see original document page 109</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (G) ésteretílico de ácido 5-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil)-fenil]-2-metil-5-oxo-hexanóico,então o decurso do processo de acordo com a invenção, pode ser represen-tado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 109</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ha) he-xahidropiridazina e (clorocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil-)-fenil]-cetenocomo compostos de partida, então o decurso de reação do processo de a-cordo com a invenção pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 109</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ηβ) he-xahidropiridazina e éster dimetílico de ácido 2-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-)-fenilmalônico como produtos de partida, então o decurso do processo deacordo com a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema dereação:
<formula>formula see original document page 109</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Ηγ) 1-etoxicarbonil-2-[(2,6-dimetil-4-ciclopropil)-fenilacetil]-hexahidropiridazina co-mo produto de partida, então o decurso de reação pode ser representadopelo seguinte esquema:
<formula>formula see original document page 110</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (I) ésteretilico de ácido N-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-1-amino-ciclohexan-carboxílico como material de partida, então o decurso do processo de acordocom a invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 112</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (J) ésteretílico de ácido 0-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenilacetil)-3-hidróxi-2,2-dimetil-propiônico, então o decurso do processo de acordo com a invenção, podeser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 112</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Κα) 3-(2-metil-4-ciclopropil-6-etil-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de piva-loíla como materiais de partida, então o decurso do processo de acordo coma invenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:<formula>formula see original document page 111</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Κβ) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e acetanidridocomo compostos de partida, então o decurso do processo de acordo com ainvenção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 111</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (J) 8-[(2,6-dimetil-4-ciclopropi|)-fenil]-1-aza-biciclo-(4,3,01'6)-nonan-7,9-diona e és-ter etílico de ácido clorofórmico como compostos de partida, então o decursodo processo de acordo com a invenção, pode ser representado pelo seguin-te esquema de reação:
<formula>formula see original document page 111</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (M) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-4-hidróxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona e éster me-tílico de ácido cloromonotiofórmico como produtos de partida, então o decur-so de reação pode ser representado da seguinte maneira:Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (N) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-5,5-pentametilen-pirrolidin-2,4-diona e cloretode ácido metanossulfônico como produto de partida, então o decurso de re-ação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 112</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (O) 3-(2,6-dimetil-4-ciclopropil-fenil)-4-hidróxi-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e (és-ter 2,2,2-trifluoretílico) de cloreto de ácido metantio-fosfônico como produtosde partida, então o decurso de reação pode ser representado pelo seguinteesquema de reação:
<formula>formula see original document page 112</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (P) 3-(2-etil-4-ciclopropil-6-metil-fenil]-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona e NaOHcomo componentes, então o decurso do processo de acordo com a inven-ção, pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 112</formula>Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Q) vari-ante α 3-(2,6-dimetil-ciclopropil-fenil)-4-hidróxi-5,5-tetrametilen-A3-dihidro-furan-2-ona e etilisocianato como produtos de partida, então o decurso dereação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 113</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (Q) vari-ante β, 3-(2-metil-4-ciclopropil-6-etilfenil)-5-metil-pirrolidin-2,4-diona e cloretode ácido dimetilcarbâmico como produtos de partida, então o decurso dereação pode ser representado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 113</formula>
Utilizando-se, por exemplo, de acordo com o processo (R) 3-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e ácido ciclopropil-borônico como materiais de partida, então o decurso de reação pode serrepresentado pelo seguinte esquema de reação:
<formula>formula see original document page 113</formula>
Os compostos da fórmula (II) necessários como materiais departida no processo (a) de acordo com a invenção<formula>formula see original document page 114</formula>
Α, Β, D, J, m, Χ, Y e R8 têm os significados mencionados acima, são novos.
Os ésteres de acilaminoácido da fórmula (II) são obtidos, porexemplo, quando se acilam derivados de aminoácidos da fórmula (XXVI)
<formula>formula see original document page 114</formula>na qual
A, B, R8 e D têm os significados mencionados acima,com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXVII)
<formula>formula see original document page 114</formula>
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima eZ representa um grupo de partida introduzido através de reagentes de ativa-ção de ácido carboxílico, tais como carbonildiimidazol, carbonildiimidas (talcomo, por exemplo, diciclohexilcarbonodiimida), reagentes de fosforilação(tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes de halogenação, por e-xemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio ou éster de ácido cloro-fórmico (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem.6,341-5,1968)
ou quando se esterificam acilaminoácidos da fórmula (XXVIII)<formula>formula see original document page 114</formula>na qual
A, B, D, J1 m, X e Y têm os significados mencionados acima (Chem. Ind.(Londres) 1568 (1968)).
Os compostos da fórmula (XXVIII)
<formula>formula see original document page 115</formula>
na qual
A, B, D.J.m.XeY têm os significados mencionados acima,são novos.
Os compostos da fórmula (XXVIII) são obtidos, quando aminoá-cidos da fórmula (XXXIX)
<formula>formula see original document page 115</formula>
na qual
A, B e D têm os significados mencionados acima,
são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula
<formula>formula see original document page 115</formula>
na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima e
Z tem o significado mencionado acima,
por exemplo, de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deuts-cher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, página 505).
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos. Eles podem serpreparados por processos, em princípio, conhecidos e tal como mostradosnos exemplos (vide, por exemplo, H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden derOrganischen Chemie, volume 8, página 467-469 (1952)).
Os compostos da fórmula (XXVII) são obtidos, por exemplo, rea-gindo-se ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXX)
<formula>formula see original document page 116</formula>
na qual
J, m, X e Y têm o significado mencionado acima,
com agentes de halogenação (por exemplo, cloreto de tionila, brometo detionila, cloreto de oxaliía, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforoóu pentacloreto de fósforo), reagentes de fosforilação, tais como (por exem-plo, POGI3, BOP-CI), carbonildiimidazol, carbonildiimidas (por exemplo, dici-ciohexilcarbonildiimida), eventualmente na presença de um diluente (por e-xemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos eventualmente clorados,tais como tolueno ou cloreto de metila ou éteres, por exemplo, tetrahidrofu-rano, dioxanó, éter metil-terc-butílico) a temperaturas de -20°C até 150°C,preferivelmente de-10°C até 100°C.
Os compostos da fórmula (XXVI) e (XXIX) são parcialmente co-nhecidos da literatura de patente citada acima e/ou podem ser preparadospor processos conhecidos (vide, por exemplo, Compagnon, Miocqué Ann.Chim. (Paris) [14] 5, página 11-22, 23-27 (1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituídos da fórmula(XXIX), na qual A e B formam um anel, são geralmente obteníveis pela sín-tese de Bucherer-Bergs ou pela síntese de Strecker e nesse caso, são obti-dos, em cada caso, em diferentes formas isoméricas. Dessa maneira, nascondições da síntese de Bucherer-Bergs obtêm-se principalmente os isômé-ros (a seguir, para simplificar, designados como β), nos quais os radicais R eo grupo carboxila estão ém posição equatorial, enquanto que nas condiçõesda síntese de Strecker obtêm-se principalmente ós isômeros (a seguir, parasimplificar, designados como a), nos quais o grupo amino e os radicais Restão em posição equatorial.
<formula>formula see original document page 116</formula>SintesedeBucherer-Bergs Síntese de Strecker(isômero β) (isômero a)
(L. Munday1 J. Chem. Soe. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J.Chem. 53, 3339 (1975).
Além disso, os materiais de partida da fórmula (II) utilizados noprocesso (A) acima<formula>formula see original document page 117</formula>
na qual
A, B, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,
podem ser preparados, quando aminonitrilas da fórmula (XXXI)<formula>formula see original document page 117</formula>
na qual
A, B e D têm os significados mencionados acima,são reagidas com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula
COZna qual y
J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima,para formar compostos da fórmula (XXXII)<formula>formula see original document page 117</formula>(XXXll)na qual
A, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acimae a seguir, se submetem os mesmos a uma alcoólise ácida.
Do mesmo modo, os compostos da fórmula (XXXII) são novos.
Os compostos da fórmula (III) necessários como materiais departida no processo (B) de acordo com a invenção,
<formula>formula see original document page 118</formula>
na qual
A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conheci-dos.
Dessa maneira, obtêm-se os compostos da fórmula (III), por e-xemplo, quando ésteres de ácido 2-hidroxicarboxílico da fórmula-(XXXIII-A)
<formula>formula see original document page 118</formula>
na qual
A, B e R8 têm os significados mencionados acima,sãó acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula(XXVII)
<formula>formula see original document page 118</formula>
na qual
J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima,(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Além disso, obtêm-se compostos da fórmula (III), quando ácidosfenilacéticos substituídos da fórmula (XXX)<formula>formula see original document page 119</formula>
na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,
sao alquilados com esteres de acido a-hologenocarbocilico da formula (XX-XIII-B)
<formula>formula see original document page 119</formula>
5 na qual
A, B e R8 têm os significados mencionados acima eHal representa cloro ou bromo.
Os compostos da fórmula (XXXIII) são parcialmente comerciali-záveis, parcialmente conhecidos, mas também parcialmente novos.
Os compostos da fórmula (XXXIII-B) são comercializáveis.
Os compostos da fórmula (XXX) são novos.
Obtêm-se, por exemplo, os compostos da fórmula (XXX),
<formula>formula see original document page 119</formula>
na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,
quando ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV)
<formula>formula see original document page 119</formula>
na qual
J, m; X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,
são saponifiçados na presença de ácidos ou bases, na presença de um sol-vente com condições padrão geralmente conhecidas.
Os compostos da fórmula (XXXIV) são novos.
Os compostos da fórmula (XXXIV)<formula>formula see original document page 120</formula>
na qual
J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,são obtidos de acordo com os processos descritos nos exemplos, de manei-ra análoga ao processo (R),
<formula>formula see original document page 120</formula>
quando ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV-a)
<formula>formula see original document page 120</formula>
na qual
R8, m, X e Y têm o significado mencionado acimae J' representa bromo ou iodo,
são reagidos na presença de derivados de ácido cicloalquilborônico copulá-veis, por exemplo, ácido ciclopropan-borônico na presença de uma base eeventualmente na presença de um catalisador (preferivelmente sais de palá-dio e um formador de complexo, tal como, por exemplo, acetato de palá-dio/triciclohexilfosfina).
Os ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV-a) são co-nhecidos, em princípio, por exemplo, das publicações WO 96/35.664, WO97/02243, WO 97/01535, WO 98/05638 e DE-A-10.301.804 e podem serpreparados de acordo com os processos ali descritos.
Os compostos da fórmula (IV) necessários como materiais departida no processo (C) acimana qual
J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,são acilados com halogenetos de ácido 2-benziltio-carboxílico da fórmula
<formula>formula see original document page 121</formula>na qual
A1 B e V.têm os significados mencionados acima eHal representa halogênio (especialmente cloro ou bromo),na presença de bases fortes (vide, por exemplo, M.S. Chambers, E.J. Tho-mas, D.J. Williams, J. Chem. Soe. Chem. Commun., (1987), 1228).
Os halogenetos de ácido benziltio-carboxílico da fórmula (XXXV)são parcialmente novos e/ou podem ser preparados por processos conheci-dos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Os halogenocarbonilcetenos da fórmula (VI) necessários comomateriais de partida nos processos (D), (E) e (H-α) acima, são novos. Elesodem ser preparados por métodos, em princípio, conhecidos (compare, porexemplo, Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 e DE 1.945.703).Dessa maneira, obtêm-se, por exemplo, os compostos da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 121</formula>na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima eHal representa cloro ou bromo,
quando ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXVI)
<formula>formula see original document page 122</formula>
na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima esão reagidos com halogenetos de ácidos, tais como, por exemplo, cloreto detionila, cloreto de fósforo(V), cloreto de fósforo(lll), cloreto de oxalila, fosgê-nio ou brometo de tionila, eventualmente na presença de catalisadores, taiscomo, por exemplo, dimetilformamida, metil-estearilformamida ou trifenilfos-fina e eventualmente na presença de bases, tais como, por exemplo, piridinaou trietilamina.
Os ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXVI) sãonovos. Eles podem ser preparados de maneira simples por processos co-nhecidos (compare, por exemplo, Organikum, VEB Deutscher Verlag derWissenschaften, Berlin 1977 página 517 e seguintes, EP-A 528.156, WO96/35.664, WO 97/02.243, WO 97/01535, WO 97/36868 e WO 98/05638).
Dessa maneira, obtêm-se ácidos fenilmalônicos da fórmula
<formula>formula see original document page 122</formula>
J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,quando ésteres de ácido fenilmalônico da fórmula (XI)
<formula>formula see original document page 122</formula>
na qualJ, m, X e Y têm os significados mencionados acima
e U representa OR81
em que R8 tem o significado mencionado acima,
são saponificados inicialmente na presença de uma base e um solvente eem seguida, cuidadosamente acidificados (vide, por exemplo, EP-A-528.156,WO 96/35.664, WO 97/02.243).
Os ésteres de ácido malônico da fórmula (XI)
<formula>formula see original document page 123</formula>
na qual
J, m, X e Y têm os significados mencionados acimae U representa OR8,
em que R8 tem o significado mencionado acima,são novos.
Eles podem ser preparados por métodos geralmente conhecidosda química orgânica (compare, por exemplo, Tetrahedron Lett. 27, 2763(1986), Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977,página 587 e seguintes, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO98/36868, WO 98/05638 e WO 99/47525).
Os compostos carbonila da fórmula (V) necessários como mate-riais de partida para o processo (D) de acordo com a invenção
<formula>formula see original document page 123</formula>
na qual
A e D têm os significados mencionados acimaou seus éteres silílicos da fórmula (Va)
<formula>formula see original document page 123</formula>
na qualA, D e R8 têm os significados mencionados acima,
são compostos comercializáveis, conhecidos de modo geral ou acessíveisprocesso processos conhecidos.
A preparação dos cloretos de ácido cetênico da fórmula (VI) ne-cessários como materiais de partida para a execução do processo (E) deacordo com a invenção, já foi descrita acima. As tioamidas da fórmula (VII)necessárias para a execução do processo (E) de acordo com a invenção
<formula>formula see original document page 124</formula>
na qual
A tem o significado mencionado acima,
são compostos geralmente conhecidos na química orgânica.
Os compostos da fórmula (VIII) necessários como materiais departida no processo (F) acima
<formula>formula see original document page 124</formula>
na qual
A, B, J, m, Q11 Q21 X, Y e R8 têm o significado mencionado acima,são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conheci-dos.
Os ésteres de ácido 5-aril-4-cetocarboxílico da fórmula (VIII) sãoobtidos, por exemplo, quando ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula(XXXVII)
<formula>formula see original document page 124</formula>na qual
J, m, Χ, Υ, A, B, Q1 e Q2 têm o significado mencionado acima,são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlin,1977, página 499) ou alquilados (vide exemplo de preparação).na qual
A, B, J, m, Q1, Q2, X e Y têm o significado mencionado acima,são novos, mas podem ser preparados por métodos, em princípio, conheci-dos (WO 96/01.798, WO 97/14667, WO 98/39281).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXVII) são obti-dos, por exemplo, quando ésteres de ácido 2-fenil-3-oxo-adípico da fórmula<formula>formula see original document page 125</formula>
na qual
A, B, J, m, Q1, Q2, X e Y têm o significado mencionado acima eR8 e R8' representam alquila (especialmente CrC8-alquila) eao utilizar o composto da fórmula (XL-a) R8 representa hidrogênio,são descarboxilados eventualmente na presença de um diluente e eventu-almente na presença de uma base ou ácido (compare, por exemplo, Organi-kum, 15a edição, Berlin, 1977, página 519 até 521, WO 96/01798, WO97/14667, WO 98/39281).
Os compostos da fórmula (XXXVIII)<formula>formula see original document page 126</formula>
na qual
A, B, J, m, Q1, Q2, X, Y, R8, R8' têm o significado mencionado acima eao utilizar o composto da fórmula (XL-a) R8 representa hidrogênio,são novos.
Os compostos da fórmula (XXXVIII) são obtidos, por exemplo,quando cloretos de semiéster de ácido dicarboxílico da fórmula (XXXIX)
<formula>formula see original document page 126</formula>
na qual
A, B, Q1, Q2 e R8 têm o significado mencionado acima eHal representa cloro ou bromo
ou anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XL-a)
<formula>formula see original document page 126</formula>
na qual
A, B, Q1 e Q2 têm o significado mencionado acima,são acilados com um éster de ácido fenilacético da fórmula (XXXIV)
<formula>formula see original document page 126</formula>
na qual
J, m, X, Y e R8' têm o significado mencionado acima,
na presença de um diluente e na presença de uma base (compare, por e-xemplo, M.S. Chambers1 Ε. J. Thomas1 D.J. Williams, J. Chem. Soe. Chem.Commun., (1987), 1228, compare também os exemplos de preparação).
Os compostos das fórmulas (XXXIX) e (XL-a) são compostosparcialmente conhecidos da química orgânica e/ou podem ser preparadosde maneira simples por métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IX) necessários como materiais departida no processo (G) acima<formula>formula see original document page 127</formula>na qual
A1 B, J1 m, Q3, Q41 Q51 Q61 X1 Y e R8 têm o significado mencionado acima,são novos.
Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conheci-dos.
Os ésteres de ácido 6-aril-5-cetocarboxílico da fórmula (IX) sãoobtidos, por exemplo, quando ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos da fórmula(XLI)
<formula>formula see original document page 127</formula>
na qual
A, B, J1 m, Q3, Q41 Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima,20 são esterificados (compare, por exemplo, Organikum1 15a edição, Berlin,1977, página 499, WO 99/43649, WO 99/48869).
Os ácidos 6-aril-5-cetocarboxílicos da fórmula (XLI)<formula>formula see original document page 128</formula>
na qual
A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima,são novos. Eles podem ser preparados por métodos, em princípio, conheci-dos (WO 99/43649, WO 99/48869), por exemplo, quando
ésteres de diácido 2-fenil-3-oxo-heptanóico da fórmula (XLII)
<formula>formula see original document page 128</formula>
na qual
A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima e
R8 e R8'representam alquila (preferivelmente C1-C6-alquila) eao utilizar o composto da fórmula (XL-b) R8 representa hidrogênio,são saponificados e descarboxilados eventualmente na presença de um di-luente e eventualmente na presença de uma base ou ácido (compare, porexemplo, Organikum, 15a edição, Berlin, 1977, página 519 até 521, WO99/43649, WO 99/48869).
Os compostos da fórmula (XLII)
<formula>formula see original document page 128</formula>
na qual
A, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y R8 e R8' têm o significado mencionado acima,são novos e obteníveis, quando ésteres de ácido dicarboxílico da fórmula(XLIII)<formula>formula see original document page 129</formula>
na qual
A, Β, Q3, Q41 Qõ, Q6 e R8 têm o significado mencionado acimaou anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XL-b)
<formula>formula see original document page 129</formula>
na qual A, B1 Q31 Q41 Q51 Q6 têm o significado mencionado acima
são condensados com um éster de ácido fenilacético substituído da fórmula(XXXIV)
<formula>formula see original document page 129</formula>
na qual
J, m, X1Ye R8' têm o significado mencionado acima,
na presença de um diluente e na presença de uma base.
Os compostos da fórmula (XLIII) são parcialmente conhecidose/ou podem ser preparados por processos conhecidos.
As hidrazinas da fórmula (X) necessárias como materiais de par-tida para o processo (H-α) e (Η-β) de acordo com a invenção,
A-NH-NH-D (X)
na qual
A e D têm os significados mencionados acima,
são parcialmente conhecidas e/ou podem ser preparadas por métodos co-nhecidos da literatura (compare, por exemplo, Liebigs Ann. Chem. 585, 6(1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, página 212, 513;Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925);Chem. Ber. 98, 2551 (1965), ΕΡ-Α-518.126, WO 92/16510, WO 99/47.525,WO 01/17.972).
Os compostos da fórmula (XII) necessários para o processo (H-Y) de acordo com a invenção,
<formula>formula see original document page 130</formula>
na qual
A, D, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima,são novos.
Os acilcarbazatos da fórmula (XII) são obtidos, por exemplo,quando carbazatos da fórmula (XLIV)
<formula>formula see original document page 130</formula>
na qual
A, R8 e D têm os significados mencionados acima,são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula(XXVII)
<formula>formula see original document page 130</formula>
na qual
J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968).
Os carbazatos da fórmula (XLIV) são compostos parcialmentecomercializáveis e parcialmente conhecidos ou podem ser preparados porprocessos, em princípio, conhecidos da química orgânica.Os compostos da fórmula (XXVII) já foram descritos nos pré-estágios para o processo (A) e (B).
Os compostos da fórmula (XIII) necessários como materiais departida no processo (I) de acordo com a invenção,<formula>formula see original document page 131</formula>
na qual
A, B, D, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima, sãonovos.
Os ésteres de acilaminoácidos da fórmula (XIII) são obtidos, porexemplo, quando derivados de aminoácidos da fórmula (XLV)
<formula>formula see original document page 131</formula> na qual
A, B, Q1, Q2, R8 e D têm os significados mencionados acima,
são acilados com derivados de ácido hetarilacético substituídos da fórmula<formula>formula see original document page 131</formula>na qual
J, m, X, Y e Z têm o significado mencionado acima(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya1 Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) ou quando acilaminoácidos da fórmula (LXVI)<formula>formula see original document page 132</formula>
na qual
A, B, J, m, D, Q1, Q21 X e Y têm os significados mencionados acima,são esterificados (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Os compostos da fórmula (LXVI)
<formula>formula see original document page 132</formula>
na qual
A, B, J, m, Q11 Q21 X e Y têm os significados mencionados acima,são novos.
Os compostos da fórmula (XLVI) são obtidos, quando β-aminoácidos da fórmula (XLVII)
<formula>formula see original document page 132</formula>
na qual
A, B, Q1, Q2 e D têm os significados mencionados acima,
são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula(XXVII)
<formula>formula see original document page 132</formula>
na qualJ, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima,
por exemplo, segundo Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Ver-lag der Wissenschaften, Berlin 1977, página 505).
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos. Eles podem serpreparados por processos, em princípio, conhecidos (vide, por exemplo, He-necka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volume 8, página467-469 (1952), WO 97/02243, WO 99/43699) ou são produzidos in situ comos reagentes mencionados acima.
Os compostos da fórmula (XLV) e (XLVII) são parcialmente co-nhecidos do WO 01/79204 ou podem ser preparados pelo processo, emprincípio, conhecido, ali mencionado.
Os compostos da fórmula (XIV) necessários como materiais departida no processo (J) de acordo com a invenção
<formula>formula see original document page 133</formula>
na qual
A, B, J, m, Q11-Q21 X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,são novos.
