BRPI0710202A2 - método para revestimento de bobina metálica ou folhas para produzir artigos ocos - Google Patents

Abstract

MéTODO PARA REVESTIMENTO DE BOBINA METáLICA OU FOLHAS PARA PRODUZIR ARTIGOS OCOS. A presente invenção refere-se um método para revestimento de uma bobina metálica ou de folhas metálicas com uma composição de revestimento aquoso compreendendo pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em compostos de zircónio, compostos de titânio, e compostos de háfnio no qual a tal bobina metálica ou folhas metálicas tratada/tratadas é/são moldada/moldadas por extrusão a frio, por repuxamento profundo, por repuxamento, por estiramento, por puncionamento, por estiramento de parede ou por qualquer combinação de tais etapas de processo para um artigo oco tal como um recipiente ou um estojo e sendo então limpo e ainda revestido opcionalmente também por (pré)tratamento químico e após pelo revestimento com tinta ou pintura, ou ambos, ou por tratamento químico.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODOPARA REVESTIMENTO DE BOBINA METÁLICA OU FOLHAS PARAPRODUZIR ARTIGOS OCOS".

DESCRIÇÃO

de uma bobina metálica ou folhas metálicas com uma composição para tra-tamento ou (pré)tratamento, no qual o referido material metálico tratado émoldado em seguida em um artigo, tal como um recipiente ou um estojo,particularmente como uma lata e, em seguida, limpo e ainda também pré-tratado quimicamente para, na seqüência, ser revestido com tinta ou pinturaou tratado quimicamente. Em seguida, uma linha de produção de uma latade alumínio de duas partes é selecionada, para demonstrar, por um lado, oprocesso convencional atual e, por outro lado, um processo de acordo com ainvenção.

Na produção atual de latas, uma fábrica de latas de alumíniocompra bobinas de alumínio em uma fábrica de bobinas de alumínio possu-indo uma instalação de laminação de alumínio a frio. O estoque de bobinasde alumínio é, tipicamente, de um tipo de liga específica usado em muitasfábricas de latas. Estas bobinas de alumínio são então enviadas à fabrica delatas com um assim chamado pós-lubrificante aplicado à superfície. O pós-Iubrificante é um óleo ou uma composição baseada em éster, tendo, caracte-risticamente, uma quantidade considerável de óleo vegetal ou óleo mineral,ou ambos. O pós-lubrificante ajuda na proteção da corrosão do material me-tálico.

A bobina de liga de alumínio usada para a produção de latas é,freqüentemente, laminada até a uma espessura de parede na faixa de 0,45 a0,25 mm no Iaminador de alumínio, considerando que uma espessura deparede, por exemplo, de 0,25 mm é reduzida durante o processo de molda-gem na fábrica de latas para uma espessura de parede, por exemplo, de0,10 mm, freqüentemente em cerca de 4 a 5 etapas do processo em umprodutor de corpo.

A presente invenção refere-se a um método para revestimento

Primeiro, na extremidade frontal da fábrica de latas, a bobina,que carrega, caracteristicamente, um óleo contendo pós-lubrificante sobre assuas superfícies, é fixada a um desenrolador para estendê-la.

Em seguida, é aplicada uma composição lubrificante que podeconter óleo, éster(es), emulsificador(es) ou água, ou qualquer combinaçãodeles, sobre a bobina, por exemplo, com a ajuda de um bocal de pulveriza-ção. A composição pode ser também chamada de "pós-lubrificante" e podeser da mesma composição ou de uma similar, comparada ao primeiro pós-lubrificante. Esta composição lubrificante é aplicada à bobina, e em seguidausada para ajudar na moldagem da lata, de modo típico imediatamente an-tes ou no "produtor de copos", ou em ambas as situações. Depois de o pro-dutor de copos ter formado latas pré-moldadas chamadas "copos", estescopos são transportados para uma, assim chamada, máquina de produçãode corpos ("produtor de corpos").

O produtor de corpos usa uma composição que contém óleo,emulsificador(es), éster(es), refrigerante(es) ou qualquer combinação deles,para a moldagem que se segue e a refrigeração das ferramentas e do com-ponente moldado. Este equipamento molda os copos por um processo derepuxamento e estiramento de parede para a moldagem final e para o aca-bamento final das superfícies como é bem conhecida, por exemplo, tal comouma lata de cerveja ou uma lata de coca-cola. O processo de repuxamento ede estiramento de parede ou processos similares de moldagem aplicam mui-ta força sobre o material de alumínio tal que a liga de alumínio nas ferramen-tas flui como em uma operação de moldagem a frio. Depois que a moldagemdo assim chamado "corpo" é feita, a parte superior do copo repuxado é cor-tada ("aparada" em um "aparador") e as latas são transportadas para a as-sim chamada "lavadora" tendo vários banhos onde, nos processos atuais, alimpeza é executada em diferentes etapas do processo e onde, caracteristi-camente, diferentes produtos químicos são aplicados em diferentes banhos.Entre eles e, opcionalmente, também no final da lavagem, há pelo menosum enxaguamento com água.

As latas de alumínio hoje são produzidas em uma linha a umavelocidade de 1000 a 4000 unidades de lata por minuto, as quais são fre-qüentemente repuxadas e submetidas ao estiramento de parede por até 10produtores de corpos paralelos, porém freqüentemente apenas repuxadosem copos por apenas 1 produtor de copos antes nesta linha.

O processo de (pré)tratamento típico em uma lavadora de latasmuitas vezes pode compreender os seguintes estágios:

1. Pré-enxaguamento - estágio 0

2. Pré-limpeza - estágio 1

3. Limpeza ácida - estágio 2

4. Enxaguamento A/B - estágio 3a

5. (Pré)tratamento de mancha de cúpula - estágio 4

5. Enxaguamento A/B - estágio 5

6. Enxaguamento Dl - estágio 6 (água desionizada, freqüente-mente até reciclada)

8. Intensificador de mobilidade - estágio 7

Os corpos das latas vindo do produtor de corpos possuem, tipi-camente, superfícies externas muito lisas, mas necessitam ser limpos. Po-dem ser usados Gardobond® S 5240 e Gardobond® 45 CR, da ChemetallGmbH, nos estágios de (pré)limpeza para ficarem isentos de óleo, sujeira e- outros contaminantes tais como óleo queimado e outros componentes orgâ-nicos queimados, que podem fazer o corpo da lata parecer negro e, devido aisso, remover o teor de pós-lubrificante, de lubrificante de embutimento e delubrificante/refrigerante do produtor de corpo. Tais composições de limpezaácida aquosas podem conter fluoreto livre ou Fe2+, junto com pelo menos umagente oxidante, tal como um peróxido. Porém, quanto mais longa ou maisforte é a causticação no banho de ácido, mais áspero pode se tornar o corpoda lata. Se ocorrer uma causticação demasiadamente forte, a cor do corpoda lata pode até se tornar branca. E se houver uma fricção muito alta, o cor-po da lata também deve ser rejeitado. Se eles mostram certa aspereza, oscorpos das latas não podem ser transportados de um modo adequado semque tenha sido aplicado um intensificador de mobilidade. Diminuindo a taxade causticação, não há necessidade de aplicar um intensificador de mobilidade.Em seguida, a lata pode ser (pré)tratada com uma composiçãoaquosa para um revestimento de conversão baseado tipicamente em Zr, F ePO4, por exemplo, com o produto Gardobond® 1450 N ou Gardobond® 764,da Chemetall GmbH, ou com Alsurf 450®, da Nipon Paint Corp., no assimchamado "processo do estágio 4" ou "tratamento de mancha de cúpula" dalavadora, de modo que o fundo (cúpula) da lata é protegido durante a pas-teurização contra corrosão uma vez que esta pasteurização é, de modo es-pecial, freqüentemente necessária para latas de cerveja. Este tratamento demancha de cúpula leva, caracteristicamente, a um revestimento contendozircônio, com um teor de zircônio a ser medido como zircônio elementar nafaixa de 2 a 14 mg/m2 de Zr. A aplicação de tais composições em uma lava-dora de latas é um processo difícil, em razão da estabilidade limitada do sis-tema e em função da produção de borra. O revestimento produzido afeta,freqüentemente, a mobilidade das latas. A mobilidade das latas, que se po-sicionam e giram uma paralela à outra permanecendo sobre uma correia detransporte ou uma esteira de transporte, é influenciada significativamentepelas propriedades de deslizamento das superfícies das latas e dos revesti-mentos dos corpos das latas. A mobilidade é diretamente relacionada à ve-- locidade de produção na fábrica de latas. Quanto mais alta é a mobilidade,mais altas podem ser a velocidade de produção e a capacidade de produ-ção.

Ao aplicar o assim chamado "intensificador de mobilidade" aocorpo da lata, especialmente no estágio 7 da lavadora, por exemplo, umacomposição aquosa com base em uma mistura de tensoativos em soluçãoaquosa, a capacidade de deslizamento da superfície geralmente áspera dalata é aumentada.

As latas podem ser transportadas a uma fábrica de cerveja on-de, por exemplo, a cerveja pode ser pasteurizada antes de encher as latas,ou depois de posta nas latas. Particularmente no último caso, a superfícieexterna ainda não tratada da cúpula pode dar margem a corrosão, por e-xemplo, enegrecendo se há uma proteção de corrosão insuficiente. A pas-teurização é freqüentemente realizada com água quente em torno de 75 a95°C. Nesta temperatura, a cúpula deve se tornar de branca a acinzentadae, algumas vezes, até negra, devido ao início da corrosão na superfície me-tálica, se ela não estiver protegida de corrosão. Em conseqüência, é impor-tante uma proteção da superfície externa da cúpula, uma vez que apenas asdemais superfícies externas, assim como as superfícies internas, indepen-dentes uma da outra, são pintadas ou estampadas com tinta ou pintura, ouambas. Tal mudança de cor tem de ser evitada.

Descobrimos que, se não houver proteção de corrosão interna, oteor de ácido fosfórico de uma típica coca-cola pode corroer a parede deuma lata de alumínio convencional em torno de 6 horas. Em conseqüência,até as quebras e fissuras do material metálico e dos seus revestimentos de-vem ser reduzidas, ou mesmo evitadas, para minimizar o risco de corrosãode tais latas não apenas na superfície interna, mas também para evitar acorrosão da fissura.

