BRPI0716056A2

BRPI0716056A2 - material de moldagem termoplÁstico, uso dos materiais de moldagem termoplÁsticos, e, corpo moldado de qualquer tipo

Info

Publication number: BRPI0716056A2
Application number: BRPI0716056-9A
Authority: BR
Inventors: Peter Eibeck; Jochen Engelmann; Ralf Neuhaus; Anka Bernnart
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2006-08-23
Filing date: 2007-08-07
Publication date: 2013-08-06
Also published as: ES2358852T3; WO2008022910A1; EP2057223A1; CN101506286A; EP2057223B1; MY149345A; ATE496090T1; DE502007006322D1; CN101506286B; KR101464782B1; JP2010501653A; JP5645405B2; US20110224346A1; US9505912B2; KR20090040393A

Abstract

MATERIAL DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICO, USO DOS MATERIAIS DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICOS, E, CORPO MOLDADO DE QUALQUER TIPO Materiais de moldagem termoplásticos, que compreendem: (A) 20-85%, em peso, de pelo menos uma poliamida tendo um número de grupos terminais amino de 50 mmol/kg, (B) 14,9-60%, em peso, de fibras de vidro, (C) 0,01-2%, em peso, de pelo menos um estabilizado térmico, (D) 0-1,5%,em peso, de pelo menos um agente de liberação de molde e (D) de 0-30%, em peso, de aditivos adicionais, em que a soma do percentual em peso de (A) - (E) perfaz 100.

Description

"MATERIAL DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICO, USO DOS MATERIAIS DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICOS, E, CORPO MOLDADO DE QUALQUER TIPO"

A presente invenção refere-se a materiais de moldagem termoplásticos, que compreendem:

(A) de 20 a 85%, em peso, de pelo menos uma poliamida, cujo número de grupos terminais amino é > 50 mmol/ kg,

(B) de 14,9 a 60%, em peso, de fibras de vidro,

(C) de 0,01 a 2%, em peso, de pelo menos um estabilizador térmico,

(D) de 0 a 1,5%, em peso, de pelo menos um agente de liberação de molde, e

(E) de 0 a 30%, em peso, de outros aditivos,

em que o total dos percentuais, em peso, de (A)- (E) é de 100. A invenção refere-se ainda ao uso para a produção de moldes de qualquer tipo e a moldes obtidos a partir dos materiais de moldagem de acordo com a invenção.

Polímeros termoplásticos, tais que poliamidas, são usados, de um modo freqüente, sob a forma de materiais de moldagem reforçadas com fibra de vidro, tais que o material de engenharia para componentes, cujo uso os submete a temperaturas elevadas e/ou os colocada em contato com líquidos. O resultado pode ser o dano termooxidativo a, e/ ou a degradação eletrolítica, do polímero. Os dois processos podem apresentar um efeito adverso sobre a vida útil destes materiais. Embora o dano termooxidativo possa ser retardado através da adição de estabilizadores térmicos, isto não provê qualquer prevenção de ação duradoura quanto à alteração adversa das propriedades das poliamidas através de reação de calor. Uma alteração adversa das propriedades das poliamidas é evidente, por exemplo, em uma queda de propriedades mecânicas. Um aperfeiçoamento na resistência de poliamidas à cura térmica e/ ou à hidrólise é altamente desejável, pois ele pode alcançar períodos de tempo de serviço mais longos para os componente que entram em contato com líquidos e/ou são expostos a uma temperatura elevada.

A arte anterior descreve vários procedimentos para aumentar a estabilidade térmica de polímeros termoplásticos e/ ou a sua resistência à hidrólise, em particular em poliamidas.

Kunststoff Handbuch [Plastics handbook], 3. Technische Thermoplaste [Engineering thermoplastics], 4. Polyamide [Poliamides], págs. 77-84, 1988 Carl Hanser Verlag Munich Vienna expõe o uso de vários estabilizadores térmicos em poliamidas. Os estabilizadores que podem ser usados são os compostos selecionados a partir de fenóis estericamente impedidos e aminas secundárias.

A WO 97/08222 refere-se a um processo para a preparação de poliamidas através da polimerização de ácidos dicarboxílicos com diaminas, com ácidos aminocarboxílicos, ou com lactamas, em que ou o ácido ou a amina está presente em excesso, de um tal modo que a razão de grupos terminais de ácido carboxílico para grupos terminais amino no polímero seja de, pelo menos, 2,0:1,0. Uma característica das poliamidas preparadas através do processo de acordo coma WO 97/ 08222 é a viscosidade em fusão aperfeiçoada, e a capacidade de fluxo.

A EO 0 129 974 A2 expõe componentes, que possuem uma resistência a composições de anticongelamento térmicas e que compreendem de 0,1 a 10%, em peso, de um copolímero composto de monômeros, que possuem insaturação etilênica, junto com poliamidas selecionadas a partir de poliamida 6,6, poliamida 6, e poliamida 610. Estes copolímeros possuem grupos funcionais na cadeia de polímero principal, e os referidos grupos podem participar de reação com os grupos terminais de poliamida. Os grupos funcionais são, de um modo preferido, os grupos de ácido carboxílico ou os grupos de anidrido carboxílico. O ácido acrílico ou o anidrido maleico é usado, por exemplo.

A EP 1 424 361 Al expõe materiais de moldagem, que compreendem um policondensado termoplástico, materiais de reforço, aditivos reticuláveis, e outros componentes poliméricos. Esta material de moldagem é irradiada com radiação beta, gama, raio X ou UV, ou com feixes de elétron, após a moldagem termoplástica e pelo menos parcialmente reticulada deste modo. A reticulação pelo menos parcial confere às materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a EP 1 424 361 Al resistência aumentada à degradação hidrolítica. A JP 3200868 expõe composições de polímero compostas de

poliamidas com componentes de mistura hidrofóbicos, não- polares, selecionados, a título de exemplo, a partir de copolímeros compostos de estireno e de anidrido maleico, e também de polipropileno modificado. A presença destes parceiros de mistura hidrofóbicos, não- polares, aumenta a resistência à hidrólise.