Os ésteres de ácido acil-hidroxicarboxílico da fórmula (XIV) sãoobtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido hidroxicarboxílico da fórmula(XLVIII)
<formula>formula see original document page 133</formula>
na qual
A, B, Q1, Q2 e R8 têm os significados mencionados acima,são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula<formula>formula see original document page 134</formula>
na qual
J, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima(vide exemplos de preparação da fórmula (II)).
Os compostos da fórmula (XLVIII) são parcialmente conhecidosdo WO 01/98288 ou podem ser preparados por processos, em princípio, co-nhecidos, por exemplo, através da síntese de Reformatskij (Organikum, VEBDeutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1990, 18a edição, página 501 eseguintes).
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos. Eles podem serpreparados por processos, em princípio, conhecidos (vide, por exemplo, He-necka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volume 8, página467-469 (1952), WO 97/02243, WO 99/43649).
Os halogenetos de ácidos da fórmula (XV), anidridos de ácidocarboxílico da fórmula (XVI), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres deácido clorofórmico da fórmula (XVII), ésteres de ácido cloromonotiofórmicoou ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVIII), cloretos de ácidosulfônico da fórmula (XIX), compostos de fósforo da fórmula (XX) e hidróxi-dos de metais, alcóxidos de metais ou aminas da fórmula (XXI) e (XXII) eisocianatos da fórmula (XXIII) e cloretos de ácido carbâmico da fórmula(XXIV), bem como derivados de ácido cicloalquilborônico (XXV) necessários,além disso, como materiais de partida para a execução dos processos (K),(L), (M), (N), (O), (P), (Q) e (R) de acordo com a invenção, são compostosgeralmente conhecidos da química orgânica ou inorgânica.
Além disso, os compostos das fórmulas (V), (VII), (X), (XXVI)(XXIX), (XXXI), (XXXIII-A), (XXXIII-B)j (XXXV), (XXXIX), (XL-a), (XL-b),(XLIM)j (XLIV)1 (XLV), (XLVII) e (XLVIII) são conhecidos dos pedidos de pa-tentes citados acima e/ou podem ser preparados pelos métodos ali mencionados.O processo (A) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (II), na qual A, B, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionadosacima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença deuma base.
Como diluentes no processo (A) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, sãoutilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres,tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éterdiglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido,sulfolano, dimetilformámida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, taiscomo metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro-cesso (A) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre O0C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e150°C.
Em geral, o processo (A) de acordo com a invenção, é efetuadasob pressão normal.
Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação da fórmula (II) e as bases desprotonizantes são uti-lizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimola-res. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em umexcesso maior (até 3 mois).
O processo (B) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (III), na qual A, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionadosacima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presença deum diluente e na presença de uma base.
Como diluentes no processo (B) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, sãoutilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres,tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éterdiglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido,sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser uti-lizados álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol,isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro-cesso (B) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre O0C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
Em geral, o processo (B) de acordo com a invenção, é efetuadoa pressão normal.
Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação da fórmula (III) e as bases desprotonizantes sãoutilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contu-do, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excessomaior (de até 3 mois).
O processo (C) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (IV), na qual A, Β, V, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionadoacima, são intramolecularmente ciclizados na presença de um ácido e even-tualmente na presença de um diluente.
Como diluentes na execução do processo (C) de acordo com ainvenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferi-velmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, alémdisso, hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio,cloreto de etileno, clorobenzeno, diclorobenzeno, além disso, solventes pola-res, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como metanol, e-tanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc-butanol.
Eventualmente, o ácido utilizado também pode servir como diluente.
Como ácido no processo (C) de acordo com a invenção, podemser utilizados todos os ácidos inorgânicos e orgânicos, tais como, por exem-plo, ácidos halogenídricos, ácido sulfúrico, ácidos alquil-, aril- e haloalquilsul-fônicos, especialmente ácidos alquilcarboxílicos halogenados, tal como, porexemplo, ácido trifluoracético.
Na execução do processo (C) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e150°C.
Em geral, o processo (C) de acordo com a invenção, é efetuadosob pressão normal.
Na execução do processo (C) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação das fórmulas (IV) e o ácido são utilizados, por e-xemplo, em quantidades equimolares. Contudo, eventualmente também épossível, utilizar o ácido como solvente ou como catalisador.
O processo (D) de acordo com a invenção, é caracterizado pelofato, de que compostos de carbonila da fórmula (V) ou seus éteres enólicosda fórmula (V-a) são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula(VI) na presença de um diluente e eventualmente na presença de um recep-tor de ácido.
Como diluentes no processo (D) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, sãoutilizáveis hidrocarbonetos eventualmente halogenados, tais como tolueno,xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, além disso, éteres, taiscomo éter dibutílico, éter glicoldimetílico, éter diglicoldimetílico e éter difeníli-co, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, di-metilformamida ou N-metil-pirrolidona.
Como receptores de ácidos na execução da variante do proces-so (D) de acordo com a invenção, é possível utilizar todos os receptores deácidos usuais.
Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trie-tilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU),diazabiciclononeno (DBN)1 base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na execução da variante de processo (D) de acordo com a in-venção, as temperaturas de reação podem variar dentro de um limite maior.
De maneira conveniente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, pre-ferivelmente entre 50°C e 220°C.
De maneira conveniente, o processo (D) de acordo com a inven-ção, é efetuada sob pressão normal.
Em geral, na execução do processo (D) de acordo com a inven-ção, os componentes de reação das fórmulas (V) e (VI), nas quais A, D, J1m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa halogênioe eventualmente os receptores de ácidos são utilizados em quantidades a-proximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ououtro componente em um excesso maior (de até 5 mois).
O processo (E) de acordo com a invenção, é caracterizado pelofato de que as tioamidas da fórmula (VII) são reagidas com halogenetos deácido cetênico da fórmula (VI) na presença de um diluente e eventualmentena presença de um receptor de ácido.
Como diluentes na variante do processo (E) de acordo com ainvenção, podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferi-velmente, são utilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, alémdisso, éteres, tais como éter dibutílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano,dimetilformamida e N-metil-pirrolidona.
Como receptores de ácidos na execução do processo (E) de a-cordo com a invenção, é possível utilizar todos os receptores de ácidos usu-20 ais.
Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trie-tilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU),diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na execução do processo (E) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. De manei-ra conveniente, trabalha-se a temperaturas entre O0C e 250°C, preferivel-mente entre 20°C e 220°C.
De maneira conveniente, o processo (E) de acordo com a inven-ção, é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (E) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação das fórmulas (VII) e (VI), nas quais A, J, m, X e Ytêm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio e even-tualmente os receptores de ácidos são utilizados, em geral, em quantidadesaproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ououtro componente em um excesso maior (de até 5 mois).
O processo (F) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (VIII), na qual A, B1 J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados men-cionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na pre-sença de uma base.
Como diluentes no processo (F) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos par-ticipantes da reação. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, taisI como tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahi-drofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso,solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida eN-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como me-tanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) na execução do pro-cesso (F) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de prótons usuais. PreferiveImente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (F) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre -75°C e 250°C, preferivelmente entre -50°Ce 150°C.
Em geral, o processo (F) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (F) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação da fórmula (VIII) e as bases desprotonizantes sãoutilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contu-do, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excessomaior (de até 3 mois).
O processo (G) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (IX), na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, J, m, X, Y e R8 têm os significadosmencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular napresença de bases.
Como diluentes no processo (G) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos par-ticipantes de reação. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, taiscomo tolueno e xileno, além disso, éteres, tais como éter dibutílico, tetrahi-drofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso,solventes polares, tais como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida eN-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser utilizados álcoois, tais como me-tanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, terc-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) na execução do pro-cesso (G) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de prótons usuais.
Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos e carbonatosde metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxido de sódio,hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de só-dio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem serutilizados na presença de catalisadores de transferência de fases, tais como,por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, A-dogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alcalinos,tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos demetais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida de sódio, hidre-to de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatos de metaisalcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de po-tássio.
Na execução do processo (G) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar em um limite maior. Em geral, traba-lha-se a temperaturas entre O0C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e150°C.
Em geral, o processo (G) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (G) de acordo com a invenção, osI componentes de reação da fórmula (IX) e as bases desprotonizantes sãoutilizados, em geral, em quantidades aproximadamente equimolares. Contu-do, também é possível, utilizar um ou outro componente em um excessomaior (de até 3 mois).
O processo (H-α) de acordo com a invenção, é caracterizadopelo fato, de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desses compostos sãoreagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) na presença deum diluente e eventualmente na presença de um receptor de ácido.
Como diluentes no processo (H-α) de acordo com a invenção,podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente,são utilizáveis hidrocarbonetos eventualmente clorados, tais como, por e-xemplo, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, tolueno, xileno, alémdisso, éteres, tais como éter dibutílico, éter glicoldimetílico, éter diglicoldime-tílico e difeniletano, além disso, solventes polares, tais cómo dimetilsulfóxido,sulfolano, dimetilformamida ou N-metil-pirrolidona.
Como receptores de ácidos na execução da variante de proces-so (H-α) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de ácidos comuns.
Preferivelmente, são utilizáveis aminas terciárias, tais como trie-tilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU),diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na execução da variante de processo (H-α) de acordo com ainvenção, as temperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa mai-or. De maneira conveniente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C,preferivelmente entre 50°C e 220°C.
De maneira conveniente, o processo (H-α) de acordo com a in-venção, é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (H-α) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação das fórmulas (VI) e (X), nas quais A, D, J, m, X e Ytêm os significados mencionados acima e Hal representa halogênio e even-tualmente os receptores de ácidos, são utilizados, em geral, em quantidadesaproximadamente equimolares. Contudo, também é possível, utilizar um ououtro componente em um excesso maior (de até 5 mois).
O processo (Η-β) é caracterizado pelo fato, de que hidrazinas dafórmula (X) ou sais desse composto, na qual A e D têm os significados men-cionados acima, são submetidas a uma condensação com ésteres malôni-cos ou amidas de ácido malônico da fórmula (XI), na qual U, J, m, X, Y e Rtêm o significado mencionado acima, na presença de uma base.
Como diluentes no processo (Η-β) de acordo com a invenção,podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente,são utilizáveis hidrocarbonetos eventualmente halogenados, tais como tolu-eno, xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, além disso, éteres,tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter difenílico, éter glicol-dimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais comodimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopro-panol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro-cesso (Η-β) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recep-tores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-143
ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
São utilizáveis, também, aminas terciárias, tais como trietilamina,piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabi-I ciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na execução do processo (Η-β) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre O0C e 280°C, preferivelmente entre 50°C e180°C.
Em geral, o processo (Η-β) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (Η-β) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação das fórmulas (XI) e (X) são utilizados, em geral, emquantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível,utilizar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 rnols).
O processo (Η-γ) é caracterizado pelo fato, de que compostosda fórmula (XII), na qual A, D, J, m, X, Y e R8 têm os significados menciona-dos acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na presençade uma base.
Como diluentes no processo (Η-γ) de acordo com a invenção,podem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente,são aplicáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éte-res, tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico eéter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfó-xido, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois,tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.Como base (agente de desprotonização) na execução do pro-cesso (Η-γ) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recep-tores de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-C10)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (Η-γ) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e150°C.
Em geral, o processo (Η-γ) de acordo com a invenção, é efetua-da sob pressão normal.
Na execução do processo (Η-γ) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação da fórmula (XII) e as bases desprotonizantes sãoutilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimo-lares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em umexcesso maior (de até 3 mois).
O processo (I) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (XIII), na qual A, B, D, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significadosmencionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular napresença de uma base.
Como diluentes no processo (I) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, sãoutilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres,tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éterdiglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido,sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem co-mo álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobu-tanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro-cesso (I) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-C10)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (I) de acordo com a invenção, as tem-peraturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, tra-balha-se a temperaturas entre -80°C e 180°C, preferivelmente entre -50°C e120°C.
Em geral, o processo (I) de acordo com a invenção, é efetuadasob pressão normal.
Na execução do processo (I) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação da fórmula (XIII) e as bases desprotonizantes sãoutilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimo-lares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em umexcesso maior (de até 3 mois).O processo (J) é caracterizado pelo fato, de que compostos dafórmula (XIV), na qual A1 B, Q11 Q2, J1 m, XlYe R8 têm os significados men-cionados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular na pre-sença de ma base.
Como diluentes no processo (J) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes orgânicos inertes. Preferivelmente, sãoutilizáveis hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso, éteres,tais como éter dibutílico, tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éterdiglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tais como dimetilsulfóxido,sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem co-mo álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobu-tanol e terc-butanol.
Como base (agente de desprotonização) na execução do pro-cesso (J) de acordo com a invenção, podem ser utilizados todos os recepto-res de prótons usuais. Preferivelmente, são utilizáveis óxidos, hidróxidos ecarbonatos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como hidróxi-do de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, car-bonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que tambémpodem ser utilizados na presença de catalisadores de transferência de fa-ses, tais como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetra-butilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1(= tris-(metoxietoxietil)-amina). Além disso, podem ser utilizados metais alca-linos, tais como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hi-dretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tais como amida desódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e além disso, também, alcoolatosde metais alcalinos, tais como metilato de sódio, etilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na execução do processo (J) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral,trabalha-se a temperaturas entre O0C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e150°C.
Em geral, o processo (J) é efetuado sob pressão normal.Na execução do processo (J) de acordo com a invenção, oscomponentes de reação da fórmula (XIV) e as bases desprotonizantes sãoutilizados, em geral, em quantidades aproximadamente duplamente equimo-lares. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro componente em umexcesso maior (de até 3 mois).
O processo (K-α) é caracterizado pelo fato, de que compostosdas fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, em cada caso, com halogene-tos de ácido carboxílico da fórmula (XV), eventualmente na presença de umdiluente e eventualmente na presença de um agente Iigante de ácido.
Como diluentes no processo (K-α) de acordo com a invenção,podem ser utilizados todos os solventes inertes em relação aos halogenetosde ácidos. Preferivelmente, são aplicáveis hidrocarbonetos, tais como benzi-na, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos haloge-nados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono,clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como acetona emetilisopropilcetona, além disso, éteres, tais como éter dietílico, tetrahidrofu-rano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato deetila e também solventes fortemente polares, tais como dimetilsulfóxido esulfolano. Quando a estabilidade à hidrólise do halogeneto de ácido permite,a reação também pode ser efetuada na presença de água.
Como agentes Iigantees de ácido na reação de acordo com oprocesso (K-α) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração todosos receptores de ácidos usuais. Preferivelmente, são utilizáveis aminas ter-ciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabi-cicloundeceno (DBU), diazabiciclononeno (DBN)1 base de Hünig e N,N-dimetil-anilina, além disso, óxidos de metais alcalino-terrosos, tais como oxi-do de magnésio e cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e me-tais alcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio ecarbonato de cálcio, bem como hidróxidos de metais alcalinos, tais comohidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
As temperaturas de reação podem variar no processo (K-α) deacordo com a invenção, dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se atemperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Na execução do processo (K-α) de acordo com a invenção, osmateriais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) e o halogeneto de ácidocarboxílico da fórmula (XV) são geralmente utilizados, em cada caso, emquantidades aproximadamente equivalentes. Contudo, também é possível,utilizar o halogeneto de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5mols). O processamento é efetuado por métodos usuais.
O processo (Κ-β) é caracterizado pelo fato, de que compostosda fórmula (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos com anidridos de ácido carboxíli-co da fórmula (XVI), eventualmente na presença de um diluente e eventual-mente na presença de um agente Iigante de ácido.
Como diluentes no processo (Κ-β) de acordo com a invenção,podem ser utilizados, preferivelmente, aqueles diluentes, que também po-dem ser tomados em consideração na utilização de halogenetos de ácidos.Ademais, um anidrido de ácido carboxílico utilizado em excesso tambémpode agir simultaneamente como diluente.
Como agentes Iigantees de ácidos eventualmente acrescenta-dos no processo (Κ-β), tomam-se em consideração preferivelmente aquelesagentes Iigantees de ácidos, que também são tomados em consideração nautilização de halogenetos de ácidos.
No processo (Κ-β) de acordo com a invenção, as temperaturasde reação podem variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se atemperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre O0C e 100°C.
Na execução do processo (Κ-β) de acordo com a invenção, osmateriais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) e o anidrido de ácidocarboxílico da fórmula (XVI) são geralmente utilizados, em cada caso, emquantidades aproximadamente equimolares. Contudo, também é possível,utilizar o anidrido de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 mols).O processamento é efetuado por métodos usuais.
Em geral, procede-se de maneira tal, que o diluente e o anidridode ácido carboxílico presente em excesso, bem como o ácido carboxílicoformado, são removidos através de destilação ou também lavagem com umsolvente orgânico ou com água.
O processo (L) é caracterizado pelo fato, de que compostos dasfórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos em cada caso com ésteres de áci-do clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XVII), even-tualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença de umagente Iigante de ácido.
Como agentes Iigantees de ácidos na reação de acordo com oprocesso (L) de acordo com a invenção, tomam-se em consideração todosos receptores de ácidos usuais. Preferivelmente, são utilizáveis aminas ter-ciárias, tais como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig eΝ,Ν-dimetil-anilina, além disso, óxidos de metais alcalino-terrosos, tais comoóxido de magnésio e cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos ealcalino-terrosos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio ecarbonato de cálcio, bem como hidróxidos de metais alcalinos, tais comohidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Como diluentes no processo (L) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados todos os solventes inertes em relação aos ésteres de áci-do clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico. Preferivelmente, sãoutilizáveis hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno etetralina, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de me-tileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tais como acetona e metilisopropilceto-na, além disso, éteres, tais como éter dietílico, tetrahidrofurano e dioxano,além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato de etila e tambémsolventes fortemente polares, tais como dimetilsulfóxido e sulfolano.
Na execução do processo (L) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar dentro de uma faixa maior. Quando setrabalha na presença de um diluente e de um agente ligante de ácido, entãoas temperaturas de reação encontram-se, em geral, entre -20°C e +100°C,preferivelmente entre 0°C e 50°C.
Em geral, o processo (L) é efetuado sob pressão normal.
Na execução do processo (L) de acordo com a invenção, os ma-teriais de partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) e os ésteres de ácido cloro-íórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico correspondentes da fórmula(XVII) são utilizados, em geral, em cada caso em quantidades aproximada-mente equivalentes. Contudo, também é possível, utilizar um ou outro com-ponente em um excesso maior (de até 2 mol). O processamento é efetuadopor métodos usuais. Em geral, procede-se de maneira tal, que se removemos sais precipitados e se concentra a mistura de reação remanescente extra-indo do diluente.
O processo (M) de acordo com a invenção, é caracterizado pelofato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos emcada caso com compostos da fórmula (XVIII) na presença de um diluente eeventualmente na presença de um agente Iigante de ácidos.
No processo de preparação (M) reage-se por mol de compostode partida das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) cerca de 1 mol de éster de ácidocloromonotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVIII) a0 até 120°C, preferivelmente a 20 até 60°C.
Como diluentes a serem eventualmente acrescentados, tomam-se em consideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais comoéteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos, mas também halogenoalcanos.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Caso o sal de enolato dos compostos (1-1-a) até (1-10-a) sejapreparado em uma forma de concretização preferida através da adição deagentes de desprotonização fortes, tal como, por exemplo, hidreto de sódioou terc-butilato de potássio, então pode desistir-se da outra adição de agen-tes Iigantees de ácidos.
Caso sejam acrescentados agentes Iigantees de ácidos, entãobases inorgânicas ou orgânicas usuais são tomadas em consideração, porexemplo, são mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbona-to de potássio, piridina, trietilamina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressãoelevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamentoocorre por métodos usuais.
O processo (N) de acordo com a invenção, é caracterizado pelofato, de que compostos das fórmula (1-1-a) até (l-10-a) são reagidos, em ca-da caso, com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX), eventualmente napresença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigantede ácido.
No processo de preparação (N), reage-se por mol de compostode partida da fórmula (1-1-a) até (1-10-a) cerca de 1 mol de cloreto de ácidosulfônico da fórmula (XIX) a -20 até 150°C, preferivelmente a 20 até 70°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados, tomam-se emconsideração todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres,amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, talcomo cloreto de metileno.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,dimetilformamida, cloreto de metileno.
Caso o sal de enolato dos compostos (1-1-a) até (1-10-a) sejapreparado em uma forma de concretização preferida através da adição deagentes de desprotonização fortes (tal como, por exemplo, hidreto de sódioou terc-butilato de potássio), então pode desistir-se da outra adição de agen-tes igantees de ácidos.
Caso sejam acrescentados agentes Iigantees de ácidos, entãobases inorgânicas ou orgânicas usuais são tomadas em consideração, porexemplo, são mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbona-to de potássio, piridina, trietilamina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressãoelevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamentoocorre por métodos usuais.
O processo (O) de acordo com a invenção, é caracterizado pelofato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, emcada caso, com compostos de fósforo da fórmula (XX), eventualmente napresença de um diluente e eventualmente na presença de um agente Iigantede ácido.No processo de preparação (O), para obter compostos das for-mulas (1-1-e) até (1-10-e), 1 a 2, preferivelmente 1 a 1,3 mol do composto defósforo da fórmula (XX) são reagidos para 1 mol dos compostos (1-1-a) até (I-10-a), a temperaturas entre -40°C e 150°C, preferivelmente entre -10 e1100C.
Como diluentes eventualmente acrescentados, tomam-se emconsideração todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éte-res, amidas, nitrilas, álcoois, sulfetos, sulfonas, sulfóxidos e outros.
Preferivelmente, utilizam-se acetonitrila, dimetilsulfóxido, tetrahi-drofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Como agentes Iigantees de ácidos eventualmente acrescenta-dos, tomam-se em consideração as bases inorgânicas ou orgânicas comuns,tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Como exemplos, sejam men-cionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, pi-ridina, trietilamina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressãoelevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamentoocorre por métodos comuns da química orgânica. A purificação dos produtosfinais obtidos ocorre preferivelmente através de cristalização, purificaçãocromatográfica o através da chamada "pré-destilação", isto é, remoção doscomponentes voláteis no vácuo.
O processo (P) é caracterizado pelo fato, de que compostos dasfórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos com hidróxidos de metais ou alcó-xidos de metais da fórmula (XXI) ou aminas da fórmula (XXII), eventualmen-te na presença de um diluente.
Como diluentes no processo (P) de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados preferivelmente éteres, tais como tetrahidrofurano, dioxa-no, éter dietílico ou então álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol,mas também água.