Este processo convencional em uma lavadora de latas mostracom freqüência as seguintes desvantagens:

A continuidade de banhos e (pré)tratamentos das latas na lava-dora é complexa e difícil, sendo um sistema sensível, mesmo em relação às- operações de moldagem anteriores. Os efeitos mais desvantajosos são rela-cionados ao (pré)tratamento de mancha de cúpula e ao (pré)tratamento deintensificador de mobilidade.

1) O (pré)tratamento de mancha de cúpula é freqüentementedesvantajoso devido:

a) ao efeito da redução da capacidade de deslizamento dos cor-pos das latas, em razão, talvez, do revestimento mais ou menos cristalino e,de modo característico, relativamente áspero, produzido com a composiçãoda mancha de cúpula.

b) à perda de aderência de pintura na área de estreitamento doscorpos das latas, o que ocorre próximo da área onde a tampa será unida,uma vez que o revestimento de mancha de cúpula mais ou menos cristalinonão é flexível o suficiente para ser curvado de modo significante na área deestreitamento e causa microfissuras e fraturas durante o dobramento, o queprovoca microfissuras e fraturas na camada de pintura aplicada sobre o re-vestimento da mancha de cúpula, por meio do que as microfissuras e fratu-ras ocorrem em primeiro lugar nos segmentos das regiões externas dobra-das de modo convexo, especialmente se eles são revestidos com uma tintaou pintura altamente pigmentadas, ou ambas, nos quais pode ocorrer poste-riormente uma oxidação limitada branca; em conseqüência, seria uma gran-de vantagem evitar este tipo de falha.

c) à temperatura do banho de (pré)tratamento de mancha decúpula, freqüentemente na faixa de 35 a 60°C, o que é caro.

d) ao custo dos produtos químicos no (pré)tratamento de man-cha de cúpula.

e) à formação de borra, o que causa pausas para limpar os ba-nhos durante as quais não há produção na linha.

f) à eliminação de águas servidas, produtos químicos e borra.

g) no banho para um (pré)tratamento de mancha de cúpula seraceitável apenas um teor muito baixo de enxofre, porém pode ser introduzi-do facilmente certo teor de enxofre do banho de limpeza ácido: se um corpoestá posicionado para cima e não para baixo, o que ocorre em algumas situ-- ações, tal corpo de lata em posição vertical no estágio 4 introduz ácido sulfú-rico e outros ácidos da solução de limpeza ácida no banho do estágio 4, oque deve, em conseqüência, ter um excesso contínuo e uma perda de pro-dutos químicos para assegurar um teor de enxofre muito baixo no banho.

h) ao tempo de (pré)tratamento a ser usado, de apenas muitopoucos segundos para um corpo de lata, mas se a velocidade de transportede latas for reduzida, ou se ocorrer uma parada da linha, o revestimento demancha de cúpula tem mais tempo para se desenvolver e fica, em conse-qüência, mais grosso e áspero. Então, a capacidade de deslizamento desterevestimento é reduzida significativamente.

Em conseqüência, seria uma vantagem substancial evitar um(pré)tratamento de mancha de cúpula, ou usar um (pré)tratamento de man-cha de cúpula que não produza um revestimento cristalino áspero, tal comorevestimentos com base em pelo menos um fosfonato, à medida que forpossível usar as assim chamadas "moléculas de automontagem" (SAM) nabase de pelo menos um composto selecionado do grupo de ácidos fosfôni-cos, fosfonatos e seus derivados e/ou usar um (pré)tratamento de manchade cúpula com menos conseqüências ambientais hostis.

Um intensificador de mobilidade criará um revestimento com boacapacidade de deslizamento na superfície do corpo de lata, de modo queuma superfície mais ou menos áspera fica alisada e obtém melhor capaci-dade de deslizamento do que sem tal revestimento.

2) O uso de um intensificador de mobilidade é freqüentementedesvantajoso porque:

a) a composição do intensificador de mobilidade - a seguir cha-mada "intensificador de mobilidade" - na atualidade é, de modo freqüente,uma composição aquosa com base em tensoativos ou ésteres, ou ambos.Quanto mais alta é a concentração de intensificador de mobilidade ou quan-to maior o tempo em que é aplicada, por exemplo, durante uma parada delinha, podem ocorrer mais tarde problemas na pintura ou na impressão.Quanto mais hidrofílica é a superfície revestida com o intensificador de mobi-lidade, mais fácil podem ocorrer problemas de umidificação, se uma tinta ou- uma pintura é usada sendo mais hidrofóbica do que as pinturas ou tintascaracteristicamente utilizadas, ou ambas, uma vez que as superfícies exter-nas de uma lata ou de um artigo são mais hidrofóbicas. Pode então ocorrerum problema em razão de aderência insuficiente à superfície. Porém, tipi-camente, não ocorre um problema nas superfícies internas de uma lata oude um artigo, uma vez que nelas é usada, freqüentemente, uma tinta ou pin-tura hidrofílica, ou ambas.

b) pode ocorrer uma sujeira oriunda de um intensificador de mo-bilidade que poderá causar um tipo de falha chamada de "anéis de sal", quepode ser causada por uma concentração demasiado alta de um banho deintensificador de mobilidade, ocorrendo particularmente quando uma altaconcentração de intensificador de mobilidade é aplicada ao corpo da lata navertical, quando o intensificador de mobilidade forma um anel de películalíquida no fundo e seca. Os referidos anéis de sal constituem uma razão pa-ra a rejeição de tais corpos moldados revestidos.

A percentagem de rejeições devido ao (pré)tratamento de man-cha de cúpula e do (pré)tratamento de intensificador de mobilidade pode serpelo menos 0,1% de toda a produção de latas, talvez até algumas vezesmais de 1%, o que é um alto fator de custo de semelhante produção emmassa. Estes dois estágios de produção parecem ser, caracteristicamente,os estágios com as mais altas taxas de falhas. Uma linha de produção delatas apenas pode ter custos em razão da rejeição de latas na faixa de va-gamente meio milhão de € por ano.

Conseqüentemente, é um objetivo da invenção propor um méto-do mais fácil ou mais barato para produzir artigos ocos, tais como latas eestojos. Outro objetivo da invenção é propor um método para produzir arti-gos ocos, tais como latas e estojos, em uma continuidade de processo me-nos complexa, menos instável ou mais curta.

Sabe-se agora que podem ocorrer freqüentemente microfissurasna liga de alumínio de latas na superfície externa de cúpula que parecemsurgir da moldagem no produtor de corpos. Tais fissuras podem manter óleodentro delas, uma vez que as forças de capilaridade são muito fortes, mes-mo apesar do aquecimento e das altas pressões de vaporização. O óleo po-de permanecer nas microfissuras, de modo que ele pode se espalhar parafora das microfissuras, se a lata for aquecida quando o seu interior não esti-ver ainda pintado. A pintura a base de água aplicada depois não é capaz,então, de cobrir as pequenas áreas cobertas de óleo da superfície interna.Assim, não há pintura e nestas falhas não há proteção de corrosão. Em con-seqüência, ainda assim é preferível aperfeiçoar o processo de moldagempara reduzir o número e o tamanho das microfissuras durante as etapas demoldagem.

Descobri-se agora que há várias vantagens se não for revestidoo corpo de lata moldado com os produtos químicos específicos do "processode estágio 4" usados de modo convencional atualmente com base em Zr, Fe PO4 no estágio 4 da lavadora, a menos que a bobina metálica ou as folhasmetálicas já tenham sido revestidas anteriormente.Descobri-se agora que pelo menos uma parte do teor de zircônioaplicado em um revestimento rico em zircônio na bobina permanece na su-perfície ou dentro da camada de superfície, ou em ambas, do material metá-lico, durante a moldagem e até durante a limpeza após a moldagem, o que émuito surpreendente.

Descobrimos agora que uma lata pode ser produzida com umaperfeita resistência de mancha de cúpula sem usar o "processo de estágio 7"convencional com um intensificador de mobilidade, se uma bobina metálicaou folhas metálicas forem pré-revestidas com um revestimento resistente àcorrosão adequado. Este estágio pode, em conseqüência, ser omitido oupode ser reposto, por exemplo, por um estágio de enxaguamento com águaou com água com pequeno teor de tensoativo(s). Tal omissão apenas é pos-sível se o estoque de material metálico tenha mostrado um revestimento a-dequado antes da moldagem, que permaneça durante o processo pelo me-nos parcialmente na superfície metálica ou leve a uma superfície metálicamodificada, ou ambos os casos.

Uma investigação revelou que continua presente zircônio na su-perfície de um corpo de lata, embora nenhum (pré)tratamento de mancha de- cúpula ou nenhuma outra composição contendo zircônio tenha sido aplicadana lavadora.

Foi surpreendente que o teor de zircônio da camada de passiva-ção contendo zircônio presente na bobina metálica ou nas folhas metálicastestadas não tenha sido totalmente removido na moldagem e no processo delimpeza logo a seguir. Em conseqüência, acredita-se que o teor de zircôniodesta moldagem foi transformado dentro do interior da superfície da liga dealumínio durante a moldagem, especialmente durante as etapas de repuxa-mento e estiramento de parede nos produtores de corpos, particularmenteem razão da alta pressão e, talvez, devido às altas temperaturas presentesdurante a moldagem.

Descobrimos que o revestimento aplicado na superfície metálicaé capaz de ajudar no processo de moldagem da bobina metálica ou folhasmetálicas, assim como na moldagem adicional dos corpos pré-moldados taiscomo copos e corpos (lata), especialmente no produtor de copos ou no pro-dutor de corpos, ou em ambos, de um fabricante de latas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A invenção relaciona-se com um método para o revestimento deuma bobina metálica ou de folhas metálicas com uma composição de reves-timento aquosa compreendendo pelo menos um composto selecionado dogrupo consistindo em compostos de zircônio, compostos de titânio e com-postos de háfnio, por meio da qual a dita bobina metálica ou folhas metálicastratadas é/são moldada/moldadas por extrusão a frio, por repuxamento pro-fundo, por repuxamento, por estreitamento, por puncionamento, por estira-mento de parede, ou por qualquer combinação de tais etapas de processoem um artigo oco, como um recipiente ou um estojo, e sendo em seguidalimpadas e, opcionalmente, revestidas mais adiante por (pré)tratamentoquímico e, em seguida, por revestimento com tinta ou pintura, ou por ambas,ou por tratamento químico.