A técnica anterior descreve que a estabilidade térmica de poliamidas pode ser afetada, de um modo favorável, através da adição de estabilizadores térmicos e a viscosidade em fusão e que a capacidade de fluxo de poliamidas pode ser afetada, de um modo favorável, através de uma certa razão de grupos terminais. Além disso, a arte anterior expõe que a resistência de poliamidas à hidrólise pode ser aumentada através da mistura, com as poliamidas, de copolímeros hidrofóbicos, não- polares, que compreendem monômeros selecionados a partir de estireno, anidrido maleico, polipropileno modificado, ou ácido acrílico. A polaridade reduzida resultante da material de moldagem termoplástico fornecer resistência aumentada à hidrólise. Um outro método proposto na arte anterior para o aumento da resistência de materiais de moldagem termoplásticos à hidrólise consiste em adicionar aditivos, que podem ser reticulados e a reticulação dos mesmos através de irradiação.

Uma desvantagem consiste em que nenhum sucesso foi até o momento alcançado no aumento da estabilidade térmica de materiais de moldagem termoplásticos, que compreendem fibras de vidro como reforço, e que nenhum sucesso foi até o momento alcançado na resistência de materiais de moldagem termoplásticos reforçadas com fibra de vidro à hidrólise, sem o uso de comonômeros ou copolímeros.

E portanto um objeto da presente invenção prover materiais de moldagem termoplásticos reforçadas com fibra de vidro, que são caracterizadas por estabilidade térmica aperfeiçoada e resistência à hidrólise aperfeiçoada. Isto deve, de um modo particular, ser alcançado sem o uso de comonômeros ou copolímeros hidrofóbicos. Um outro objeto da presente invenção é o de prover componentes, que são resistentes ao calor e à hidrólise e que são obteníveis a partir dos materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção.

Deste modo, os materiais de moldagem definidos na introdução foram encontrados. As modalidades preferidas são fornecidas nas subreivindicações.

Os componentes individuais dos materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção são descritos abaixo.

Componente (A)

Os materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a

invenção compreendem, como componente (A), de 20 a 85%, em peso, de um modo preferido de 40 a 75%, em peso, de pelo menos uma poliamida.

O número de grupos terminais amino primários na poliamida é > 50 mmol/ kg, de um modo preferido > 60 mmol/ kg. O número de grupos terminais amino primários nas poliamidas, que podem ser usadas de acordo com a invenção pode ser ajustado durante a sua preparação com uma razão adequada de grupos terminais amino para grupos terminais de ácido carboxílico, presentes nos monômeros. A presença deste número específico de grupos terminais amino primários contribui para um aumento na resistência ao calor e/ ou à hidrólise dos materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção.

Um exemplo de um método para a determinação de grupos terminais amino utiliza a titulação de uma solução da poliamida, na presença de um indicador. Para este fim, a poliamida é dissolvida em uma mistura composta de fenol e metanol (por exemplo, 75%, em peso, de fenol, e 25%, em peso, de metanol), com aquecimento brando. Por exemplo, a mistura pode ser conduzida ao ponto de ebulição, sob refluxo, até que o polímero tenha sido dissolvido. Um indicador adequado ou uma mistura de indicadores (por exemplo, uma solução metanólica composta de laranja de benzila e azul de metileno) é misturada com a solução resfriada, e a solução é titulada com uma solução de ácido perclórico metanólico em glicol, até que ocorra a alteração de cor. A concentração do grupo terminal amino é calculada a partir do consumo do ácido perclórico.

Como uma alternativa, a titulação pode ser também conduzida potenciometricamente com uma solução de ácido perclórico em etileno glicol, sem indicador, conforme descrito na página 11 da WO 92/ 26865.

Os grupos terminais carbóxi podem ser determinado, por exemplo, igualmente através da titulação de uma solução da poliamida, usando um indicador. Para este fim, a poliamida é dissolvida em álcool benzílico (fenilmetanol) com aquecimento brando, por exemplo, até que a solução entre em ebulição, sendo adicionado um condensador vertical e sendo introduzido nitrogênio gasoso. Um indicador adequado, por exemplo, uma solução propanólica de cresol (vermelho), é então misturado com a solução enquanto ainda quente, e a solução é então imediatamente titulada com uma solução de hidróxido de potássio alcoólica (KOH dissolvido em uma mistura composta de metanol, 1-propanol, e 1-hexanol), até que ocorra a alteração de cor. A concentração do grupo terminal carbóxi é calculada a partir do consumo de KOH. Como uma alternativa, a titulação pode ser também executada de um modo condutométrico, sem indicador, usando uma solução de NaOH em álcool benzílico, tal como descrito nas páginas 11- 12 da WO 02/ 26865.

Em uma outra modalidade preferida, a proporção molar de cadeia reguladas por uma diamina é de > 30 mol %, de um modo preferido > 40 mol %, e de um modo particularmente preferido de > 50 ml %, na poliamida. A presença de pelo menos 30 mol% de cadeias de polímero reguladas por uma diamina é atribuída concomitantemente a um aumento significativo na resistência à degradação termooxidativa e à hidrólise. Em uma modalidade preferida, a diamina é adicionada à mistura de monômero no início da reação de polimerização. Em uma outra modalidade preferida, a diamina é dosada, subseqüentemente, ao interior da fusão de polímero, durante a preparação da poliamida.

Em uma outra modalidade preferida, o número de viscosidade da poliamida é de 100 a 250 ml/g, de um modo preferido de 120 a 200 ml/g, de um modo particularmente preferido de 140 a 170 ml g. O número de viscosidade das polamidas de acordo com a invenção contribui para um aumento na resistência dos materiais de moldagem termoplásticos para o aquecimento e/ ou para a hidrólise. O número de viscosidade VN é medido em uma solução de concentração c= 5 g/l de acordo com a ISO 307 em 96% de concentração de ácido sulfürico.

Exemplos de poliamidas adequadas são descritos nas patentes US 2.071.250, 2.071.251, 2.130. 523, 2.130. 948, 2.241.322, 2.312.966, 2.512.606 e 3.393.210. Poliamidas alifáticas, semiaromáticas ou aromáticas podem ser

usadas, mas as poliamidas alifáticas são preferidas. O termo "poliamidas alifáticas" significa que as poliamidas possuem uma estrutura exclusivamente composta de monômeros alifáticos. O termo "poliamidas semiaromáticas" significa que as poliamidas possuem uma estrutura composta não apenas de monômeros alifáticos, mas também de monômeros aromáticos. O termo "poliamidas aromáticas" significa que as poliamidas possuem uma estrutura composta exclusivamente de monômeros aromáticos.

A título de exemplo, as poliamidas adequadas podem ser preparadas através da condensação de quantidades apropriadas de um ácido dicarboxílico saturado ou de um ácido dicarboxílico aromático tendo de 4 a 12 átomos de carbono com uma diamina saturada ou aromática, que possui de 2 a 14 átomos de carbono, ou através da condensação de ácidos aminocarboxílicos ou poliadição de lactamas apropriadas tendo de 3 a 12 átomos de carbono.

