"COMPOSIÇÃO TINTORIAL PARA FIBRAS QUERATÍNIC AS,PROCESSO DE TINTURA DE OXIDAÇÃO DAS FIBRASQUERATÍNIC AS, DISPOSITIVO COM VÁRIOS COMPARTIMENTOS,E, UTILIZAÇÃO DA COMPOSIÇÃO"
O presente pedido tem por objeto uma composição de tinturade oxidação das fibras queratínicas, e em particular das fibras queratínicashumanas tais como os cabelos, compreendendo um ou vários derivado(s) nãoiônico(s) de celulose modificado(s) por um ou vários grupamento(s)hidrofóbico(s) particular(s), um ou vários éster(es) de ácido graxo, e um ouvários colorante(s) de oxidação.
A invenção também tem por objeto a utilização destacomposição para a tintura das fibras queratínicas assim como o processo detintura empregando esta composição.
Conhece-se tingir as fibras queratínicas e em particular oscabelos humanos com composições tintoriais contendo precursores decolorante de oxidação, chamados geralmente bases de oxidação, tais comoorto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis e compostosheterocíclicos. Estas bases de oxidação são compostos incolores oufracamente coloridos que, associados a produtos oxidantes, podem dar lugarpor um processo de condensação oxidativa à compostos coloridos.
Sabe-se igualmente que se pode fazer variar as tonalidadesobtidas com estas bases de oxidação associando-se as mesmas aoscopuladores ou modificadores de coloração, estes últimos sendo escolhidosnotadamente dentre as meta-diaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, osmeta-difenóis e alguns compostos heterocíclicos tais como compostosindólicos.
A variedades das moléculas empregadas ao nível das bases deoxidação e dos copuladores, permite a obtenção de uma rica palheta de cores.
A coloração dita "permanente" obtida graças a estes colorantesde oxidação, deve, assim, atender a um determinado número de exigências.
Assim, ela não deve ser inconveniente no plano toxicológico,ela deve permitir obter tonalidades na intensidade desejada e apresentar umbom comportamento face aos agentes externos, como a luz, as intempéries dotempo, a lavagem, as ondulações permanentes, a transpiração e os atritos.
Os colorantes devem igualmente permitir cobrir os cabelosbrancos, e ser, por fim, os menos seletivos possíveis, isto é permitir obterdesvios de coloração os mais fracos possíveis totalmente ao longo de umamesma fibra queratínica, que comporta geralmente zonas diferentementesensibilizadas (isto é danificadas) de sua ponta à sua raiz.
Assim, as composições obtidas devem, por outro lado,apresentar boas propriedades reológicas, conservando ao mesmo tempo boaspropriedades de coloração. Em particular, estas composições não devemescorrer sobre o rosto ou fora das zonas que se propõe tingir, quando de suaaplicação, notadamente após mistura com um agente oxidante.
Já se conhece a partir do pedido WO 98/03150 melhorar apotência da coloração associando-se uma base de oxidação para-fenilenodiamina e pelo menos um polímero anfifílico não iônico do tipohidroxicelulose modificada e por um grupamento hidrofóbico.
No entanto, estas composições não atendem plenamente àsexigências acima citadas e podem ser melhoradas, notadamente em termos depropriedades tintoriais, em particular ao nível da seletividade e da potência dacoloração. O fim da presente invenção é a obtenção de composições decoloração capilar estáveis, notadamente sob forma de cremes, fáceis depreparar e aplicar, podendo conter concentrações elevadas de colorantes sobforma de sais, tendo boas qualidades reológicas e conduzindo a coloraçõesintensas, pouco seletivas e resistentes às diversas agressões que podem sofreras fibras queratínicas.
Este fim é atingido pela presente invenção que tem por objetouma composição tintorial para fibras queratínicas, e em particular para fibrasqueratínicas humanas tais como os cabelos, compreendendo, em um meioapropriado para a tintura:
(A) um ou vários derivado(s) não iônico(s) de celulosecompreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s) compreendendode 8 a 30 átomos de carbono;
(B) um ou vários éster(es) de ácido graxo em Cg-C3o; e
(C) um ou vários colorante(s) de oxidação.
As composições tintoriais de acordo com a invençãoapresentam notadamente as propriedades seguintes:
• elas permitem obter composições de viscosidadecorrespondendo a um creme que são estáveis no tempo,
• elas se distinguem por uma facilidade de mistura com acomposição oxidante,
• elas se distinguem pelas qualidades reológicas dos cremesobtidos (boa viscosidade de creme em mistura),
• elas são fáceis de aplicar após mistura com a composiçãooxidante no momento da realização da coloração (qualidades de uso sobre acabeça).
Por outro lado, as composições de acordo com a invençãopermitem a obtenção de composições capazes de conduzir às colorações comtonalidades variadas, cromáticas, potentes, estéticas, pouco seletivas,uniformes sobre o conjunto das fibras queratínicas e em particular das fibrasqueratínicas humanas tais como os cabelos, e resistindo bem às diversasagressões que podem sofrer as fibras.
Um outro objeto da presente invenção consiste em umprocesso de tintura das fibras queratínicas em que a composição cosmética deacordo com a invenção é empregada.
Um terceiro objeto da invenção refere-se à utilização destacomposição cosmética para a tintura das fibras queratínicas, e em particulardas fibras queratínicas humanas, tais como os cabelos.