DESCRIÇÃO DA(S) MODALIDADE(S) PREFERIDA(AIS)

Se for utilizado um "tratamento" químico, não é aplicada maisadiante nenhuma pintura e nenhuma tinta. Se for utilizado um- "(pré)tratamento" químico, é aplicada uma pintura ou uma tinta, ou ambas,depois do (pré)tratamento. O (pré)tratamento químico pode ser, em algumasmodalidades, apenas uma limpeza ou começar com uma limpeza, no qual alimpeza pode ser uma limpeza alcalina ou uma limpeza ácida, ou ambas,uma depois da outra.

A definição dos processos de moldagem tais como extrusão afrio, repuxamento profundo, repuxamento, puncionamento e estiramento deparede deve ser entendida como definida de uma maneira mais geral. Elas,assim como o próprio termo "moldagem", cobrirão todos os processos deformação a frio que podem ser usados para a moldagem de bobina metálicaou folhas metálicas em artigos ocos, que proporcionam um fluxo significativode material dentro no material metálico.

A seguir, o processo de acordo com a invenção e seus efeitossão demonstrados para uma linha de latas de alumínio, porém, de modo si-milar, outros recipientes ou até estojos ou outros artigos ocos podem serproduzidos em um processo idêntico ou similar.

No método de acordo com a invenção, o artigo a ser produzidopode ser, preferivelmente, uma lata. Mais preferível, a lata é produzida talcomo uma lata de duas peças, tendo um corpo de lata e uma tampa junta-dos mais tarde, por exemplo, por ligação de adesivo, para completar a lata.Em contraste, as latas para alimentos são produzidas de modo mais fre-qüente como latas de três peças. Elas são compostas por um fundo, umcorpo e uma tampa, e em muitos casos nenhum repuxamento é necessárioà moldagem dos componentes metálicos.

Preferivelmente, o artigo é produzido a partir de uma bobina me-tálica ou de folhas metálicas feitas de alumínio, de liga de alumínio ou defolha-de-flandres. No entanto, se os materiais da bobina metálica ou das fo-lhas metálicas a ser moldados mostram propriedades de material adequa-das, outros materiais metálicos podem ser usados também, como, por e-xemplo, liga de magnésio, aço, zinco, zinco revestido ou material metálico deliga revestido. São preferíveis particularmente os materiais selecionados dogrupo consistindo em ligas de alumínio 1119, 3004, 3104, 5052, 5154A e- 5182, assim como folhas-de-flandres. Aqui, uma liga de alumínio tal como Al- 3104 é freqüentemente usada para a produção de corpos, por exemplo, parauma lata de duas peças, utilizada aqui apenas como um exemplo para a prá-tica da invenção.

O revestimento de acordo com a invenção pode, preferivelmen-te, ser aplicado em uma linha de revestimento de bobina em uma bobinametálica ou, em qualquer outro local, em folhas metálicas. A bobina metálicaou as folhas metálicas podem, de modo preferencial, ser revestidas por i-mersão, imersão e enxaguamento, imersão e espremedura, pulverização,pulverização e enxaguamento, pulverização e espremedura, revestimentopor rolo, pulverização de modo eletrostático, ou por qualquer combinação detais etapas de processos.

Preferivelmente, a bobina metálica ou as folhas metálicas sãorevestidas em um processo de não-enxaguamento, especialmente com umapelícula líquida de uma composição de revestimento aquosa na faixa de 1 a25 ml/m2 de modo especial para bobina, mais preferível de 2 a 15 ml/m2 ou 3a 10 ml/m2. Se forem revestidas folhas metálicas, a película líquida aplicadapode ser até na faixa de 1 a 100 ml/m2, mais preferível de 2 a 75 ml/m2, ou 3a 50 ou 4 a 30 ml/m2. O revestimento pode, talvez, ser raramente aplicadoem um processo de não-enxaguamento, onde não há enxaguamento subse-qüentemente com água, porém onde a película líquida é secada no localsobre a superfície metálica. A secagem é, em ambas as variações, preferi-velmente executada a temperaturas na faixa de 18 a cerca de 100°C PMT(temperatura de metal de pico).

Preferivelmente, a bobina metálica ou as folhas metálicas reves-tidas é/são secada/secadas, por meio do que é feito um tratamento de re-vestimento com um peso de revestimento na faixa de 4 a 300 mg/m2, maispreferível na faixa de 6 a 150 mg/m2, o mais preferível na faixa de 8 a 80 oude 10 a 50 mg/m2.

Preferivelmente, a bobina metálica revestida ou as folhas metáli-cas revestidas mostra(m) um revestimento com um teor de háfnio, titânio ouzircônio, ou qualquer combinação deles, na faixa de 1 a 50 mg/m2, medidaconforme o elemento, mais preferível na faixa de 2 a 30 mg/m2, mais preferí-vel na faixa de 3 a 20 ou de 4 a 15 mg/m2, para a soma destes elementosaté onde presentes. É particularmente preferível um teor de zircônio na faixade 1 a 40 mg/m2, medido conforme o elemento, mais preferível na faixa de 2a 30 mg/m2, mais preferível na faixa de 3 a 20 ou de 4 a 15 mg/m2. As mes-mas faixas são aplicadas para um teor de titânio ou um teor de háfnio.

Preferivelmente, a bobina metálica revestida ou as folhas metáli-cas revestidas mostra(m) um revestimento tendo um teor básico de pelomenos um tipo de flúor contendo ânion tal como fluoreto, de pelo menos umhidróxido, de pelo menos um oxido, de pelo menos um fosfato, ou de qual-quer combinação deles, segundo o que o revestimento tem um teor de háf-nio, titânio, zircônio, ou qualquer combinação deles.

Preferivelmente, a composição de revestimento aquosa contémágua, pelo menos um composto selecionado de compostos de zircônio,compostos de titânio e compostos de háfnio, assim como, opcionalmente,pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo nas seguintesclasses e compostos: fosfatos, fosfatos condensados, ácidos fosfônicos, fos-fonatos e seus derivados; ácido fluorídrico, monofluoretos, bifluoretos, fluore-tos de complexos; taninos, ácido tânico, complexos de tanino; compostosfenólicos e seus derivados, especialmente aqueles com propriedades simila-res aos taninos, ácido tânico ou complexos de tanino; compostos contidosem dispersões poliméricas orgânicas ou até pelo menos pode ser adicionadauma dispersão; polímeros orgânicos, copolímeros, copolímeros de bloco ecopolímeros de enxerto, especialmente aqueles na base de acrílico, epóxi,poliéster, estirila, uretano, ou qualquer combinação deles; ceras; compostoscontendo boro, tal como ácido bórico, fluoreto de complexo bórico e boratode amônio; compostos de metal alcalino; compostos de amônio; nanopartí-culas inorgânicas como aquelas na base de componentes de terras raras;zinco, compostos de zinco, óxidos, sílica ou silicatos; nitratos; sulfatos; sila-nos; siloxanos; polissiloxanos e seus derivados; compostos de alumínio;compostos de elementos de terras raras, como compostos de cério; compos-tos de ítrio; compostos de manganês; compostos de molibdênio; compostos-de estanho; aminas e seus derivados, como alcanol amina; agentes comple-xantes; ácidos carboxílicos como ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido lático,assim como seus derivados; tensoativos; aditivos como agentes antiespu-mantes e biocidas, assim como solventes orgânicos. O(s) solvente(s) orgâ-nico(s) é (são) tipicamente adicionado(s) apenas se há um teor de pelo me-nos um material polimérico orgânico.

Uma adição ou teor de pelo menos um composto selecionado dogrupo de taninos, ácido tânico, complexos de tanino, compostos fenólicos eseus derivados, pode ajudar na proteção de corrosão, especialmente na re-sistência à mancha de cúpula. Uma adição ou teor de pelo menos um com-posto selecionado do grupo de silanos, siloxanos, polissiloxanos, e seus de-rivados, pode ajudar durante o processo de moldagem. Uma adição ou teorde pelo menos um composto contendo boro pode, talvez, ser usado para acomplexação ou para a estabilização de componentes, ou ambas, da com-posição de revestimento aquosa.

Preferivelmente, a composição de revestimento aquosa pararevestimento da bobina metálica ou das folhas metálicas contém, em muitasmodalidades de acordo com a invenção, além de água, pelo menos umcomposto de cada grupo de 1. compostos de zircônio, titânio e háfnio, 2. á-cido fluorídrico, monofluoretos, bifluoretos e fluoretos de complexos, 3. fosfa-tos, fosfatos condensados, ácidos fosfônicos, fosfonatos e seus derivados,assim como 4. Opcionalmente, pelo menos um composto de cada um decompostos de nitrogênio, de polímeros orgânicos, copolímeros, copolímerosde bloco e copolímeros de enxerto, ou de taninos, ácido tânico, complexosde tanino, compostos fenólicos e seus derivados, ou qualquer combinaçãodeles. Em algumas modalidades da presente invenção, elas podem conteralém de água, pelo menos um composto de cada grupo de 1. compostos dezircônio, titânio e háfnio, assim como 2. ácido fluorídrico, monofluoretos, bi-fluoretos e fluoretos de complexos. Em algumas modalidades, esta composi-ção pode consistir basicamente em compostos como aqui mencionados a-cima dentro dos grupos 1. a 4. ou dentro dos grupos 1. a 2. Mais adiante, emtais modalidades, pode estar uma pequena quantidade de compostos, como- pelo menos um composto de nitrogênio, como um nitrato, ou uma amina, ouambos, como um sulfato, como um agente complexante, ou como um aditi-vo, nas quais a soma de tais compostos é freqüentemente preferível ser nãomais de 0,5 g/l.