E também possível usar poliamidas preparadas através da copolicondensação de dois ou mais dos monômeros acima mencionados, por exemplo copolímeros compostos de ácido adípico, ácido isoftálico, ou ácido tereftálico, e hexametileodiamina, ou copolímeros compostos de caprolactama, ácido tereftálico e hexametilenodiamina. Copoliamidas aromáticas deste tipo compreendem de 40 a 90%, em peso, de unidades que derivam do ácido tereftálico e de hexametilenodiamina. Uma pequena proporção do ácido tereftálico, de um modo preferido não mais do que 10%, em peso, da totalidade de ácidos dicarboxílicos aromáticos usados, pode ser substituída por ácido isoftálico ou por outros ácidos dicarboxílicos aromáticos, de um modo preferido, aqueles, nos quais os grupos carbóxi estão em posição para.

Outros monômeros, que podem ser usados, são diaminas cíclicas, tais que aquelas da fórmula geral:

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na qual R1 é hidrogênio ou um grupo alquila C 1.4, R2 é um grupo alquila ou hidrogênio, e R3 é um grupo alquila C1.4 ou hidrogênio. Diaminas (I) particularmente preferidas são bis (4- aminocicloexil) metano, bis (4-amino-3-metilcicloexil)metano, bis(4- aminocicloexil)-2,2-propano, ou bis (4-amino-3-metilcicloexil)2,2-propano. Outras diaminas (I), que podem ser mencionadas, são 1,3- ou 1,4- cicloexanodiamina ou isoforonadiamina.

As copoliamidas semiaromáticas compreendem, junto com as unidades que derivam do ácido tereftálico e de hexametilenodiamina, unidades que derivam de L-caprolactama, e/ ou unidades que derivam do ácido adípico e de hexametilenodiamina. A proporção de unidades, que derivam de L-caprolactama,

pode ser de até 50%, em peso, de um modo preferido de 20 a 50%, em peso, em particular de 25 a 40%, em peso, enquanto que a proporção de unidades, que derivam do ácido adípico e de hexametilenodiamina pode ser de até 60%, em peso, de um modo preferido de 30 a 60%, em peso, e de um modo particular de 35 a 55%, em peso.

As copoliamidas podem compreender não apenas unidades de L-caprolactama, mas também unidades de ácido adípico e de hexametilenodiamina, e, neste caso, deve ser tomado cuidado para que a proporção de unidades livres de grupos aromáticos seja de pelo menos 10%, em peso, de um modo preferido de pelo menos 20%, em peso. A razão de unidades, que derivam de L-caprolactama e de ácido adípico e de hexametilenodiamina não está, nestes casos, submetida a qualquer restrição particular.

As copoliamidas semiaromáticas podem, a título de exemplo, ser preparadas através de processos descritos na EP-A - 0 129 195 e EP- A-O 129 196.

A estrutura de outras copoliamidas adequadas é, em essência, composta de a partir de 30 a 44 mol %, de um modo preferido de 32 a 40 mol %, e de um modo particular de 32 a 38 mol %, de unidades que derivam do ácido tereitálico, de 6 a 20 mol %, de um modo preferido de IOa 18 mol %, e em particular de 12 a 18 mol %, de unidades que derivam do ácido isoftálico, de 43 a 49,5 mol %, de um modo preferido de 46 a 48, 5 mol %, e de um modo particular de 46,3 a 48,2 mol %, de unidades que derivam de hexametilenodiamina, de 0,5 a 7 mol %, de um modo preferido de 1,5 a 4 mol %, e em particular de 1,8 a 3,7 mol %, de unidades que derivam de diaminas cíclicas alifáticas, tendo de 6 a 30, de um modo preferido de 13 a 29, e em particular de 13 a 17 átomos de carbono, de um modo preferido da fórmula geral (I) e de 0 a 4 mol % de outros monômeros formadores de poliamida, outros que os monômeros acima mencionados, em que os percentuais molares dos componentes fornecem um total de 100 mol %.

Outros monômeros formadores de poliamida, que podem ser usados, são ácidos dicarboxílicos aromáticos, tais que os ácidos tereftálico e isoftálico substituídos, por exemplo o ácido 3-terc-butilisoftálico, ácidos dicarboxílicos polinucleares, por exemplo o ácido 4,4'- e 3,3'- bifenildicarboxílico, ácido 4,4'- e 3,3'-difenilmetanodicarboxílico, ácido difenil sulfona 4,4'- e 3,3'-dicarboxílico ou o ácido 1,4- ou 2,6- naftalenodicarboxílico e o ácido fenoxitereftálico.

Outros monômeros formadores de poliamida podem, por exemplo, derivar de ácidos dicarboxílicos tendo de 4 a 16 átomos de carbono e de diaminas alifáticas tendo de 4 a 16 átomos de carbono, ou ainda de ácidos aminocarboxílicos ou de lactamas apropriadas tendo de 7 a 12 átomos de carbono. Apenas alguns exemplos podem ser aqui mencionados de monômeros adequados destes tipos: ácido subérico, ácido azeláico, ou ácido sebácico como representativos dos ácidos dicarboxílicos alifáticos, 1,4- butanodiamina, 1, 5-pentanodiamina ou piperazina como representativos das diaminas, e caprolactama, caprilactama, enantolactama, laurolactama e ácidos aminocarboxílicos.

Para os propósitos da presente invenção, "derivável de "ou derivado de" significam que os monômeros em si mesmos mencionados são usados ou que são usados monômeros, que são oriundos dos monômeros mencionados através da adição de radicais hidrocarboneto alifáticos ou aromáticos, idênticos ou diferentes.

Os pontos de fusão destas copoliamidas estão, de um modo geral, em uma faixa de 290 a 340°C, de um modo preferido de 292 a 330 °C, existindo uma conexão entre este ponto de fusão e uma alta temperatura de transição vítrea, de um modo geral > 100°C, em particular > 120°C, em cada caso em estado seco.

É também possível, naturalmente, usar uma mistura destas copoliamidas em qualquer razão de mistura desejada.

Processos adequados para a preparação de copoliamidas são conhecidos daqueles versados na arte, vide também a EP- A- 0 702 058.

É preferível que pelo menos uma poliamida alifática, linear, seja usada nos materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, o ponto de fusão destas poliamidas está acima de 200°C.