Outras características, aspectos, objetos e vantagens dapresente invenção aparecerão ainda mais claramente na leitura da descrição edos exemplos que seguem.
Salvo em uma indicação diferente, os limites das gamas devalores que são dados no quadro da presente invenção são incluídos nestasgamas.
Por derivado(s) de celulose », entende-se um (ou vários)composto(s) comportando pelo menos um motivo celobiose de estruturaseguinte:
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que, um ou vários grupo(s) hidroxila pode (ou podem) ser substituído(s).
O ou os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s)hidrofóbico(s) (A) de acordo com a presente invenção, são polímerosanfifílicos apresentando um caráter associativo. Com efeito, elescompreendem motivos hidrofílicos e motivos hidrofóbicos e são capazes deinteragir e se associar entre si ou a outras moléculas, de modo reversível, emparticular, graças à presença de suas cadeias hidrofóbicas
De preferência, o derivado de celulose da invenção é um éterde celulose compreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s)compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono.
O ou os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s)hidrofóbico(s) de acordo com a presente invenção, são preparados geralmentea partir de éteres não iônicos de celulose hidrossolúveis, dos quais se substituitoda ou parte das funções hidroxila reativas por uma ou várias cadeia(s)hidrofóbico(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono, de preferênciade 10 à 22 átomos de carbono, e melhor ainda 16 átomos de carbono. Asetapas de reações empregadas na preparação dos derivados de celulose dainvenção são conhecidas do versado na técnica.
Os éteres não iônicos de celulose selecionados para preparar osderivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) deacordo com a invenção, têm de preferência um grau de substituição nãoiônico, por exemplo em grupamento(s) metila, hidroxietila ou hidroxipropila,suficientes para serem hidrossolúveis, isto é formar uma soluçãosensivelmente límpida quando eles são dissolvidos em água a 25°C a umaconcentração de 1% em peso.
Os éteres não iônicos de celulose selecionados para preparar osderivados não iônicos de celulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) deacordo com a invenção, possuem preferivelmente uma massa molar média emnúmero relativamente fraca, inferior a 800 000 g/mole, de preferência indo de50 000 e 700 000 g/mole e de modo mais preferido indo de 200 000 à 600 000g/mole.
De preferência, o derivado de celulose da invenção é umahidroxietilcelulose compreendendo um ou vários substituinte(s)hidrofóbico(s) compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono.
Os derivados não iônicos de celulose utilizados de acordo coma invenção são substituídos, por uma ou várias cadeia(s) hidrocarboneto(s) emC8-C3o lineares, ramificadas ou cíclicas, saturadas ou insaturadas, alifáticas ouaromáticas, podendo ser fixadas ao substrato éter de celulose por uma ligaçãoéter, éster, ou uretano, de preferência éter.
De acordo com uma forma de realização, o ou os substituinteshidrofóbicos utilizados como substituintes dos derivados não iônicos decelulose de acordo com a presente invenção são grupos alquila, arilalquila oualquilarila em C8-C30, de preferência em C10-C22.De preferência, o ou os substituintes hidrofóbicos de acordocom a presente invenção são cadeias alquilas saturadas.
De acordo com uma forma de realização preferida, o ou ossubstituintes hidrofóbicos de acordo com a presente invenção sãogrupamentos cetila.
Os derivados não iônicos de celulose com substituinte(s)hidrofóbico(s) de acordo com a invenção, apresentam uma viscosidade depreferência compreendida entre 100 e 100 000 mPa.s, e de preferência entre200 e 20 000 mPa.s, medida a 25 °C em uma solução a 1% em peso depolímero na água, esta viscosidade sendo determinada de modo convencionalcom a ajuda de um viscosímetro de tipo Brookfield LVT a 6 rpm com odispositivo móvel n° 3.
O grau de substituição hidrofóbica dos derivados não iônicosde celulose hidrofílicos utilizados de acordo com a invenção, vaipeso e de modo particularmente preferido de 0,4 a 0, 8% em peso, do pesototal do polímero.
Dentre os derivados não iônicos de celulose comsubstituinte(s) hidrofóbico(s) utilizáveis nas composições da invenção, pode-se citar, de preferência, as cetil hidroxietilceluloses comercializadas sob asdenominações Natrosol Plus Grade330 CS e Polisurf 67 CS (INCI : CetilHidroxietilcelulose) pela empresa Aqualon/Hercules.
A concentração em derivado(s) não iônico(s) de celulose comsubstituinte(s) hidrofóbico(s) (A) das composições de acordo com a invençãovai de preferência de 0,01 a 10% em peso, em particular de 0,05 a 3% empeso, e de modo mais preferido de 0,1 a 1% em peso, em relação ao peso totalda composição.
O ou os éster(es) de ácido graxo (B) utilizável(eis) de acordocom a invenção, são mono- ou poliésteres, de preferência selecionados dentreos monoésteres, diésteres e triésteres provenientes da reação de monoácidosou diácidos, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, comportandode 8 a 30 átomos de carbono, eventualmente hidroxilados, com monoálcooisou polióis, saturados ou insaturados, lineares, ramificados ou cíclicos,comportando de 2 a 1000 átomos de carbono e de 1 a 30 grupamento(s)hidroxila.
Os ácidos graxos considerados são por exemplo o ácidoesteárico, o ácido palmítico, o ácido láurico, o ácido oleico, o ácido mirístico.