O total da soma dos compostos de zircônio, compostos de titânioe compostos de háfnio na composição de revestimento deve ser, preferivel-mente, na faixa de 0,05 a 50 g/l, mais preferível na faixa de 0,2 a 30 g/l, omais preferível na faixa de 0,5 a 15 g/l. O total da soma de zircônio, titânio eháfnio calculado ou medido conforme os elementos na composição de re-vestimento deve estar preferivelmente na faixa de 0,01 a 15 g/l, mais preferí-vel na faixa de 0,1 a 12 g/l, o mais preferível na faixa de 0,3 a 8 g/l. Dentrodo grupo de compostos de zircônio, compostos de titânio e compostos deháfnio, pelo menos um composto de zircônio parece ser o mais importante.O total da soma de fosfatos, fosfatos condensados, ácidos fosfônicos, fosfo-natos e seus derivados na composição de revestimento calculada pela ex-clusão da proporção dos cátions é preferivelmente na faixa de 0,05 a 25 g/l,mais preferível na faixa de 0,2 a 12 g/l, o mais preferível na faixa de 0,5 a 8g/l. O total da soma de ácido fluorídrico, monofluoretos, bifluoretos e fluore-tos de complexos na composição de revestimento é preferivelmente na faixade 0,01 a 50 g/l, mais preferível na faixa de 0,1 a 30 g/l, o mais preferível nafaixa de 0,3 a 8 g/l.

O total da soma de taninos, ácido tânico, complexos de tanino,compostos fenólicos e seus derivados na composição de revestimento é pre-ferivelmente na faixa de 0,01 a 15 g/l, mais preferível na faixa de 0,1 a 12 g/l,o mais preferível na faixa de 0,3 a 8 g/l. O total da soma de polímeros orgâ-nicos, copolímeros, bloco polímeros e copolímeros de enxerto na composi-ção de revestimento é preferivelmente na faixa de 0,01 a 15 g/l, mais prefe-rível na faixa de 0,1 a 12 g/l, o mais preferível na faixa de 0,3 a 8 ou de 1 a 5g/l. O total da soma de compostos contidos em dispersões de polímeros ouaté nas dispersões adicionadas, assim como o teor de ceras na composiçãode revestimento é preferivelmente na faixa de 0,01 a 10 g/l, mais preferívelna faixa de 0,05 a 7 g/l, o mais preferível na faixa de 0,1 a 4 g/l. O total da- soma de compostos contendo boro na composição de revestimento é prefe-rivelmente na faixa de 0,01 a 15 g/l, mais preferível na faixa de 0,1 a 12 g/l, omais preferível na faixa de 0,3 a 8 g/l. O total da soma das nanopartículasinorgânicas na composição de revestimento é preferivelmente na faixa de0,01 a 3 g/l, mais preferível na faixa de 0,03 a 1 g/l, o mais preferível na faixade 0,05 a 0,5 g/l. O total da soma de agentes complexantes, nitratos, sulfa-tos, aminas, ácidos carboxílicos e seus derivados, assim como aditivos nacomposição de revestimento é preferivelmente na faixa de 0,01 a 10 g/l,mais preferível na faixa de 0,05 a 6 g/l, o mais preferível na faixa de 0,1 a 3g/l. O total da soma de silanos, siloxanos, polissiloxanos e seus derivados nacomposição de revestimento é preferivelmente na faixa de 0,01 a 10 g/l,mais preferível na faixa de 0,03 a 4 g/l, o mais preferível na faixa de 0,05 a 1g/l. O total da soma dos íons de alumínio, íons de elementos de terras raras,íons de ítrio, íons de manganês, íons de molibdênio e íons de estanho nacomposição de revestimento é preferivelmente na faixa de 0,01 a 6 g/l, maispreferível na faixa de 0,03 a 3 g/l, o mais preferível na faixa de 0,05 a 1 g/l.Preferivelmente, pelo menos um solvente orgânico é usado apenas se háum teor de pelo menos um material polimérico orgânico, mais preferível a-penas um baixo teor tal como até 5 g/l.

Se for utilizado um processo de não-enxaguamento, pode serpreferível ter um teor de cátion baixo, especialmente de cátions de metalalcalino que podem ser, preferivelmente, pelo menos repostos de modo par-cial por íons de amônio. Preferivelmente, o teor de íons de metal alcalino éna faixa de 0,01 a 3 g/l, mais preferível na faixa de 0,03 a 1 g/l, o mais prefe-rível na faixa de 0,05 a 0,5 g/l. O teor de íons de amônio na composição derevestimento é preferivelmente na faixa de 0,01 a 6 g/l, mais preferível nafaixa de 0,1 a 4 g/l, o mais preferível na faixa de 0,2 a 2 g/l.

O revestimento produzido na bobina metálica ou nas folhas me-tálicas pode preferivelmente conter 1 a 50 mg/m2 de zircônio medido con-forme o elemento, mais preferível 2 a 35 mg/m2, o mais preferível de 3 a 25mg/m2.

Preferivelmente, a superfície da bobina metálica ou das folhas- metálicas de acordo com a invenção é revestida com um revestimento nabase de pelo menos um composto selecionado do grupo de compostos dezircônio, compostos de titânio e compostos de háfnio, que ajuda como umacamada de passivação na qual este revestimento pode mostrar um teor depelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em pelo menosum tipo de flúor contendo ânions como fluoretos, hidróxidos, óxidos, fosfatose outros compostos.

Em uma etapa de formação de copo - que pode ser a primeiraetapa de moldagem, a espessura da parede da bobina/folha metálica podeser reduzida, por exemplo, a cerca de 2 a 12% da espessura da parede docopo, porém em um produtor de corpos - o qual pode ser usado, por exem-pio, em uma etapa de repuxamento e estiramento de parede que pode sermencionada, por exemplo, como "repuxada e estirada" ("operação D e I") -os copos podem ter de passar, por exemplo, 4 conjuntos de anéis empurra-dos por uma punção interna que força o material metálico a começar a fluir.

Em uma máquina de moldagem tal como um produtor de copos,por exemplo, podem ser moldados 24 a 36 copos unitários da bobina metáli-ca revestida ou das folhas metálicas revestidas, por exemplo, por punciona-mento em uma única etapa de puncionamento, cujos copos podem então tercerca de 0,5 a 5 centímetros de altura, para latas de bebida freqüentementecerca de 3 cm de altura.

Em seguida, os copos podem ser moldados mais adiante, e-xemplificando, em um produtor de corpos, através de, por exemplo, puncio-namento com uma prensa de puncionamento dentro de, por exemplo, 4 a-néis um depois do outro, nos quais o diâmetro de cada copo é significativa-mente estreitado e nos quais, opcionalmente, pode ser produzida uma cúpu-la ou um estreitamento, ou qualquer outra geometria específica, ou qualquercombinação delas. Em conseqüência, a espessura da parede dos corposmoldados pode ser reduzida significativamente, como por exemplo, de cercade 0,2, 0,25 ou 0,3 mm para menos, por exemplo, 0,08, 0,1, 0,12 ou 0,15mm. A temperatura da ferramenta de moldagem pode estar, por exemplo, nafaixa de 60 a 110°C, especialmente na faixa de 80 a 90°C. As grandes for-_ ças durante a moldagem podem levar a altas temperaturas do copo formado,que em seguida deve imediatamente ser resfriado em contato com umacomposição contendo um óleo, emulsificador(es), éster(es), refrigerante(s),água, ou qualquer combinação deles. Esta composição pode ser especifi-camente uma emulsão com base em óleo hidráulico, na qual o teor de umóleo comparado pela inclusão de todos os aditivos típicos de tal composiçãopode, em alguns casos, ser menor que o teor de pelo menos um refrigeradornesta pós-lubrificação ou composição de refrigeração, ou ambos. Em umamáquina de moldagem, tal como um produtor de corpos, esta composiçãopode ser pressionada sobre as partes a serem moldadas com uma determi-nada pressão, tal como cerca de 400 KPa (4 bars), para resfriar as partes eas ferramentas.

PreferiveImente, a bobina metálica revestida ou as folhas metáli-cas revestidas é/são moldada/moldadas, na qual/nas quais uma películacontendo óleo é mantida na superfície metálica revestida ou modificada dabobina ou folhas, ou ambas, durante a moldagem, por meio do que a pelícu-la contendo óleo é contida na superfície metálica melhor do que sem qual-quer teor de háfnio, titânio, zircônio, ou qualquer combinação deles, na ca-mada de superfície ou no revestimento. A composição da película contendoóleo pode variar significativamente dependendo dos principais componentesadicionados em uma estação do processo mais adiante, como um produtorde corpos, e pode conter, predominantemente, óleo, éster(es) ou refrigeran-te(es).

Neste documento, os termos "corpos", "corpos moldados" e "ar-tigos moldados" têm o mesmo significado.

Pode ocorrer uma significativa redução do desgaste das ferra-mentas revestidas que mostram um teor de háfnio, titânio, zircônio, ou qual-quer combinação deles, ou que possuem um revestimento com tal teor, ouambos.

O revestimento pode ajudar na lubrificação durante pelo menosuma etapa de moldagem, por exemplo, na formação de um copo ou um cor-po, ou de ambos, de um artigo moldado, pelo aumento da capacidade Iubrifi-- cante utilizando um óleo, emulsificador(es), éster(es), refrigerante(es), ouqualquer mistura destes, contendo uma composição como película nos co-pos, corpos, artigos moldados, ou qualquer combinação destes, em pelomenos uma máquina de moldagem, tal como em um produtor de corpos.

Preferivelmente, a bobina metálica revestida ou as folhas metáli-cas revestidas é/são moldada/moldadas em um produtor de copos e em umprodutor de corpos.

Quanto maior é o teor de óleo desta composição, melhor podeser o efeito de puncionamento em algumas modalidades, porém o melhordeve ser a limpeza posterior na lavadora. Em conseqüência, deve ser prefe-rível um alto teor de óleo.