As poliamidas usadas nos materiais de moldagem termoplásticos são, de um modo preferida, aquelas selecionadas a partir do grupo, que consiste de poliexametilenoadipamida (náilon 66, poliamida 66), uma mistura de poliamidas com um conteúdo de poliamida 66 de pelo menos 80%, em peso, ou uma copoliamida tendo pelo menos 80%, em peso, de unidades, que podem ser derivadas a partir do ácido adípico e de hexametilenodiamina, poliexametilenodecanodiamida (náilon - 612, poliamida 612), as poliamidas sendo obtidas através da abertura de anel de lactamas, por exemplo caprolactama (náilon 6, polimaida 6), polilaurolactama, ácido poli-11-aminoundecanóico, e uma poliamida composta de di (p-aminocicloexil) metano e ácido dodecanodióico, poliamidas que podem ser obtidas, por exemplo, através da condensação de 1, 4-diaminobutano com ácido adípico em uma temperatura elevada (náilon -46, poliamida 46) e misturas dos mesmos. Processos de preparação para poliamidas desta estrutura estão descritos, por exemplo, na EP - A- 0 038 094, EP- A - 0 038 582 e EP- A- 0 039 524.

Policaprolactama (náilon -6, poliamida 6) pode ser também obtida através de uma reação de policondensação do ácido 6-aminoexanóico.

As poliamidas muito particularmente preferidas nos materiais de moldagem termoplástica são aquelas selecionadas a partir do grupo, que consiste de poliexametilenoadipamida (náilon- 66, poliamida 66), uma mistura de poliamidas com um conteúdo de poliamida- 66 de pelo menos 80%, em peso, ou uma copoliamida tendo pelo menos 8%, em peso de unidades, que podem ser derivadas a partir do ácido adípico e de hexametilenodiamina, policaprolactoma (náilon-6, poliamida 6), e misturas destas.

Componente (B)

Os materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção compreendem, como componente (B), de 14, 9 a 60%, em peso, de um modo preferido de 20 a 49%, em peso, de fibras de vidro.

Qualquer das fibras de vidro conhecidas da pessoa versada na arte e adequada para o uso em materiais de moldagem termoplásticos pode ser usada nos materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção. Estas fibras de vidro podem ser produzidas através de processos conhecidos da pessoa versada na arte e podem, se apropriado, ser tratadas superficialmente. De um modo a que seja aperfeiçoada a compatibilidade com o material de matriz, as fibras de vidro podem ter sido equipadas como um tamanho, por exemplo, conforme descrito na DE 10117715.

Uma modalidade preferida utiliza fibras de vidro, cujo diâmetro é de 5 a 15 μηι, de um modo preferido de 7 a 13 μηι, de um modo particularmente preferido de 9 a 11 μιη. As fibras de vidro incorporadas podem ou assumir a forma de fibras de vidro fatiadas ou ainda aquela de fios de filamento contínuo (mechas). O comprimento das fibras de vidro, que pode ser usado é, de um modo geral e tipicamente, de 4 a 5 mm, antes da incorporação sob a forma de fibras de vidro fatiadas nos materiais de moldagem termoplásticos. O comprimento médio das fibras de vidro após o seu processamento, por exemplo através de coextrusão, com os outros componentes, é, de um modo usual de 100 a 400 μηι, de um modo preferido de 200 a 350 μηι.

Componente (C)

Os materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção compreendem, como componente C, de 0,01 a 2 %, em peso, de um modo preferido de 0,05 a 1, 5%, em peso, de um modo particularmente preferido de 0,1 a 1, 5%, em peso, de pelo menos um estabilizador térmico.

Em uma modalidade preferida, os estabilizadores térmicos foram selecionados a partir do grupo, que consiste de:

- compostos de cobre mono- ou divalente, por exemplo sais de cobre mono- ou divalente com ácidos orgânicos ou inorgânicos, ou com fenóis mono- ou diídricos, os óxidos de cobre mono- ou divalente, ou os complexos de sais de cobre com amônia, com amidas, com amidas, com lactamas, com cianetos, com fosfinas, de um modo preferido os sais cuprosos ou cúpricos dos ácidos hidroálicos, ou dos ácidos hidrociânicos, ou os sais de cobre dos ácidos carboxílicos alifáticos. Os compostos de cobre monovalentes CuCl, CuBr, Cul, CuCN, e Cu2O são, de um modo particular, preferidos, como também o são os compostos de cobre divalentes CuCl2, CuSO4, CuO, acetato cúprico ou estearato cúprico. Se um composto de cobre for usado, a quantidade de cobre é, de um modo preferido, de 0,005 a 0, 5%, em peso, em particular de 0,005 a 0,3 %, em peso, e de um modo particularmente preferido de 0,01 a 0,2 %, em peso, com base na totalidade dos componentes A) a E).

Os compostos de cobre estão comercialmente disponíveis ou a sua preparação é conhecida da pessoa versada na arte. O composto de cobre pode ser usado como tal, ou sob a forma de concentrados. Um concentrado neste caso é um polímero, de um modo preferido um cuja natureza química seja idêntica àquela do componente (A), que compreende uma alta concentração do sal de cobre. O uso de concentrados é um processo convencional e é, de um modo particular, freqüentemente aplicado quando apenas quantidades muito pequenas de um material de partida devem ser medidas. Os compostos de cobre são usados, de um modo vantajoso, em combinação com outros halogenetos metálicos, em particular halogenetos de metal alcalino, por exemplo, Nal, Kl, NaBr, Kbr, em que a razão molar do halogeneto metálico para o cobre é de 0,5 a 20, de um modo preferido de 1 a e de um modo particularmente preferido, de 2 a 5.