Os monoálcoois ou polióis considerados são por exemplo oetanol, o isopropanol, o isooctanol, o dodecanol, o álcool estearílico, o etilenoglicol, o propileno glicol, o glicerol, os polietileno glicóis, os polipropilenoglicóis, a glucose, a metil glucose, o sorbitol, o anidrido de sorbitol, opentaeritritol.
Os monoálcoois e polióis, que não são polietilenoglicóis e/oupolipropilenoglicóis podem ser eventualmente polioxialquilenados, e maisparticularmente polioxietilenados e/ou polioxipropilenados, o número demoles de oxido de etileno e/ou de oxido de propileno por mole de ésterestando então de preferência compreendidos entre 2 e 400, melhor ainda entre2 e 200.
De preferência, os monoálcoois ou polióis, se eles sãodiferentes dos polietilenoglicóis e/ou dos polipropilenoglicóis, não sãopolioxialquilenados.
O ou os éster(es) de ácido graxo utilizável(s) de acordo com ainvenção são geralmente não iônicos, isto é que eles não comportam cargasiônicas.
A título de exemplos de ésteres podendo ser empregados deacordo com a invenção, pode-se citar o miristato de isopropila, os estearato,miristato ou palmitato de estearila, os mono- ou diestearato de etileno glicol,os mono- ou diestearato de polietileno glicóis tais como PEG-40 estearato, omonopalmitato de sorbitano, o isoestearato de glicerila, o dipélargonato depropilenoglicol, o palmitato de 2-etil-hexila, o triestearato de sorbitano, osebaçato de di(2-etil-hexila), o tri-hidroxiestearato de glicerila, os estearato,palmitato ou miristato de cetila, os estearato, palmitato ou miristato demiristila.
De preferência, se o álcool do éster for um poliol, então esteálcool comporta mais de 3 átomos de carbono.
A concentração em éster(es) de ácido graxo (B) dascomposições de acordo com a invenção vai de preferência de 0,01 a 10% empeso, em particular de 0,2 a 10% em peso, e de modo mais preferido de 0,5 à6% em peso, em relação ao peso total da composição.
A composição de acordo com a invenção pode compreenderpor outro lado uma ou várias amidas de ácido graxo. A ou as amidas de ácidograxo utilizável(s) de acordo com a invenção são amidas provenientes dareação de uma alcanolamina e de ácidos graxos em Ci4-C30. Elas são depreferência selecionados dentre as amidas de uma alcanolamina em C2-Ci0 ede um ácido graxo em C14-C30, e ainda mais preferivelmente dentre as amidasde uma alcanolamina em C2-Ce e de ácido graxo em Ci4-C22-
A alcanolamina pode-ser uma mono- ou uma dialcanolamina.
O ácido graxo pode ser saturado ou insaturado, linear ou ramificado.
A ou as amidas de ácido graxo utilizáveis de acordo com ainvenção são geralmente não iônicas, isto é que elas não comportam cargasiônicas.
A amida de uma alcanolamina e de ácido graxo em C14-C30 éde preferência escolhida dentre :
- a dietanolamida de ácido oleico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial MEXANYL® GT pela empresaCHIMEX,
- a monoetanolamida de ácido miristico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial COMPERLAN® MM pelaempresa COGNIS,
- a dietanolamida de ácidos graxos de soja, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial COMPERLAN® VOD pelaempresa COGNIS,
- a etanolamida de ácido esteárico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial MONAMID®s pela empresaUNIQEMA,
- a monoisopropanolamida de ácido oleico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial WITCAMIDE® 61 pelaempresa WITCO,
- a dietanolamida de ácido linoleico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial PURTON® SFD pela empresaZSCHIMMER SCHWARZ,
- a monoetanolamida de ácido esteárico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial MONAMID® 972 pela empresaICI/UNIQEMA,
- a monoetanolamida de ácido beênico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial INCROMIDE® BEM de CRODA,
- o monoisopropanolamida de ácido isoesteárico, tal como aamida comercializada sob a denominação comercial WITCAMIDE® SPApela empresa WITCO,
- a dietanolamida de ácido erúcico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial dietanolamida de ácido erúcico,pela empresa STEARINERIES DUBOIS,
- a monoetanolamida de ácido ricinoleico, tal como a amidacomercializada sob a denominação comercial monoetanolamida ricinoleicapela empresa STEARINERIES DUBOIS,A concentração em amida(s) de ácido graxo das composiçõesde acordo com a invenção vai de preferência de 0 a 10%, em particular de 0,2a 10% em peso, e de modo mais preferido de 0,5 à 6% em peso, em relação aopeso total da composição.
De acordo com uma forma de realização particular, ascomposições tintoriais da invenção compreendem, em um meio apropriadopara a tintura:
(A) um ou vários derivado(s) não iônico(s) de celulosecompreendendo um ou vários substituinte(s) hidrofóbico(s) compreendendode 8 a 30 átomos de carbono tal(ais) como definido(s) previamente;
(B) (i) uma ou várias amida(s) de uma alcanolamina e de ácidograxo em C14-C30 e
(ii) um ou vários éster(es) de ácido graxo em C8-C30; e
(C) um ou vários colorante(s) de oxidação, e de preferênciapelo menos uma base de oxidação e pelo menos um copulador de oxidação.
O (ou os) colorante(s) de oxidação (C) utilizável(s) de acordocom a invenção é (ou são) de preferência escolhido(s) dentre as bases deoxidação, os copuladores de oxidação, e seus sais de adição.