Preferivelmente, o revestimento mostrando um teor de háfnio,titânio, zircônio, ou qualquer combinação deles, não é totalmente removidona moldagem e no processo de limpeza, sendo mantido, pelo menos parei-almente, depois da moldagem, tal como em um produtor de copos e em umprodutor de corpos, ou da limpeza, ou ambas, e, opcionalmente, durante acontinuidade do processo mais adiante na lavadora, ou como uma camada,tal como resíduos do revestimento, ou como uma superfície metálica modifi-cada que tem pelo menos um teor marginal do revestimento incorporado nomaterial metálico, ou como qualquer combinação destes. O revestimentoaplicado à bobina metálica ou às folhas metálicas pode dar ao artigo ocoproduzido uma camada ou uma superfície metálica modificada, ou ambas,que pode ajudar a resistir, ou resiste à corrosão em um processo como apasteurização, por exemplo, de alimentos, bebidas, etc., especialmente naregião de uma cúpula.

Em muitas modalidades, como parece ocorrer, pelo menos umaparte do zircônio, titânio, háfnio, ou qualquer combinação deles quando pre-sente nos compostos correspondentes é incorporada na superfície do mate-rial metálico durante a moldagem, por meio do que é produzida uma superfí-cie modificada.

Preferivelmente, a bobina metálica revestida ou as folhas metáli-cas revestidas é/são moldada/moldadas de tal modo que o háfnio, titânio,- zircônio, ou qualquer combinação deles dos compostos correspondentespresentes é retirado, pelo menos parcialmente, do revestimento para o mate-rial metálico, por meio do que pelo menos uma parte da superfície metálica émodificada.

Por intermédio disto, uma camada de superfície que pode mos-trar uma transição contínua para o interior ou para as outras partes do mate-rial metálico pode, em alguns casos, ser produzida, a qual é modificada emcomparação ao material metálico original. Pode ocorrer, porém, que o mate-rial modificado seja até localizado em zonas estreitas nas partes internas domaterial metálico por intermédio de moldagem.

Preferivelmente, a bobina metálica revestida ou as folhas metáli-cas revestidas é/são moldada/moldadas de tal modo que o revestimentocontendo pelo menos um composto selecionado do grupo de compostos dezircônio, compostos de titânio, compostos de háfnio, ou qualquer combina-ção deles, ou seus componentes é/são pelo menos parcialmente incorpora-do/incorporados no material metálico durante a moldagem, especialmente nointerior de uma superfície próxima da região do material metálico. No entan-to, pode acontecer que pelo menos uma parte pequena do revestimento, talcomo resíduos, seja mantida como uma camada na bobina metálica molda-da ou folhas metálicas moldadas.

Supõem-se que um teor de zircônio, titânio, háfnio, ou qualquercombinação deles, na superfície ou no interior da superfície próxima à regiãodo material metálico, ou ambas, melhora o fluxo do material metálico durantea moldagem, por meio do que podem ser criadas menores, ou menos, fissu-ras e pode ser produzida uma melhor resistência à corrosão.

Através de um aumento de háfnio, titânio, zircônio, ou qualquermistura desta camada contida sobre a superfície metálica, através uma su-perfície metálica modificada, ou por ambas as situações, pode ser obtidauma melhor condução e retenção de uma composição baseada em um ó-leo/emulsificador/éster/refrigerante sobre a superfície metálica durante amoldagem sob condições severas. Então, pode ser usada uma película maisfina de tal composição lubrificante/refrigerante. Mesmo as ferramentas pare-- cem trabalhar por mais tempo, o que é, também, uma imensa vantagem pa-ra o produtor de latas, uma vez que ocorrem altos custos nos produtores decopos e produtores de corpos. A vida útil da ferramenta pode ser prolongadade, por exemplo, cerca de 18 meses a cerca de 20 a 24 meses, por exem-plo, para uma ferramenta de copo específica.

Pelo menos uma etapa de limpeza por ácido para a limpeza doscorpos ou artigos moldados de sujeira, óleo, refrigerante(es), etc. é necessá-ria, por meio do que a superfície dos artigos moldados é limpa e, opcional-mente, causticada para ficar isenta, por exemplo, do óxido produzido sobre asuperfície metálica, especialmente sobre materiais metálicos ricos em alu-mínio. A composição de limpeza ácida aquosa usada para uma causticaçãopode compreender pelo menos um ácido selecionado do grupo consistindoem ácido fluorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico e outro(s) ácido(s) mine-ral(ais), ou pode compreender pelo menos um agente oxidante, como umperóxido tipo peróxido de hidrogênio, por exemplo, junto com íons de Fe2+"

Preferivelmente, os copos, corpos ou artigos metálicos moldadossão enxaguados ou limpos, ou ambos. Eles podem ser limpos em uma solu-ção ou dispersão alcalina, limpos ou causticados, ou ambos, em solução oudispersão ácida, ou limpos em uma combinação delas, em etapas similaresou diferentes de limpeza na continuidade de banhos que podem contê-las,composições químicas similares ou totalmente diferentes, como até umacombinação de limpeza alcalina e limpeza ácida. Preferível mente, a limpezadeve ser uma causticação fraca na qual são removidos 1 a 12 mg/m2 da su-perfície do material metálico, mais preferível 2 a 8 mg/m2.

A causticação pode ser usada para tornar a superfície do artigomoldado brilhante e limpa. Uma causticação baixa pode remover 3 a 10mg/m2, por exemplo, de alumínio ou liga de alumínio. Uma alta taxa de caus-ticação cria, porém, de modo freqüente uma aspereza de superfície aumen-tada, o que tipicamente leva a uma maior fricção que, por sua vez, diminui avelocidade de produção. Em conseqüência, pode ser desejável controlarmuito bem o puncionamento e repuxamento para não aumentar a asperezada superfície através de altas taxas de causticação necessárias.

Preferivelmente, pelo menos uma parte de uma superfície oudas superfícies dos copos, corpos ou artigos metálicos moldados que foramenxaguados ou limpos, ou ambos, mostra um teor de háfnio, titânio ou zircô-nio, ou qualquer combinação deles, que tem a sua origem do revestimentoda bobina metálica ou das folhas metálicas.

Preferivelmente, os copos, corpos e artigos metálicos moldadossão então tratados, em algumas modalidades de acordo com a invenção,com uma solução ou dispersão para aumentar a resistência à corrosão, paraintensificar a mobilidade, para a aderência de pintura ou aderência de tinta,ou para qualquer combinação destes melhoramentos.

Preferivelmente, os corpos ou artigos, especialmente estojos ourecipientes tal como latas, são produzidos em algumas modalidades de a-cordo com a invenção sem a aplicação de uma composição de intensificadorde mobilidade em suas superfícies, ou com a aplicação de uma tal composi-ção que seja menos agressiva ambientalmente, uma composição menosconcentrada, uma composição menos cara, uma composição que produzaum revestimento áspero menor, ou qualquer combinação disso.

Preferivelmente, os corpos ou artigos metálicos moldados sãoproduzidos em algumas modalidades da presente invenção pela aplicaçãode um (pré)tratamento de mancha de cúpula ou um (pré)tratamento de in-tensificador de mobilidade, ou ambos, sobre suas superfícies que contêmpelo menos uma composição compreendendo um teor de pelo menos umfosfonato ou de pelo menos um ácido fosfônico, ou ambos, especialmentetais compostos tendo moléculas de uma cadeia de alquila em uma parte ouem uma parte do meio de tais moléculas, mais preferível com uma cadeia dealquila mostrando 4 a 40 átomos de carbono, que pode ter a mesma estrutu-ra molecular como abaixo mencionado.

Durante o (pré)tratamento de mancha de cúpula, a composiçãoaquosa pode ser, por exemplo, vaporizada de cima apenas sobre o topo deuma cúpula ou uma face da base pelo lado de fora, por exemplo, de um cor-po em posição para baixo. O (pré)tratamento de mancha de cúpula pode seromitido ou usado mais adiante no processo de acordo com a invenção, por- exemplo, usado mais adiante pela aplicação de uma composição aquosacontendo um fosfonato ou ácido fosfônico, ou ambos, particularmente pelomenos um fosfonato ou pelo menos um ácido fosfônico tendo uma cadeia dealquila no meio da molécula, preferivelmente de uma cadeia de alquila com 4a 40 ou com 6 a 32 átomos de carbono, mais preferível com 8 a 20 átomosde carbono, o mais preferível com 10, 12, 14, 16 ou 18 átomos de carbono,tendo, particularmente, uma cadeia de alquila não ramificada, ou pela apli-cação de outra composição aquosa básica ou totalmente inorgânica.

Utilizando nenhum (pré)tratamento de mancha de cúpula, ou um(pré)tratamento de mancha de cúpula sem qualquer teor de flúor, é possívelcriar um processo para tratamento, respectivamente, (pré)tratamento semqualquer teor de flúor, por exemplo, em todos os banhos da lavadora, ouapenas com um teor de flúor em um ou dois banhos, como em um banho de(pré)tratamento de mancha de cúpula, o que é uma vantagem considerávelquando existe uma exigência aumentada para se evitar qualquer teor de flú-or. Se existe uma etapa de limpeza contendo flúor no estágio 2, um determi-nado teor de flúor é tirado, caracteristicamente, para o banho do estágio 1 e,opcionalmente, também para o banho do estágio 0.

Em razão do revestimento da bobina metálica e das folhas metá-licas utilizadas, particularmente o estoque de liga de alumínio, de acordocom a presente invenção pode ocorrer não haver mais a necessidade de um(pré)tratamento de resistência à corrosão, tal como um (pré)tratamento demancha de cúpula. Se não foi usado revestimento de mancha de cúpula ounenhum revestimento áspero produzido, existe, tipicamente, uma superfíciemenos áspera produzida nos artigos moldados, de modo que eles mostramum comportamento de deslizamento excelente e menor fricção, de formaque não há a necessidade da aplicação de um intensificador de mobilidade.

Um (pré)tratamento de intensificador de mobilidade permite 1.uma fricção mais baixa e 2. uma tensão de superfície de água mais baixa.Disto resulta um melhor resultado de secagem, porém as gotas no fundopodem criar um leve anel de sal, em razão da concentração relativamentealta deste banho. Se for possível usar outro tipo de composição para um(pré)tratamento de intensificador de mobilidade, como uma composição a-quosa contendo pelo menos um fosfonato, respectivamente ácido fosfônicotendo especificamente uma cadeia de alquila mais longa no meio da molécu-la, isto pode resultar na fricção dos corpos das latas diminuída significativa-mente, e não ocorreriam quaisquer anéis de sal, de modo freqüente, porém,não haveria uma tensão de superfície da água reduzida, exceto pela adiçãode uma pequena quantidade de pelo menos um tensoativo.