- Estabilizadores baseados em aminas aromáticas secundárias, em que a quantidades destes estabilizadores presente é, de um modo

preferido, de 0,2 a 2 %, em peso, de preferência de 0,5 a 1, 5%, em peso,

- Estabilizadores à base de fenóis estericamente impedidos, em que a quantidade presentes deste estabilizadores é, de um modo preferido, de 0,05 a 1,5%, em peso, de um modo preferido de 0,1 a 1 %, em peso, e

misturas dos estabilizadores acima mencionados. Exemplos de estabilizadores particularmente preferidos, que

podem ser usados de acordo com a invenção, e que são baseados em aminas aromáticas secundárias, são os produtos de adição compostos de fenilenodiamina com acetona (Naugard A), os produtos de adição compostos de fenilenodiamina com linoleno, Naugard 445 (II), N,N'- dinaftil-p- fenilenodimina (III), N- fenil-N'-cicloexil-p- fenilenodiamina (IV), ou uma misturas de dois ou mais dos mesmos: (II)

(III)

Oa

\\ //

\ //

(IV)

Exemplos preferidos de estabilizadores, que podem ser usados de acordo com a invenção, e que são baseados em fenóis estericamente impedidos são N,N'-hexametileno-bis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionamida (V), éster glicólico bis(3,3-bis (4'-hidróxi-3'-terc-butilfenil) butanóico (VI), bis (3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato de 2,1'- tioetila (VII), 4-4'-butilidenobis (3-metil-6-terc-butilfenol) (VIII), 3-(3- terc- butil-4-hidróxi-5-metilfenil) propionato de trietileno glicol (IX) ou uma mistura de dois ou mais dos mesmos:

CH2CH2(C=O)NHCH2CH2CH^y- (V) OH

-CH2(C=O)OCH2CH2O(C=O)CH

CH2CH2(C=0)0CH2CH2CH^2-S

(VI)

(VII)

(VIII)

CH2CH2(C=O)OCH2CH2OCH

2 '2 12

(IX)

Componente (D)

Os materiais de moldagem termoplástica de acordo com a invenção compreendem de O a 1,5%, em peso, de um modo preferido de 0,05 a 1,5%, em peso, de um modo particularmente preferido de 0,1 a 1%, em peso, de um agente de liberação de molde.

Os agentes de liberação de molde são adicionados à material de moldagem, de um modo a facilitar a remoção do molde do produto produzido, isto é a liberação da moldagem a partir do molde.

Em uma modalidade preferida, os agentes de liberação de molde foram selecionados a partir do grupo, que consiste de ácidos graxos e de seus sais de metal alcalino ou de seus sais de metal alcalino terroso, ou de seus sais de zinco, e diamidas compostos de alquilenodiamina e de ácidos graxos. É preferido, de um modo particular, usar os agentes de liberação de molde selecionados a partir do grupo, que consiste de montanato de cálcio, ácido esteárico, ácido beênico, álcool estearílico, estearatos de alquila e estearamidas, e ésteres de pentaeritritol com ácidos de cadeia longa, tais que estearina, ou estearato de Ca ou estearato de ZN.

Componente (E)

Os materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção podem compreender de O a 30%, em peso, de um modo preferido de 0 a 20%, em peso, de aditivos adicionais.

Os aditivos, que podem ser usados, são quaisquer aditivos conhecidos daqueles versados na arte, para o uso em materiais de moldagem termoplásticos, que compreendem poliamidas ou copoliamidas. Estes foram, de um modo preferido, selecionados a partir do grupo, que consiste de pigmentos, cargas minerais, modificador de impacto, retardante de chama, agente de nucleação, hipofosfito de sódio, e misturas dos mesmos.

Os pigmentos para a pigmentação de termoplásticos são bem conhecidos (vide, por exemplo, R. Gachter e H. Müller, Taschenbuch der Kunstsotoffadditive [Plastics additives handbook], Carl Hanser Verlag, 1983, págs. 494 a 510.

Um primeiro grupo preferido de pigmentos é aquele de pigmentos brancos, tais que o óxido de zinco, chumbo branco (2 PbCO3 Pb(OH)2, litofoneas, branco de antimônio e dióxido de titânio. Duas das formas cristalinas mais comumente encontradas (rútilo e anatásio) de dióxido de titânio estão, de um modo particular, sob a forma de rútilo, que é usado para a coloração branca dos materiais de moldagem de acordo com a invenção.

Pigmentos de cor preta, que podem ser usados de acordo com a invenção, são preto de óxido de ferro (Fe3O4), preto de espinélio (Cu(Cr, Fe)2 O 4, preto de manganês (uma mistura compostos de dióxido de manganês, dióxido de silício, e óxido de ferro), negro de cobalto, e preto de antimônio, e também, de um modo particularmente preferido, negro de fumo, principalmente usado sob a forma de negro de forno ou negro de gás.

De acordo com a invenção, é também possível, naturalmente, alcançar matizes particulares através do uso de pigmentos cromáticos inorgânicos, tais que o verde de óxido de cromo ou pigmentos cromáticos orgânicos, tais que pigmentos azo, ou ftalocianinas. Os pigmentos deste tipo estão amplamente disponíveis comercialmente.

Pode ser também vantajoso usar os pigmentos ou corantes mencionados em uma mistura, por exemplo, negro de fumo com ftalocianinas de cobre, porque o resultado é, de um modo geral, a dispersão da cor mais fácil no termoplástico.

Cargas em partículas adequadas são contas de vidro, flocos de vidro, sílica amorfa, carbonatos, tais que carbonato de cálcio (giz), quartzo pulverizado, mica, uma ampla variedade de silicatos, tais que argilas, muscovita, biotita, auzoita, meletita de estanho, talco, cloreto, flogoflta, feldspato, silicatos de cálcio, tais que volastonita, ou silicatos de alumínio, tais que caulim, de um modo particular caulim calcinado.

Cargas em partículas particularmente preferidas são o talco, caulim, tal que caulim calcinado, ou volastonita, ou uma mistura composta das cargas acima.

Exemplos de modificadores de impacto são borrachas que possuem grupos funcionais. E também possível usar uma mistura composta de duas ou mais borrachas modificadoras de impacto. Borrachas, que aumentam a resistência dos materiais de moldagem, compreendem, de um modo geral, um conteúdo elastomérico, cuja temperatura de transição vítrea está abaixo de -10°C, de um modo preferido abaixo de - 3O0C, e compreendem pelo menos um grupo funcional capaz de reação com a poliamida. Exemplos de grupos funcionais adequados são o ácido carboxílico, anidrido carboxílico, éster carboxílico, carboxamida, carboximida, amino, hidróxi, epóxi, uretano ou grupos oxazolina, de um modo preferido grupos de anidrido carboxílico.

Dentre as borrachas funcionalizadas preferidas, estão as borrachas de poliolefina funcionalizadas, cuja estrutura é composta dos componentes que se seguem:

1. de 40 a 99%, em peso, de pelo menos uma alfa- olefina tendo de 2 a 8 átomos de carbono,

2. de 0 a 50%, em peso, de um dieno,

3. de 0 a 45%, em peso, de um éster alquílico Cm2 do ácido acrílico ou

do ácido metacrílico, ou uma mistura de tais ésteres,

4. de 0 a 40%, em peso, de um ácido mono- ou dicarboxílico C2-20 etilenicamente insaturado ou de um derivado funcional de um tal ácido,

5. de 0 a 40%, em peso, de um monômero que compreende grupos

epóxi, e

6. de 0 a 5%, em peso, de outros monômeros capazes de polimerização por radical livre, em que a totalidade dos componentes 3) a 5) é de pelo menos 1 a 45%, em peso, com base nos componentes 1 a 6).