A título de exemplo, as bases de oxidação utilizáveis sãoselecionadas dentre as para-fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilariediaminas,os para-aminofenóis, os bis-para-aminofenóis, os orto-aminofenóis, as basesheterocíclicas e seus sais de adição.
Dentre as para-fenilenodiaminas, pode-se citar a título deexemplo, a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2-cloro para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dietil para-fenilenodiamina, a 2,5-dimetil para-fenilenodiamina, a N,N-dimetil para-fenilenodiamina, a N,N-dietil para-fenilenodiamina, â N,N-dipropil para-fenilenodiamina, a 4-amino N,N-dietil3-metil anilina, a N,N-bis-(P-hidroxietil) para-fenilenodiamina, a 4-N,N-bis-((3-hidroxietil)amino-2-metil anilina, a 4-N,N-bis-((3-hidroxietil)amino-2-cloro anilina, a 2-(3-hidroxietil para-fenilenodiamina, a 2-fluoro para-fenilenodiamina, a 2-isopropil para-fenilenodiamina, a N-((3-hidroxipropil)para-fenilenodiamina, a 2-hidroximetil para-fenilenodiamina, a N,N-dimetil3-metil para-fenilenodiamina, a N,N-(etil, P-hidroxietil) para-fenilenodiamina, a N-(p\y-di-hidroxipropil) para-fenilenodiamina, a N-(4'-aminofenil) para-fenilenodiamina, a N-fenil para-fenilenodiamina, a 2-0-hidroxietilóxi para-fenilenodiamina, a 2-f3-acetilaminoetilóxi para-fenilenodiamina, a N-(P-metoxietil) para-fenileno-diamina, a 4-aminofenilpirrolidina, a 2-tienil para-fenilenodiamina, a 2-P hidroxietilamino-5-aminotolueno, a 3-hidróxi-l-(4'-aminofenil)pirrolidina e seus sais de adiçãocom um ácido.
Dentre as para-fenilenodiaminas citadas acima, a para-fenilenodiamina, a para-toluilenodiamina, a 2-isopropil para-fenilenodiamina,a 2-P-hidroxietil para-fenilenodiamina, a 2-P-hidroxietilóxi para-fenileno-diamina, a 2,6-dimetil para-fenilenodiamina, a 2,6-dietil para-fenilenodiamina, a 2,3-dimetil para-fenilenodiamina, a N,N-bis-(P-hidroxietil)para-fenilenodiamina, a 2-cloro para-fenilenodiamina, a 2-P-acetilaminoetilóxi para-fenilenodiamina, e seus sais de adição com um ácidosão particularmente preferidos.
Dentre as bis-fenilalquilanediaminas, pode-se citar a título deexemplo, o N,N'-bis-(P-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) 1,3-diaminopropanol, a N,N'-bis-(P-hidroxietil) N,N'-bis-(4'-aminofenil) etilenodiamina, aN,N'-bis-(4-aminofenil) tetra metilenodiamina, a N,N'-bis-(p-hidroxietil)N,N'-bis-(4-aminofenil) tetra metilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetra metilenodiamina, a N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilenodiamina, o l,8-bis-(2,5-diamino fenóxi)-3,6-dioxaoctano, eseus sais de adição com um ácido.
Dentre os para-aminofenóis, pode-se citar a título de exemplo,o para-aminofenol, o 4-amino-3-metil fenol, o 4-amino-3-fluoro fenol, o 4-amino-3-hidroximetil fenol, o 4-amino-2-metil fenol, o 4-amino-2-hidroximetil fenol, o 4-amino-2-metoximetil fenol, o 4-amino-2-aminometilfenol, o 4-amino-2-(|3-hidroxietil aminometil)fenol, o 4-amino 2-fluoro fenol,e seus sais de adição com um ácido.
Dentre os orto-aminofenóis, pode-se citar a título de exemplo,o 2-aminofenol, o 2-amino-5-metilfenol, o 2-amino-6-metilfenol, o 5-acetamido-2-aminofenol, e seus sais de adição com um ácido.
Dentre as bases heterocíclicas, pode-se citar a título deexemplo, os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivadospirazólicos, os derivados de pirazolona, e seus sais de adição.
Dentre os derivados piridínicos, pode-se citar os compostosdescritos por exemplo nas patentes GB 1 026 978 e GB 1 153 196, como a2,5-diamino piridina, a 2-(4-metoxifenil)amino 3-amino piridina, a 2,3-diamino 6-metóxi piridina, a 2-(|3-metoxietil)amino 3-amino 6-metóxipiridina, a 3,4-diamino piridina, e seus sais de adição com um ácido.