Em geral, o processo (P) de acordo com a invenção, é efetuadosob pressão normal.
As temperaturas de reação encontram-se geralmente entre -20°C e IOO0C1 preferivelmente entre O0C e 50°C.
O processo (Q) de acordo com a invenção, é caracterizado pelofato, de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) são reagidos, emcada caso, com (Q-α) compostos da fórmula (XXIII), eventualmente na pre-sença de um diluente e eventualmente na presença de um catalisador ou (Q-β) com compostos da fórmula (XXIV), eventualmente na presença de umdiluente e eventualmente na presença de um agente Iigante de ácido.
No processo de preparação (Q-α), cerca de 1 mol de isocianatoda fórmula (XXIII) é reagido por mol de composto de partida das fórmulas (I-1 -a) até (1-10-a) a 0 até 10O0C, preferivelmente a 20 até 50°C.
Como diluentes eventualmente acrescentados tomam-se emconsideração todos os solventes orgânicos inertes, tais como éteres, ami-das, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos.
Catalisadores podem ser eventualmente acrescentados paraacelerar a reação. Como catalisadores utilizam-se vantajosamente compos-tos orgânicos de estanho, tal como, por exemplo, dilaurato de dibutilestanho.Preferivelmente, trabalha-se a pressão normal.
No processo de preparação (Q-β), cerca de 1 mol de cloreto deácido carbâmico da fórmula (XXIV) é reagido por mol de composto de parti-da das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) a -20 até 150°C, preferivelmente a 0 até70°C .
Como diluentes eventualmente acrescentados tomam-se emconsideração todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éte-res, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
Preferivelmente, utilizam-se dimetilsulfóxido, tetrahidrofurano,dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Caso o sal de enolato dos compostos (1-1-a) até (1-10-a) sejapreparado em uma forma de concretização preferida através da adição deagentes de desprotonização fortes (tal como, por exemplo, hidreto de sódioou terc-butilato de potássio), então pode desistir-se da outra adição de agen-tes ligantees de ácidos.
Caso sejam acrescentados agentes Iigantees de ácidos, entãobases inorgânicas ou orgânicas usuais são tomadas em consideração, porexemplo, são mencionados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbona-to de potássio, trietilamina ou piridina.
A reação pode ser efetuada a pressão normal ou sob pressãoelevada, preferivelmente trabalha-se a pressão normal. O processamentoocorre por métodos comuns.
Complexos de paládio(O) são adequados como catalisador paraefetuar o processo (R) de acordo com a invenção. Prefere-se, por exemplo,o tetraquis-(trifenilfosfin)paládio. Eventualmente também podem ser utiliza-dos compostos de paládio(ll), por exemplo, PdCI2, Pd(OAC)2. Ao utilizarI compostos de paládio(ll), as fosfinas são aplicadas, via de regra, como for-mador de complexo, tal como, por exemplo, triciclohexilfosfina.
Como receptores de ácidos para efetuar o processo (R) de acor-do com a invenção, tomam-se em consideração bases inorgânicas ou orgâ-nicas. Nestas incluem-se preferivelmente, hidróxidos, acetatos, carbonatosou bicarbonatos de metais alcalino-terrosos ou de metais alcalinos, tais co-mo, por exemplo, hidróxido de sódio, potássio, bário ou amônio, acetato desódio, potássio, cálcio ou amônio, carbonato de sódio, potássio, césio ouamônio, bicarbonato de sódio ou de potássio, fluoretos de metais alcalinos,tal como, por exemplo, fluoreto de césio, fosfatos de metais alcalinos, talcomo, por exemplo, dihidrogenofosfato de potássio, bem como aminas terci-árias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina,Ν,Ν-dimetilbenzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N1N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN)ou diazabicicloundeceno (DBU).
Como diluentes para efetuar o processo (R) de acordo com ainvenção, tomam-se em consideração água, solventes orgânicos e misturasdesejadas desses. Por exemplo, sejam mencionados: hidrocarbonetos alifá-ticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, he-xano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno oudecalina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, cloroben-zeno, diclorobenzeno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorometano,dicloroetano, tricloroetano ou tetracloroetileno; éteres, tais como éter dietíli-co, diisopropílico, metil-t-butílico, metil-t-amílico, dioxano, tetrahidrofurano,1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano, éter dietilenoglicoldimetílico ou anisol;álcoois, tais como metanol, etanol, n- ou i-propanol, n-, iso-, sec.- ou terc-butanol, etanodiol, propan-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter dietileno-glicolmonometílico, éter dietilenoglicolmonoetílico, água.
No processo (R) de acordo com a invenção, a temperatura dereação pode variar dentro de uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a tem-peraturas entre O0C e +140°C, preferivelmente entre 50°C e +IOO0C.
Na execução do processo (R) de acordo com a invenção, os á-cidos borônicos da fórmula (XXV), na qual J tem o significado mencionadoacima e os compostos da fórmula (1-1') até (1-10'), nas quais A, B1 D, G, m,Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q61 X, Y e J1 têm o significado mencionado acima, sãoaplicados na proporção molar de 1:1 até 3:1, preferivelmente 1:1 até 2:1. Emgeral, utilizam-se 0,005 até 0,5 mol, preferivelmente 0,01 mol até 0,1 mol docatalisador por mol dos compostos das fórmulas (1-1') até (1-10'). Em geral, abase é utilizada em excesso.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, com boa tolerância com as plantas, toxicidade favo-rável para animais de sangue quente e boa tolerância pelo meio ambiente,são adequadas para proteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar orendimento da colheita, melhorar a qualidade do material colhido e paracombater parasitas animais, especialmente insetos, tetrânicos, helmintos,nematódios e moluscos, que ocorrem na lavoura, na horticultura, na criaçãoanimal, em florestas, em jardins e equipamentos de lazer, na proteção dealimentos armazenados e de material, bem como no setor higiênico. Preferi-velmente, elas podem ser utilizadas como preparados para proteger plantas.Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bemcomo contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Nos parasitasmencionados acima incluem-se:
Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Dama-Iinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodec-tes spp.
Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculopsspp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpusspp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetrany-ehus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarso-nemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metate-tranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Ph-yllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipice-phalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Seorpio maurus, Stenotar-sonemus spp., Tarsonemus spp:, Tetranychus spp., Vasates lycopersici.I Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretusspp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punc-tatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp.,Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceutho-rhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Cos-telytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp.,Diabrotica spp., Epilaehna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Hete-ronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça,Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlinea-ta, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus,Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xan-thographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamen-sis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyl-Iophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocepha-la, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp.,Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor,Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrusspp.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hor-tulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Coc-hliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacusoleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp.,Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lueiliaspp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella frit, Pegomyia hyosc-yami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula palu-dosa.
Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Buli-nus spp., Deroeeras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oneomelania spp.,Sueeinea spp.
Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylosto-ma ceylanicum, Aeylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Asearis Iubricoi-des, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertiaspp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria,Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus,Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faeiola spp., Haemon-chus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa,Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehoeereavolvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Sehistosomen spp, Strongyloi-des fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata,Taenia solium, Triehinella spiralis, Trichinella nativa, Triehinella britovi, Tri-chinella nelsoni, TriehineIIa pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuristrichuria, Wuchereria bancrofti.
Além disso, é possível combater protozoários, tais como Eimeria.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp.,Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimexspp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocorishewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp.,Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp.,Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Pi-esma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea,Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Seotinophora spp., Stephanitis nashi,Tibraea spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamiaspp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothri-xus spp., Amrasea spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigmapiri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanusspp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus helichrysii, Brachyco-lus spp., Brevieoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneoeephala ful-gida, Ceratovaeuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphonfragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola,Chrysomphalus ficus, Cieadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp.,Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspisspp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasea spp., Eri-osoma spp., Erythroneura spp., Euseelis bilobatus, Geococcus coffeae, Ho-malodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp., Idioeerus spp., Idi-oscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepidosaphes spp.,Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphissacchari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Mo-nelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nila-parvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myrica-e, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phe-nacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp.,Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseu-daulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp.,Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rho-palosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum,Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp.,Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinoeallis caryaefoliae, To-maspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typ-hlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.Da ordem dos Hymenoptera1 por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp.,Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus,Porcellio scaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp.Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leucomelas,Agrotis spp., Alabama argillacea, Antiearsia spp., Barathra brassicae, Buccu-latrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua reticulana,Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneurafumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephes-tia kuehniella, Euproetis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mel-lonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella,Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletisblancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp.,Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Moeis repanda, Mythimna sepa-rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella,Phyllocnistis citrella, Pieris spp., PIuteIIa xylostella, Prodenia spp., Pseudale-tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther-mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri-choplusia spp.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Aeheta domesticus, Blatta orientalis,Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Loeusta spp.,Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistoeerca gregaria.Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsyllacheopis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothripsflavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipi-phorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Nos nematódios parasitários de plantas incluem-se, por exem-plo, Aphelenehoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenehus dipsaci, Glo-bodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylen-chus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans,Xiphinema spp.
Os compostos/combinações de substâncias ativas de acordocom a invenção, podem ser eventualmente utilizados em determinadas con-centrações ou quantidades de aplicação, também como herbicidas, proteto-res, reguladores de crescimento ou agentes para melhoras as propriedadespróprias das plantas ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas,antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viróides) oucomo agentes contra MLO (Mycoplasma-like-organism) e RLO (Rickettsia-like-organism). Eventualmente, eles também podem ser utilizados como pro-dutos intermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substânciasativas.
De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plan-tas podem ser tratadas. Por plantas compreendem-se, neste caso, todas asplantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas cultiva-das desejadas e indesejadas (inclusive plantas cultivadas de origem natural).Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas através demétodos de cultivo e otimização convencionais ou através de métodos bio-tecnológicos e tecnológicos genéticos ou combinações destes métodos, in-clusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegí-veis ou não protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plan-tas devem ser compreendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e ór-gãos das plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados porexemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo da fruta, frutos esementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantasincluem-se também material de colheita bem como material de crescimentovegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, tanchõese sementes.
O tratamento das plantas e partes das plantas com as substân-cias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, éefetuado diretamente ou pela ação sobre seu meio, habitar ou depósito con-forme os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulveri-zação, evaporação, nebulização, espalhamento, revestimento e no caso domaterial de crescimento, especialmente no caso das sementes, além disso,por revestimento de uma ou mais camadas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po-dem ser convertidas para as formulações comuns, tais como soluções, e-mulsões, pós de pulverização, suspensões à base de água e óleo, pós, pósde pulverização, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados deespalhamento, concentrados de suspensão-emulsão, substâncias naturaisimpregnadas de substância ativa, substâncias sintéticas impregnadas desubstância ativa, adubos, bem como encapsulamentos finíssimos em subs-tâncias polímeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, porexemplo, misturando as substâncias ativas/combinações de substâncias ati-vas com diluentes, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, eventual-mente com o uso de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou agentesde dispersão e/ou agentes produtores de espuma.
No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, sol-ventes orgânicos também podem ser usados como solventes auxiliares.Como solventes líquidos tomam-se essencialmente em consideração: com-postos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalénos, compostosaromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como cloro-benzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos,tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleosminerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol, bem como seuséteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilce-tona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilsulfó-xido, bem como água.
Como veículos sólidos tomam-se em consideração:por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim,argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios epós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxidode alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados tomam-se emconsideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, taiscomo calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granula-dos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados dematerial orgânico tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho ecaules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espumatomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos eaniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polie-tileno-graxo, por exemplo, éter alquilarilpoliglicólico, sulfonatos de alquila,sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina;como agentes de dispersão tomam-se em consideração: lixívias residuais delignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser utilizados adesivos, tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granuladosou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato depolivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas efosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tais como pigmentos inorgânicos,por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantesorgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais etraços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro,cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, desubstâncias ativas, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
A substância ativa/combinações de substâncias ativas de acordocom a invenção, pode estar presente em suas formulações comerciais usu-ais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formula-ções em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engo-dos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, subs-tâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, protetores, adubos ou pro-dutos semi-químicos.
Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por e-xemplo, os seguintes:Fungicidas:
Inibidores da síntese do ácido nucléico
benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimol, etirimol,furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico,Inibidores da mitose e divisão celular
benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicluron, tiabendazol,tiofanato-metila, zoxamidaInibidores do complexo da cadeia respiratória Idiflumetorim
Inibidores do complexo da cadeia respiratória Ilboscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxin,pentiopirad, tifluzamid
Inibidores do complexo da cadeia respiratória Illazoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon, fenamidon,fluoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin,picoxistrobin, trifloxistrobinDesacopladoresdinocap, fluazinamInibidores da produção de ATP
acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltiofamInibidores da biossíntese de aminoácidos e proteína
andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, hidrato de cloridrato de ka-sugamicina, mepanipirim, pirimetanilInibidores da transdução de sinaisfenpiclonil, fludioxonil, quinoxifenInibidores da síntese lipídica e membranaclozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin
ampropilfos, potássio-ampropilfos, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolan,pirazofos
tolclofos-metila, bifenila
iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarbInibidores da biossíntese do erogosterolfenexamida,
azoconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoco-nazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol,fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol,imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, pencona-zol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol,triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfatode imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforin,pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,
aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropi-din, spiroxamina,
naftifin, piributicarb, terbinafin.
Inibidores da síntese da parede celularbentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxins, polioxo-rim, validamicina A
Inibidores da biossíntese de melamina
capropamida, diclocimet, fenoxanil, ftalid, piroquilon, triciclazol
Indução de resistência
acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil
Multisite
captafol, captan, clorotalonil, sais de cobre, tais como: hidróxido de cobre,naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, oxido de cobre,oxin-cobre e mistura de Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodin, base livre dedodin, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminocta-din, iminoctadinalbesilato, triacetato de iminoctadin, mancobre, mancozeb,maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparados de enxofrecontendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram.
Mecanismo desconhecido
amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimiycina, carvon, quinometionato, clo-ropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina,diclorofeno, dicloran, difenzoquat, sulfato de difenzoquat metila, difenilamina,etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida fluopicolida fluoroimida hexa-clorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metassulfocarb,metrafenona, metil isotiocianato, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarba-mato de níquel, nitrotal-isopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, penta-clorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosina-sódio, proquina-zida, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazen, triazóxido, triclamida,zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulíonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina,cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol, 2,4-dihidro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluormet
3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1 -(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinodicarbonitrila,2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)-imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetilen)-
benzacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-
propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-bum 5-
cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidimina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-N-[(1 R)-1,2,2-
trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorfenil) [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-
cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-
benzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)-imino][6-(difluormetóxi)-2,3-difluorfenil]metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-
formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluor-2-feniletil)óxi] fenil] etili-den]amino]óxi]metil]-alfa-(metoximino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluormetil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluormetil)benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorbifenil-2-il)-3-(difluormetil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)-ciclopropan carboxamida, ácido 1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1 -carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotióico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-54luorpirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoximino)-N-metilacetamida.
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetiiditiocarbamato de níquel, kasugami-cina, octilinon, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrepto-micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.
Inseticidas/acaricidas/nematicidas:
Inibidores de acetilcolinesterase (AChE)carbamatos,
por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendio-carb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, car-baril, carbofuran, carbossulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobu-carb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metio-carb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb,tiofanox, trimetacarb, XMC1 xililcarb, triazamato
Organofosfatos,
por exemplo, acetato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila,bromofenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos,clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos,cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos,diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos,dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenami-fos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmeti-lan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metami-dofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon,fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, propetamfos,protiofos, protoate, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos,sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon,triazofos, triclorfon, vamidotion.Moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio dependen-tes de tensão
Piretróides,
por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrin, bifentrin,bioaletrin, isômero de bioaletrin-S-ciclopentila, bioetanometrin, biopermetrin,bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, cloci-trin, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin (alfa, beta, teta, zeta), cifeno-trin, deltametrin, empentrin (isômero 1R), esfenvalerate, etofenprox, fenflu-trin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufen-prox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-cihalotrin, imiprotrin, kadetrin,lambda-cihalotrin, metoflutrin, permetrin (eis-, trans-), fenotrin (isômero 1R-trans), praletrin, proflutrin, protrifenbute, piresmetrin, resmetrin, RU 15525,silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin (isômero 1R), tra-lometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (piretrum)
DDT
Oxadiazinas,
por exemplo, indoxacarb,
Semicarbazonas,
por exemplo, metaflumizona (BAS 3201)
Agonistas/antagonistas do receptor acetilcolina
cloronicotinilas,
por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram,nitiazine, tiacloprid, tiametoxam.
Nicotina, bensultap, cartap
Moduladores do receptor acetilcolinaspinosina,
por exemplo, spinosad
Antagonistas do canal de cloreto regulado por GABAorganoclorinas,
por exemplo, camfeclor, clordane, endossulfan, gama-HCH, HCH1 heptaclo-ro, lindano, metoxiclor
Fipróispor exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vaniliprol
Ativadores do canal de cloretomectinas,
por exemplo, avermectina, emamectina, benzoatos de emamectina, ivermec-tina, milbemicina.
Miméticos do hormônio juvenil,
por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno,metopreno, piriproxifen, tripreno.Agonistas/disruptores de ecdisondiacil-hidrazinas,
por exemplo, cromafenozide, halofenozide, metoxifenozide, tebufenozide
Inibidores da biossíntese de chitina
benzoiluréias,
por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron,flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron,teflubenzuron, triflumuronbuprofezinaciromazina
Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATPdiafentiuron
Compostos organoestanho,
por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatinaDesacopladores da fosforilação oxidativa mediante interrupção do gradientedo próton Hpirróis,
por exemplo, clorfenapirDinitrofenóis,
por exemplo, binapacril, dinobuton, dinocap, DNOCInibidores do transporte de elétrons do lado IMETTISI
por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad,tolfenpiradHidrametilnon
Dicofol
Inibidores do transporte de elétrons do lado II
rotenone
Inibidores do transporte de elétrons do lado Illacequinocil, fluacripirim
Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos
cepas de Bacillus thuringiensis
Inibidores da síntese do ácido graxo
ácidos tetrônicos,
por exemplo, spirodiclofen, spiromesifen
Ácidos tetrâmicos,
por exemplo, spirotetramato
Carboxamidas,
por exemplo, flonicamid
Agonistas octopaminérgicos,
por exemplo, amitraz
Inibidores da ATPase estimulada pelo magnésio,
por exemplo, propargite
Efetores do receptor rianodina
a) dicarboxamidas de ácido benzóico,por exemplo, flubendiamidas
b) antranilamidas, por exemplo,
rinaxapir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-carboxamida)
Análogos de nereistoxina,
por exemplo, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiossultap-sódio
Biológicos, hormônios ou feromônios
azadiractin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metarrhizium spec.,
Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não especí-ficosAgentes de gaseificação,
por exemplo, fosfetos de alumínio, brometos de metila, fIuoretos de sulfurilaInibidores de devoração,
por exemplo, criolite, flonicamid, pimetrozina
Inibidores do crescimento de ácaros,
por exemplo, clofentezine, etoxazol, hexitiazox
amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, buprofe-zin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clotiazoben,ciclopreno, cifluometofeno, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina,flufenerim, flutenzin, Gossylplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazino-na, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalil, sulfluramid,tetradifon, tetrassul, triaratene, verbutin.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativasconhecidas, tais como herbicidás, adubos, reguladores do crescimento, pro-tetores, produtos semi-químicos ou também com agentes para melhorar ascaracterísticas próprias das plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, além disso, ao serem aplicadas como inseticidas,podem estar presentes em suas formulações comerciais usuais, bem comonas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em misturacom sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais o efeito dassubstâncias ativas é aumentado, sem que o próprio sinerista precise ser efi-caz.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de25 acordo com a invenção, além disso, ao serem aplicadas como inseticidas,podem estar presentes em suas formulações comerciais usuais, bem comonas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações em misturacom substâncias inibidoras, que diminuem uma degradação da substânciaativa após aplicação nos arredores da planta, na superfície de partes da30 planta ou no tecido vegetal.
O teor de substância ativa das formas de aplicação preparadas apartir das formulações comerciais, pode variar em amplas faixas. A concen-tração da substância ativa das formas de aplicação pode encontrar-se de0,0000001 até 95% em peso, de substância ativa, preferentemente entre0,0001 e 1 % em peso.
A aplicação ocorre de maneira usual adaptada a uma das formas de aplicação.
Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção, todasas plantas e suas partes podem ser tratadas. Em uma forma de concretiza-ção preferida, tratam-se tipos de plantas e espécies de plantas bem comosuas partes de origem selvagem ou obtidas por métodos de cultivo biológi-cos convencionais, tal como cruzamento ou fusão de protoplastos. Em umaoutra forma de concretização preferida, tratam-se plantas e espécies deplantas transgênicas, que foram obtidas através de métodos tecnológicosgenéticos, eventualmente em combinação com métodos convencionais (Ge-netic Modified Organisms) e suas partes. O termo "partes" ou "partes dasplantas" ou "partes de plantas" já foi esclarecido acima.
De modo particularmente preferido conforme a invenção, tratam-se plantas das espécies de plantas em cada caso comerciais usuais ou quese encontram em uso. Por espécies de plantas entendem-se plantas comnovas propriedades ("traits"), que foram cultivadas tanto através de cultivoconvencional, através de mutagênese ou através de técnicas de DNA re-combinantes. Essas podem ser espécies, biótipos e genótipos.
Dependendo dos tipos de plantas ou espécies de plantas, suaposição e condições de crescimento (solos, clima, períodos de vegetação,nutrição), podem ocorrer também efeitos superaditivos ("sinergísticos") atra-vés do tratamento de acordo com a invenção. Dessa maneira, por exemplo,são possíveis pequenas quantidades de aplicação e/ou aumentos do espec-tro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composições aplicá-veis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, maior tole-rância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contra secaou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, co-lheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colhei-ta, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maiorcapacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos pro-dutos colhidos, que ultrapassam os efeitos a serem propriamente esperados.