Exemplos, que podem ser mencionados, de alfa- olefinas adequadas, são etileno, propileno, 1-butileno, 1-pentileno, 1-hexileno, 1- heptileno, 1-octileno, 2-metilpropileno, 3-metil-1-butileno, e 3-etil-1-butileno, de um modo preferido etileno e propileno. Exemplos que podem ser mencionados de monômeros de dieno adequados são dienos conjugados tendo de 4 a 8 átomos de carbono, tais que isopreno e butadieno, dienos não- conjugados tendo de 5 a 25 átomos de carbono, tais que penta-l,4-dieno, hexa-l,4-dieno, hexa-1,5-dieno, 2, 5- dimetilexa-l,5-dieno, e octa-l,4-dieno, dienos cíclicos, tais que ciclopentadieno, cicloexadienos, ciclooctadienos, e diciclopentadieno, e também alquenil norborneno, tal que 5-etilideno-2-norborneno, 5-butilideno- 2-norborneno, 2-metalil-5-norborneno, 2-isopropenil-5-norborneno, e triciclodienos, tais que 3-metiltriciclo [5.2.1.0. 2. 6]- 3, 8-decadieno, ou uma mistura destes. São preferidos hexa-l,5-dieno, 5-etilidenonorobrneno, e diciclopentadieno.

O conteúdo de dieno é, de um modo preferido, de 0,5 a 50%, em peso, de um modo particular de 2 a 20%, em peso, e de um modo particularmente preferido de 3 a 15%, em peso, com base no peso total do polímero de olefina. Exemplos de ésteres adequados são acrilatos de metila, etila, propila, n-butila, isobutila, e 2-etilexila, octila e decila e os metacrilatos correspondentes. Dentre estes, são preferidos, de um modo particular, acrilato de metila, etila, propila, n- butila e 2-etilexila o metacrilato correspondente.

Em vez dos ésteres, ou em adição a estes, os monômeros ácido- funcionais e/ ou ácidos funcionais latentes de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados, podem estar também presentes nos polímeros de olefina.

Exemplos de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres alquílicos terciários destes ácidos, em particular acrilato de t-butila, e ácidos dicarboxílicos, por exemplo o ácido maleico e o ácido fumárico, ou derivados destes ácidos, ou ainda os seus monoésteres.

Monômeros ácido- funcionais latentes são compostos que, mediante condições de polimerização ou durante a incorporação dos polímeros de olefina em materiais de moldagem, formam grupos de ácido livres. Exemplos, que podem ser mencionados destes, são os anidridos de ácido dicarboxílico tendo de 2 a 20 átomos de carbono, em particular o anidrido maleico e os ésteres alquílicos CM2 terciários dos ácidos acima mencionados, em particular o acrilato de terc- butila e o metacrilato de terc- butila.

Exemplos de outros monômeros, que podem ser usados, são os ésteres vinílicos e os éteres vinílicos.

São, de um modo particular, preferidos os polímeros de olefina compostos de 50 a 98, 9%, em peso, em particular de 60 a 94, 85%, em peso, de etileno e de 1 a 50%, em peso, em particular de 5 a 40 %, em peso, de um éster do ácido acrílico ou metacrílico, de 0,1 ma 20,0 %, em peso, e de um modo particular de 0,15 a 15%, em peso, de acrilato de glicidila e/ ou de metacrilato de glicidila, ácido acrílico, e/ ou anidrido maleico.

Borrachas funcionalizadas particularmente adequadas são os polímeros de metacrilato de etileno- metila - metacrilato de glicidila, polímeros de acrilato de etileno- metila- metacrilato de glicidila, polímeros de acrilato de etileno- metila - acrilato de glicidila, e polímeros de metacrilato de etileno- metila - acrilato de glicidila.

Os polímeros acima descritos podem ser preparados através de processos em si conhecidos, de um modo preferido através de copolimerização aleatória, sob alta pressão e temperatura elevada.

O índice de fusão destes copolímeros está, de um modo geral, em uma faixa de 1 a 80 g/ 10 minutos (medido a 190°C com uma carga de 2,16 kg).

Um outro grupo de borrachas adequadas, que pode ser mencionado, é provido pelas borrachas de enxerto de casca - núcleo. Estas são borrachas de enxerto, que são preparadas em emulsão e que são compostas de pelo menos um constituinte duro e de pelo menos um constituinte mole. Um constituinte duro é, de um modo usual, um polímero cuja temperatura de transição vítrea é de, pelo menos 25°C, e um constituinte mole é, de um modo usual, um polímero cuja temperatura de transição vítrea é, no máximo, de 0°C. Estes produtos possuem uma estrutura composta de um núcleo e de pelo menos uma casca, e a estrutura, neste caso, resulta através da seqüência de adição dos monômeros. Os constituintes moles são derivados, de um modo geral, de butadieno, isopreno, acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila, ou siloxanos e, se apropriado, de outros comonômeros. Núcleos de siloxano adequados podem, por exemplo, ser preparados a partir de octametiltetrassiloxano oligomérico ou tetraviniltetrametiltetrassiloxano. A título de exemplo, estes podem ser reagidos com gama- mercaptopropilmetildimetoxissilano em uma reação de polimerização catiônica de abertura de anel, de um modo preferido na presença de ácidos sulfônicos, de um modo a fornecer núcleos de siloxano moles. Os silioxanos podem ser também reticulados, por exemplo através da execução da reação de polimerização na presença de silanos tendo grupos hidrolisáveis, tais que grupos halogênio ou alcóxi, por exemplo tetraetoxissilano, metiltrimetoxissilano, ou feniltrimetoxissilano. Comonômeros adequados, que podem ser aqui mencionados, são, por exemplo, estireno, acrilonitrila, e monômeros de reticulação ou de enxerto- ativos, tendo mais do que uma ligação dupla polimerizável, por exemplo, ftalato de dialila, divinilbenzeno, diacrilato de butanodiol, ou trialil(iso)cianurato. Os constituintes duros derivam, de um modo geral, a partir de estireno, e a partir de alfa- metilestireno, e de seus copolímeros, e os comonômeros preferidos, que podem ser aqui relacionados, são acrilonitrila, metacrilonitrila e metacrilato de metila.