Outras bases de oxidação piridínicas úteis na presenteinvenção são as bases de oxidação 3-amino pirazolo-[l,5-a]-piridinas ou seussais de adição descritos por exemplo no pedido de patente FR 2801308. Atítulo de exemplo, pode-se citar a pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; a 2-acetilamino pirazolo-[l,5-a] piridin-3-ilamina; a 2-morfolin-4-il-pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; o ácido 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridin-2-carboxílico; a 2-metóxi-pirazolo[l,5-a]piridina-3-ilamino; o (3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-7-il)-metanol; o 2-(3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-5-il)-etanol; o 2-(3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-7-il)-etanol; o (3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-2-il)-metanol; a 3,6-diamino-pirazolo[l,5-a]piridina; a 3,4-diamino-pirazolo[l,5-a]piridina; a pirazolo[l,5-a]piridina-3,7-diamina; a 7-morfolin-4-il-pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; a pirazolo[l,5-a]piridina-3,5-diamina; a 5-morfolin-4-il-pirazolo[l,5-a]piridin-3-ilamina; o 2-[(3-amino-pirazolo[l ,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; o 2-[(3-amino-pirazolo[l ,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol; a 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-5-ol; 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-4-ol; a 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-6-ol; a 3-amino-pirazolo[l,5-a]piridina-7-ol; assimcomo seus sais de adição com um ácido ou com uma base.
Dentre os derivados pirimidínicos, pode-se citar os compostosdescritos por exemplo nas patentes DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124;EP 0770375 ou pedido de patente WO 96/15765 como a 2,4,5,6-tetra -aminopirimidina, a 4-hidróxi 2,5,6-triaminopirimidina, a 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-di-hidróxi-5,6-diaminopirimidina, a 2,5,6-triaminopirimidina, e os derivados pirazolo-pirimidínicos tais como osmencionados no pedido de patente FR-A-2750048 e dentre os quais pode-secitar a pirazolo-[l,5-a]-pirímidina-3,7-diamina; a 2,5-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; a 2,7-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; o 3-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-7-ol; o 3-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-5-ol; o 2-(3-aminopirazolo-[l,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol, o 2-(7-amino pirazolo-[l,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol, o 2-[(3-amino-pirazolo[l,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidróxi-etil)-amino]-etanol, o 2-[(7-amino-pirazolo[l ,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidróxi-etil)-amino]-etanol, a 5,6-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 2,6-dimetil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 2, 5, N7,N7-tetra metil pirazolo-[l,5-a]-pirimidina-3,7-diamina, a 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino pirazolo-[l,5-a]-pirimidina e seus sais de adição comum ácido e suas formas tautômeras, quando existe um equilíbrio tautomérico.
Dentre os derivados pirazólicos utilizáveis, pode-se citar porexemplo os compostos descritos nas patentes DE-A-38 43 892, DE-A-41 33957 e pedidos de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 eDE-A-195 43 988 como 4,5-diamino-l-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-(P-hidroxietil)pirazol, o 3,4-diaminopirazol, o 4,5-diamino-l-(4'-clorobenzil)pirazol, o 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, o 4,5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol, o 4-amino-l,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, o l-benzil-4,5-diamino-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-terc-butil-l-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-terc-butil-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-(P-hidroxietil)-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-etil-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, o 4,5-diamino-l-etil-3-hidroximetilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-l-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-1 -isopropilpirazol, o 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-l,3-dimetilpirazol, o 3,4,5-triaminopirazol, o l-metil-3,4,5-triaminopirazol, o 3,5-diamino-l-metil-4-metilaminopirazol, o 3,5-diamino-4-(|3-hidroxietil)amino-l-metilpirazol, eseus sais de adição.
Dentre os derivados de pirazolona utilizáveis, pode-se citar porexemplo os compostos seguintes e seus sais de adição :2,3-diaminodihidropirazolona;4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-metilamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-dimetilamino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-(2-hidroxietil)amino-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-(piperidin-1 -il)-1,2-dimetil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-l,2-di-(2-hidroxietil)-l,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-metilamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-dimetilamino-l,2-di-(2-hidroxietil)-l,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-(2-hidroxietil)amino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-5-(piperidin-1 -il)-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-1,2-difenil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-1 -etil-2-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-2-etil-1 -metil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-1 -fenil-2-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-2-fenil-1 -metil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-1 -(2-hidroxietil)-2-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4,5-diamino-2-(2-hidroxietil)-1-metil-1,2-dihidropirazol-3-ona;2,3-diamino-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona;2-amino-3 -metilamino-6,7-diidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona;2-amino-3-dimetilamino-6,7-diidro- lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona;2-amino-3-etilamino-6,7-diidro- lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona;2-amino-3-isopropilamino-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona;2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-diidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1-ona;
2-amino-3-(2-hidroxipropil)amino-6,7-diidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona;
2-amino-3-bis(2-hidroxietil)amino-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-1 -ona;
2-amino-3-(pirrolidin-1-il)-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1-ona;2-amino-3-(3-hidróxi-pirrolidin-1 -il)-6,7-diidro- lH,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-l-ona;
2-amino-3 -(piperidin-1 -il)-6,7-diidro-1 H,5H-pirazolo[ 1,2-a]pirazol-1 -ona;2,3-diamino-6-hidróxi-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona;2,3-diamino-6-metil-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona;2,3-diamino-6,6-dimetil-6,7-diidro-lH,5H-pirazolo[l,2-a]pirazol-l-ona;2,3 -diamino-5,6,7,8-tetraidro-1 H,6H-piridazino [ 1,2-a]pirazol-1 -ona;2,3-diamino-5,8-diidro-1 H,6H-piridazino[ 1,2-a]pirazol-1 -ona;4-amino-5-dimetilamino-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-l,2-dietil-5-etilamino-l,2-dihidropirazol-3-ona;4- amino -l,2-dietil-5-isopropilamino-l,2-dihidropirazol-3-ona;
4- amino -1,2-dietil-5-(2-hidroxietilamino)-1,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-5-(2-dimetilaminoetilamino)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-5-[bis(2-hidroxietil)amino]-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-1,2-dietil-5-(3-imidazoI-1 -il-propilamino)-1,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-1.2-dietil-5-(3-hidroxipirrolidin-l-il)-l,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-5-pirrolidin-1 -il-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona;
4-amino-5-(3-dimetilaminopirrolidin- 1-il)-1,2-dietil-1,2-dihidropirazol-3-ona;4-amino-1,2-dietil-5-(4-metilpiperazin-1 -il)pirazolidin-3-ona.
