EP0955394B1 - Verfahren zur Erzeugung einer Schutzschicht auf der inneren Oberfläche eines Kupferrohrs - Google Patents

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EP0955394B1 EP99107792A EP99107792A EP0955394B1 EP 0955394 B1 EP0955394 B1 EP 0955394B1 EP 99107792 A EP99107792 A EP 99107792A EP 99107792 A EP99107792 A EP 99107792A EP 0955394 B1 EP0955394 B1 EP 0955394B1
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Definitions

  • DE 195 33 410 A1 further includes a method for producing a protective layer of malachite (CuCO 3 Cu ⁇ OH ⁇ 2 ) or atakamite (CuCl 2 3Cu ⁇ HO ⁇ 2 ) which delimits the copper solubility in water.
  • a protective layer of malachite CuCO 3 Cu ⁇ OH ⁇ 2
  • atakamite CuCl 2 3Cu ⁇ HO ⁇ 2
  • modified synthetic drawing agent used to the halogen-organic or other chlorine / halogen compounds are added.
  • the method has proven itself in principle and limits the copper solubility a very low safe level of about 1 mg / l after 12 hours of stagnation.
  • the inclusion of protective layer production in the drawing process of Copper pipe not always possible.
  • JP-A-60200973 discloses the oxidative Treatment of a copper pipe with an oxidation treatment solution. This should be a heavy metal-soluble layer of copper oxide are formed.
  • a method belongs to the state of the art, in which first roughened the inner surface of an intermediate tube and then at a Temperature of 350 ° C to 650 ° C and introduced into the tube interior oxygen annealed protective gas is annealed. Thereafter, the intermediate tube is a hardness train subjected to a thermal treatment at a temperature of 175 ° C to 275 ° C, in turn, an oxygen-containing gas mixture in the pipe interior is initiated.
  • the inner surface of the copper tube expediently cleaned. This is used in particular for degreasing.
  • the degreasing can be treated chemically by treatment with commercial degreasing agents or by Pickling, e.g. with sulfuric or nitric acid.
  • the tube can after treatment be blown out with compressed air.
  • an oxidation solution is used Oxidants in the form of hydrogen peroxide.
  • Oxidants in the form of hydrogen peroxide.
  • the protective layer produced according to the invention reduces the copper ion emission especially in carbonated and / or acidic drinking waters.
  • the factory production is mainly a copper ion release in the first years after commissioning a new copper installation.
  • the protective layer produced according to the invention reduces the copper ion emission, especially in carbonated and / or acid drinking waters.
  • the Factory production is mainly a copper ion delivery in the first Years after commissioning a new copper pipe installation.