Borrachas de enxerto de casca-núcleo preferidas compreendem um núcleo mole e uma casca dura, ou um núcleo duro, uma primeira casca mole, e pelo menos uma casca dura adicional. Grupos funcionais, tais que os grupos carbonila, ácido carboxílico, anidrido, amida, imida, éster carboxílico, amino, hidróxi, epóxi, oxazolina, uretano, uréia, lactama, ou halobenzila, são aqui incorporados, de um modo preferido, através da adição de monômeros funcionalizados de um modo adequado, durante a polimerização da casca final. Exemplos de monômeros funcionalizados adequados são o ácido maleico, o anidrido maleico, mono- ou diésteres de ácido maleico, (met)acrilato de terc-butila, ácido acrílico, (met)acrilato de glicidila, e vinil oxazolina. A proporção de monômeros tendo grupos funcionais é, de um modo geral, de 0,1 a 25%, em peso, de um modo preferido de 0, 25 a 15%, em peso, com base no peso total da borracha de enxerto de casca- núcleo. A razão, em peso, de constituintes moles para duros é, de um modo geral, de 1:9 a 9:1, de um modo preferido de 3:7 a 8: 2.

Tais borrachas são em si conhecidas e são descritas, a título de exemplo, na EP-A-O 208 187. Os grupos oxazina para a funcionalização podem ser incorporados, a título de exemplo, de acordo com a EP-A-O 791 606.

Um outro grupo de modificadores de impacto adequados é provido pelos elastômeros de poliéster termoplásticos. Os elastômeros de poliéster são copolímeros segmentados, que compreendem segmentos de cadeia longa, que derivam, de um modo geral, a partir de poli (alquileno) éter glicóis e compreendem segmentos de cadeia curta, que derivam de dióis de baixo peso molecular e de ácidos dicarboxílicos. Tais produtos são em si conhecidos e são descritos na literatura, por exemplo, na US 3.651.014. Os produtos apropriados estão também comercialmente disponíveis como Hytrel TM (Du Pont), Arnitel TM (Akzo), e Pelprene TM (Toyobo Co. Ltd.)

Misturas de várias borrachas podem, naturalmente, ser também

usadas.

Um exemplo de um agente de retardo de chama é o fósforo elementar. O fósforo elementar pode, de um modo geral, ser revestido ou flegmatizado com, por exemplo, poliuretano ou plásticos amino ou ftalatos de dialquila, por exemplo ftalato de dioctila. Os concentrados de fósforo vermelho, por exemplo em uma poliamida, em elastômeros, ou em poliolefmas, são também adequados. Combinações de fósforo elementar com

I, 2, 3,4, 7, 8, 9, 10, 13,13, 14,14-dodecacloro - 1, 4, 4a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a,

II, 12, 12a -dodecaidro- 1,4, 7, 10-dimetanodibenzo (a,e)-ciclooctano (Dechlorane® TM Plus, Occidental Chemical Corp.) e, se apropriado, com um agente sinergista, tal que trióxido de antimônio, são, de um modo particular, preferidos. Os compostos de fósforo, tais que os fosfatos orgânicos, fosfonatos, fosfinatos, óxidos de fosfina, fosfinas, ou fosfitas são igualmente preferidos. Exemplos que podem ser mencionados são o óxido de trifenil fosfina e o fosfato de trifenila. Este pode ser usado de um modo isolado ou misturado com hexabromobenzeno ou com uma bifenila clorada, e, de um modo opcional, com óxido de antimônio.

Seguem-se exemplos de fosfatos adequados:

Fenil bisdodocil fosfato, fenil bisneopentil fosfato, fenil etil hidrogeno fosfato, fenil bis (3-5, 51-trimetilexil) fosfato, etil difenil fosfato, 2- etilexil di(p- tolil) fosfato, bis(2-etilexil)fenil fosfato, tri(nonilfenil) fosfato, fenil metil hidrogeno fosfato, di(dodecil) p-tolil fosfato, tricresil fosfato, trifenil fosfato, dibutil fenil fosfato, difenil hidrogeno fosfato, e polifosfato de melamina. O fosfato mais preferido é o fosfato de trifenila. É adicionalmente preferida a combinação de fosfato de trifenila com hexabromobenzeno e trióxido de antimônio.

Outros agentes de retardo de chama adequados são compostos, que compreendem ligações de fósforo- nitrogênio, por exemplo cloreto de fosfonitrila, amidas do éster fosfórico, aminas do éster fosfórico, fosforamidas, fosfonoamidas, óxido de tris(aziridinil) fosfina, e cloreto de tetraquis (hidroximetil) fosfônio. A maior parte destes aditivos de agente de retardo de chama estão comercialmente disponíveis. Outros agentes de retardo de chama são hidróxidos de magnésio que, se apropriado, foram revestidos com compostos silano; ou os compostos de nitrogênio, tais que o cianurato de melamina.

Outros agentes de retardo de chama contendo halogênio são tetrabromobenzeno, hexaclorobenzeno, e hexabromobenzeno, e poliestirenos halogenados e éteres de polifenileno.

As ftalimidas halogenadas descritas na DE-A-19 46 924 podem ser também usadas. Dentre estas, N,N'-etilenobis bistetrabromoftalimida alcançou um significado particular.

Os agentes de nucleação, que podem ser usados, são fenil fosfmato de sódio, óxido de alumínio, dióxido de silício, náilon -2,2, e também, de um modo preferido, talco.

A presente invenção também provê um processo para a preparação de materiais de moldagem de acordo com a invenção, em que as quantidades apropriadas dos componentes (A), (B), (C) e, se apropriado, (D) e (E) são misturadas, de um modo preferido através de extrusão. Extrusores de parafuso duplo comercialmente disponíveis ou de tamanho variável (diâmetro do parafuso) podem ser usados neste processo. A temperatura durante a extrusão é de 200 a 400°C, de um modo preferido de 250 a 350°C, e de um modo particularmente preferido de 250 a 320 °C.

A presente invenção também provê corpos moldados, que podem ser obtidas a partir de materiais de moldagem termoplásticos de acordo com a invenção.

Estas são, de um modo preferido, componentes para a construção de sistemas de aquecimento, para aplicações externas, para a iluminação, para o setor elétrico e de eletrônicos, ou para o setor de veículos motores, por exemplo radiadores de veículo motor, coberturas de motor, revestimento para sistemas de aquecimento, tanques de água de resfriamento, válvulas, alojamentos de bomba, tubulações, e resfriadores de ar de carga ou tampas de terminação de resfriadores de ar de carga.