A concentração em base(s) de oxidação vai geralmente de0,001 a 20% em peso, de preferência de 0,005 a 10% em peso, e ainda maispreferivelmente de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total dacomposição.
O (ou os) copulador(es) de oxidação presente(s) nascomposições da invenção, pode (ou podem) ser escolhido(s) dentre oscopuladores benzênicos, os copuladores heterocíclicos, os copuladoresnaftalênicos, e seus sais de adição.
A título de copuladores benzênicos utilizáveis nascomposições de acordo com a invenção, pode-se citar os meta-aminofenóis,as meta-fenilenodiaminas, os meta-difenóis, assim como seus sais de adição.
Dentre os copuladores preferidos, pode-se citar o 2-metil-5-aminofenol, o 5-N-(B-hidroxietil)amino-2-metil fenol, o 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, o 3-aminofenol, o 1,3-di-hidróxi benzeno, o l,3-di-hidróxi-2-metil benzeno, o 4-cloro-1,3-di-hidróxi benzeno, a 2,4-diamino-l-(B-hidroxietilóxi)benzeno, a 2-amino-4-(B-hidroxietilamino)-l-metoxibenzeno, o1,3-diamino benzeno, o l,3-bis-(2,4-diaminofenóxi)propano, a 3-uréidoanilina, o 3-uréido 1-dimetilamino benzeno, o sesamol, o 1-B-hidroxietilamino-3,4-metilenodioxibenzeno, o a-naftol, a 2 metil-l-naftol, o6-hidróxi indol, o 4-hidróxi indol, o 4-hidróxi N-metil indol, a 2-amino-3-hidróxi piridina, a 6-hidróxi benzomorfolina a 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, o l-N-(B-hidroxietil)amino-3,4-metileno dioxibenzeno, a2,6-bis-(B-hidroxietilamino)tolueno e seus sais de adição com um ácido.
A concentração em copulador(es) de oxidação vai geralmentede 0,001 a 20% em peso, de preferência de 0,005 a 10% em peso, e aindamais preferivelmente de 0,01 a 5% em peso, em relação ao peso total dacomposição.
De um modo geral, os sais de adição das bases de oxidação edos copuladores utilizáveis no quadro da invenção são notadamenteselecionados dentre os sais de adição com um ácido tais como os cloridratos,os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartratos, os lactatos,os tosilatos, os benzenosulfonatos, os fosfatos e os acetatos e os sais de adiçãocom uma base tais como a soda, a potassa, o amoníaco, as aminas ou asalcanolaminas.
A composição tintorial conforme a invenção pode, por outrolado, conter um ou vários colorante(s) direto(s) podendo notadamente serescolhido(s) dentre os colorantes nitrados benzênicos, os colorantes diretosazóicos, os colorantes diretos metínicos, os colorantes antraquinônicos, oscolorantes xantênicos, os colorantes triarilmetânicos e seus sais de adição.Estes colorantes diretos podem ser de natureza não iônica, aniônica oucatiônica.
O meio usado nas composições de acordo com a presenteinvenção é um meio aquoso ou um meio contendo água e pelo menos umsolvente orgânico.
O (ou os) solvente(s) orgânico(s) usado (s) nas composições deacordo com a presente invenção pode (ou podem) ser escolhido(s) dentre osálcoois monohidroxilados e os polióis.
A título de álcoois monohidroxilados utilizáveis, pode-se citaros álcoois inferiores em C1-C4 como o etanol, o isopropanol, o terciobutanol,o n-butanol, e suas misturas. De preferência, o álcool usado é o etanol.
A título de polióis utilizáveis, pode-se citar o propilenoglicol,os polietilenoglicóis, a glicerina. A título de solventes orgânicos, pode-se citartambém os éteres de polióis como o 2-butoxietanol, o monometiléter depropilenoglicol, o monoetiléter e o monometiléter do dietilenoglicol, assimcomo os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, e suasmisturas.
A concentração em solvente(s) orgânico(s) nas composiçõesde acordo com a presente invenção está compreendida de preferência entre 0 e30%, e de modo mais preferido entre 0 e 20% em peso em relação ao pesototal da composição.
As composições de acordo com o presente pedido podemigualmente conter, um ou vários agente(s) espessante(s) ainda chamado"agente(s) de ajuste da reologia " diferentes dos derivados não iônicos decelulose com substituinte(s) hidrofóbico(s) da invenção.
O agente (ou os agentes) de ajuste da reologia pode (oupodem) ser escolhido(s) dentre os agentes espessantes minerais ou orgânicos,e em particular os espessantes associativos poliméricos, os álcoois graxos(álcool oleico ), os derivados celulósicos diferentes dos derivados de celulosenão iônicos com substituinte(s) hidrofóbico(s) (A) de acordo com a invenção(hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, carboximetilcelulose) e as gomasde origem microbiana (goma de xantano, goma de escleroglucano).