Nas plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas gene-ticamente) preferidas, a serem tratadas de acordo com a invenção, incluem-se todas as plantas, que através da modificação genética receberam materi-al genético, o qual confere propriedades valiosas particularmente vantajosasa essas plantas ("traits"). Exemplos de tais propriedades são melhor cresci-mento da planta, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas,maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maiorpoder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento,maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dosprodutos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade debeneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmentedestacados para tais propriedades são uma maior defesa das plantas contraparasitas animais e microbianos, tais como em relação aos insetos, ácaros,fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma maior tolerânciadas plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como e-xemplos de plantas transgênicas citam-se as plantas cultivadas importantes,tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterrabas, tomates, ervi-lhas e outras espécies de hortaliças, algodão, tabaco, colza, bem como plan-tas frutíferas (com os frutos maçã, peras, frutas cítricas e uvas), destacando-se particularmente milho, soja, batatas, algodão, tabaco e colza. Como pro-priedades ("traits") destacam-se particularmente a maior defesa das plantascontra insetos, tetrânicos, nematódios e caracóis através das toxinas forma-das nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas nas plantaspelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genesCrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab,Cry3Bb e CryIF bem como suas combinações) nas plantas (a seguir "plantasBt"). Como propriedades ("traits") destacam-se também particularmente aalta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistên-cia sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores bem comogenes resistentes e proteínas e toxinas exprimidas correspondentemente.Como propriedades ("traits") destacam-se além disso, particularmente a altatolerância das plantas comparadas com determinadas substâncias ativasherbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfino-tricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que conferem, em cada caso,as propriedades desejadas ("traits") também podem ocorrer em combina-ções entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" se-jam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de sojae espécies de batata, que são vendidas sob as denominações comerciaisYIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exem-pio, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton®(algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aosherbicidas sejam mencionadas espécies de milho, espécies de algodão eespécies de soja, que são vendidas sob as denominações comerciais Roun-dup Ready® (tolerância contra glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja),Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (to-lerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, porexemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas con-vencionalmente para tolerância aos herbicidas) também são citadas as es-pécies vendidas sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho). Natu-ralmente, estas informações valem também para as espécies de plantas aserem desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente ao mercadocom estas propriedades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas("traits").
As plantas citadas podem ser tratadas de modo particularmentevantajoso de acordo com a invenção, com os compostos da fórmula geral Iou com as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Osâmbitos preferenciais mencionados acima nas substâncias ativas ou mistu-ras, valem também para o tratamento dessas plantas. Destaca-se particu-larmente o tratamento de plantas com os compostos ou misturas especial-mente citados no presente texto.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, não agem somente contra parasitas de plantas, hi-giene e alimentos armazenados, mas sim, também no setor da medicina ve-terinária contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapa-tos de couraça, carrapatos do couro, sarnas, ácaros corredores, moscas (pi-cadoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, lêndeas, pio-lhos de penas e pulgas. Nestes parasitas incluem-se:
da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathusspp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina bem como Isch-nocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovi-cola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectesspp., Felicola spp..
Da ordem dos Diptera e das subordens Nematocerina bem como Brachyce-rina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry-sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp.,Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp.,Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrusspp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.,Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalidesspp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp.,Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Biattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta america-na, Blattela germanica, Supella spp..
Da subclasse dos Acari (Acarida) e das ordens dos Meta- bem como Mesos-tigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodesspp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalisspp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) por exemplo,Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorer-gates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp.,Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pterolichus spp., Pso-roptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedresspp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas dafórmula (I) de acordo com a invenção, também são adequadas para comba-ter artrópodes, que infestam o gado, tais como, por exemplo, bovino, ovino,caprino, eqüino, porcino, muares, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus,patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo,cães, gatos, passarinhos caseiros, peixes de aquário, bem como as chama-das cobaias, tais como, por exemplo, hamster, porquinhos da índia, ratos ecamundongos. Através do combate desses artrópodes devem ser reduzidoscasos de óbito e diminuições do rendimento (no caso da carne, leite, lã, pe-les, ovos, mel e outros), de maneira que através da utilização das substân-cias ativas de acordo com a invenção, seja possível uma pecuária mais eco-nômica e mais simples.
A aplicação das substâncias ativas/combinações de substânciasativas de acordo com a invenção, ocorre no setor da medicina veterinária ena pecuária de maneira conhecida através de administração enteral na for-ma, por exemplo, de comprimidos, cápsulas, beberagens, drenos, granula-dos, pastas, bolos, através do processo feed-through, de supositórios, atra-vés de administração parenteral, tal como, por exemplo, através de injeções,(intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitonial e outros), implantes,através de aplicação nasal/através de aplicação dérmica na forma, por e-xemplo, da imersão ou banho (mergulho), pulverização (spray), infusão(pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento, bem como com auxíliode corpos de moldagem contendo substância ativa, tais como coleiras, mar-cas auriculares, marcas caudais, fitas articulares, cabrestos, dispositivos demarcação e outros.
Para a aplicação no gado, aves, animais domésticos e outros, assubstâncias ativas da fórmula (I) podem ser utilizadas como formulações(por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substân-cias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou apósdiluição de 100 até 10.000 vezes ou elas podem ser utilizadas como banhoquímico.
Além disso, foi verificado, que os compostos/combinações desubstâncias ativas de acordo com a invenção, mostram um efeito inseticidaelevado contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Por exemplo e preferencialmente - sem no entanto, limitar - se-jam mencionados os seguinte insetos:
besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, AnobiumI punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium perti-nex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus,Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale,Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus,Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinode-rus minutus.
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigastaignus, Urocerus augur.
Térmites tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermesindicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermeslucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptoter-mes formosanus.
Traças tal como Lepisma saccharina.
Por materiais técnicos no presente contexto, são entendidos ma-teriais não viventes, tais como preferivelmente materiais plásticos, adesivos,colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento damadeira e produtos de pintura.
No caso do material a ser protegido, trata-se de modo muito par-ticularmente preferido, de madeira e produtos de beneficiamento da madeira.
Por madeira e produtos de beneficiamento da madeira, que po-dem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou pelas misturascontendo o mesmo, entende-se por exemplo:madeira de obra, vigas de madeira, dormentes, peças de pontes, almas debarcos, veículos de madeira, caixas, paletas, container, mastros de telefo-nes, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, madeira com-pensada, placa de aglomerado de madeira, trabalhos de marcenaria ou pro-dutos de madeira, que são aplicados de modo muito geral na construção decasas ou na marcenaria.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na formade concentrados ou de formulações geralmente comuns, tais como pós, gra-nulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneiraem si conhecida, por exemplo, misturando as substâncias ativas com pelomenos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou a-desivo ou fixador, repelente de água, eventualmente sicativos e estabilizado-res de ultravioleta e eventualmente corantes e pigmentos, bem como outrosagentes auxiliares de processamento.
Os agentes ou concentrados inseticidas empregados para pro-teger a madeira e de materiais de madeira contêm a substância ativa de a-cordo com a invenção, em uma concentração de 0,0001 até 95%, em peso,especialmente 0,001 até 60%, em peso.
A quantidade dos agentes ou concentrados aplicados dependedo tipo e da ocorrência dos insetos e do meio. A ótima quantidade de aplica-ção pode ser determinada na aplicação, em cada caso, por séries de testes.Ém geral, porém, bastam 0,0001 até 20%, em peso, preferentemente 0,001até 10%, em peso, da substância ativa, com relação ao material a ser prote-gido.
Como agentes solvente e/ou diluente serve um agente solventeou mistura de solventes orgânico-químico e/ou um agente solvente ou mistu-ra de agentes solventes orgânico-químico oleoso e/ou oleaginoso dificilmen-te volátil e/ou um solvente ou mistura de solventes orgânico-químico polare/ou água e eventualmente um emulsificante e/ou umectante.
Como solventes orgânico-químicos utilizam-se, preferivelmente,solventes oleosos ou oleaginosos com um índice de evaporação acima de35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente acima de45°C. Como tais solventes oleosos ou oleaginosos insolúveis na água, difi-cilmente voláteis utilizam-se óleos minerais correspondentes ou suas fraçõesde compostos aromáticos ou misturas de solventes contendo óleo mineral,preferivelmente benzina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.
De maneira vantajosa, utilizam-se óleos minerais com uma faixade ebulição de 170 até 220°C, benzina de teste com uma faixa de ebuliçãode 170 até 220°C, óleo de fuso com uma faixa de ebulição de 250 até350°C, petróleo ou compostos aromáticos da faixa de ebulição de 160 até280°C, óleo de terpentina e similares.
Em uma forma de concretização preferida utilizam-se hidrocar-bonetos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 2100C oumisturas com ponto de ebulição elevado de hidrocarbonetos aromáticos ealifáticos com uma faixa de ebulição de 180 até 220°C e/ou óleo de fusoe/ou monocloronaftaleno, preferivelmente a-monocloronaftaleno.
Os solventes oleosos ou oleaginosos orgânicos dificilmente volá-teis com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamaçãoacima de 30°C, preferivelmente acima de 45°C, podem ser parcialmentesubstituídos por solventes orgânico-químicos médio-voláteis, com a condi-ção, de que a mistura de solventes apresente igualmente um índice de eva-poração acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivel-mente acima de 45°C e de que a mistura inseticida-fungicida nesta misturade solventes seja solúvel ou emulsificável.
De acordo com uma forma de concretização preferida, uma par-te do solvente orgânico-químico ou mistura de solventes ou um solvente or-gânico-químico polar alifático ou mistura de solventes é substituída. Preferi-velmente, aplicam-se solventes orgânico-químicos alifáticos contendo gru-pos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tais como, por exemplo, éter glicólico, és-teres ou similares.
Como adesivos orgânico-químicos no âmbito da presente inven-ção, são usadas as resinas sintéticas diluíveis em água e/ou solúveis ou dis-persíveis ou emulsificáveis nos solventes orgânico-químicos utilizados e/ouóleos secantes fixadores, especialmente adesivos consistindo em ou con-tendo uma resina de acrilato, uma resina vinila, por exemplo, acetato de po-livinila, resina de polièster, resina de policondensação ou de poliadição, resi-na de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina defenol, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indeno-cumarona, resinade silicone, óleos vegetais secantes e/ou óleos secantes e/ou adesivos fisi-camente secantes à base de uma resina natural e/ou sintética.
A resina sintética utilizada como adesivo pode ser aplicada naforma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como adesivos também po-dem ser utilizados betumem ou substâncias betuminosas até 10%, em peso.Adicionalmente, podem ser utilizados corantes, pigmentos, agentes repelen-tes de água, corretivos de odor e inibidores ou agentes anticorrosivos e simi-lares em si conhecidos.
De acordo com a invenção, é preferível que no agente ou noconcentrado estejam contidos, como adesivos orgânico-químicos, pelo me-nos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vege-tal secante. De acordo com a invenção, utilizam-se preferivelmente resinasalquídicas com um teor de óleo superior a 45%, em peso, preferivelmente de50 até 68%, em peso.
O adesivo citado pode ser inteira ou parcialmente substituído poruma (mistura) de agente de fixação ou uma (mistura) de plastificante. Essesaditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas, bem comouma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substituem 0,01 até30% do adesivo (em relação a 100% do adesivo utilizado).
Os plastificantes são provenientes das classes químicas dos és-teres de ácido ftálico, Os plastificantes originam-se das classes químicas dosésteres de ácido ftálico, tal como dibutil-, dioctil- ou benzilbutilftalato, ésteresde ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tal comodi-(2-etil-hexil)-adipato, estearatos, tal como estearato de butila ou estearatode amila, oleatos, tal como oleato de butila, éter glicerínico ou éteres glicóli-cos com peso molecular elevado, ésteres glicerínicos, bem como ésteres deácido p-toluenossulfônico.Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivini-lalquílicos, tais como, por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas, tais co-mo benzofenona, etilenobenzofenona.
Como solvente ou diluente toma-se em consideração especial-mente também água, eventualmente em mistura com um ou vários dos sol-ventes, diluentes orgânico-químicos, emulsificantes e agentes de dispersãomencionados acima.
Uma proteção de madeira particularmente efetiva é obtida atra-vés de processos de impregnação em escala técnica, por exemplo, vácuo,vácuo duplo ou processo de pressão.
Os agentes prontos para o uso podem conter eventualmenteainda outros inseticidas e eventualmente ainda um ou mais fungicidas.
Como participantes de mistura adicionais, tomam-se em consi-deração preferivelmente os inseticidas e fungicidas mencionados no WO94/29.268. Os compostos mencionados neste documento são componenteexpresso do presente pedido.
Como participantes de mistura muito particularmente preferidos,podem ser inseticidas, tais como cloropirifos, foxim, silafluofin, alfametrin,ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, permetrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron,hexaflumuron, transflutrin, tiacloprid, metoxifenóxido, triflumuron, clotianidina,spinosad, teflutrin,
bem como fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol,propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalil, diclorfluanid,tolilfluanid, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Além da incrustação por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. eCeramium sp., especialmente a incrustação por grupos de Entomostrakensésseis, que são reunidos sob o nome Cirripedia (caranguejos de água do-ce), assume um significado particular.
Foi verificado, agora, surpreendentemente, que os compostos deacordo com a invenção, individualmente ou em combinação com outrassubstâncias ativas, apresentam um efeito antifouling (antiincrustação) pro-nunciado.
Através do uso dos compostos de acordo com a invenção, indi-vidualmente ou em combinação com outras substâncias ativas, é possíveldesistir do uso de metais pesados, tais como, por exemplo, em sulfetos debis(tVialquilestanho), Iaurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi)-estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, óxidode antimônio, titanato de butila polímero, cloreto de fenil-(bispiridin)-bismuto,fluoreto de tri-n-butilestanho, etilenobistiocarbamato de manganês, dimetildi-tiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e co-bre de 1-óxido de 2-piridinotiol, etilenobistiocarbamato de bisdimetilditiocar-bamoilzinco, óxido de zinco, etileno-bisditiocarbamato de cobre(l), tiocianatode cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilestanho ou a concen-tração destes compostos pode ser decisivamente reduzida.
As tintas antifouling prontas para a aplicação, podem conter e-ventualmente ainda outras substâncias ativas, preferivelmente algicidas,fungicidas, herbicidas, molusticidas ou outras substâncias ativas antifouling.
Como participantes de combinação para os agentes antifoulingde acordo com a invenção, prestam-se preferivelmente:algicidas,
tais como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclo-rofeno, diuron, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazuron,oxifluorfen, quinoclamine e terbutrin;fungicidas,
tais como S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido ben-zo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e azóis, tais como,
azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propico-nazol tebuconazol;molusticidas,
tais como, acetato de fentina, metaldeído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb etrimetacarb, quelatos de ferro;ou substâncias ativas antifouling convencionais, tais como,4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de1-oxido de 2-piridinotiol, piridin-trifenilborana, tetrabutildistanoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, tetrametilti-uramdissulfeto e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Os agentes antifouling utilizados contêm a substância ativa deacordo com a invenção, dos compostos de acordo com a invenção, em umaconcentração de 0,001 até 50% em peso, especialmente de 0,01 até 20%em peso.
Além disso, os agentes antifouling de acordo com a invenção,contêm os componentes comuns, tais como, por exemplo, são descritos emUngerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coa-tings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Produtos de pintura antifouling contêm, além das substânciasativas algicidas, fungicidas, molusticidas e inseticidas de acordo com a in-venção, especialmente adesivos.
Exemplos de adesivos reconhecidos são cloreto de polivinila emum sistema de solventes, borracha clorada em um sistema de solventes,resinas de acrila em um sistema de solventes, especialmente em um siste-ma aquoso, sistemas de copolímeros de cloreto de vinila/acetato de vinila naforma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solventes orgâni-cos, borrachas de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tal comoóleo de semente de linhaça, éster de resina ou resinas duras modificadasem combinação cõm piche ou betumem, asfalto bem como compostos epóxi,pequenas quantidades de borracha de cloro, polipropileno clorado e resinasde vinila.
Eventualmente os produtos de pintura contêm também pigmen-tos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, os quais são preferente-mente insolúveis em água marinha. Além disso, os produtos de pintura po-dem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar uma liberaçãocontrolada das substâncias ativas. Além disso, as pinturas podem conterplastificantes, que contêm modificadores que influenciam as propriedadesreológicas bem como outros componentes convencionais. Os compostos deacordo com a invenção ou as misturas mencionadas acima também podemser incorporados aos sistemas Self-Polishing-Antifouling.
As substâncias ativas também são adequadas para combaterparasitas animais, especialmente insetos, tetrânicos e ácaros, que ocorremem ambientes fechados, tais como, por exemplo, residências, pátios de fá-bricas, escritórios, cabinas de automóveis e outros. Para combater essesparasitas, elas podem ser utilizadas individualmente ou em combinação comoutras substâncias ativas e coadjuvantes em produtos de inseticidas domés-ticos. Elas são resistentes contra espécies sensíveis e resistentes, bem co-mo contra todos os estágios de desenvolvimento. Nesses parasitas são in-cluídos:
Da ordem dos Scorpionidea por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobiaspp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat,Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autum-nalis; Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudos-corpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmusspp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma sac-charina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella germanica,Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp.,Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Peri-planeta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.Da ordem dos Dermaptera1 por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera1 por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Da ordem dos Coleoptera1 por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp.,
Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizoperthadominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stego-bium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Ae-des taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozonapluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophilaspp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sareophagacarnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aehroia grisella, Galleria mellonel-la, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliel-la.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenoeephalides canis, Ctenoce-phalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasiusfuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Para-vespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculushumanus corporis, Phthirus púbis.
Da ordem dos Heteroptera1 por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex Iectulari-us, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans.
A aplicação no setor dos inseticidas domésticos é efetuada indi-vidualmente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas,tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinói-des, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes deinseticidas conhecidos.
A aplicação é efetuada em aerossóis, pulverizadores sem pres-são, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebulizadores au-tomáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com pia-quetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadores líqui-dos, evaporadores de géis e de membranas, evaporadores acionados comhéliees, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para tra-ças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, emengodos para espalhar ou estações de engodo.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, também podem ser utilizadas como desfolhantes,dissecantes, produtos para matar ervas e especialmente como produtos pa-ra exterminar ervas daninhas. Por erva daninha no mais amplo sentido, en-tendem-se todas as plantas, que crescem em locais, onde elas são indese-jadas. Se as substâncias de acordo com a invenção, agem como herbicidastotais ou seletivos, depende essencialmente da quantidade aplicada.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, podem ser utilizadas, por exemplo, nas seguintesplantas:
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosi-a, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex1 Bellis1 Bidens, Capsella, Carduus,Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodi-um, Emex1 Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus,Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercuri-alis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca,Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesba-nia, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum,Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.Culturas dicotiledôneas dos gêneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cu-curbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca1 Linum1Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum1 Solanum, Vicia.Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron1 Agros-tis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria1 Bromus, Cenchrus1 Commelina1Cynodon1 Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleu-sine, Eragrostis1 Eriochloa1 Festuca1 Fimbrystilis1 Heteranthera1 Imperata,Isehaemum1 Leptochloa, Lolium, Monochoria1 Panicum1 Paspalum1 Phalaris1Phleum, Poa, Rottboellia1 Sagittaria1 Scirpus, Setaria, Sorghum.Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena,Hordeum1 Oryza, Panicum, Saccharum, Seeale, Sorghum, Tritieale, Tritieum,Zea.
Contudo, o uso das substâncias ativas/combinações de subs-tâncias ativas de acordo com a invenção, não é de modo algum limitado aestes gêneros, mas sim, estende-se da mesma maneira também para outrasplantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, dependendo da concentração, são adequadas paralo combate total de ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais eferroviárias e em caminhos e praças com e sem crescimento de árvores. Domesmo modo, as substâncias ativas de acordo com a invenção, podem serutilizadas para combater ervas daninhas em culturas permanentes, por e-xemplo, na silvicultura, culturas de madeiras ornamentais, frutíferas, viníco-las, cítricas, de nozes, bananas, café, chá, borracha, óleo de palmas, cacau,frutos com bagos e lúpulo, em gramados ornamentais e esportivos e áreasde campo, bem como para o combate seletivo das ervas daninhas em cultu-ras anuais.
Os compostos da fórmula (I)/combinações de substâncias ativasde acordo com a invenção, mostram forte eficácia herbicida e um amplo es-pectro de ação quando aplicados no solo e em partes de plantas aéreas. Emdeterminada extensão, eles também são adequados para o combate seletivode ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocoti-ledôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-emergência, quantotambém no de pós-emergência.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, podem ser utilizadas em determinadas concentra-ções ou quantidades de aplicação também para o combate de parasitas a-nimais e-doenças-de plantas fúngicas ou bacterianas. Eventualmente, elastambém podem ser utilizadas como produtos intermediários ou pré-produtospara a síntese de outras substâncias ativas.As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po-dem ser convertidas para as formulações usuais, tais como soluções, emul-sões, pós de pulverização, suspensões, pós, pós de polvilhamento, pastas,pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, substânciasnaturais e sintéticas impregnadas de substância ativa, bem como encapsu-Iamentos finíssimos em substâncias polimeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, porexemplo, misturando as substâncias ativas com diluentes, isto é, solventeslíquidos e/ou veículos sólidos, utilizando eventualmente agentes tensoativos,isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores déespuma.
No caso de usar água como diluente por exemplo, solventes or-gânicos também podem ser utilizados como solventes auxiliares. Como sol-ventes líquidos tomam-se essencialmente em consideração: compostos a-romáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáti-cos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos,cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais comociclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais evegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol bem como seus éteres e éste-res, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dime-tilsulfóxido, bem como água.
Como veículos sólidos tomam-se em consideração:por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim,argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios epós de pedras sintéticas, tais como ácido silícico altamente disperso, óxidode alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados tomam-se emconsideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas taiscomo calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granula-dos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados dematerial orgânico, tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho ecaules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes produtores de espumatomam-se em consideração: por exemplo, emulsificantes não-ionogênicos eaniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polie-tileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila,sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisados de albumina;
como agentes de dispersão tomam-se em consideração: lixívias residuais delignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados adesivos, tais como carbo-ximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ouem forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato depolivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas efosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxidode ferro, oxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais comocorantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais e traços de substânciasnutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molib-dênio e zinco podem ser utilizados.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 95%, em peso, desubstância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, podem ser utilizadas como tais ou em suas formula-ções também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias,que melhoram a compatibilidade com plantas cultivadas ("protetores") paracombater as ervas daninhas, sendo possíveis formulações prontas ou mistu-ras de tanque. Portanto, também são possíveis misturas com agentes decombate de ervas daninhas, que contêm um ou mais herbicidas e um protetor.