Se for adicionado flúor, particularmente como um monofluoreto,como um bifluoreto, como ácido fluorídrico ou como qualquer combinaçãodeles, ou contido em um banho de limpeza, ele é adicionado freqüentementeapenas ao banho do estágio 2, mas pode ocorrer um fluxo reverso de flúortransmitido aos banhos anteriores, particularmente nos banhos dos estágios1 e, de modo opcional, 0.

A composição para tratar ou pré-tratar as superfícies dos artigosmetálicos moldados, que podem ter sido enxaguados ou limpos e enxagua-dos depois do processo de moldagem em muitas modalidades, contém pre-ferivelmente, além de água, um composto selecionado do grupo consistindonas seguintes classes e compostos: compostos de zircônio, compostos detitânio e compostos de háfnio, como seus fluoretos de complexos ou seuscarbonatos hidróxidos; fosfatos, fosfatos condensados, ácidos fosfônicos,fosfonatos e seus derivados; ácido fluorídrico, monofluoretos, bifluoretos,fluoretos de complexos, ácido fluorídrico; taninos, ácido tânico, complexosde tanino; compostos fenólicos e seus derivados, particularmente aquelescom propriedades similares aos taninos, ácido tânico ou complexos de tani-no; compostos contidos em dispersões poliméricas orgânicas ou até nasdispersões que são adicionadas; polímeros orgânicos, copolímeros, copolí-meros de bloco e copolímeros de enxerto, particularmente aqueles na basede acrílico, epóxi, poliéster, estirila, uretano, ou qualquer combinação deles;ceras, compostos contendo boro, como ácido bórico, fluoretos de complexosbóricos e borato de amônio; compostos de metal alcalino; compostos deamônio; nanopartículas inorgânicas como aquelas na base de compostos deterras raras, zinco, compostos de zinco, óxidos, sílica ou silicatos; nitratos;- sulfatos; silanos, siloxanos, polissiloxanos e seus derivados; compostos dealumínio; compostos de elementos de terras raras, como compostos de cé-rio; compostos de ítrio; compostos de manganês; compostos de molibdênio;compostos de estanho; aminas e seus derivados, como alcanol amina; agen-tes complexantes; ácidos carboxílicos, como ácido ascórbico, ácido cítrico,ácido lático e ácido tartárico, assim como seus derivados; tensoativos; aditi-vos, como agentes antiespumantes e biocidas, assim como solventes orgâ-nicos. O(s) solvente(s) orgânico(s) é (são) tipicamente apenas adicionado(s)se existir um teor de pelo menos um material polimérico orgânico. Pode serusada uma composição contendo pelo menos um composto selecionado dogrupo consistindo em silanos, siloxanos, polissiloxanos, e seus derivados,para repor um (pré)tratamento resistente à corrosão, tal como um(pré)tratamento de mancha de cúpula ou um intensificador de mobilidade, ouaté ambos.Preferivelmente, a composição aquosa para (pré)tratar os artigosmoldados contém água, pelo menos um composto selecionado dos compos-tos de zircônio, compostos de titânio e compostos de háfnio, assim como,opcionalmente, pelo menos um composto selecionado do grupo consistindonas seguintes classes e compostos: fosfatos, fosfatos condensados, ácidosfosfônicos, fosfonatos e seus derivados; ácido fluorídrico, monofluoretos,bifluoretos, fluoretos de complexos; taninos, ácido tânico, complexos de ta-nino; compostos fenólicos e seus derivados, particularmente aqueles compropriedades similares aos taninos, ácido tânico ou complexos de tanino;compostos contidos em dispersões orgânicas poliméricas ou até nas disper-sões que são adicionadas; polímeros orgânicos, copolímeros, copolímerosde bloco e copolímeros de enxerto, especialmente aqueles na base de acríli-co, epóxi, poliéster, estirila, uretano, ou qualquer combinação deles; ceras;compostos contendo boro, como ácido bórico, fluoreto de complexo bórico eborato de amônio; compostos de metal alcalino; compostos de amônio; na-nopartículas inorgânicas como aquelas na base de compostos de terras ra-ras, compostos de zinco, sílica ou silicatos; nitratos; sulfatos; silanos, siloxa-nos, polissiloxanos e seus derivados; compostos de alumínio; compostos de- elementos de terras raras, como compostos de cério; compostos de ítrio;compostos de manganês; compostos de molibdênio; compostos de estanho;aminas e seus derivados, como alcanol amina; agentes complexantes; áci-dos carboxílicos, como ácido ascórbico, ácido cítrico, ácido lático e ácidotartárico, assim como seus derivados; tensoativos; aditivos como agentesantiespumantes e biocidas, assim como solventes orgânicos.

Preferivelmente, pelo menos um solvente orgânico é usado ape-nas se há um teor de pelo menos um material polimérico orgânico, mais pre-ferível apenas um baixo teor de até 5 g/l. Uma adição ou teor de pelo menosum composto selecionado do grupo de taninos, ácido tânico, complexos detanino, compostos fenólicos, e seus derivados pode ajudar na proteção àcorrosão, especialmente na resistência à mancha de cúpula. Uma adição outeor de pelo menos um composto selecionado do grupo de silanos, siloxa-nos, polissiloxanos e seus derivados, pode ajudar durante o processo demoldagem. Uma adição ou teor de pelo menos um composto contendo boropode talvez ser usado para a complexação ou para a estabilização de com-ponentes, ou ambas, da composição aquosa de (pré)tratamento.

PreferiveImente, a composição aquosa para (pré)tratar os artigosmoldados contém em muitas modalidades de acordo com a invenção alémde água, pelo menos um composto de cada grupo de 1. compostos de zircô-nio, titânio e háfnio, 2. ácido fluorídrico, monofluoretos, biflouretos, e fluore-tos de complexos, e 3. fosfatos, fosfatos condensados, ácidos fosfônicos,fosfonatos e seus derivados, assim como 4. opcionalmente, pelo menos umcomposto de cada um dos compostos de nitrogênio, de polímeros orgânicos,copolímeros, copolímeros de bloco e copolímeros de enxerto, ou de taninos,ácido tânico, complexos de tanino, compostos fenólicos e seus derivados, ouqualquer combinação deles. Em algumas modalidades da presente inven-ção, elas podem conter além de água, pelo menos um composto de cadagrupo de 1. compostos de zircônio, titânio e háfnio, assim como 2. ácido fluo-rídrico, monofluoretos, bifluoretos e fluoretos de complexos. Em algumasmodalidades, esta composição pode essencialmente consistir nos compos-tos como aqui mencionados acima nos grupos 1 a 4, ou nos grupos 1 a 2.

- Mais adiante, em tais modalidades, deve existir uma pequena quantidade decompostos, como pelo menos um composto de nitrogênio como um nitrato,ou uma amina, ou ambos, como um sulfato, como um agente complexanteou como um aditivo, por meio do que a soma de tais compostos é muitasvezes de preferência não mais de 0,5 g/l.

O total da soma de zircônio, titânio e háfnio na composição de(pré)tratamento aquosa é de preferência na faixa de 0,01 a 15 g/l, mais pre-ferível na faixa de 0,1 a 12 g/l, o mais preferível na faixa de 0,3 a 8 g/l. O teorda soma de compostos de zircônio, compostos de titânio e compostos deháfnio na composição de (pré)tratamento aquosa é de preferência na faixade 0,05 a 50 g/l, mais preferível na faixa de 0,2 a 30 g/l, o mais preferível nafaixa de 0,5 a 15 g/l. Dentro do grupo de compostos de zircônio, compostosde titânio e compostos de háfnio, os compostos de zircônio parecem ser osmais usados ou os mais importantes deles. O teor da soma de fosfatos, fos-fatos condensados, ácidos fosfônicos, fosfonatos e seus derivados na com-posição de (pré)tratamento aquosa, calculado excluindo a proporção de cá-tions, é preferivelmente na faixa de 0,05 a 25 g/l, mais preferível na faixa de0,2 a 12 g/l, o mais preferível na faixa de 0,5 a 8 g/l. O teor da soma de ácidofluorídrico, monofluoretos, bifluoretos e fluoretos de complexos na composi-ção de (pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixa de 0,01 a 50 g/l,mais preferível na faixa de 0,1 a 30 g/l, o mais preferível na faixa de 0,3 a 8g/l.

O total da soma de taninos, ácido tânico, complexos de tanino,compostos fenólicos e seus derivados, na composição de (pré)tratamentoaquosa é preferivelmente na faixa de 0,01 a 15 g/l, mais preferível na faixade 0,1 a 12 g/l, o mais preferível na faixa de 0,3 a 8 g/l. O total da soma depolímeros orgânicos, copolímeros, copolímeros de bloco e copolímeros deenxerto na composição de (pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixade 0,01 a 15 g/l, mais preferível na faixa de 0,1 a 12 g/l, o mais preferível nafaixa de 0,3 a 8 ou de 1 a 5 g/l. O total da soma de compostos contidos emdispersões poliméricas orgânicas ou até nas dispersões que são adiciona-das, assim como o total de ceras na composição de (pré)tratamento aquosaé preferivelmente na faixa de 0,01 a 10 g/l, mais preferível na faixa de 0,05 a7 g/l, o mais preferível na faixa de 0,1 a 4 g/l. O total da soma de compostoscontendo boro na composição de (pré)tratamento aquosa é preferivelmentena faixa de 0,01 a 15 g/l, mais preferível na faixa de 0,1 a 12 g/l, o mais pre-ferível na faixa de 0,3 a 8 g/l. O total da soma de nanopartículas inorgânicasna composição de (pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixa de 0,01a 3 g/l, mais preferível na faixa de 0,03 a 1 g/l, o mais preferível na faixa de0,05 a 0,5 g/l. O total da soma de agentes complexantes, nitratos, sulfatos,aminas, ácidos carboxílicos, seus derivados, assim como aditivos na compo-sição de (pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixa de 0,01 a 10 g/l,mais preferível na faixa de 0,05 a 6 g/l, o mais preferível na faixa de 0,1 a 3g/l. O total da soma de silanos, siloxanos, polissiloxanos e seus derivados nacomposição de (pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixa de 0,01 a10 g/l, mais preferível na faixa de 0,03 a 4 g/l, o mais preferível na faixa de0,05 a 1 g/l. O total da soma de íons de alumínio, íons de elementos de ter-ras raras, íons de ítrio, íons de manganês, íons de molibdênio e íons de es-tanho na composição de (pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixade 0,01 a 6 g/l, mais preferível na faixa de 0,03 a 3 g/l, o mais preferível na5 faixa de 0,05 a 1 g/l. Preferivelmente, o total de íons de metal alcalino é nafaixa de 0,01 a 3 g/l, mais preferível na faixa de 0,03 a 1 g/l, o mais preferívelna faixa de 0,05 a 0,5 g/l. O total de íons de amônio na composição de(pré)tratamento aquosa é preferivelmente na faixa de 0,01 a 6 g/l, mais pre-ferível na faixa de 0,1 a 4 g/l, o mais preferível na faixa de 0,2 a 2 g/l.