O agente (ou os agentes) de ajuste da reologia preferido(s) é(ou são) escolhido(s) dentre os álcoois graxos notadamente em C20-C22 e osderivados de celuloses, diferente dos derivados de celulose não iônicos comsubstituinte(s) hidrofóbico(s) (A) de acordo com a invenção.
A concentração em agente(s) espessante(s) está compreendidade preferência entre 0,01 e 20% em peso, e de modo mais preferido entre 1 e10% em peso, em relação ao peso total da composição
A composição tintorial conforme a invenção pode igualmenteconter um ou vários adjuvante(s) usado (s) classicamente nas composiçõespara a tintura dos cabelos.
Por « adjuvante(s) », entende-se um (ou vários) aditivo(s),diferente(s) compostos acima citados, tais como os agentes tensoativosaniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos, zwitteriônicos ou suasmisturas; os polímeros não iônicos, anfotéricos, zwitteriônicos, aniônicos,catiônicos diferentes dos derivados de celulose não iônicos comsubstituinte(s) hidrofóbico(s) (A) de acordo com a invenção, ou suas misturas;os agentes de penetração; os agentes seqüestrantes; os perfumes, os tampões;os agentes dispersantes; os agentes condicionadores tais como por exemplosilicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados; osagentes filmogênicos; as ceramidas diferentes dos as amidas de ácido graxo(B) (i) de acordo com a invenção; os agentes conservantes; os agentesopacificantes; as vitaminas; os aminoácidos; os oligopeptídeos; os peptídeos;as proteínas hidroíisadas ou não, modificadas ou não; as enzimas; os ácidos eálcoois graxos ramificados ou não; as ceras animais, vegetais ou minerais; osácidos orgânicos hidroxilados; os filtros UV; os agentes anti-oxidantes e osagentes anti-radicais livres; os agentes anticaspa; os agentes reguladores deseborréia; os agentes amaciantes; os óleos minerais; os poliisobutenos epoli(a-olefinas); os pigmentos; os ácidos, bases, plastificantes, cargasminerais, madrepérolas, lantejoulas; os agentes anti-estática e os agentesredutores.
O (ou os) adjuvante(s) acima é (ou são), geralmente,presente(s) em quantidade compreendida, para cada um dos mesmos, depreferência entre 0,01 e 40% em peso, e de modo mais preferido entre 0,1 e25% em peso em relação ao peso da composição.
Bem entendido, o versado na técnica saberá escolher este (ouestes) eventual(s) composto(s) complementar(s) de modo tal que aspropriedades vantajosas ligadas intrinsecamente a uma composição de tinturade oxidação conforme a invenção não sejam, ou substancialmente não sejam,alteradas pela(ou pelas) adjunção(ões) visada(s).
O pH da composição tintorial conforme a invenção vaigeralmente de 3 a 12 aproximadamente, e de preferência de 5 a 11aproximadamente. Ele pode ser ajustado a um valor desejado por meio deagente(s) acidulante(s) ou alcalinizante(s), comumente utilizados em tinturadas fibras queratínicas ou então ainda com a ajuda de sistema(s) tampão(s)clássico(s).
Dentre os agentes acidulantes, pode-se citar, a título deexemplo, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácidoortofosfórico, o ácido sulfurico, os ácidos sulfônicos e os ácidos carboxílicoscomo o ácido acético, o ácido tártrico, o ácido cítrico e o ácido lático.
Dentre os agentes alcalinizantes pode-se citar, a título deexemplo, o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como asmono-, di- e trietanolaminas assim como seus derivados, os hidróxidos desódio ou de potássio e os compostos de fórmula (I) seguinte :
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que :
W é um radical propileno eventualmente substituído porum grupo hidroxila ou um grupo alquila em C]-C4;
Ra, Rh, Rc e R<|, idênticos ou diferentes, representam umátomo de hidrogênio, um grupo alquila em Q-C4 ou hidroxialquila em Q-C4.
A composição tintorial de acordo com a invenção pode seapresentar sob formas diversas, tais que sob forma de cremes, de géis, ou sobqualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibrasqueratínicas, e notadamente dos cabelos humanos.
O processo de tintura das fibras queratínicas da presenteinvenção é um processo em que se aplica sobre as fibras a composição deacordo com a presente invenção tal como definida acima, de preferência empresença de pelo menos um agente oxidante, durante um tempo suficientepara desenvolver a cor desejada. A cor pode ser revelada a pH ácido, neutroou alcalino e o agente (ou os agentes) oxidante(s) pode (ou podem) seradicionado(s) a uma composição da invenção logo no momento do empregoou ele (s) pode (ou podem) ser empregado a partir de uma composiçãooxidante contendo o(s) mesmo(s), aplicado simultaneamente ouseqüencialmente a uma composição da invenção.
De acordo com uma forma de realização particular, acomposição de acordo com a presente invenção é uma composição prontapara uso, misturada, de preferência no momento do emprego, à umacomposição contendo, em um meio apropriado para a tintura, pelo menos umagente oxidante, este agente (ou estes agentes) oxidante(s) sendo presente(s)em uma quantidade suficiente para desenvolver uma coloração. A misturaobtida é em seguida aplicada sobre as fibras queratínicas. Após um tempo depausa de 3 à 50 minutos aproximadamente, de preferência, 5 a 30 minutosaproximadamente, as fibras queratínicas são enxaguadas, lavadas com xampu,enxaguadas novamente, depois secadas.