Para as misturas tomam-se em consideração herbicidas conhe-cidos, por exemplo,
acetoclor, acifluorfen (-sódio), aclonifen, alaclor, aloxidim (-sódio), ametrine,amicarbazona, amidoclor, amidossulfuron, aminopiralid, anilofos, assulam,atrazine, azafenidin, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin (-etila), benfure-sato, bensulfuron (-metila), bentazon, benzcarbazona, benzfendizona, ben-zobiciclon, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bifenox, bispiribac (-sódio), bromobutide, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butafenacil (-alila),butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazone (-etila),clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimuron (-etila), clornitrofen, clorsul-furon, clortoluron, cinidon (-etila), cinmetilin, cinossulfuron, clefoxidim, cleto-dim, clodinafop (-propargila), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirassulfu-ron (metila), cloransulam (-metila), cumiluron, cianazina, cibutrin, cicloato,ciclossulfamuron, cicloxidim, cihalofop (-butila), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam,dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metila), dicLossulam, dietatil (-etila), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dime-taclor, dimetametrin, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, di-quat, ditiopir, diuron, dimron, epropodan, EPTC, esprocarb, etalfluralin, eta-metsulfuron (-metila), etofumesato, etoxifen, etoxissulfuron, etobenzanida,fenoxaprop (-P-etila), fentrazamida, flamprop (isopropila, isopropila-L, -metila), flazassulfuron, florassulam, fluazifop (-P-butila), fluazolato, flucarba-zone (-sódio), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentila), flumioxazin, flu-mipropin, flumetsulam, fluometuron, fluorocloridona, fluoroglicofen (-etila),fIupoxam, flupropacil, flurpirsulfuron (-metila, -sódio), flurenol (-butila), fluri-dona, fluroxipir (-butóxi, -propila, -meptila), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metila), flutiamida, fomesafen, foramsulfuron, glufosinato (-amônio), glifosato(-isopropilamônio), halosafen, haloxifop (-etoxietila, -P-metila), hexazinona,HOK-201, imazametabenz -metila, imazametapir, imazamox, imazapic, ima-zapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, iodossulfuron (-metila, -sódio),ioxinil, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutole,isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA1 mecoprop, mefenacet, mesos-sulfuron, mesotriona, metamifop, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron,metobenzuron, metobromuron, (alfa-), metolaclor, metossulam, metoxuron,metribuzin, metsulfuron (-metila), molinato, monolinuron, naproanilida, na-propamida, neburon, nicossulfuron, norflurazon, orbencarb, ortossulfamuron,orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefon, oxifluorfen, pa-raquat, ácido pelargônico, pendimetalin, pendralin, penoxsulam, pentoxazo-na, fenmedifam, picolinafen, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primissulfuron(-metila), profluazol, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propiso-clor, propoxicarbazona (-sódio), propizamida, prossulfocarb, prossulfuron,piraflufen (-etila), pirassulfotol, pirazogil, pirazolato, pirazossulfuron (-etila),pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalid, piriminobac(-metila), pirimissulfan, piritiobac (-sódio), piroxassulfona, quinclorac, quin-merac, quinoclamine, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfuron, setoxidim,simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron (-metila), sulfo-sato, sulfossulfuron, tebutam, tebutiuron, tembotriona, tepraloxidim, terbutila-zina, terbutrin, tenilclor, tiaflumide, tiazopir, tidiazimina, tiencarbazona-metila,tifensulfuron (-metila), tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, tria-lato, triassulfuron, tribenuron (-metila), triclopir, tridifane, trifluralin, trifloxissul-furon, triflusulfuron (-metila), tritossulfuron e
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativasconhecidas, tais como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, subs-tâncias protetoras contra a devoração de pássaros, substâncias nutritivasvegetais e agentes aperfeiçoadores da estrutura do solo.
<formula>formula see original document page 191</formula>As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas po-dem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formasde aplicação preparadas a partir dessas através de outra diluição, tais comosoluções prontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granula-dos. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega,borrifação, aspersão, espalhamento.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas deacordo com a invenção, podem ser aplicadas tanto antes, quanto tambémapós a emergência das plantas. Elas também podem ser incorporadas nosolo antes da semeação.
A quantidade de substância ativa aplicada pode oscilar em umafaixa maior. Ela depende essencialmente do tipo de efeito desejado. Em ge-ral, as quantidades de aplicação encontram-se entre 1 g e 10 kg de substân-cia ativa por hectare de área de solo, preferivelmente entre 5 g e 5 kg porhectare.
O efeito vantajoso da compatibilidade das combinações de subs-tâncias ativas com plantas cultivadas é particularmente muito pronunciadoem determinadas proporções de concentração. Contudo, as proporções depeso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas podem variar em faixas relativamente grandes. Em geral, para 1 parte em peso, desubstância ativa da fórmula (I) recaem 0,001 até 1000 partes em pesos pre-ferivelmente 0,01 até 100 partes em peso, de modo particularmente preferi-do, 0,05 até 20 partes em peso, de um dos compostos mencionados acimasob (b1), que melhoram a compatibilidade de plantas cultivadas (antído-to/protetor).
Em geral, as combinações de substâncias ativas de acordo coma invenção, são aplicadas na forma de formulações prontas. Mas as subs-tâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas também po-dem ser aplicadas em formulações individuais misturadas durante a aplica-ção, isto é, na forma de misturas de tanque.
Para determinadas finalidades de aplicação, especialmente noprocesso de pós-emergência, pode ser vantajoso, além disso, retomar nasformulações os óleos minerais ou vegetais compatíveis com plantas comooutras substâncias aditivas (por exemplo, o preparado comercial "Rako Bi-nol") ou sais de amônio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou roda-neto de amônio.
As novas combinações de substâncias ativas podem ser aplica-das como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicaçãopreparadas a partir dessas através de outra diluição, tais como soluçõesprontas para o uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados. A a-plicação ocorre de maneira usual, por exemplo, através de rega, borrifação,aspersão, polvilhamento ou espalhamento.
As quantidades de aplicação das combinações de substânciasativas de acordo com a invenção, podem variar em uma determinada faixa;elas dependem, entre outros, da intempérie e dos fatores do solo. Em geral,as quantidades de aplicação encontram-se entre 0,001 e 5 kg por ha, prefe-rivelmente entre 0,005 e 2 kg por ha, de modo particularmente preferido, en-tre 0,01 e 0,5 kg por ha.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a inven-ção, podem ser aplicadas antes e após a emergência das plantas, isto é, noprocesso de pré-emergência e de pós-emergência.
Dependendo de suas propriedades, os protetores a serem apli-cados de acordo com a invenção, podem ser utilizados para o pré-tratamento da semente da planta cultivada (desinfecção das sementes) ouintroduzidas nos sulcos de sementes antes da semeação ou aplicados sepa-radamente antes do herbicida ou aplicados juntos com o herbicida antes ouapós a evolução das plantas.
Como exemplos de plantas, mencionam-se as plantas cultivadasimportantes, tais como cereais (trigo, cevada, arroz), milho, soja, batata, al-godão, colza, nabos, cana-de-açúcar bem com plantas frutíferas (com asfrutas maçã, peras, frutas cítricas e uvas), destacando-se particularmente oscereais, milho, soja, batata, algodão e colza.
A denominação "substâncias ativas" inclui sempre também ascombinações de substâncias ativas aqui mencionadas.Exemplos de preparaçãoExemplo 1-1-a-1
0,88 g de terc-butilato de potássio são previamente introduzidosem 10 ml de Ν,Ν-dimetilformamida, a 60°C, 1 g do composto de acordo como exemplo 11-1 dissolvido em 5 ml de Ν,Ν-dimetilformamida é acrescentadopor gotejamènto durante 30 minutos e agitado por 4 horas a 60°C. Retomara mistura em 100 ml de água, ajustar para pH 1 com HCI 1 N, concentrar,retomar novamente em água e concentrar. Retomar o resíduo em 10 ml deágua e extrair com diclorometano, secar com sulfato de sódio e concentrar.
Em seguida, misturar em 4 ml de éster etílico de ácido acético e aspirar oresíduo. Obtém-se 0,3 g de um sólido incolor (36% do rendimento da teoria)com ponto de fusão: 218°C.<table>table see original document page 195</column></row><table><table>table see original document page 196</column></row><table><table>table see original document page 197</column></row><table><table>table see original document page 198</column></row><table>Exemplo 1-1-b-1
<formula>formula see original document page 199</formula>
0,14 g do composto de acordo com o exemplo 1-1-a-5 são previ-amente introduzidos em 8 ml de éster etílico de ácido acético, acrescentados0,05 g de trietilamina e 1,5 mg de ^N.W-dimetilaminopiridina e aquecidos a60°C. Uma solução de 0,05 g de cloreto de ácido isobutírico em 2 ml de és-ter etílico de ácido acético são acrescentados em 7 porções dentro de 60minutos e agitados por 6 horas a 60°C. Após deixar em repouso durante anoite, é adicionada uma solução de cloreto de sódio semi-concentrada, afase orgânica é separada e purificada por cromatografia de coluna (gradienteEtOAc/n-heptano 1:9 após éster etílico de ácido acético/n-heptano 100:0) emsílica-gel. Obtêm-se 90 mg de um sólido incolor (rendimento de 60% da teo-ria). Ponto de fusão: 151°C.
dos gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fórmula(1-1-b):
* RMN-1H (4oo MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppmMultiplett breit = multipleto largoCyclopropyl = ciclopropila
e maneira análoga ao exemplo (1-1 -b-1) e de acordo com os da-
<formula>formula see original document page 199</formula><formula>formula see original document page 200</formula><table>table see original document page 200</column></row><table><table>table see original document page 201</column></row><table><formula>formula see original document page 202</formula>
0,15 g do composto de acordo com o exemplo 1-1 -a-2 e 0,05 gde trietilamina são previamente introduzidos em 8 ml de diclorometano, agi-tados por 5 minutos à temperatura ambiente, acrescentados 0,05 g de ésteretílico de ácido clorofórmico e agitados durante a noite à temperatura ambi-ente. São acrescentados 5 ml de solução de Na2CO3 a 10%, agitados por 10minutos à temperatura ambiente, separados através de cartuchos de extra-ção, centrifugados e purificados por cromatografia de coluna em sílica-gelcom éster etílico de ácido acético/n-heptano 1/1. Obtêm-se 68 g de um óleo(rendimento 38% da teoria).
RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ = 2,18 (s, 3H; Ar-CH3), 3,23 (m, 1H, CHOCH3),4,01 (q, 2H, OCHpCH3) ppm.<table>table see original document page 203</column></row><table><table>table see original document page 204</column></row><table><table>table see original document page 205</column></row><table><table>table see original document page 206</column></row><table><table>table see original document page 207</column></row><table>Exemplo 1-1-d-1
<formula>formula see original document page 208</formula>
Introduzir previamente 0,15 g (0,415 mmol) do composto de a-cordo com o exemplo 1-1 -a-20, 0,07 ml de trietilamina e 1,5 mg de DMAP em10 ml de clorofórmio, agitar à temperatura ambiente por 10 minutos e acres-centar 0,04 ml de cloreto de ácido metanossulfônico. Agita-se por cerca de18 horas à temperatura ambiente. Após a conclusão da reação, a prepara-ção é colocada em 5 ml de solução de bicarbonato de sódio a 5%, é agitadaà temperatura ambiente por 10 minutos. A fase orgânica é separada, secadasobre Na2SO4 e o solvente é centrifugado no vácuo. Segue-se uma purifica-ção cromatográfica de coluna (éster etílico de ácido acético/n-heptano 1:1).Rendimento: 0,082 g (45% da teoria)
RMN-1H (400 MHz1 CDCI3): δ = 0,67, 0,89 ppm (2m, 2H cada, CH2-ciclopropila), 2,57 ppm (s, 3H, SO2-CH3), 3,40 ppm (s, 3H, O-CH3).
De maneira análoga ao exemplo (1-1-d-1) obtém-se o exemplo(1-1-d-2):
<formula>formula see original document page 208</formula>
RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ = 3,40 ppm (s, 3H, O-CH3), 2,47 ppm (s, 3H,SO2-CH3), 0,87, 0,81, 0,67, 0,62 ppm (m, 1H, CH2 (em cada caso ciclopropila).Exemplo 11-1
<formula>formula see original document page 209</formula>
1 g do composto de acordo com o exemplo (XXX-2) são dissol-vidos em 30 ml de diclorometano, são acrescentados 2 gotas de N1N-dimetilformamida e 0,76 g de cloreto de oxalila e aquecido sob refluxo à ebu-lição por 2 horas até que o desprendimento de gás tenha cessado, concen-trado, retomado duas vezes em 20 ml cada de diclorometano, novamenteconcentrado e retomado em 20 ml de diclorometano (solução 1).
0,7 g de cloridrato de éster metílico de ácido 1-aminoisobutíricosão previamente introduzidos em 30 ml de diclorometano, acrescentados0,97 g de trietilamina, agitados por 15 minutos à temperatura ambiente, emseguida, a solução 1 é gotejada em 30 minutos, agitada à temperatura am-biente durante a noite, acrescentados 30 ml de água, agitada por 20 minu-tos, a fase orgânica é separada, secada e purificada cromatograficamenteem sílica-gel (gradiente éster etílico de ácido acético/heptano 5:95 após100:0). Obtêm-se 1,05 g de um sólido incolor (rendimento 72% da teoria).Ponto de fusão: 127°C.<table>table see original document page 210</column></row><table><table>table see original document page 211</column></row><table><table>table see original document page 212</column></row><table><table>table see original document page 213</column></row><table><formula>formula see original document page 214</formula>
0,59 g (1,466 mmol) do composto de acordo com o exemplo (111-1) são pre-viamente introduzidos em 10 ml de DMF, adicionados a 0,247 g (2,199mmols) de terc-butilato de potássio e agitados à temperatura ambiente por12 horas. A DMF é centrifugada, o resíduo dividido entre água e éster metil-terc-butílico, a fase aquosa é acidificada com ácido clorídrico, o produto ex-traído com diclorometano e a fase orgânica secada e centrifugada. Para apurificação seguinte e separação de isômeros, cromatografa-se os 0,37 g deproduto bruto em sílica-gel-RP18 (acetonitrila/água).
Rendimento:
89 mg de l-2-a-1 (17% da teoria), logP = 2,81
132 mg de l-2-a-2 (25% da teoria), logP = 3.07.
De maneira análoga aos exemplos (l-2-a-1) e (l-2-a-2) e de a-cordo com os dados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes com-postos da fórmula (l-2-a):
<formula>formula see original document page 214</formula>
<table>table see original document page 214</column></row><table>Exemplo 1-2-b-1
<formula>formula see original document page 215</formula>
50 mg (0,14 mmol) do composto de acordo com o exemplo 1-2-a-1 são previamente introduzidos em 5 ml de diclorometano, adicionados a 17mg (0,168 mmol) de trietilamina e 20 mg (0,168 mmol) de cloreto de pivaloíla5 e agitados à temperatura ambiente por 12 horas. Concentra-se e purifica-seo produto bruto através de cromatografia em sílica-gel-RP18 (acetonitri-la/água).
Rendimento: 60 mg (97% da teoria), logP = 5,03.
Exemplo (III-1)
<formula>formula see original document page 215</formula>
0,854 g (4,224 mmols) de éster etílico de ácido 4-metóxi-1 -hidróxi-ciclohexanocarboxílico e 1 g (4,224 mmols) de cloreto de ácido 2-ciclopropil-6-etil-4-metil-fenilacético são misturados por 6 horas a 120°C detemperatura do banho, após o resfriamento são desgaseificados no evapo-rador rotativo, dissolvidos em éter metil-terc-butílico, lavados com soda cáus-tica a 5% e a fase orgânica é secada e centrifugada.
Rendimento: 0,59 g (35% da teoria), óleo, logP = 5,15.
Exemplo 1-6-a-1
<formula>formula see original document page 215</formula>0,58 g (1,7 mmol) do composto de acordo com o exemplo Vlll-Ie 0,38 g de terc-butilato de potássio (3,4 mmols) são previamente introduzi-dos em 10 ml de DMF anidra e aquecidos a 50°C por 3 horas. Depois deresfriar, é colocado em água gelada, acidificado para pH 2 com ácido clorí-
drico 2N e extraído com éster acético. A fase orgânica ainda é lavada duasvezes com água, secada (sulfato de sódio) e centrifugada. Após cromatogra-fia com hexano/éster etílico de ácido acético (v/v=70:30) em sílica-gel, ob-têm-se 286 mg (54%) do composto de acordo com o exemplo l-6-a-1 naforma de cristais incolores.
Ponto de fusão: 189-190°C.
RMN-1H (Gf6-DMSO, 400 MHz): δ = 0,45 e 0,67 (mc cada, 1H cada), 1,38 e1,62 (mc cada, 2H cada), 1,80 (mc, 1H), 2,22 (s, 3H).
Exemplo VIII-1
<formula>formula see original document page 216</formula>
1,50 g (4,6 mmols) do composto de acordo com o exemplo XXX-VII-1 em 30 ml de acetona são fervidos ao refluxo junto com 1,30 g de car-bonato de potássio e 1,96 g (13,8 mmols) de iodometano por 4 horas, depoissão retomados em éster acético, agitados com água, secados (sulfato demagnésio) e o solvente é destilado. Após cromatografia em sílica-gel coméster etílico de ácido acético/hexano (v/v = 70:30), obtêm-se 1,23 g (78%) docomposto da fórmula (VIIM) como sólido incolor com ponto de fusão de 84-85°C.
Exemplo XXXVH-1
<formula>formula see original document page 216</formula>
A uma solução de dietilamida de lítio, preparada a partir de 3,5 gde dietilamina em 25 ml de THF e 14 ml de uma solução 2,5 molar de n-butil-lítio em hexano, gotejam-se lentamente a -30°C 3,38 g (13,9 mmols) de éstermetílico de ácido 2-ciclopropil-6-etil-4-metilfenilacético e agita-se à tempera-tura ambiente ainda por 30 minutos. Depois, acrescentam-se 2,15 g (13,9mmols) de anidrido de ciclohexan-1,2-dicarboxílico, dissolvidos em 10 ml deTHF, a -20°C e agita-se à temperatura ambiente. Após adicionar 30 ml desolução saturada de cloreto de amônio, revestir com éster acético, lavar comágua, secar (sulfato de magnésio) e centrifugar, obtêm-se cerca de 5,4 g desólido, que sem purificação seguinte é adicionado de 2,2 g de hidróxido depotássio em 50 ml de água e é aquecido ao refluxo por 24 horas. Em segui-da, acidifica-se para pH 2 com ácido clorídrico 2N e aspira-se o sólido preci-pitado nesse caso.<formula>formula see original document page 217</formula>
0,992 g (9 mmols) de terc-butilato de potássio são previamenteintroduzidos em 35 ml de Ν,Ν-dimetilformamida anidra. Nessa gotejam-se1,1 g do composto de acordo com o exemplo XII-1 em Ν,Ν-dimetilformamidae agita-se a 80°C por 2 horas. Acrescenta-se água gelada e acidifica-se comácido clorídrico concentrado para pH 1, extrai-se com cloreto de metileno,seca-se e centrifuga-se no vácuo.Rendimento: 0,75 g (* 86% da teoria)Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz:
3,75-3,60 (m, 4H); 2,30-2,20 (m, 2H); 1,85-1,75 (m, 4H); 1,55 (m, 1 ciPr-H);0,90 (m, 1 ciPr-H); 0,85 (m, 1 ciPr-H); 0,75 (m, 1 ciPr-H); 0,65 (m, 1 ciPr-H)Obtêm-se 1,68 g (37%) do composto da fórmula (XXXVII-1) naforma de cristais amarelados com ponto de fusão de 187-188°C.Exemplo l-8-a-1Exemplo l-8-b-1
<formula>formula see original document page 218</formula>
0,15 g (0,5 mmol) do composto de acordo com o exemplo l-8-a-1com 0,113 g (1 mmol) de carbonato de potássio são previamente introduzi-dos em tetrahidrofurano e à temperatura ambiente é acrescentado cloreto deácido isobutírico (0,04 ml). Apos um período de reação de 3 horas, o solven-te é evaporado no vácuo, o resíduo é adicionado de água, extraído com és-ter etílico de ácido acético e novamente evaporado no vácuo.Rendimento: 0,12 g * 70% da teoria)Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz:δ = 6,85 (s, 1H); 6,55 (s, 1H); 3,90 (m, 1H), 3,80 (m, 1H); 3,35 (m, 2H); 2,65-2,55 (m, 2H); 2,50 (sept, 1H); 2,25 (s, 3H); 1,95 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 1,80(m, 1 ciPr-H); 1,15 (tr, 3H); 1,05 (m, 6H); 0,75 (m, 2 ciPr-H); 0,60 (m, 1 ciPr-H);0,55 (m, 1 ciPr-H) ppm.
De maneira análoga ao exemplo (l-8-a-1) obtém-se o exemplo(l-8-b-2)<formula>formula see original document page 218</formula>
Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz:δ = 6.85 (s, 1H); 6.50 (s, 1H); 3.90 (m, 1H), 3.80 (m, 1H); 3.35 (m, 2H); 2.60-2.40 (m, 2H); 2.25 (s, 3H); 1.95 (m, 2H); 1.85 (m, 2H); 1.80 (m, 1 ciPr-H); 1.15(tr, 3H); 1.05 (s, 9H); 0.80 (m, 2 ciPr-H); 0.60 (m, 1 ciPr-H); 0.55 (m, 1 ciPr-H)PPm.
De maneira análoga ao exemplo l-8-b-1 obtém-se o exemplo I-8-C-1
<formula>formula see original document page 219</formula>
Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz:
δ = 6,90 (s, 1H); 6,60 (s, 1H); 4,15 (q, 2H); 3,90-3,80 (m, 2H), 3,40 (tr, 2H);2,65-2,45 (m, 2H); 2,25 (s, 3H); 1,95 (m, 2H); 1,85 (m, 2H); 1,80 (m, 1 ciPr-H);1,20 (tr, 3H); 1,15 (tr, 3H); 0,75 (m, 2 ciPr-H); 0,65 (m, 1 ciPr-H); 0,55 (m, 1ciPr-H) ppm.
Exemplo Xll-1
<formula>formula see original document page 219</formula>
1,7 g (8 mmols) do composto de acordo com o exemplo XXX-3em tetrahidrofurano anidro são adicionados a 2,28 ml (16 mmols) de trietila-mina, são acrescentados 2,46 g (11 mmols) de hexahidropiridazin-etilcarbamazo, após 10 minutos, são gotejados mais 2,28 ml (16 mmols) detrietilamina e logo a seguir, gotejados 0,73 ml (8 mmols) de cloreto de fosfo-róxi. A solução é aquecida sob refluxo por 30 minutos, o solvente é removi-do, o resíduo retomado em éster metílico de ácido acético, lavado duas ve-zes com água, secado e evaporado. O resíduo é retomado em n-heptano,filtrado em pouco sílica-gel. O filtrado é evaporado.