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Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zur Erzeugung einer die Kupferlöslichkeit in Wasser begrenzenden Schutzschicht auf der inneren Oberfläche von Kupferrohren.
Für Installationsrohre, insbesondere zum Einsatz bei der Trinkwasserversorgung, werden nahtlos gezogene Kupferrohre eingesetzt. Hierbei handelt es sich vorwiegend um Kupferrohre aus sauerstofffreien Kupfersorten, sogenannten SF-Cu-Rohren. Zur Gewährleistung einer für den menschlichen Verbrauch geeigneten Wasserqualität gemäß der Trinkwasserverordnung ist man bestrebt, die Kupferlonenabgabe an das Wasser zu minimieren. Der gesetzlich geforderte Richtwert liegt derzeit für Installationen, die älter als zwei Jahre sind, bei 3 mg/l nach zwölf Stunden Stagnation in der Rohrleitung. Im Rahmen der Revision der europäischen Trinkwasserdirektive ist beabsichtigt, diesen Richtwert in einen Grenzwert von 2 mg/l umzuwandeln, der dann auch für Installationen gilt, die jünger als zwei Jahre sind. Man versucht daher, generell den unmittelbaren Kontakt zwischen Kupfer und Wasser durch eine Innenbeschichtung zu vermeiden.
Aus der EP 0 299 408 B1 ist es bekannt, die Rohrinnenoberfläche mit Kunstharz zu beschichten. Solche Beschichtungen sind jedoch meist nicht diffusionsdicht. Auch können sie durch die Temperaturbelastung bei Lötvorgängen beschädigt bzw. zerstört werden.
Ein anderer gebräuchlicher Weg ist die Innenverzinnung von Kupferrohren, wie sie beispielsweise aus der DE 43 21 244 A1 hervorgeht. Zur Erzeugung einer Innenbeschichtung aus Zinnoxid wird die innere Oberfläche eines Kupferrohrs zunächst chemisch verzinnt, anschließend unter inerter Atmosphäre diffusionsgeglüht, woran sich eine oxidierende thermische Innenoberflächenbehandlung mit einem Gasgemisch anschließt.
Zum Stand der Technik gehört durch die DE 195 33 410 A1 ferner ein Verfahren zur Erzeugung einer die Kupferlöslichkeit in Wasser begrenzenden Schutzschicht aus Malachit ( CuCO3Cu{OH}2 ) oder Atakamit ( CuCl23Cu{HO}2 ). Hierzu wird beim Ziehen eines Kupferrrohres ein mit CO2 bzw. mit CO2 und O2 bildenden Stoffen modifiziertes synthetisches Ziehmittel eingesetzt, dem halogenorganische oder andere chlor-/halogenhaltige Verbindungen zugesetzt sind.
Das Verfahren hat sich grundsätzlich bewährt und begrenzt die Kupferlöslichkeit auf ein sehr niedriges unbedenkliches Niveau von ca. 1mg/l nach 12 Stunden Stagnation. Jedoch ist die Einbindung der Schutzschichtherstellung in den Ziehvorgang des Kupferrohrs nicht immer möglich.
Die JP-A-60200973, ebenso wie die JP-A-61221378, offenbart die oxidative Behandlung eines Kupferrohrs mit einer Oxidationsbehandlungslösung. Hierbei soll eine schwermetalllösliche Schicht aus Kupferoxid gebildet werden.
Durch die EP 0 647 723 A1 zählt ein Verfahren zum Stand der Technik, bei dem zunächst die Innenoberfläche eines Zwischenrohrs aufgerauht und dann bei einer Temperatur von 350°C bis 650°C sowie in das Rohrinnere eingeleiteten Sauerstoff enthaltendem Schutzgas geglüht wird. Danach wird das Zwischenrohr einem Härtezug unterworfen, an den sich eine thermische Behandlung mit einer Temperatur von 175°C bis 275°C anschließt, wobei wiederum ein sauerstoffhaltiges Gasgemisch in das Rohrinnere eingeleitet ist.
Die US-A-3, 497,401 beschreibt ein Verfahren zur Erzeugung einer synthetischen Patina, aus Malachit bei dem die kupferne Oberfläche für den Zeitraum von 9-15 Tagen in eine Lösung der Zusammensetzung: 2,5-10 g/l KClO3, 0,5-20 g/l CuSO4 5 H2O, 0,5-2 g/l NaHCO3 und H2SO4. Der pH-Wert der verwendeten Lösung liegt bei 5,0-6,5.
Der Erfindung liegt ausgehend vom Stand der Technik die Aufgabe zugrunde, eine verfahrenstechnisch effiziente werksseitige Herstellung einer Schutzschicht aus basischen Kupfercarbonaten auf der inneren Oberfläche von Kupferrohren zu ermöglichen.
Die Lösung dieser Aufgabe besteht in den Maßnahmen des Anspruchs 1, womit eine Schutzschicht aus basischen Kupfercarbonaten auf der inneren Oberfläche von Kupferrohren erzeugt wird.
Vor dem Einbringen der Oxidationslösung wird die innere Oberfläche des Kupferrohrs zweckmäßigerweise gereinigt. Dies dient insbesondere der Entfettung. Das Entfetten kann chemisch durch Behandlung mit handelsüblichen Entfettungsmitteln oder durch Beizen, z.B. mit Schwefel- oder Salpetersäure erfolgen.
Auch eine mechanische Behandlung wie Sandstrahlen kann durchgeführt werden.
Zur Entfernung locker anhaftender Kupfercarbonatpartikel kann das Rohr nach der Behandlung noch mit Druckluft ausgeblasen werden.
Gemäß der Maßgabe des Anspruchs 2 wird eine Oxidationslösung verwendet aus Oxidantien in Form von Wasserstoffperoxid. Kaliumpermanganat, Kaliumchlorat, Natriumchlorit oder Mischungen hiervon und Salzen der Kohlensäure in Form von Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Kupfer(I)carbonat, Kupfer(II)carbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat oder Mischungen hiervon.
Weitere vorteilhafte Maßnahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Ansprüchen 3-6 charakterisiert.
Die erfindungsgemäß hergestellte Schutzschicht verringert die Kupferionenabgabe insbesondere in kohlensäurenreichen und/oder sauren Trinkwässern. Durch die werksseitige Herstellung wird vor allem eine Kupferionenabgabe in den ersten Jahren nach Inbetriebnahme einer neuen Kupferinstallation gewährleistet.
Die erfindungsgemäß hergestellte Schutzschicht verringert die Kupferionenabgabe, insbesondere in kohlensäurereichen und/oder sauren Trinkwässern. Durch die werksseitige Herstellung wird vor allem eine Kupferionenabgabe in den ersten Jahren nach Inbetriebnahme einer neuen Kupferrohrinstallation gewährleistet.