Os agentes oxidantes classicamente utilizados para a tintura deoxidação das fibras queratínicas são, por exemplo, o peróxido de hidrogênio,o peróxido de uréia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como osperboratos e persulfatos, os perácidos e as enzimas oxidases dentre as quaispode-se citar as peroxidases, as oxido-reductases com 2 elétrons tais como asuricases e as oxigenases com 4 elétrons como as lacases, estasoxidoreductases sendo eventualmente associadas a seus co-fatores comunstais como o ácido úrico para as uricases. O agente oxidante preferido é operóxido de hidrogênio.
A composição oxidante pode igualmente conter diversosadjuvantes utilizados classicamente nas composições para a tintura doscabelos, tais como definidos previamente.
O pH da composição oxidante contendo o agente oxidante éigual ao da mistura com a composição tintorial, o pH da composiçãoresultante aplicada sobre as fibras queratínicas varia, de preferência, de 3 a 12aproximadamente, e preferivelmente, de 5 a 10. Ele pode ser ajustado a umvalor desejado por meio de agente(s) acidulante(s) ou alcalinizante(s)comumente usado (s) em tintura das fibras queratínicas, tal(ais) comodefinido(s) previamente.
A composição pronta para uso que é finalmente aplicada sobreas fibras queratínicas, pode se apresentar sob formas diversas, tais que sobforma de cremes, de géis ou sob qualquer outra forma apropriada para realizaruma tintura das fibras queratínicas, e notadamente das fibras queratínicashumanas tais como os cabelos.
A invenção também tem por objeto um dispositivo com várioscompartimentos ou "kit" de tintura compreendendo pelo menos um primeirocompartimento contendo a composição tintorial definida acima e pelo menosum segundo compartimento contendo uma composição oxidante. Estedispositivo pode ser equipado com um meio permitindo distribuir sobre oscabelos a mistura desejada, tal como os dispositivos descritos no pedido depatente FR-A-2 586 913.
Os exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção semtodavia apresentar um caráter limitativo.
EXEMPLOS
EXEMPLO 1 : Composições colorantes de acordo com a invenção
As composições 1 e 2 seguintes foram realizadas.<table>table see original document page 24</column></row><table>
Protocolo de aplicaçãoCada composição 1 e 2 é diluída extemporaneamente, comuma vez e meia seu peso de uma composição oxidante de pH próximo de 3(água oxigenada a 20 volumes) (6% em peso de H2O2). A mistura é feitafacilmente e apresenta uma boa viscosidade; ela é aplicada facilmente sobreos cabelos grisalhos, à 90% de cabelos brancos, à razão de 10 g para 1 g decabelos, durante 30 minutos. Os cabelos são em seguida enxaguados, lavadoscom xampu padrão e secados.
A coloração capilar é avaliada de modo visual. Os resultadosobtidos sobre os cabelos naturais grisalhos, à 90% de cabelos brancos, apóstratamento, são os seguintes :
<table>table see original document page 25</column></row><table>
Estas colorações possuem boas propriedades notadamente emtermos de seletividade e de intensidade. As composições obtidos são estáveisno tempo.
EXEMPLO 2: exemplo comparativo
A composição 3 de acordo com a invenção e a composição 4comparativa foram realizadas.
<table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>
Protocolo de aplicação
No momento do emprego, cada uma das composições 3 e 4 émisturada com uma vez e meia seu peso de uma composição oxidante (águaoxigenada a 20 volumes) (6% em peso de H202).Propriedades tintoriais
Cada mistura é aplicada sobre as mechas de cabelos à 90% decabelos brancos naturais (BN) e com permanente (BP) à razão de 15g demistura por grama de mechas de cabelos. Após 30 minutos de pausa emtemperatura ambiente, as mechas são enxaguadas, lavadas com um xampupadrão, enxaguadas novamente e secadas.
As medidas colorimétricas são realizadas com a ajuda doespectrocolorímetro Konica Minolta CM-2600d no sistema CIE L*a*b*. Nosistema L* a* b*, L* representa a intensidade da coloração obtida, quantomais o valor de L* é fraco, mais a coloração obtida é intensa. A cromaticidadeé medida pelos valores a* e b*, a* indicando um valor sobre o eixo de corverde/vermelho e b* indicando um valor sobre o eixo de cor azul/amarelo.
Para cada composição, avalia-se a seletividade da coloração. Aseletividade da coloração é a variação da cor entre cabelos naturais e cabeloscom permanente. Os cabelos naturais são representativos da natureza doscabelos em uma raiz enquanto que os cabelos com permanente sãorepresentativos da natureza dos cabelos em uma ponta.
A seletividade é medida por AE, que é a variação da cor entreos cabelos naturais e os cabelos com permanente, é obtida a partir da fórmula<formula>formula see original document page 27</formula>
Em que :
- L*, a* e b*, representam os parâmetros dos cabelos compermanente coloridos e
- L0*, ao* e b0* representam os parâmetros dos cabelosnaturais coloridos.
Quanto mais o valor de AE é baixo, mais a seletividade é fraca e portantomais a coloração ao longo dos cabelos é uniforme.
Resultados
<table>table see original document page 27</column></row><table>
A seletividade (AE) é mais fraca para a composição 3 deacordo com a invenção que é representativa de uma coloração mais uniformeao longo da fibra.