Rendimento: 2,3 g 74% da teoria)Dados de RMN-1H em CDCI3, 400 MHz:
δ = 6,85 (s, 1H); 6,75 (s, 1H); 4,55 (dbr, 1H); 4,30-4,20 (mbr, 3H); 4,00 (d,1H); 3,80 (d, 1H), 2,95 (mbr, 1H); 2,75 (trbr, 1H); 2,55 (q, 2H); 2,25 (s, 3H);1,80 (m, 1 ciPr-H); 1,75-1,60 (mbr, 4H); 1,15m (tr, 3H); 0,90-0,75 (m, 2 ciPr-H);0,70-0,55 (m, 2 ciPr-H) ppm.
Exemplo XXX-1
<formula>formula see original document page 220</formula>
4,8 g do composto de acordo com o exemplo (XXXIV-2) são pre-viamente introduzidos em 200 ml de tetrahidrofurano, são acrescentados 0,5g de hidróxido de lítio dissolvidos em 80 ml de água e agitados à temperatu-ra ambiente por cerca de 70 horas. O tetrahidrofurano é centrifugado, a faseaquosa ajustada para pH 1 com HCl 1 N, agitada à temperatura ambientepor 10 minutos e o precipitado é aspirado através de uma frita. O resíduo édissolvido em éster etílico de ácido acético, secado sobre sulfato de sódio,centrifugado, retomado em 30 ml de n-heptano, tratado por 10 minutos noultra som, aspirado através de frita, secado. Obtêm-se 4,0 g de um sólidoincolor (89% da teoria). Ponto de fusão: 138°C.
De maneira análoga ao exemplo (XXX-1) e de acordo com osdados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fór-mula (XXX)
<formula>formula see original document page 220</formula><table>table see original document page 221</column></row><table>
* RMN-1H (400 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm.
Exemplo XXX1V-1
<formula>formula see original document page 221</formula>
3 g de éster metílico de ácido 4-bromo-2-etil-6-metil-fenilacéticosão previamente introduzidos em 115 ml de tolueno e 5,7 ml de água e oequipamento é enxaguado 3 vezes com vácuo/argônio. A seguir, são acres-centados 1,24 g de ácido ciclopropan-borônico, 5,27 g de dihidrogenofosfatode potássio, 0,31 g de triciclohexilfosfina e 0,12 g de acetato de paládio elevado ao refluxo no banho de óleo preaquecido. Agitar por 8 horas ao reflu-xo. Verte-se sobre 500 ml de HCI 0,5 N, extrai-se 3 vezes com 150 ml detolueno, combinam-se as fases orgânicas, lava-se com 100 ml de solução decloreto de sódio, má separação de fases, seca-se sobre Na2SO4 e centrifu-ga-se. O resíduo é separado por meio de estação de cromatografia Biotagecom éster etílico de ácido acético/n-heptano (5:95 após 100:0). São obtidos2,5 g de um resíduo oleoso (98% da teoria).
RMN-1H (400 MHz, CDCI3): δ: 1,81 (m, 1H, CH-cicPr), 3,66 (s, 2+3H, CH2-COOCH3) ppm.
De maneira análoga ao exemplo (XXXIV-1) e de acordo com osdados gerais para a preparação, obtêm-se os seguintes compostos da fór-mula (XXXIV)
<formula>formula see original document page 222</formula>
<table>table see original document page 222</column></row><table><table>table see original document page 223</column></row><table><table>table see original document page 224</column></row><table>
* RMN-1H (400 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm.
A determinação dos valores IogP mencionados na tabela foi efe-tuada de acordo com a EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 através de HPLC(High Performance Liquid Chromatography) em uma coluna de inversão defase (C 18). Temperatura: 43°C.
Eluentes para a determinação na escala de acidez (pH 2,3):0,1% de ácido fosfórico aquoso, acetonitrila; gradiente linear de 10% de ace-tonitrila até 90% de acetonitrila.
A calibração foi efetuada com alcan-2-onas não ramificadas(com 3 a 16 átomos de carbono) cujos valores IogP são conhecidos (deter-minação dos valores IogP com base nos tempos de retenção mediante inter-polação linear entre duas alcanonas subseqüentes).
Os valores lambda-max foram determinados com base nos es-pectros ultravioleta de 200 nm até 400 nm nos máximos dos sinais cromato-gráficos.
Exemplo A
Efeito herbicida na pré-emergência
Sementes de plantas de ervas daninhas mono- ou dicotiledô-neas ou plantas cultivadas foram colocadas em terra barrenta arenosa emvasos de fibra de madeira e cobertas com terra. Os compostos do teste for-mulados na forma de pós umedecíveis (WP) ou como concentrados de e-mulsão (EC), a seguir, são aplicados como suspensão aquosa com umaquantidade de aplicação de água convertida de 800 l/ha com adição de 0,2%de umectante, na superfície da terra coberta.
Após o tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidoscom boas condições de crescimento para as plantas do teste. A avaliaçãovisual dos danos nas plantas de ensaio é efetuada após um período de en-saio de 3 semanas em comparação com os controles não-tratados (efeitoherbicida em porcento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% deefeito = tal como as plantas de controle).
Nesse caso, por exemplo, os seguintes compostos controlaramLolium multiflorum e Setaria viridis com uma quantidade de aplicação de 320g/ha, por exemplo, com ≥ 80% de efeito: exemplo: I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-7, I-I-a-8, I-1 -a-10, I-1-a-11, I-1-a-12, M-a-14, M-a-15, I-1-a-17, I-1-a-18, I-1-a-19, I-1 -b-1, I-1 -b-2, I-1 -b-6, I-1 -b-9, I-1 -b-10, I-1 -c-1, I-1 -c2, I-1 -c-7, I-1 -c-8, I-1-C-10, I-1 -c-12, I-1-c-13, I-1-c-14, I-1-c-15, I-1-c-16, I-1-c-17.
Exemplo B
Efeito herbicida na pós-emergência
Sementes de plantas de ervas daninhas mono- ou dicotiledô-neas ou plantas cultivadas foram colocadas em terra barrenta arenosa emvasos de fibra de madeira, cobertas com terra e cultivadas na estufa comboas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeação, asplantas de ensaio são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos doteste formulados na forma de pós umedecíveis (WP) ou como concentradosde emulsão (EC), a seguir, são borrifados como suspensão aquosa comuma quantidade de aplicação de água convertida de 800 l/ha com adição de0,2% de umectante, sobre as partes verdes das plantas. Depois que as plan-tas de ensaio permaneceram na estufa por um período de aproximadamente3 semanas com ótimas condições de crescimento, õ efeito dos preparadosfoi avaliado visualmente em comparação com os controles não-tratados (e-feito herbicida em (%): 100 de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito =tal como as plantas de controle).
Nesse caso, por exemplo, os seguintes compostos controlaramLolium multiflorum e Setaria viridis com uma quantidade de aplicação de 320g/ha com ≥ 80% de efeito; exemplo: I-1-a-2, I-1-a-5, I-1-a-6, I-1-a-7, I-1 -a-8,I-1-a-10, I-1-a-11, I-1-a-12, I-1-a-14, I-1-a-15, I-1-a-17, I-1-a-18, I-1-a-19, I-1-b-1, I-1-b-6, I-1-b-9, I-1 -b-10, I-1-c-3, I-1-c7, I-1-c-8, I-1-c-10, I-1 -c-13, I-1-C-14, M-c-15.
Exemplo C
Efeito herbicida na pós-emergência
Sementes de plantas de ervas daninhas mono- ou dicotiledô-neas ou plantas cultivadas foram colocadas em terra barrenta arenosa emvasos de fibra de madeira ou em vasos de material plástico, cobertas comterra e cultivadas na estufa, durante o período de vegetação também ao arlivre fora da estufa, com boas condições de crescimento. 2-3 semanas a-pós a semeação, as plantas de ensaio são tratadas no estágio de uma a trêsfolhas. Os compostos do teste formulados como pós de pulverização (WP)ou líquido (EC) são pulverizados em diferentes dosagens com uma quanti-dade de aplicação de água convertida de 300 l/ha com adição de umectante(0,2 até 0,3%) sobre as plantas e a superfície do solo. 3 a 4 semanas após otratamento das plantas de ensaio, o efeito dos preparados é avaliado visu- almente em comparação com os controles não-tratados (efeito herbicida emporcento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal co-mo as plantas de controle).
Utilização de protetores
Se adicionalmente deve ser testado, se protetores podem me-lhorar a compatibilidade de substâncias do teste com as plantas nas plantascultivadas, utilizam-se as seguintes possibilidades para a aplicação do prote-tor:
- sementes das plantas cultivadas são desinfetadas, antes da semeação,com a substância protetora (indicação da quantidade de protetor em porcen-to em relação ao peso da semente)
- plantas cultivadas são borrifadas, antes da aplicação das substâncias doteste, com o protetor com uma determinada quantidade de aplicação porhectare (normalmente 1 dia antes da aplicação das substâncias do teste)
- o protetor é aplicado junto com a substância do teste como mistura de tan-que (indicação da quantidade de protetor em g/ha ou como proporção emrelação ao herbicida).
Através da comparação do efeito de substâncias do teste sobreplantas cultivadas, que foram tratadas sem e com protetor, é possível avaliaro efeito da substância protetora.
Ensaios de vaso na estufa, tratamento do protetor 1 dia antes da aplicaçãodo herbicida
Tabela 1
<table>table see original document page 227</column></row><table>
Tabela 2
<table>table see original document page 227</column></row><table><table>table see original document page 228</column></row><table><table>table see original document page 229</column></row><table><table>table see original document page 230</column></row><table><table>table see original document page 231</column></row><table><table>table see original document page 232</column></row><table>
Tabela 12<table>table see original document page 232</column></row><table> Tabela 13<table>table see original document page 232</column></row><table><table>table see original document page 233</column></row><table><table>table see original document page 234</column></row><table>
Exemplo D
Teste com Phaedon (tratamento por borrifação)
Solvente: 78 partes em peso, de acetona
1,5 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Discos de couve da China (Brassica pekinensis) são borrifadoscom uma preparação de substância ativa da concentração desejada e apósa secagem, infestadas com larvas do besouro da folha do rábano (Phaedoncochleariaé).
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse ca-so, 100% significam que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% signi-fica, que as larvas de besouro não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplica-ção de 500 g/ha: exemplo: 1-1-a-2, 1-1 -a-4, 1-1-a-6, l-1-a-7,l-1-a-10, 1-1 -a-11,l-1-a-12, 1-1-a-14, l-1-a-24, l-1-a-25, 1-1-b-5, 1-1 -b-11, l-1-b-13, 1-1-c-7, 1-1-c-10 12, 1-1 -c-20, 1-1 -c-22, 1-1 -c-23, 1-1 -d-1.
Exemplo n° E
Teste com Myzus (MYZUPE tratamento por borrifação)Solvente: 78 partes em peso, daacetona
1,5 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Discos de couve da China (Brassica pekinensis), que estão in-festados por todos os estágios do pulgão verde do pessegueiro (Myzus per-sicae), são borrifados com uma preparação de substância ativa da concen-tração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse ca-so, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, queos pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram um efeito de > 90% com uma quantidade de aplica-ção de 500 g/ha: exemplo: 1-1-a-2, 1-1-a-4, 1-1-a-6,1-1-a-7, 1-1 -a-9, 1-1-a-11, I-1 -a-12, 1-1 -a-14, 1-1 -a-15, 1-1 -a-17, 1-1 -a-20, 1-1 -a-22, 1-1 -b-3, 1-1 -b-4, 1-1 -b-6,1-1 -b-10, 1-1 -b-13, 1-1 -c-1, 1-1 -c-8, 1-1 -c-9, 1-1 -c-14, 1-1 -c-15, 1-1 -c-19.
Exemplo n° FTeste com Tetranychus, OP-resistente (TETRUS tratamento por borrifa-ção)
Solvente: 78 partes em peso, de acetona
1,5 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão infes-tados por todos os estágios do tetrânico (Tetranychus urticaé), são borrifa-dos com uma preparação de substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse ca-so, 100% significam que todos os tetrânicos foram mortos; 0% significa, queos tetrânicos não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplica-ção de 100 g/ha: ou 20 g/ha*. Exemplo: I-1 -a-4,I-1 -a-5,I-1 -a-6,I-1 -a-7,1-1 -a-8, I-1 -a-9, I-1 -a-10, I-1 -a-11, I-1 -a-14, I-1 -a-17, I-1 -a-19, I-1 -a-20, I-1 -a-25*, I-1 -b-4, I-1 -b-8, I-1 -b-9, I-1 -b-13, I-1 -b-15, I-1 -c-9, I-1 -c-12, I-1 -c-13, I-1 -c-14, I-1 -c-15, I-1 -c-16, I-1 -c-20, I-1 -c-25, I-1 -d-1, I-8-b-2.
Exemplo n° G
Teste com Myzus persicae, tratamento hidropônico (MYZUPE sis.)
Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para aconcentração desejada.
A preparação de substância ativa é misturada com água. A con-centração indicada refere-se à quantidade de substância ativa por unidadede volume de água (mg/l = ppm). A água tratada é envasada em reservató-rios com uma planta de ervilha (Pisum sativum), em seguida, infesta-se como pulgão verde do pêssego (Myzus persicaé).
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse ca-so, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, queos pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos depreparação mostra um efeito de > 90% com uma concentração de 20 ppm:exemplo 1-1-a-4.
Exemplo n° H
Teste com Meloidogyne (MELGIN tratamento por borrifação)
Solvente: 80 partes em peso, de acetona
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para aconcentração desejada.
Reservatórios são enchidos com areia, solução de substânciaativa, suspensão de larvas de ovos de Meloidogyne incógnita e sementes dealface. As sementes de alface germinam e as plantículas desenvolvem-se.Nas raízes desenvolvem-se as vesículas.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito nematicida combase na formação das vesículas em%. Nesse caso, 100% significam, quenão foram encontradas vesículas; 0% significa, que o número de vesículasnas plantas tratadas corresponde ao do controle não-tratado.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplica-ção de 20 ppm: exemplo: 1-1 -a-7,1-1 -a-12.Exemplo n° I
Teste com Lucilia cuprina (LUCICU)
Solvente: dimetilformamida30 Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,
mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para aconcentração desejada.
Reservatórios, que contêm carne de cavalo, que foi tratada coma preparação de substância ativa da concentração desejada, são infestadoscom Lucilia cuprina.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-se caso, 100% significam, que todas as larvas foram mortas; 0% significa,que as larvas não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram um efeito > 80% com uma quantidade de aplicaçãode 100 ppm: 1-1 -a-4, 1-1 -b-4, 1-1-c-3.
Exemplo n° J
Teste com Boophilus microplus (BOOPMI injetável)
Solvente: dimetilsulfóxido
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para aconcentração desejada.
A solução de substância ativa é injetada no abdome (Boophilusmicroplus), os animais são transferidos para cápsulas e guardados em umambiente climatizado.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito ém%. Nesse ca-so, 100% significam, que nenhum carrapato pôs ovos férteis.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram um efeito de > 80% com uma quantidade de aplica-ção de 20 pg/animal: exemplo: 1-1-a-1, 1-1-a-2, 1-1-a-4, 1-1 -a-6, 1-1-b-4, 1-1-c-3.
Exemplo K
Teste de concentração limite/Insetos do solo - Tratamento de plantas trans-gênicas
Inseto do teste: Diabrotica balteata - larvas na terraSolvente: 7 partes em peso, de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólicoPara produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com a quantidade de sol-vente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
A preparação de substância ativa é vertida na terra. Nesse caso,a concentração da substância ativa na preparação praticamente não impor-ta, decisiva é unicamente a quantidade de peso da substância ativa por uni-dade de volume de terra, que é indicada em ppm (mg/l). Vasos de 0,25 I sãoenchidos com a terra e estes são deixados em repouso a 20°C.
Imediatamente após a preparação, colocam-se em cada vaso 5grãos de milho pré-germinados da espécie YIELD GUARD (marca registradada Monsanto Comp. EUA). Depois de 2 dias, colocam-se os insetos de testecorrespondentes na terra tratada. Depois de mais 7 dias, determina-se ograu de efeito da substância ativa contando as plantas de milho emergidas(1 planta = 20% de efeito).
Exemplo L
Teste com Heliothis virescens - Tratamento de plantas transgênicas
Solvente: 7 partes em peso, de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com a quantidade de sol-vente indicada e com a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se oconcentrado com água para a concentração desejada.
Rebentos de soja (Glycine max) da espécie Roundup Ready(marca registrada da Monsanto Comp. EUA) são tratados através de imer-são na preparação de substância ativa da concentração desejada e infesta-dos com a lagarta do broto do tabaco Heliothis virescens, enquanto as folhasainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade dos insetos.Exemplo M: Aumento de efeito através de sais de amônio/fosfônio em com-binação com promotores de penetração
Teste com Myzus persicaeSolvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com promoto-res de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), sais de amônioou fosfônio ou sais de amônio e promotores de penetração (éster metílico deóleo de colza 500 EW), esses são acrescentados em cada caso ao caldo depulverização em uma concentração de 1.000 ppm.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum), que estão fortementeinfestadas pelo pulgão verde do pêssego (Myzus persicae), são tratadas a-través de borrifação com a preparação de substância ativa até o gotejamen-to na concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse ca-so, 100% significam, que todos os animais foram mortos; 0% significa, queos animais não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: vide tabela
Tabela
<table>table see original document page 240</column></row><table>
Teste com Aphis gossypiiSolvente: 7 partes em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente de substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada. Para a aplicação com promoto-res de penetração (éster metílico de óleo de colza 500 EW), sais de amônioou fosfônio ou sais de amônio e promotores de penetração (éster metílico deóleo de colza 500 EW), esses são acrescentados em cada caso ao caldo depulverização em uma concentração de 1.000 ppm de substância ativa.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortementeinfestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypii), são tratadas através deborrifação com a preparação de substância ativa até o gotejamento na con-centração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Nesse ca-so, 100% significam, que todos os pulgões foram mortos; 0% significa, queos pulgões não foram mortos.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: vide tabela
Tabela
<table>table see original document page 241</column></row><table>
Exemplo 0
Aumento da penetração na planta através de sais de amônio oufosfônio e aumento sinergístico da penetração na planta através de sais deamônio/fosfônio em combinação com promotores de penetração.
Neste teste, a penetração de substâncias ativas foi medida atra-vés de cutículas enzimaticamente isoladas de folhas de macieiras.
Foram utilizadas folhas, que foram cortadas em estado inteira-mente desenvolvido de macieiras da espécie Golden Delicious. O isolamentodas cutículas foi efetuado de maneira tal, que
- inicialmente o lado inferior de discos de folhas estampados e marcadoscom corante foram enchidos por meio de filtração a vácuo com uma soluçãode pectinase tamponada (a 0,2 até 2%) para um valor de pH entre 3 e 4,
- depois foi acrescentada azida de sódio e
- os discos de folhas tratados dessa maneira foram deixados em repouso atéa separação da estrutura original da folha e para a separação das cutículasnão celulares.
Em seguida, apenas as cutículas livres de aberturas de fendas ecabelos dos lados superiores das folhas foram ulteriormente utilizadas. Elasforam lavadas várias vezes alternadamente com água e uma solução tam-pão de pH 7. As cutículas limpas obtidas foram finalmente cultivadas emplaquetas de teflon e alisadas e secadas com um jato de ar fraco.
No estágio seguinte, as membranas de cutículas obtidas dessamaneira foram encaixadas em células de difusão (= câmaras transportado-ras) de aço inoxidável para pesquisas de transporte de membranas. Paraisso, as cutículas foram colocadas, com uma pinça, no meio de bordas, re-vestidas com graxa de silicone, das células de difusão e fechadas com umanel igualmente engordurado. A disposição tinha sido selecionada de manei-ra tal, que o lado externo morfológico das cutículas estava voltado para fora,isto é, em direção ao ar, enquanto o lado interno original estava voltado parao interior da célula de difusão.
As células de difusão foram enchidas com uma solução de etile-noglicol/água a 30%. Para determinar a penetração, em cada caso 10 μL docaldo de borrifação da composição abaixo foram aplicados sobre o lado ex-terno das cutículas. A aplicação do caldo de borrifação é efetuada com águapotável local com dureza média da água.
Após a aplicação do caldo de borrifação, deixou-se evaporar aágua, as câmaras foram giradas e colocadas em banheiras termoestatiza-das, nas quais a temperatura e umidade atmosférica sobre as cutículas pu-deram ser ajustadas por uma leve corrente de ar sobre as cutículas com acamada borrifada (20°C, 60% rh). Em intervalos regulares, um autosamplerretirou alíquotas e o teor de substância ativa foi determinado com HPLC.
Os resultados do ensaio são mostrados na seguinte tabela. Nocaso dos índices indicados, trata-se de valores médios de 8 a 10 medições.Observa-se nitidamente, que junto com RME ocorre um efeito superaditivo(sinergístico).