Claims (6)

  1. Verfahren zur Erzeugung einer die Kupferlöslichkeit in Wasser begrenzenden Schutzschicht auf der inneren Oberfläche eines Kupferrrohres, dadurch gekennzeichnet, dass das Kupferrohr mit einer ein Salz der Kohlensäure in einer Konzentration zwischen 5g/l und 500 g/l enthaltenden wässerigen Oxidationslösung aus Oxidantien in einer Konzentration zwischen 5 g/l und 500 g/l befüllt wird, wobei der pH-Wert der Oxidationslösung im Bereich zwischen 3 und 12 liegt und die Lösung bei einer Temperatur zwischen 10°C und 95°C über einen Zeitraum zwischen 0,1h und 48h im Kupferrohr verbleibt, worauf das Kupferrohr mit Wasser gespült und anschließend getrocknet wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxidantien Wasserstoffperoxid, Kaliumpermanganat, Kaliumchlorat, Natriumchlorit oder Mischungen hiervon und als Salze der Kohlensäure Natriumcarbonat, Ammoniumcarbonat, Kupfer (I)carbonat, Kupfer (II) carbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat oder Mischungen hiervon verwendet werden.
  3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxidationslösung Salze anderer Säuren zugesetzt werden.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Salze anderer Säuren Natriumchlorid, Ammoniumchlorid oder Natriumsulfat verwendet werden.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein Netzmittel bis zu einem Anteil von 50 g/l zugesetzt wird.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein Verdicker bis zu einem Anteil von 50 g/l zugesetzt wird.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007055446A1 (de) * 2007-11-12 2009-05-14 Hansgrohe Ag Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4121217B2 (ja) * 1999-06-30 2008-07-23 株式会社スーパーブラストシステムズ 人工緑青発生法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB599971A (en) * 1944-11-04 1948-03-25 Jacob Finley Buckman Improvements in and relating to the colouring of copper and copper-alloy surfaces
US3497401A (en) * 1967-09-20 1970-02-24 Intern Copper Research Ass Inc Patination of copper
US3544389A (en) * 1967-12-18 1970-12-01 Bell Telephone Labor Inc Process for surface treatment of copper and its alloys
FR2064465A5 (en) * 1969-09-12 1971-07-23 Trefimetaux Artificial patina prodn on copper (alloy)objects
JPS53122641A (en) * 1977-04-01 1978-10-26 Mitsubishi Metal Corp Method of electrolytically generating verdigris on surface of copper or copper alloy
JPS53142935A (en) * 1977-05-20 1978-12-13 Mitsubishi Metal Corp Formation of patina on copper or copper alloy surface by electrolysis
JPS5638477A (en) * 1979-09-04 1981-04-13 Nippon Peroxide Co Ltd Formation of cupric oxide coating
JPS56139680A (en) * 1980-03-31 1981-10-31 Matsushita Electric Works Ltd Composition for oxidizing solution
LU83165A1 (fr) * 1981-02-25 1982-09-10 Liege Usines Cuivre Zinc Tubes pour condenseurs ou echangeurs de chaleur en alliages de cuivre resistant a la corrosion et procede pour leur fabrication
JPS60200973A (ja) * 1984-03-23 1985-10-11 Hitachi Cable Ltd 耐食性表面処理銅管
JPS61221378A (ja) * 1985-03-27 1986-10-01 Toho Gas Kk 銅溶解防止方法
DE3827353A1 (de) * 1988-08-12 1990-02-22 Kabelmetal Ag Innenoxidierte rohre
DE4334536A1 (de) * 1993-10-09 1995-04-13 Kabelmetal Ag Verfahren zur Herstellung von nahtlos gezogenen halbharten/harten Installationsrohren
GB9407778D0 (en) * 1994-04-20 1994-06-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE19533410B4 (de) * 1995-09-09 2005-11-24 Km Europa Metal Ag Verfahren zur Erzeugung einer Schutzschicht an der inneren Oberfläche eines Kupferrohrs sowie Verwendung von Ziehmitteln

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007055446A1 (de) * 2007-11-12 2009-05-14 Hansgrohe Ag Bereitstellung von wasserführenden Bauteilen aus Messinglegierungen mit verringerter Metallionenfreisetzung

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