É especialmente preferível um teor de um composto de flúor, talcomo um fluoreto de complexo, por exemplo, de zircônio, titânio, háfnio ouqualquer combinação deles, no banho de (pré)tratamento de mancha de cú-pula, freqüentemente junto com um teor de pelo menos um composto defósforo, tal como um ortofosfato.

A aplicação de um intensificador de mobilidade não deve sernecessária ou deve ser pouco necessária se o (pré)tratamento de manchade cúpula for na base de uma composição que não produza um revestimen-to áspero, porém um revestimento bem deslizante, como o de uma composi-- ção contendo pelo menos um fosfonato ou pelo menos um ácido fosfônico,ou ambos, ou se não for aplicável qualquer um de tais revestimentos particu-larmente em um banho do estágio 4, ou em um banho similar da lavadora.Se, por exemplo, tal composição for aplicada com base em uma composiçãocontendo pelo menos um fosfonato/ácido fosfônico, o revestimento produzi-do deve ser eficaz como um revestimento inibidor de corrosão, promotor deaderência e intensificador de mobilidade. Foi provado que um revestimentopreparado de uma composição aquosa contendo pelo menos um ácido fos-fônico ou pelo menos um fosfonato, ou qualquer derivado, ou qualquer mis-tura deles tendo uma cadeia de alquila na molécula mostra um efeito de in-tensificação de mobilidade notavelmente alto. Tal revestimento pode ser to-talmente isento de zircônio, titânio, háfnio, ou qualquer combinação deles.

Preferivelmente, os mencionados artigos moldados (pré)tratadosmostram um revestimento de proteção de corrosão tendo um teor essencialde pelo menos um tipo de flúor contendo ânion como fluoreto, pelo menosum hidróxido, pelo menos um óxido, pelo menos um fosfato, pelo menos umfosfonato, ou qualquer combinação deles, por meio do que o revestimentotem um teor de háfnio, titânio, zircônio ou qualquer combinação deles.

No entanto, é preferível reduzir a quantidade de flúor contendocompostos tanto quanto possível devido a razões ambientais. Em conse-qüência, é preferível em algumas modalidades que mesmo os banhos emseguida à limpeza e enxaguamento dos artigos metálicos moldados sejamtotal ou basicamente isentos de flúor.

Em um processo particularmente preferível, os corpos ou artigosmetálicos moldados são produzidos usando um processo de limpeza e en-xaguamento isento de flúor. Tipicamente, na atualidade a maior parte dosbanhos de limpeza para latas de alumínio são aplicados com uma composi-ção de limpeza ácida contendo flúor, para a causticação e limpeza dos arti-gos metálicos moldados.

Preferivelmente, os corpos ou artigos metálicos moldados sãotratados ou pré-tratados em uma lavadora com banhos que são essencial outotalmente isentos de flúor, um ou outro tendo um teor de flúor de até 0,01- g/l ou Ftotai, de não mais que poucas ppm de flúor que pode ser, em algumassituações, um componente, por exemplo, da água utilizada.

Preferivelmente, os artigos moldados são revestidos com umacomposição intensificadora de mobilidade contendo pelo menos um ácidofosfônico, pelo menos um fosfonato, pelo menos um derivado deles, ouqualquer combinação deles. O revestimento produzido com isto pode, fre-qüentemente, ser ao mesmo tempo útil como um inibidor de corrosão e, emconseqüência, de proteção de mancha de cúpula, melhoramento da aderên-cia e revestimento de intensificação de mobilidade. Por esta razão, ele pode-ria, preferivelmente, ser usado para os estágios 4 ou 7, ou ambos, mesmoque fosse aplicado apenas uma vez.

O valor do pH de uma composição de intensificador de mobilida-de pode ser também crucial em algumas modalidades, uma vez que podemocorrer acima do pH 7 deposições de sal de uma composição baseada emtensoativos na forma de anéis de sal nas bordas dos artigos moldados. Emconseqüência, muitas vezes tais depósitos de sal podem ser evitados se opH fosse produzido levemente ácido, por exemplo, mantido na faixa de pH4,5 a pH 6,5, ou em uma concentração diminuída significativamente da com-posição do intensificador de mobilidade, ou por ambos.

Devido à formação de deposições de sal e a outras razões men-cionadas ao início, é preferível reduzir o teor de produtos químicos em umacomposição de intensificador de mobilidade talvez a uma concentração sig-nificativamente menor de pelo menos um tensoativo ou seus derivados, ouambos, para uma faixa como de 0,001 a 0,3 g/l, preferivelmente em umafaixa de 0,05 a 0,12 g/l, ou até mesmo evitar totalmente tais produtos quími-cos.

O método de acordo com a presente invenção pode ser usadopara a produção de artigos ocos, como um recipiente ou um estojo, particu-larmente como uma lata de bebida, ou lata de alimento, ou um invólucro pa-ra interruptores.

A Figura 1 mostra uma continuidade de banhos de uma lavadoraque é típica de um processo convencional de (pré)tratamento de corpo delata atual, mas que pode também ser usado para um processo de(pré)tratamento de corpo de acordo com a invenção.

A Figura 2 mostra uma continuidade de banhos de uma lavadoraque pode ser usada para um (pré)tratamento de corpo de acordo com a in-venção em um processo essencial ou totalmente isento de flúor.

No processo do (pré)tratamento destes corpos ou artigos molda-dos e de impressão externa deles com tinta ou com pintura, ou com tinta epintura (verniz), e talvez até revestir internamente com pintura, podem serusadas em uma lavadora as seguintes variações de processo:

Processo A: todo o processo convencional, com todos os está-gios, como mostrado na Figura 1.

Processo B: um processo com uma limpeza e enxaguamentoconvencionais sem um (pré)tratamento de mancha de cúpula, porém comum (pré)tratamento de intensificador de mobilidade como mostrado na Figu-ra 1.

Processo C: um processo com uma limpeza e enxaguamentoconvencionais, mas sem um (pré)tratamento de mancha de cúpula e semum (pré)tratamento de intensificador de mobilidade como mostrado na Figu-ra 1.

Processo D: um processo com uma limpeza e enxaguamentoisentos de flúor, porém o processo adiante foi como o convencional, o que émostrado na Figura 2.

Processo E: um processo com uma limpeza e enxaguamentoisentos de flúor, porém sem um (pré) tratamento de mancha de cúpula, mascom um (pré)tratamento de intensificador de mobilidade, como mostrado naFigura 2.

Processo F: um processo com uma limpeza e enxaguamentoisentos de flúor, mas sem um (pré)tratamento de mancha de cúpula e semum (pré)tratamento de intensificador de mobilidade, como mostrado na Figu-ra 2.

Opcionalmente, nos processos B, C, E ou F, ou em qualquervariação adicional deles, pode ser omitido pelo menos um dos estágios deenxaguamento de água ou de água Dl, ou ambos, ou pode ser encurtado umenxaguamento de dois estágios A/B para apenas um estágio de enxagua-mento A. Em conseqüência, há uma alta probabilidade de encurtar o proces-so em uma lavadora em muitas modalidades.

O tempo de tratamento preferível dos componentes metálicosnos diferentes banhos pode ser, de um modo geral, particularmente no res-pectivo processo A nos banhos correspondentes de processos similares, emque a numeração do processo A é usada aqui:Estágio 0 de pré-enxaguamento: 0,1 a 1 s;Estágio 1 de pré-limpeza: 3 a 20 s;Estágio 3A de enxaguamento: 3 a 20 s;Estágio 3B de enxaguamento: 8 a 30 s;Estágio 4 de (pré)tratamento: 4 a 25 s, particularmente 10 a 20s;Estágio 5A de enxaguamento: 5 a 30 s;Estágio 5B de enxaguamento: 5 a 30 s;Estágio 6 de Rec. de água Dl: 10 a 60 s;

Estágio 7 de intensificador de mobilidade: 3 a 30 s, particularmente 8 a 20 s.

Foi surpreendente que o teor de zircônio do revestimento con-tendo zircônio, especialmente como uma camada de passivação, presentena bobina metálica ou nas folhas metálicas testadas não tenha sido removi-do totalmente na moldagem e nos processos de limpeza que se seguem lo-go após. Em conseqüência, acredita-se que o teor de zircônio do fosfato dezircônio nesta camada foi pelo menos parcialmente transformado e incorpo-rado dentro da superfície da liga de alumínio durante a moldagem incluindouma etapa de repuxamento e uma etapa de estiramento de parede nos pro-dutores de corpos, particularmente devido à alta pressão e talvez devido àsaltas temperaturas presentes durante a moldagem.

Foi muito surpreendente que a causticação das latas nos está-gios 0 a 2 da assim chamada limpeza não eliminou o teor total de zircônio naregião próxima à superfície das latas, mas que tenha ocorrido certo teor decomposto(s) de zircônio apesar de uma limpeza ácida de cerca de 50 a 60~ segundos nos estágios 0 a 2 juntos, respectivamente cerca de 40 a 45 se-gundos apenas no estágio 2.

Foi surpreendente que a moldagem dos materiais metálicos re-vestidos tenha aumentado a vida útil da ferramenta devido a uma maior re-tenção de lubrificante na superfície metálica durante a moldagem.