Tabela 1
<table>table see original document page 243</column></row><table>
RME = éster metílico de óleo de colza (aplicação formulada como 500 EW1dado da concentração em g de substância ativa/s)
AS = sulfato de amônio

Claims (44)

1. Compostos da fórmula (I)<formula>formula see original document page 244</formula>na qualJ representa cicloalquila eventualmente substituída, a qual pode ser eventu-almente interrompida por heteroátomos,X representa hidrogênio, alquila, halogênio, halogenoalquila, alcóxi ou halo-genoalcóxi,Y representa hidrogênio, alquila, halogenoalquila, halogênio, alcóxi ou halo-genoalcóxi,m representa um número 1, 2 ou 3,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e nesse caso, é diferente de hidrogênio,CKE representa um dos grupos<formula>formula see original document page 244</formula><formula>formula see original document page 245</formula>nas quaisA representa hidrogênio, representa alquila, aiquenila, alcoxialquila, alquiltio-alquila em cada caso eventualmente substituída por halogênio, cicloalquilasaturada ou insaturada, eventualmente substituída, na qual eventualmentepelo menos um átomo de anel é substituído por um heteroátomo ou repre-senta arila, arilalquila ou hetarila em cada caso eventualmente substituídapor halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro,B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila ouA e B juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representamum ciclo insubstituído ou substituído, saturado ou insaturado, contendo e-ventuaímente pelo menos um heteroátomo,D representa hidrogênio ou um radical eventualmente substituído da sériealquila, aiquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturada ou insaturada,na qual eventualmente um ou mais membros de anel são substituídos porheteroátomos, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila ouA e D juntos com os átomos aos quais estão ligados, representam um ciclosaturado ou insaturado e eventualmente contendo (no caso CKE=8 um ou-tro) heteroátomo, insubstituído ou substituído na parte A,D ouA e Q1 juntos representam alcanodiila ou alquenodiila eventualmente inter-rompida por um grupo carbonila ou heteroátomos, eventualmente substituídapor halogênio, hidróxi, em cada caso eventualmente substituída por alquila,alcóxi, alquiltio, cicloalquila, benzilóxi ou arila, na qual eventualmente doisátomos de carbono não diretamente adjacentes formam um outro ciclo even-tualmente substituído, que pode ser eventualmente interrompido por hete-roátomos ouD e Q1 juntos com os átomos, aos quais estão ligados, representam um ciclosaturado ou insaturado e eventualmente contendo pelo menos um heteroá-tomo, insubstituído ou substituído na parte D, Q1,Q1 representa hidrogênio, alquila, alcoxialquila, cicloalquila eventualmentesubstituída (em que eventualmente um grupo metileno é substituído por oxi-gênio ou enxofre) ou representa fenila eventualmente substituída,Q2, Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam hidrogênio oualquila,Q3 representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, alquiltioalquilaeventualmente substituída, cicloalquila eventualmente substituída (em queeventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre) oufenila eventualmente substituída ouQ1 e Q2 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representamum ciclo insubstituído ou substituído, eventualmente contendo um heteroá-tomo ouQ3 e Q4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representamum ciclo insubstituído ou substituído, saturado ou insaturado, eventualmentecontendo um heteroátomo,G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos<formula>formula see original document page 246</formula>em queE representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio,L representa oxigênio ou enxofre,M representa oxigênio ou enxofre,R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialqui-la em cada caso eventualmente substituída por halogênio ou cicloalquila e-ventualmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode ser inter-rompida por pelo menos um heteroátomo, fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxi-alquila ou hetariloxialquila em cada caso eventualmente substituída,R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila em cada casoeventualmente substituída por halogênio ou representa cicloalquila, fenila oubenzila em cada caso eventualmente substituída,R3, R4 e R5 independentes uns dos outros, representam alquila, alcóxi, alqui-lamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio em cada caso even-tualmente substituído por halogênio ou representam fenila, benzila, fenóxi oufeniltio em cada caso eventualmente substituído,R6 e R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, represen-tam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila em cada caso even-tualmente substituído por halogênio, representam fenila eventualmente subs-tituída, benzila eventualmente substituída ou juntos com o átomo de H, aoqual estão ligados, representam um ciclo eventualmente interrompido poroxigênio ou enxofre.
2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, naqualJ representa C3-C8-cicloalquila, a qual pode ser eventualmente interrompidapor oxigênio e que pode ser eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-haloalquila ou por fenila eventualmente substituí-da por C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, halogênio, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi ou por C3-C6-cicloalquila,X representa hidrogênio,. halogênio, C1-C6-alquila, C1-C4-halogenoalquila,C1-C6-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,Y representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C1-C4-halogenoalquila, halogênio,C1-C6-alcóxi ou Ç1-C4-halogenoalcóxi,m representa um número 1, 2 ou 3,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J1 X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e nesse caso, é diferente de hidrogênio,CKErepresentaumdosgrupos<formula>formula see original document page 248</formula>A representa hidrogênio ou C1-C12-alquilá, C3-C8-alquenila, C1-C10-alcóxi-C1-C8-alquila, C1-C10-alquiltio-C1-C6-alquila em cada caso eventualmente substi-tuída por halogênio, representa C3-C8-CiCloaIquiIa eventualmente substituídapor halogênio, C1-C6-alqüila ou C1-C6-álcóxi, na qual eventualmente um oudois membros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxi-gênio e/ou enxofre ou representa fenila, naftila, hetarila com 5 a 6 átomos deanel em cada caso eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila,C1-C6-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,fenil-CrCe-alquila ou naftil-C1-C6-alquila,B representa hidrogênio, C1-C12-alquila ou C1-C8-alcóxi-C1-C6-alquila ouA, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C3-C10-cicloalquila saturada ou C5-C10-cicloalquila insaturada, em que eventualmen-te um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que são even-tualmente substituídos uma ou duas vezes por C1-C8-alquila, C3-C10-cicloalquila, C1-C8-halogenoalquila, C1-C8-alcóxi, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alcóxi,C1-C8-alquiltio, halogênio ou fenila ouA, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C3-C6-cicloalquila, a qual é substituída por um grupo alquilenodioxila ou por umgrupo alquilenoditioíla eventualmente substituído por C1-C-4alquila, eventu-almente contendo um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre não direta-mente adjacentes, que junto com o átomo de carbono, ao qual está ligado,forma um outro anel com cinco até oito membros ouA, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C3-C8-cicloalquila ou C5-C8-cicloalquenila, nas quais dois substituintes juntos comos átomos de carbono, aos quais estão ligados, representam C2-C6-alcanodiila, C2-C6-alquenodiila ou C4-C6-alcanodienodiila em cada caso e-ventualmente substituída por C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi ou halogênio, emque eventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre,D representa hidrogênio, representa C1-C12-alquila, C3-C8-alquenila, C3-C8-alquinila, C1-C10-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmente substituí-da por halogênio, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogê-nio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalquila, na qual eventual-mente um membro de anel é substituído por oxigênio ou enxofre ou repre-senta fenila, hetarila com 5 ou 6 membros de anel, fenil-C1-C6-alquila ou he-taril-C1-C6-alquila com 5 ou 6 átomos de anel em cada caso eventualmentesubstituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi,C1-C6-halogenoalcóxi, ciano ou nitro ouA e D juntos representam C3-C6-alcanodiila ou C3-C6-alquenodiila em cadacaso eventualmente substituída, em que eventualmente um grupo metileno ésubstituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre esendo em cada caso tomados em consideração como substituintes:halogênio, hidróxi, mercapto ou C1-C10-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio,C3-C7-cicloalquila, fenila ou benzilóxi em cada caso eventualmente substituí-do por halogênio ou um outro grupamento C3-C6-alcanodiila, grupamento C3-C6-alquenodiila ou um grupamento butadienila, que é eventualmente substi-tu ido por C1-C6-alquila ou no qual eventualmente dois substituintes adjacen-tes formam com os átomos de carbono, aos quais estão ligados, um outrociclo saturado ou insaturado com 5 ou 6 átomos de anel (no caso do com-posto da fórmula (1-1), A e D representam, então, juntos com os átomos, aosquais estão ligados, por exemplo, os grupos AD-1 até AD-10 mencionadosabaixo), que pode conter oxigênio ou enxofre ou em que eventualmente estácontido um dos seguintes grupos<formula>formula see original document page 250</formula>A e Q1Juntos, representam C3-C6-alcanodiila ou C4-C6-alquenodiila em cadacaso eventualmente substituída uma ou duas vezes, igual ou diferente porhalogênio, hidróxi, por C1-Cnralquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C3-C7-cicloalquila em cada caso eventualmente substituído uma a três vezes, igualou diferente por halogênio ou por benzilóxi ou fenila em cada caso eventu-almente substituído um a três vezes, igual ou diferente por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, a qual, além disso, contém eventualmente um dosseguintes grupos<formula>formula see original document page 251</formula>ou está ligada por meio de ponte por um grupo C1-C2-alcanodiila ou por umátomo de oxigênio ouD e Q1 juntos representam C3-C6-alcanodiila em cada caso eventualmentesubstituída uma ou duas vezes, igual ou diferente por C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, eventualmente interrompida por Um átomo de oxigênio ouQ1 representa hidrogênio, C1-C6-alquilà, C1-C6-alcóxi-C1-C2-alquila, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por flúor, cloro, C1-C4-alquila, C1-C2-halogenoalquila ou C1-C4-alcóxi, na qual um grupo metileno é substituído poroxigênio ou enxofre ou fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-aicóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi, cianoou nitro ouQ2, Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ouC1-C4-alquila,Q3 representa hidrogênio, C1-C6-alquÍla, C1-C6-alcóxi-C1-C2-alquila, C1-C6-alquiltio-C1-C2-alquila, C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, em que eventualmente um grupo metileno é subs-tituído por oxigênio ou enxofre ou fenila eventualmente substituída por halo-gênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila, C1-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,Q1 e Q2 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representamC3-C7-cicloalquila eventualmente substituída por C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxiou C1-C2-halogenoalquila, na qual eventualmente um membro de anel ésubstituído por oxigênio ou enxofre ouQ3 e Q4 juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representamum anel C3-C7 eventualmente substituído por C1-C4-aíquila, C1-C4-alcóxi ouC1-C2-halogenoalqüila, no qual eventualmente um membro de anel é substi-tuído por oxigênio ou enxofre,G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos<formula>formula see original document page 252</formula>nas quaisE representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio,L representa oxigênio ou enxofre eM representa oxigênio ou enxofre,R1 representa C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila,C1-C8-alquiltio-C1-C8-alquila, poli-C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila eventualmentesubstituído por halogênio ou C3-C8-CiCloalquila eventualmente substituídapor halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi, na qual eventualmente um oumais membros de anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxi-gênio e/ou enxofre,representa fenila eventualmente substituída por halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alqüila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila, C1-C6-halogenoalcóxi, C1-C6-alquiltio ou C1-C6-alquilsulfonila,representa fenil-C1-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio, nitro,ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila ou C1-C6-halogenoalcóxi,representa hetarila com 5 ou 6 membros eventualmente substituída por ha-logênio ou C1-C6-alquila,representa fenóxi-C1-C6-alquila eventualmente substituída por halogênio ouC1-C6-alquila,representa hetaroilóxi-C1-C6-alquila com 5 ou 6 membros eventualmentesubstituída por halogênio, amino ou C1-C6-alquila,R2 representa C1-C20-alquila, C2-C20-alquenila, C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila,poli-C1-C8-alcóxi-C2-C8-alquila em cada caso eventualmente substituída porhalogênio,representa C3-C8-cicloalquila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcóxi ourepresenta fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída porhalogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-halogenoalquila ouC1-C6-halogenoalcóxi,R3 representa C1-C8-alquila eventualmente substituída por halogênio ou re-presenta fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída por ha-logênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,R4 e R5 Jndependentes uns dos outros, representam C1-C8-alquila, C1-C8-alcóxi, C1-C6-alquilamino, di-(C1-C8-alquil)amino, C1-C8-alquiltio, C2-C8-alqüeniltio, C3-C7-cicloalquiltio em cada caso eventualmente substituído porhalogênio ou representam fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventual-mente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4-halogenoalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-halogenoalquiltio, C1-C4-alquila ou C1-C4-halogenoalquila,R6 e R7 independentes uns dos outros, representam hidrogênio, representaC1-C8-alquila, C3-C8-cícloalquila, C1-C8-alcóxi, C3-C8-alquenila, C1-C8-alcóxi-C1-C8-alquila em cada caso eventualmente substituído por halogênio, repre-sentam fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C8-halogenoalquila, C1-C8-alquila ou C1-C8-alcpxi, benzila eventualmente substi-tuída por halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila ou C1-C8-alcóxi oujuntos, um radical C3-C6-alquileno eventualmente substituído por C1-C4-alquila, no qual eventualmente um átomo de carbono é substituído por oxi-gênio ou enxofre,R13 representa hidrogênio ou C1-C8-alquila ou C1-C8-alcóxi em cada casoeventualmente substituído por halogênio, representa C3-C8-Cicloalquila even-tualmente substituído por halogênio. C1-C4-alauila ou C1-C4-alcóxi, no qualeventualmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre ourepresenta fenila, fenil-C1-C4-alquila ou fenil-C1-C4-alcóxi em cada caso e-ventualmente substituído por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano,R14a representa hidrogênio ou C1-C8-alquila ouR13 e R14a representam hidrogênio ou C1-C8-alquila ouR13 e R14a juntos representam C4-C6-alcanodiila,R15a e R16a são iguais ou diferentes e representam C1-C6-alquila ouR15a e R16a juntos representam um radical C2-C4-alcanodiila, que é eventu-almente substituído por C1-C4-alquila, C1-C6-halogenoalquila ou por fenilaeventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano,R17a e R18a independentes uns dos outros, representam hidrogênio, repre-sentam C1-C8-alquila eventualmente substituída por halogênio ou represen-tam fenila eventualmente substituída por halogênio, C1-C6-alquila, C1-C8-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano ouR17a e R18a juntos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, represen-tam um grupo carbonila ou C5-C7-CiCloalquila eventualmente substituída porhalogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-alcóxi, na qual eventualmente um grupometileno é substituído por oxigênio ou enxofre,R19a e R20a independentes uns dos outros, representam C1-C10-alquila, C2-C10-alquenila, C1-C10-alcóxi, C1-C10-alquilamino, C3-C10-alquenilamino, di-(C1-C10-alquil)amino ou di-(C3-C10-alquenil)amino.
3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, naqualJ representa C3-C6-cicloalquila eventualmente interrompida por um átomo deoxigênio, eventualmente substituída uma a duas vezes por flúor, cloro, CrC4-alquila, C3-C6-Cicloalquila, Ç1-C4-alcóxi ou C1-C2-halogenoalquila,X representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, trifluormeti-Ia, C1-C4-alcóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi,Y representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, C1-C4-alquila, trifluormeti-la, C1-C4-alcóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi,m representa um número 1 ou 2,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e, nesse caso, é diferente de hidrogênio,CKE representa um dos grupos<formula>formula see original document page 255</formula>A representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila, C1-C4-alcóxi-C1-C2-alquilaem cada caso eventualmente substituída uma a três vezes por flúor ou cloro,C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma a duas vezes por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi ou (contudo, não no caso dos compostos das fórmu-las (I-3), (I-4), (I-6) e (I-7)) fenila ou benzila em cada caso eventualmentesubstituída uma a duas vezes por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC2-halogenoalqujla, CrC4-alcóxi, Ci-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro,B representa hidrogênio, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi-CrC2-alquila ouA, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C5-C7-cicloalquila saturada ou insaturada, na qual eventualmente um membro deanel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é eventualmente substituídauma a duas vezes por CrC6-alquila, trifluormetila, CrC6-alcóxi ou CrC3-alcóxi-CrC3-alcóxi, com a condição, de que então Q3 representa hidrogênioou metila ouA, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C5-C6-cicloalquila, a qual é substituída por um grupo alquilenodiila ou por um grupoalquilenodioxila ou por um grupo alquilenoditiol eventualmente contendo umou dois átomos de oxigênio ou enxofre não diretamente adjacentes, eventu-almente substituído por metila ou etila, que forma com o átomo de carbono,ao qual está ligado, um outro anel com cinco ou seis membros, com a condi-ção, de que então Q3 representa hidrogênio ou metila ouA, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C3-C6-cicloalquila ou C5-C6-Cicloalquenila, nas quais dois substituintes, juntos comos átomos de carbono, aos quais estão ligados, representam C2-C4-alcanodiila, C2-C4-alquenodiila ou butadienodiila eventualmente substituídapor CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, com a condição, de que então, Q3 repre-senta hidrogênio ou metila,D representa hidrogênio, representa ÇrC6-alquila, C3-C6-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquÍla eventualmente substituída por flúor, representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma a duas vezes por CrC4-âlquila,CrC4-a|cóxi ou CrC2-halogenoalquila, na qual eventualmente um grupo me-tileno © substituído por oxigênio ou (contudo, não no caso dos compostosdas fórmulas (1-1)) representa fenila ou piridila em cada caso eventualmentesubstituída uma a duas vezes por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquilâ, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi ouAeD juntos representam C3-C5-alcanodiila eventualmente substituída uma aduas vezes, na qual um grupo metileno pode ser substituído por um grupocarbonila (contudo, não no caso dos compostos da fórmula (1-1)), oxigênioou enxofre, em que CrC2-alquila ou Ci-C2-alcóxi são tomados em conside-ração como substituintes ouA e D (no caso dos compostos da fórmula (1-1)) juntos com os átomos, aosquais estão ligados, representam um dos grupos AD-1 a AD-10:<formula>formula see original document page 257</formula>A e Q1 juntos representam C3-C4-alcanodiila em cada caso eventualmentesubstituída uma ou duas vezes, igual ou diferente por CrC2-alquila ou C1-C2-alcóxi ouD e Q1 juntos representam C3-C4-alcanodiila eventualmente interrompida porum átomo de oxigênio ouQ1 representa hidrogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi-Ci-C2-alquila ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por metila ou metóxi, em que eventu-almente um grupo metileno é substituído por oxigênio,Q2 representa hidrogênio, metila ou etila,Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou CrC3-alquila,Q3 representa hidrogênio, CrC4-alquila ou C3-C6-cicloalquila eventualmentesubstituída uma a duas vezes por metila ou metóxi,Q1 e Q2 juntos com o carbono, ao qual estão ligados, representam C5-C6-cicloalquila saturada, eventualmente substituída por CrC4-alquila ou Ci-C4-alcóxi, na qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênioouQ3 e Q4 juntos com o carbono, ao qual estão ligados, representam um anelC5-C6 saturado, eventualmente substituído por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi,no qual eventualmente um membro de anel é substituído por oxigênio ouenxofre, com a condição, de que, então, A representa hidrogênio ou metila,G representa hidrogênio (a) ou um dos gruposnas quaisE representa um equivalente de íon de metal ou um íon amônio,L representa oxigênio ou enxofre eM representa oxigênio ou enxofre,R1 representa Çi-Ce-alquila, C23-Ci8-alquenila, CrC4-alcóxi-CrC2-alquila,C1-C4-alquiltio-Ci-C2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma atrês vezes por flúor ou cloro ou representa C3-C6-cicloalquila eventualmentesubstituída uma a duas vezes por flúor, cloro, Ct-C2-alquila ou CrC2-alcóxi,na qual eventualmente um ou dois membros de anel não diretamente adja-E (f) or%7 (g)centes são substituídos por oxigênio,representa fenila eventualmente substituída uma a duas vezes por flúor, clo-ro, bromo, ciano, nitro, C1-C4-alquila, CrC4-alcóxi, C1-C2-halogenoalquila ouCrC2-halogenoalcóxi,R2 representa CrC8-alquila, C2-C8-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C4-alquilaem cada caso eventualmente substituída uma a três vezes por flúor,representa C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por CrC2-alquila ouC1-C2-alcóxi ourepresenta fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma aduas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, C1-C3-alcóxi,trifluormetila ou trifluormetóxi,R3 representa C1-C6-alquila eventualmente substituída uma a três vezes porflúor ou representa fenila eventualmente substituída por flúor, cloro, bromo,CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro,R4 representa C1-C6-alquila, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquilamino, di-(Ci-C^.alquil)amino, C1-C6-alquiltio, C3-C4-alqueniltio, C3-C6-cicloalquiltio ou repre-senta fenila, fenóxi ou feniltio em cada caso eventualmente substituído umavez por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, Ct-C3-alcóxi, C1-C3-halogenoalcóxi,C1-C3-alquiltio, C1-C3-hâlogenoalquiltio, CrG3-alquila ou trifluormetila,R5 representa C1-Ce-alcóxi ou C1-C6-alquiltio,R6 representa hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila, C1-C6-alcóxi-C1-C4-alquila, representa fenila eventualmentesubstituída uma vez por flúor, cloro, bromo, trifluormetila, C1 -C4-alquila ouCrC4-alcóxi, representa benzila eventualmente substituída uma vez por flú-or, cloro, bromo,CrC4-alqui|a, trifluormetila ou CrC4-alcóxi,R7 representa C1-C6-alquila, C3-C6-alquenila ou C1-C6-alcóxi-CrC^alquila,R6 e R7 juntos, representam um radical C4-C5-alquileno eventualmente subs-tituído por metila ou etila, no qual eventualmente um grupo metileno é substi-tuído por oxigênio ou enxofre.
4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, naqualJ representa ciclopropila, diciclopropilá, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila,oxetanila, tetrahidrofurfurila, tetrahidropiranila,X representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ouetóxi,Y representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila, propila, trifluormetila,metóxi, etóxi ou trifluormetóxi,m representa o número 1 ou 2,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio,neste caso, os radicais J1XeY estão nas seguintes amostras de substitui-ção da fenila<formula>formula see original document page 260</formula>sendo que somente na amostra de substituição da fenila (B), (K) e (L) Xtambém pode representar hidrogênio,CKE representa um dos gruposA representa hidrogênio, representa C1-C4-alquila ou C1-C2-aleóxi-C1-C2-alquila em cada caso eventualmente substituída uma a três vezes por flúor,representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila e somente no caso doscompostos da fórmula (1-5) representa fenila eventualmente substituída umaa duas vezes por flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metó-xi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro,B representa hidrogênio, metila ou etila ouA1 B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C5-C6-cicloalquila saturada, na qual eventualmente um membro de anel é substitu-ído por oxigênio ou enxofre e que é eventualmente substituída uma vez pormetila, etila, propila, isopropila, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi, metoxie-tóxi, butóxi, metoximetila ou etoxietóxi, com a condição, de que, então, Q3representa hidrogênio ouA, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C6-cicloalquila, a qual é eventualmente substituída por um grupo alquilenodioxi-Ia contendo dois átomos de oxigênio não diretamente adjacentes, com acondição, de que, então, Q3 representa hidrogênio ouA, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C5-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, em que dois substituintes juntos com osátomos de carbono, aos quais estão ligados, representam C2-C4-alcanodiilaou C2-C4-alquenodiila ou butadienila, com a condição, de que, então, Q3 re-presenta hidrogênio,D representa hidrogênio, representa C1-C4-alquila, C3-C4-alquenila, C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquila em cada caso eventualmente substituída uma a três ve-zes por flúor, representa ciclopropila ciclopentila ou ciclohexila ou (contudo,não no caso dos compostos das fórmulas (1-1)) representa fenila ou piridilaem cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, metila,etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi ou trifluormetila,ouAeD juntos representam C3-C5-alcanodiila eventualmente substituída umavez por metila ou metóxi, em que eventualmente um átomo de carbono ésubstituído por oxigênio ou enxofre ou representa q grupo AD-T,A e Q1 juntos representam C3-C4-alcanodiila eventualmente substituída umaou duas vezes por metila ou metóxi ouD e Q1 juntos representam C3-C4-alcanodiila,Q1 representa hidrogênio, metila, etila, propila, isopropila, ciclopropila, ciclo-pentila óu ciclohexila,Q2 representa hidrogênio ou metila,Q4, Q5 e Q6 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou meti-Q3 representa hidrogênio, metila, etila ou propila, ouQ1 e Q2 juntos com o carbono, ao qual estão ligados, representam C5-C6-cicloalquila saturada eventualmente sob por metila, etila, propila, isopropila,metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, na qual eventualmente um membro de anelé substituído por oxigênio ouQ3 e Q4 juntos com o carbono, ao qual estão ligados, representam um anelC5-C6 saturado eventualmente substituído uma vez por metila ou metóxi,com a condição, de que, então, A representa hidrogênio,G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos<formula>formula see original document page 263</formula>nas quaisL representa oxigênio ou enxofre,M representa oxigênio ou enxofre eE representa um íon amônio,R1 representa C1-C6-alquila, C2-C17-alquenila, C1-C2-alcóxi-C1-alquila, C1-C2-alquiltio-C1-alquila em cada caso eventualmente substituída por cloro ou re-presenta ciclopropila ou ciclohexila em cada caso eventualmente substituídauma vez por flúor, cloro, metila ou metóxi,representa fenila eventualmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo,ciano, nitro, metila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi,R2 representa C1-C8-alquila, C2-C6-alquenila ou C1-C4-alcóxi-C2-C3-alquila,fenila ou benzila em cada caso eventualmente substituída uma vez por flúor,R3 representa C1-C8-alquila.
5. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,em queJ representa ciclopropila,X representa cloro, metila ou etila,Y representa cloro, metila, etila ou hidrogênio,m representa o número 1 ou 2,com a condição, de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y está na posi-ção 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio,neste caso, os radicais J, X e Y estão nas seguintes amostras de substitui-<formula>formula see original document page 264</formula>CKE representa um dos grupos<formula>formula see original document page 264</formula>A representa C1-C4-alquila ou ciclopropila,B representa hidrogênio ou metila ouA, B e o átomo de carbono, ao qual e$tão ligados, representam C5-C6-cicloalquilá saturada, na qual eventualmente um membro de anel é substitu-ído por oxigênio e a qual é eventualmente substituída uma vez por metóxi,etóxi, butóxi ou metoximetila,A, B e o átomo de carbono, ao qual estão ligados, representam C6-cicloalquila, a qual é eventualmente substituída por um grupo C2-C3-alquilenodíoxila contendo dois átomos de oxigênio não diretamente adjacen-tes,D representa hidrogênio ouAeD juntos representam C3-C5-alcanodiila,A e Q1 juntos representam C3-C4-alcanodiila,Q2 representa hidrogênio,G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos<formula>formula see original document page 265</formula>R1 representa C1-C6-alquila ou fenila substituída uma vez por cloro,R2 representa C1-C8-alquila,R3 representa C1-C8-alquila.
6. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I) deacordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que para obter(A) compostos da fórmula (1-1 -a)<formula>formula see original document page 265</formula>na qualA, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (II)<formula>formula see original document page 265</formula>na qualA, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acimaR8 representa alquila (preferivelmente CrC6-alquila),são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na pre-sença de uma base,(B) compostos da fórmula (I-2-a)<formula>formula see original document page 266</formula>na qualA, B, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (III)<formula>formula see original document page 266</formula>na qualA, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na pre-sença de uma base,(C) compostos da fórmula (I-3-a)·<formula>formula see original document page 266</formula>A, B, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (IV)<formula>formula see original document page 267</formula>na qualA, B, J, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima,V representa hidrogênio, halogênio, alquila oü alcóxi,são intramolecularmente ciclizados eventualmente na presença de um dilu-ente e na presença de um ácido,(D) compostos da fórmula (1-4-a)<formula>formula see original document page 267</formula>na qualA, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (V)<formula>formula see original document page 267</formula>na qualA e D têm os significados mencionados acima,ou seus éteres sililenólicos da fórmula (Va)<formula>formula see original document page 267</formula>na qualA, D e R8 têm o significado mencionado acima,são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 268</formula>na qualJ, m, Xe Y têm os significados mencionados acima eHalogênio representa halogênio,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum receptor de ácido,(E) compostos da fórmula (l-5-a)<formula>formula see original document page 268</formula>na qual -A, J, m, X e Y.têm o significado mencionado acima,compostos da fórmula (VII)<formula>formula see original document page 268</formula>na qualA tem o significado mencionado acima,são reagidos com compostos da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 268</formula>na qualHal, J, m, Xe Y têm os significadosmencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum receptor de ácido,(F) compostos da fórmula (I-6-a)<formula>formula see original document page 269</formula>na qualA, B, Q1, Q2, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima,compostos da fórmula (VIII)<formula>formula see original document page 269</formula>na qualA1 B, Q1, Q2, J, m, X e Y têm o significado mencionado acima eR8 representa alquila,são intramolecularmente ciclizados eventualmente na presença de um dilu-ente e na presença de uma base,(G) compostos da fórmula (I-7-a)<formula>formula see original document page 269</formula>na qualA, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima,compostos da fórmula (IX)<formula>formula see original document page 270</formula>na qualA, B, J, m, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado mencionado acima eR8 representa alquila,são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na pre-sença de uma base,(H) compostos da fórmula (1-8-a)<formula>formula see original document page 270</formula>na qualA, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (X)<formula>formula see original document page 270</formula>na qualA e D têm o significado mencionado acima,a) são reagidos com compostos da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 270</formula>na qualHal, m, X, Y e J têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum receptor de ácido ouβ) são reagidos com compostos da fórmula (XI)<formula>formula see original document page 271</formula>na qualJlITi1XeY têm o significado mencionado acimae U representa NH? ou O-R81 em que R8 tem o significado mencionado aci-ma,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deuma base ouγ) são reagidos com compostos da fórmula (XII)<formula>formula see original document page 271</formula>na qualA, D, J, m, X, Y e R8 têm o significado mencionado acima,eventualmente na presença de uni diluente e eventualmente na presença deuma base,(I) compostos da fórmula (l-9-a)<formula>formula see original document page 271</formula>(l-9-a)na qualA, B, D1 J, m, Q11 Q21 X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (XIII)<formula>formula see original document page 272</formula>na qualA, B, D, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima eR8 representa alquila,são intramolecularmente condensados na presença de um diluente e na pre-sença de uma base,(J) compostos da fórmula (1-10-a)<formula>formula see original document page 272</formula>na qualA, B, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima,compostos da fórmula (XIV)<formula>formula see original document page 272</formula>na qualA, B, J, m, Q1, Q2, X e Y têm os significados mencionados acima eR8 representa alquila,são intramolecülarmente condensados na presença de um diluente e na pre-sença de uma base,(K) compostos das fórmulas (I-1 -b) até (I-10-b) mostradas acima, nas quaisA, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R1, X e Y têm os significados mencio-nados acima, compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradas acima,nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, XeY têm os significadosmencionados acima, são reagidos em cada caso(a) com halogenetos de ácidos da fórmula (XV)<formula>formula see original document page 273</formula>na qualR1 tem o significado mencionado acima eHal representa halogênioou(β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XVI)R1-CO-O-CO-R1 (XVI),na qualR1 tem o significado mencionado acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente ligante de ácido;(L) compostos das fórmulas (I-1-c) até (I-10-c) mostradas acima, nas quaisA, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M1XeY têm os significados men-cionados acima ei representa oxigênio, compostos das fórmulas (I-1-a) até(I-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X eY têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada casocom ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico dafórmula (XVIII)R2-M-CO-CI (XVII),na qualR2 e M têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;(M) compostos das fórmulas (1-1 -c) até (1-10-c) mostradas acima, nas quaisA, B, D, J1 m, Q11 Q2, Q3, Q4, Q51 Q61 R21 M1XeY têm os significados men-cionados acima e L representa enxofre, compostos das fórmulas (1-1-a) até(1-10-a) mostradas acima, nas quais A, B, D1 J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X eY têm os significados mencionados acima, são reagidos em cada casocom ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofór-mico da fórmula (XVIII)na qualM e R2 têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;e(N) compostos das fórmulas (l-1-d) até (l-10-d) mostradas acima, nas quaisA, B, D, J, m, Q11 Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, X e Y têm os significados mencio-nados acima, compostos das fórmulas (1-1-a) até (MOa) mostradas acima,nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significadosmencionados acima, são reagidos em cada casocom cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XIX)(XIX),na qualR3 tem o significado mencionado acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido;(O) compostos das fórmulas (1-1 -e) até (1-10-e) mostradas acima, nas quaisA, B, D1J, m, L, Q11 Q21 Q31 Q41 Q51 Q6, R4, R5, XeY têm os significadosmencionados acima, compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradasacima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q31 Q41 Q5, Q6, X e Y têm os signifi-cados mencionados acima, são reagidos em cada caso<formula>formula see original document page 274</formula>com compostos de fósforo da fórmula (XX)<formula>formula see original document page 275</formula>na qualL, R4 e R5 têm os significados mencionados acima eHal representa halogênio,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente ligante de ácido;(P) compostos das fórmulas (1-1-f) até (1-10-f) mostradas acima, nas quais A,B, D, E, J, m, L, Q1 Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados menciona-dos acima, compostos das fórmulas (1-1 -a) até (1-10-a) mostradas acima, nasquais A, B, D, J, m, Q1, O2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados men-cionados acima, são reagidos em cada casocom compostos dé metais ou aminas das fórmulas (XII) ou (XXII)<formula>formula see original document page 275</formula>nas quaisMe representa um metal mono ou bivalente ou um íon amônio<formula>formula see original document page 275</formula>t representa o número 1 ou 2 eR10, R11, R12 independentes uns dos outros, representam hidrogênio ou al-quila,eventualmente na presença de um diluente,(Q) compostos das fórmulas (1-1 -g) até (l-10-g) mostradas acima, nas quaisA, B, D, J, m, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q61 R6, R7, X e Y têm os significadosmencionados acima, compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-a) mostradasacima, nas quais A, B, D, J, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os signifi-cados mencionados acima, são reagidos em cada caso(α) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XXIII)<formula>formula see original document page 276</formula>na qualR6 e L têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum catalisador ou(β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido tiocarbâmico dafórmula (XXIV)<formula>formula see original document page 276</formula>na qualL, R6 e R7 têm os significados mencionados acima,eventualmente na presença de um diluente e eventualmente na presença deum agente Iigante de ácido,(R) para obter compostos das fórmulas (1-1-a) até (1-10-g) mostradas acima,nas quais A, B, D, G, J, m, Q1f Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R61 X e Y têm os significa-dos mencionados acima, compostos das fórmulas (1-1') até (l-10'-g) nasquais A, B, D, G, m, Q1, Q2, Q3, Q4, Qi5, Q61 X e Y têm os significados men-cionados acima e J' representa preferivelmente bromo ou iodo<formula>formula see original document page 276</formula><formula>formula see original document page 277</formula>são copulados com derivados de ácido cicloalquilborônico copuláveis, porexemplo, com ácidos cicloalquilborônicos da fórmula (XXV)<formula>formula see original document page 277</formula>ou com seu éster na presença de um solvente na presença de um catalisa-dor e na presença de uma base.
7. Composição contendo um teor eficaz de uma combinação desubstâncias ativas compreendendo como componentes(a1) pelo menos um cetoenol cíclico, substituído da fórmula (I), na qual CKE,J, m, X e Y têm o significado mencionado acimae(b') pelo menos um composto que melhora a tolerabilidade de plantas culti-vadas do seguinte grupo de compostos:4-dicloracetil-1 -oxa-4-aza-spiro[4,5]-decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloracetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (dici-clonona, BAS-145138), 4-dicloracetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina(benoxacor), éster (1-metil-hexílico) de ácido 5-cloro-quinolin-8-oxiacético(cloquintocet-mexila - compare também compostos afins na EP-A-86750,EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-1 -fenil-etil)-uréia (cumiluron), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (cinometri-nil), ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (daimuron, di-mron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidin-1 -tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (dicloromid), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fen-clorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1)2)4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - compare também compostos afins naEP-A-174562 e EP-A-346620), éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloracetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila - compare também compostos afins noWO-A-95/07897), í-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidi-clor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprop), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil)-4,5-dihidro-5-rnetil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila - compare também compostos a-fins no WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191),-2-propenil-1 -oxa-4-aza-spiro[4,5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido deácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabe-trinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloracetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloracetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi)-butírico, ácido difenilmetoxiacético, éster metílico de ácido dife-nilmetoxiacético, éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, éster metílico deácido 1 -(2-cloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1 -(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico deácido 1 -(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico (compare tambémcompostos afins na EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-fluor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (compare também compostos afina no WO-A-91/08202), éster (1,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido S-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster 4-alilóxi-butírico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster1-alilóxi-prop-2-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster etílico deácido 5-cloro-quinõlin-8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético, éster 2-oxo-prop-1 -ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético,éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de áci-do 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico (compare também compostos afins na EP-A-582198), ácido4-carbóxi-croman-4-il-acético (AC-304415, compare a EP-A-613618), ácido4-cloro-fenóxi-acético, S^-dimetil^-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1 -[4-(N-2-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréÍa, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamidae/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas geraisda fórmula geral (IIa)<formula>formula see original document page 279</formula>ou da fórmula geral (IIb)<formula>formula see original document page 280</formula>ou da fórmula (IIc)<formula>formula see original document page 280</formula>m representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5,A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes esquematiza-dos a seguir<formula>formula see original document page 280</formula>η representa um número O, 1, 2, 3, 4 ou 5,A2 representa alcanodiila com 1 ou 2 átomos de carbono eventualmentesubstituída por C1-C4-alquila e/ou CrC4-alcóxi-carbonila e/ou C1-C4-alquenilóxi-carbonila,R14 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino,R15 representa hidróxi, mercapto, amino, C1-C7-alcóxi, C6-alquenilóxi, C1-C6-alquenilóxi-C1-C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino,R16 representa C1-C4-alquila em cada caso eventualmente substituída porflúor, cloro e/ou bromo,R17 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/oubromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila, furil-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída porflúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,R18 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloro e/oubromo, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, dioxolanil-C1-C4-alquila, furila,^uriI-C1-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila ou fenila eventualmente substituída porflúor, cloro e/ou bromo ou C1-C4-alquila,R17 e R18 também juntos representam C3-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcanodiila em cada caso eventualmente substituída por C1-C4-alquila,fenila, furila, por um anel benzeno anelado ou por dois substituintes, que jun-tos com o átomo de carbono, ao qual estão ligados, formam um carbociclocom 5 ou 6 membros,R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloroe/ou bromo,R20 representa hidrogênio, representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri-(C1-C4-alquil)-silila eventualmente substituída por hidróxi, ciano, halogênioou C1-C4-alcóxi,R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio ou C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila em cada caso eventualmente substituída por flúor, cloroe/ou bromo,X1 representa nitro, ciano, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila,C1-C4^lcoxi ou C1-C4-halogenoalcóxi,X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-Iialogenoalcoxi,X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-IHalogenoaIcoxie/ou os seguintes compostos definidos pelas fórmulas geraisda fórmula geral (IId)<formula>formula see original document page 282</formula>ou da fórmula geral (IIe)<formula>formula see original document page 282</formula>em quet representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5,ν representa um número 0,1, 2, 3, 4 ou 5,R22 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,R23 representa hidrogênio ou C1-C4-alquila,R24 representa hidrogênio, representa C1-C6-alqui)a, C1-C6-alcóxi, C1-G6-alquiltio, C1-C6-alquilamino ou di-(C1-C4-alquil)-amino em cada caso eventu-almente substituída por ciano, halogênio ou C1-C4-alcóxi ou representa G3-C6-ciclòalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6-cicloalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino em cada caso eventualmente substituído por ciano, halogê-nio ou C1-C4-alquila,R25 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventualmente substituí-da por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-Ç6-alquenilaou C3-C6-alquinila em cada caso eventualmente substituída por ciano ou ha-logênio ou C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênioou C1-C4-alquila,R26 representa hidrogênio, representa C1-C6-alquila eventualmente substituí-da por ciano, hidróxi, halogênio ou C1-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenilaou C3-C6-alquinila ém cada caso eventualmente substituída por ciano ou ha-logênio, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída por ciano, halogênio ouC1-C4-alquila ou fenila eventualmente substituída por nitro, ciano, halogênio,C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxiou junto com R25 representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-Oxaalcanodiila emcada caso eventualmente substituída por C1-C4-alquila,X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi,amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi eX5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi,amino, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, na qual o com-posto que melhora a tolerabilidade das plantas cultivadas é selecionado doseguinte grupo de compostos:cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furila-zol, fenclorim, cumiluron, dimron ou os compostos<formula>formula see original document page 283</formula>
9.-Composições de acordo com a reivindicação 7 ou 8, nas quaiso composto que melhora a tolerabilidade das plantas cultivadas é cloquinto-cet-mexila.
10. Composições de acordo com a reivindicação 7 ou 8, nasquais o composto que melhora a tolerabilidade das plantas cultivadas é me·fenpir-dietila.
11. Composições para combater parasitas e/ou crescimento deplantas indesejadas, caracterizadas por um teor de pelo menos um compos-to da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1.
12. Processo para combater parasitas animais e/ou vegetaçãode plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de se deixar agir os compos-tos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1 sobre parasitas, cresci-mento de plantas indesejado e/ou seu habitat.
13. Uso de compostos da fórmula (I) como definidos na reivindi-cação 1 para combater parasitas animais e/ou vegetação de plantas indese-jadas.
14. Processo para á preparação de composições para combaterparasitas e/ou vegetação de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato dese misturar compostos da fórmula (I) como definidos na reivindicação 1 comdiluente e/ou substâncias tensoativas.
15. Uso de compostos da fórmula (I) como definidos na reivindi-cação 1 para a preparação de composições para combater parasitas e/ou ocrescimento indesejado de plantas.
16. Processo para combater o crescimento indesejado de plan-tas, caracterizado pelo fato de se deixar agir uma composição como defini-dos na reivindicação 7, sobre as plantas ou seu meio.
17. Uso de agentes como definido na reivindicação 7 para com-bater o crescimento indesejado de plantas.
18. Processo para combater o crescimento indesejado de plan-tas, caracterizado pelo fato de se deixar agir um composto da fórmula (I)como definido na reivindicação Ieo composto que melhora a tolerabilidadede composto como definido na reivindicação 7 em seqüência temporal pró-xima separadamente sobre as plantas ou seu meio.
19. Compostos da fórmula (II)<formula>formula see original document page 285</formula>na qualA, Β, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acimaeR8 representa alquila.
20. Compostos da fórmula (III)<formula>formula see original document page 285</formula>na qualA, B, J, m, X e Y e R8 têm os significados mencionados acima.
21. Compostos da fórmula (IV)<formula>formula see original document page 285</formula>na qualA, B1J1 m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima e V representahidrogênio, halogênio, alquila ou alcóxi.
22. Compostos da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 285</formula>na qualJ, m, X e Y têm os significados mencionados acima e Hal representa halo-gênio.
23. Compostos da fórmula (VIII)<formula>formula see original document page 286</formula>na qualA, B, Q11 Q2, R8, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima.
24. Compostos da fórmula (IX)<formula>formula see original document page 286</formula>A ,B(IX)na qualA, B, J, m, Q3, Q41 Q51 Q6, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima.
25. Compostos da fórmula (XII)<formula>formula see original document page 286</formula>na qualA, D, J1 m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima.
26. Compostos da fórmula (XIII)<formula>formula see original document page 287</formula>na qualA, B, D, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima.
27. Compostos da fórmula (XIV)<formula>formula see original document page 287</formula>na qualA, B, J, m, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima.
28. Compostos da fórmula (XXVIII)<formula>formula see original document page 287</formula>na qualJ, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima.
29. Compostos da fórmula (XXVII)<formula>formula see original document page 287</formula>na qualJ, m, X, Y e Z têm os significados mencionados acima.
30. Compostos da fórmula (XXXII)<formula>formula see original document page 288</formula>na qualA, B, D, J, m, X e Y têm os significados mencionados acima.
31. Compostos da fórmula (XXXIV)<formula>formula see original document page 288</formula>na qualJ, m, X, Y e R8 têm os significados mencionados acima.
32. Compostos da fórmula (XXXVI)<formula>formula see original document page 288</formula>na qualJ, m, X e Y têm os significados mencionados acima.
33. Compostos da fórmula (XI)<formula>formula see original document page 288</formula>na qualJ, m, X e Y têm os significados mencionados acima, U representa OR8 e R8tem o significado mencionado acima.
34. Compostos da fórmula (XXXVII)<formula>formula see original document page 288</formula>na qualJ, m, Χ, Υ, A, B, Q1 e Q2 têm os significados mencionados acima.
35. Compostos da fórmula (XXXVIII)<formula>formula see original document page </formula>na qualA, B, J1 m, Q11 Q2, X, Y1 R8 e R8' têm os significados mencionados acima.
36. Compostos da fórmula (XLI)<formula>formula see original document page </formula>na qualA, B, J1 m, Q3, Q41 Q51 Q61 X e Y têm os significados mencionados acima.
37. Compostos da fórmula (XLII)<formula>formula see original document page 289</formula>na qualA1 B, J, m, Q3, Q4, Q51 Q6, X, Y1 R8 e R8' têm os significados mencionados acima.
38. Compostos da fórmula (LXVI)<formula>formula see original document page 289</formula>na qualΑ, Β, J, m, D, Q , Q , X e Y têm os significados mencionados acima.
39. Compostos da fórmula (XI)<formula>formula see original document page 290</formula>na qualJ, m, X, Y e U têm os significados mencionados acima.
40. Compostos da fórmula (XXX)<formula>formula see original document page 290</formula>na qualJ, X, Y e m têm os significados mencionados acima.
41. Composição compreendendo- pelo menos um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1ou um agente como definido na reivindicação 7 e- pelo menos um sal da fórmula (III')<formula>formula see original document page 290</formula>na qualD representa nitrogênio ou fósforo,R261 R27, R28 e R29 independentes uns dos outros, representam hidrogênioou C1-C8- alquila em cada caso eventualmente substituída ou C1-C8-alquileno eventualmente substituído, insaturado uma ou mais vezes, em queos substituintes podem ser selecionados de halogênio, nitro e ciano,η representa 1, 2, 3 ou 4,R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico.
42. Composição como definidos na reivindicação 41, caracteri-zada pelo fato de conter pelo menos um promotor de penetração.
43. Processo para aumentar o efeito de agentes praguicidase/ou herbicidas contendo uma substância ativa da fórmula (I) como definidona reivindicação 1 ou uma composição como definido na reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que a composição pronta para o uso (caldo depulverização) é preparado com o emprego de um sal da fórmula (ΙΙΓ) comodefinidos na reivindicação 42.
44. Processo como definidos na reivindicação 43, caracterizadopelo fato de que o caldo de pulverização é preparado com o emprego de umpromotor de penetração.
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