Os materiais de moldagem termoplástica de acordo com a invenção são caracterizadas por uma alta resistência ao calor e à hidrólise. Elas podem ser também usadas para produzir componentes, que são usados em locais ou em situações, em que a alta resistência ao calor e a ação de líquidos é importante. Uma característica destes componentes é a de que eles são significativamente menos suscetíveis ao dano resultante a partir do calor e/ ou da hidrólise, com o controle resultante do risco de falha dos componentes. Os componentes de acordo com a invenção podem, além disso, ser também usados em temperaturas relativamente altas, nas quais o uso dos polímeros tem sido até agora impossível, necessitando o uso de metais pesados ou de ligas metálicas, que são mais caros.

Exemplos:

São usados os componentes que se seguem:

Al) PA66: VN = 149 ml/ mg, AEG = 46 mmol/ kg, CEG = 65 mmol/ kg (regulado pelo ácido adípico);

A2) PA66: VN = 150 ml/ g, AEG = 84 mmol/ kg, CEG = 19 mmol/ kg (regulado por HMD);

A3) PA6: VN = 150 ml/ g, AEG = 36 mmol/ kg, CEG = 51 mmol/ kg (regulado pelo ácido propiônico);

A4) PA6: VN = 150 ml/ g, AEG = 84 mmol/ kg, CEG = 19 mmol/ kg (regulado por HMD);

B) fibra de vidro fatiada para PA, diâmetro 10 μιτι;

C) estabilizador térmico: mistura de Cu/ kl (razão molar: 1A);

D) agente de liberação de molde: estearato de cálcio.

Constituição dos materiais de moldagem:

Al [%] A2 [%] A3 [%] A4 [%] B [%1 C r%i D r%l VN [ml/g] Comp. 1 69,6 30 0,3 0,3 148 Comp. 2 69,6 30 0,3 0,3 147 Ex. Ιην. 1 69,6 30 0,3 0,3 149 Ex. Inv. 2 69,6 30 0,3 0,3 148 VN: c = 5g/l em ácido sulfurico em uma concentração de 96%, de acordo com a ISO 307

AEG e CEG foram determinados através de titulação (vide

páginas 3/ 4).

Os percentuais molares das cadeias reguladas por diamina

foram:

Para Al: 17% Para A2: 66%

Para A3: 0% (sem diamina presente) Para A4: 63%

Estes sendo calculados como se segue para Al e para A2, e também para A4:

Para Al e A2:

Percentual molar (Xaa) de cadeias reguladas por diamina: AEG AEG + CEG

Para A4:

Xaa= (-Γ x 100%

v AEG +

AEG - CEG

X.. = - x 100 %

AEG + CEG

Os materiais de moldagem foram preparadas em um ZSK 40, com uma vazão de 30 kg/hora (150 rpm) e com um perfil de temperatura plano de cerca de 280°C.

As propriedades mecânicas antes e após a cura hidrolítica em G48/ água (1/1) a 130°C (Comp. 1, Ex. Inv. 1) ou 120°C (Comp. 2, Ex. Inv. 2) em uma autoclave:

Teste de tração ISO 527

Módulo de elasticidade [P Tensão por tração na ruptura [MPa] Oh 250 h 500 h 750 h IOOOh Oh 250 h 500 h 750 h 1000 h Comp. 1 9900 4250 4700 4250 4240 193 78 78 37 35 Comp. 2 9600 3700 3970 3950 3940 181 82 73 66 42 Ex. Inv. 1 9800 4250 4750 4350 4320 196 81 85 47 43 Ex. Inv. 2 9400 3680 3920 3910 3940 179 83 75 68 47 Deformação por tração na ruptura [%] Oh 250 h 500 h 750 h 1000 h Comp. 1 3,3 3,7 2,8 1,1 1,0 Comp. 2 3,5 6,1 4,8 3,1 1,5 Ex. Inv. 1 3,2 3,8 3,2 1,6 1,3 Ex. Inv. 2 3,6 6,5 5,1 3,4 1,8

Teste de Impacto Flexural ISO 179-2

Resistência ao Impacto fkJ /m2l Oh 250 h 500 h 750 h 1000 h Comp. 1 91 67 51 25 23 Comp. 2 101 82 38 14 8 Ex. Inv. 1 79 73 59 28 27 Ex. Inv. 2 100 89 45 15 9

Claims

1. Material de moldagem termoplástico, caracterizado pelo fato de compreender: (A) de 20 a 85%, em peso, de pelo menos uma poliamida, cujo número de grupos terminais amino é > 50 mmol/ kg, (B) de 14,9 a 60%, em peso, de fibras de vidro, (C) de 0,01 a 2 %, em peso, de pelo menos um estabilizador térmico, (D) de 0 a 1,5%, em peso, de pelo menos um agente de liberação de molde, e (E) de 0 a 30%, em peso, de outros aditivos, em que o total dos percentuais em peso de (A) - (E) é 100.

2. Material de moldagem de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma poliamida A) alifática, linear é usada.

3. Material de moldagem de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o número de grupos terminais amino primários na poliamida A) é > 60 mmol/ kg.

4. Material de moldagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a proporção molar de cadeias reguladas por uma diamina é > 30 mol % na poliamida A).

5. Material de moldagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o número de viscosidade da poliamida A) é de 100 a 250 ml/g.

6. Material de moldagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o diâmetro das fibras de vidro é de 5 a 15 μηι.

7. Material de moldagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o estabilizador térmico C) foi selecionado a partir do grupo, que consiste de compostos de cobre mono- e divalentes, estabilizadores baseados em aminas aromáticas secundárias, estabilizadores baseados em fenóis estericamente impedidos, e misturas destes.

8. Material de moldagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a poliamida A) foi selecionada a partir do grupo que consiste de poliexametileno adipamida (náilon -66, poliamida 66), uma mistura de poliamidas com um conteúdo de poliamida 66 de pelo menos 80%, em peso, de uma copoliamida tendo pelo menos 80%, em peso, de unidades deriváveis de ácido adípico e de hexametileno diamina, policaprolactama (náilon- 6, poliamida 66) e misturas destes.

9. Uso dos materiais de moldagem termoplásticos como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para a produção de fibras, ou folhas, ou de corpos moldados.

10. Corpo moldado de qualquer tipo, caracterizado pelo fato de ser obtenível a partir de materiais de moldagem termoplásticos, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.