Foi surpreendente que o desgaste das ferramentas é reduzido àmedida que há menos óxido na superfície do material metálico, tal como oxi-do de alumínio muito duro, que pode ser muito eficaz como um meio de es-merilhamento.

Foi surpreendente que o material metálico revestido carregue oóleo, emulsificador(es), éter(es), refrigerante(es), ou qualquer combinaçãodestas composições que os contêm, melhor que os materiais metálicos nãorevestidos convencionais.

EXEMPLOS E EXEMPLOS DE COMPARAÇÃOOs exemplos e os exemplos de comparação descritos a seguirpretendem esclarecer o assunto-objetivo da invenção em maiores detalhes.As concentrações e composições especificadas na Tabela 1 relacionam-secom as composições aquosas tal como utilizadas no banho para revestir abobina.

Uma bobina feita de liga de alumínio 3104 (AIMgIMnI) para serusada na produção do corpo de uma lata de bebida foi revestida com a aju-da de um rolo revestidor a uma velocidade de linha de 120 m/min com umacomposição aquosa como mostrado na Tabela 1 para produzir um revesti-mento seco.

Tal bobina revestida possuía uma fina película contendo óleo deum pós-lubrificante que não foi removida. A bobina foi aberta na desenrola-deira e levada ao produtor de copos, onde a bobina foi primeiro vaporizadacom um óleo contendo lubrificante em ambos os lados, que em seguida fo-ram espremidos de tal modo que se formaram películas de cerca de 250mg/m2 em todos os lados antes da moldagem dos copos. Em seguida, oscopos foram transportados ao produtor de corpos, onde eles primeiro foramvaporizados com uma composição contendo óleo e refrigerante que foi mis-turada com sujeira, e a composição contendo óleo deixada nos copos parase ter uma película lubrificante e refrigeradora durante a moldagem de cor-pos de latas longos possuindo um diâmetro externo significativamente menore espessura de parede significativamente menor que os copos. Em seguida,os corpos das latas foram aparados em sua parte superior para ter um com-primento de corpo definido e para criar bordas precisas. Em seguida, elesforam transportados para a série de banhos da lavadora.

Tabela 1: composições de revestimento e revestimentos nas bobinas feitasde liga de alumínio, assim como suas propriedades

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Mais adiante, em um dos exemplos adicionais, foi aplicada umacomposição com base em carbonato de zircônio amônio junto com um polí-mero orgânico ou uma pequena quantidade de cera tal como cera de polieti-leno, ou ambas.

Claims (23)

1. Método para revestimento de uma bobina metálica ou folhasmetálicas com uma composição de revestimento aquoso compreendendopelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em compostosde zircônio, compostos de titânio e compostos de háfnio, em que tal bobinametálica ou folhas metálicas é/são moldada/moldadas por extrusão a frio,por repuxamento profundo, por repuxamento, por estreitamento, por puncio-namento, por estiramento de parede, ou por qualquer combinação de taisetapas de processos formando um artigo oco como, por exemplo, um recipi-ente ou um estojo, e depois limpo e, mais adiante, opcionalmente revestidotambém por (pré)tratamento químico e, após, revestido com tinta ou pintura,ou ambos, ou por tratamento químico.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, em que o artigo aser produzido é uma lata ou um estojo.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o arti-go é produzido de uma bobina metálica ou de folhas metálicas feitas de alu-mínio, liga de alumínio ou folha-de-flandres.

4. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica ou as folhas metálicas são revestidas emum processo de não-enxaguamento, especialmente com uma película delíquido na faixa de 1 a 100 ml/m2.

5. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a composição de revestimento aquoso para revestir a bobinametálica ou as folhas metálicas contêm água, pelo menos um composto se-lecionado de compostos de zircônio, compostos de titânio e compostos deháfnio, assim como, opcionalmente, pelo menos um composto selecionadodo seguinte grupo de classes e compostos consistindo em: fosfatos, fosfatoscondensados, ácidos fosfônicos, fosfonatos e seus derivados; ácido fluorídri-co, monofluoretos, bifluoretos, fluoretos complexos; taninos, ácido tânico,complexos de tanino; compostos fenólicos e seus derivados; compostos con-tidos em dispersões poliméricas orgânicas ou até mesmo as dispersões; po-límeros orgânicos, copolímeros, bloco copolímeros, e copolímeros enxerta-dos; ceras; compostos contendo boro; compostos de metal de álcali; com-postos de amônio; nanopartículas inorgânicas; nitratos; sulfatos; silanos, si-loxanos, polissiloxanos e seus derivados; compostos de alumínio; compos-tos de pelo menos um elemento de terras raras; compostos de ítrio; compos-tos de manganês; compostos de molibdênio; compostos de estanho; aminase seus derivados; agentes complexantes; ácidos carboxílicos e seus deriva-dos; tensoativos; aditivos e solventes orgânicos.

6. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica ou as folhas metálicas revestidas é/sãosecada/secadas, por meio do qual um revestimento com um peso de reves-timento é produzido na faixa de 4 a 300 mg/m2.

7. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica revestida ou as folhas metálicas revesti-das mostra/mostram um teor de háfnio, titânio ou zircônio, ou qualquer com-binação deles, na faixa de 1 a 50 mg/m2, medida conforme o elemento.

8. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica revestida ou as folhas metálicas revesti-das mostra(m) um revestimento tendo um conteúdo essencial de pelo menos- um tipo de flúor contendo ânion como fluoreto, pelo menos um hidróxido,pelo menos um óxido, pelo menos um fosfato ou qualquer combinação delesatravés do qual o revestimento tem um teor de háfnio, titânio, zircônio ouqualquer combinação deles.

9. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica revestida ou as folhas metálicas revesti-das é/são moldada/moldadas em um produtor de copo e em um produtor decorpo.

10. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica revestida ou as folhas metálicas revesti-das é/são moldada/moldadas em uma forma que o revestimento contendopelo menos um composto selecionado do grupo de compostos de zircônio,compostos de titânio, compostos de háfnio ou qualquer de suas combina-ções ou seus constituintes é/são pelo menos parcialmente incorpora-do/incorporados no material metálico durante a moldagem, especialmenteem uma superfície próxima da região de material metálico.

11. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica revestida ou as folhas metálicas revesti-das é/são moldada/moldadas de tal modo que o háfnio, titânio, zircônio ouqualquer de suas combinações dos compostos correspondentes presentesé/são pelo menos parcialmente obtido(s) do revestimento que forma o mate-rial metálico, por meio do que pelo menos uma parte da superfície metálica émodificada.

12. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a bobina metálica revestida ou as folhas metálicas revesti-das é/são, moldada/moldadas, por meio do qual uma película contendo óleoé mantida na superfície metálica revestida ou modificada da bobina ou fo-lhas, ou ambos, durante a moldagem, por meio do qual a película contendoóleo é retida na superfície metálica melhor do que sem qualquer teor de háf-nio, titânio, zircônio ou qualquer dessas combinações na camada de superfí-cie ou no revestimento.

13. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que os copos, corpos ou artigos metálicos moldados são enxa-guados ou limpos, ou ambos.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, em que a limpe-za é uma causticação delicada através da qual é removido 1 a 12 mg/m2 dasuperfície do material metálico.

15. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que uma superfície dos copos, corpos ou artigos metálicos mol-dados que foram enxaguados ou limpos, ou ambos, mostram um teor deháfnio, titânio ou zircônio, ou qualquer combinação deles.

16. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que os copos, corpos ou artigos metálicos moldados são trata-dos com uma solução ou dispersão para melhorar a resistência à corrosão,para o aumento de mobilidade, para aderência de pintura ou aderência detinta ou para qualquer combinação destes melhoramentos.

17. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que os corpos ou artigos metálicos moldados, especialmentelatas, são produzidos sem a aplicação de uma composição de reforçador demobilidade em suas superfícies.

18. Método, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 16,em que os corpos ou artigos metálicos moldados são produzidos com a apli-cação de um (pré)tratamento de pintura de cúpula ou um (pré)tratamento dereforçador de mobilidade, ou ambos, em suas superfícies que contêm pelomenos uma composição compreendendo um teor de pelo menos um fosfo-nato ou pelo menos um ácido fosfônico.

19. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que os corpos ou artigos metálicos moldados são produzidoscom uma limpeza e enxaguamento isentos de flúor.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19, em que os cor-pos ou artigos metálicos moldados são tratados ou pré-tratados em uma la-vadora com banhos que são essencial ou totalmente isentos de flúor.

21. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que a composição do (pré)tratamento para revestir os artigosmoldados contém água, pelo menos um composto selecionado de compos-tos de zircônio, compostos de titânio e compostos de háfnio assim como op-cionalmente pelo menos um composto selecionado do seguinte grupo declasses e compostos consistindo em: fosfatos, fosfatos condensados, ácidosfosfônicos, fosfonatos e seus derivados; ácido fluorídrico, monofluoretos,bifluoretos, fluoretos complexos; taninos, ácido tânico, complexos de tanino;compostos fenólicos e seus derivados; compostos contidos em dispersõespoliméricas orgânicas ou até mesmo as dispersões; polímeros orgânicos,copolímeros, bloco copolímeros, e copolímeros enxertados; ceras; compos-tos contendo boro; compostos de metal de álcali; compostos de amônio; na-nopartículas inorgânicas; nitratos; sulfatos; silanos, siloxanos, polissiloxanose seus derivados; compostos de alumínio; compostos de pelo menos umelemento de terras raras; compostos de ítrio; compostos de manganês;compostos de molibdênio; compostos de estanho; aminas e seus derivados;agentes complexantes; ácidos carboxílicos e seus derivados; tensoativos;aditivos e solventes orgânicos.

22. Método, de acordo com qualquer das reivindicações prece-dentes, em que os artigos moldados são revestidos com uma composição deaumento de mobilidade contendo pelo menos um ácido fosfônico, pelo me-nos um fosfonato, pelo menos um derivado deles ou qualquer combinaçãodeles.

23. Método de uso de um artigo oco produzido com um métodode acordo com qualquer das reivindicações precedentes, como um recipien-te ou um estojo, especialmente como uma lata de bebida ou lata de alimen-to, ou como uma caixa para interruptores.